DK171558B1 - Mellemprodukt til fremstilling af (S)-alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol - Google Patents

Mellemprodukt til fremstilling af (S)-alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol Download PDF

Info

Publication number
DK171558B1
DK171558B1 DK331789A DK331789A DK171558B1 DK 171558 B1 DK171558 B1 DK 171558B1 DK 331789 A DK331789 A DK 331789A DK 331789 A DK331789 A DK 331789A DK 171558 B1 DK171558 B1 DK 171558B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
alcohol
cyano
dimethyl
bicyclo
methoxy
Prior art date
Application number
DK331789A
Other languages
English (en)
Other versions
DK331789A (da
DK331789D0 (da
Inventor
Jacques Martel
Jean Tessier
Andre Teche
Jean-Pierre Demoute
Original Assignee
Roussel Uclaf
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf filed Critical Roussel Uclaf
Publication of DK331789A publication Critical patent/DK331789A/da
Publication of DK331789D0 publication Critical patent/DK331789D0/da
Application granted granted Critical
Publication of DK171558B1 publication Critical patent/DK171558B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/53—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

DK 171558 B1
Opfindelsen angår mellemprodukter til fremstilling af (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol, og disse mellemprodukter er ejendommelige ved det i kravets kendetegnende del anførte.
Baggrunden for opfindelsen er følgende: 5
Man kender allerede (R,S)-a-cyan-3-phenoxybenylalkohol, som er et racemisk stof. Imidlertid har der ikke hidtill eksisteret nogen publikation af (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol eller fremstillingen deraf.
10 Der kendes ganske vist fremgangsmådeer til spaltning af alkoholer med asymmetriske carbon-atomer.
Fx er det kendt at spalte visse racemiske (R.S)-alkoholer, idet man kombinerer dem med en optisk aktiv organisk syre og ved en passende fysisk behandling skiller esteren af (S)-alkoholen 15 fra esteren af (R)-alkoholen, hvorpå man hydrolyserer disse to estere til opnåelse af alkoholerne med (R)-struktur og med (S)-struktur.
Der kendes ligeledes en mere kompliceret fremgangsmåde, som består i, at man spalter racemiske (R,S)-alkoholer, idet man kombinerer dem med en organisk disyre og omsætter den 20 fremkomne hemiester med en optisk aktiv base til opnåelse af saltet af den optisk aktive base af hemiesteren af alkoholen med (S)-struktur og saltet af den optisk aktive base af hemiesteren af alkoholen med (R)-struktur, hvorpå man symer til frigørelse af hemiesteme af (S)-alkohol og af (R)-alkohol og hydrolyserer disse hemiestere til opnåelse af alkoholen med (S)-struktur og alkoholen med (R)-struktur.
25
Disse kendte metoder til spaltning af alkoholerne omfatter som mellemstadium dannelsen af estere. I spaltningens sluttrin er det nødvendigt at hydrolysere disse estere til opnåelse af den ønskede spaltede alkohol. I tilfælde af a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol har det vist sig, at når man foretager hydrolysen af esterne af denne alkohol i surt eller basisk miljø, opnår man ikke 30 den ønskede spaltede alkohol men nedbrydningsprodukter af disse, især 3-phenoxybenzoe-aldehyd og 2-hydroxy-2-(3-phenoxy)-phenyleddikesyre.
Der har således ikke hidtil eksisteret nogen fremgangsmåde til en spaltning, som gør det muligt at opnå (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol.
Ifølge dansk patentansøgning nr. 5767/78 anvises der nu en fremgangsmåde til fremstilling af (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol, og et vigtigt træk ved denne fremgangsmåde består i at fremstille en optisk aktiv ether som mellemprodukt, nemlig (1R,5S)-6,6-dimethyl-4-(R-((S-cyan- 35 2 DK 171558 B1 (3'-phenoxyphenyl)*methoxy)-3-oxa-bicyclo(3.1.0)hexan-2-on. I modsætning til de estere, som på klassisk vis benyttes til spaltning af alkoholerne, besidder denne ether en struktur, som gør dens hydrolyse i surt miljø let, hvilket gør det muligt at opnå den ønskede alkohol. Desuden opnår man et godt udbytte.
5
Det har vist sig, at denne alkohol med (S)-konfiguration har en negativ drejningsevne. Således er denne drejningsevne, målt i benzen i en koncentration i nærheden af 0,8%, af størrelsesordenen -16,5° ±1,5°.
10 Den nævnte patentansøgning nr. 5767/78 anviser (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol i praktisk taget ren tilstand eller også i ren tilstand med en drejningsevne, målt i benzen i en koncentration på ca. 0,8%, på ca. -16,5%.
Fremgangsmåden til fremstilling af (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol består i, at man 15 omsætter (R,S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol i nærværelse af et surt middel med lactonen af cis-2,2-dimethyl-3S-(dihydroxymethyl)-cyclopropan-1R-carboxylsyre til opnåelse af en blanding af (1 R,5S)-6,6-dimethyl-4(R)-(S)-cyan-(3’-phenoxyphenyl)-methoxy-3-oxa-bicyclo(3-1-0) hexan-2-on og (1R,5S)-6,6-dimethyl-4(R)-((R)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy)3-oxa-bicyc-lo(3.1.0)-hexan-2-on, og at man skiller disse to isomere ved et fysisk middel og i surt miljø 20 hydrolyserer (1 R,5S)-6,6-dimethyl-4(R)-((S)-cyan-(3'phenoxyphenyl)-methoxy)-3-oxa-bicyclo (3.1.0)hexan-2-on til opnåelse af den ønskede (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol.
Det sure middel, i hvis nærværelse man omsætter alkoholen og lactonforbindelsen, vælges især blandt p-toluensulfonsyre, 5-sulfosalicylsyre og camphosulfonsyre.
25
Blandingen ifølge opfindelsen af (1R,5S)-6,6-dimethyl-4-(R)-((S)-cyan-(3’-phenoxyphenyl)-me-thoxy)-3-oxa-bicyclo(3.1.0)hexan-2-on og dens isomere, (1R,5S)-6,6-dimethyl-4-(R)-((R)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy)-3-oxa-bicyclo(3.1.0)hexan-2-on, kan adskilles ved krystallisation af et opløsningsmiddel eller ved chromatografi.
30
Denne adskillelse kan særlig bekvemt udføres ved chromatografi på silicagelsøjle.
Som syre til udførelse af hydrolysen til sidst af (1 R,5S)-6,6-dimethyl-4-(R)-((S)-cyan-(3'-phen-oxyphenyl)-methoxy)-3-oxa-bicyclo(3.1,0)hexan-2-on kan man med fordel benytte p-toluensul-35 fonsyre.
3 DK 171558 B1
Ved rensning af alkoholen ved chromatografi på silicagel og eluering med en blanding af benzen og ethylacetat (9:1) får man (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol med α^° = -16,5° ±1,5° (c = 0,8%, benzen).
5 (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol er et industrielt meget anvendeligt stof. På pyrethrinoidfor-bindelsemes område vides det, at cyclopropancarboxylsyreesteme af (S)-a-cyan-3-phenoxy-benzylalkohol generelt haf en insekticid virkning, som ligger langt højere end for de tilsvarende estere af (R)-alkoholen.
10 (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol gør det fx muligt ved simpel esterificering af fremstille esteren deraf med 1R,cis-2,2-dimethyl-3-(2',2'-dibromvinyl)-cyclopropan-1-carboxylsyre, hvilken forbindelse er velkendt for sin bemærkelsesværdige insekticide virkning.
Visse af esterne af (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol har imidlertid ikke hidtil kunnet frem-15 stilles, da man ikke har haft alkohol med (S)-konfiguration til sin rådighed. Således har det fx hidtil været umuligt at tilvejebringe esteren mellem (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol og "DM- 2-isopropyl-2-p-chlorphenyleddikesyre. Takket være opfindelsen ifølge dansk patentansøgning nr. 5767/78 er det nu let ved esterificering af (S)-a-cyan-3-phenoxybenzy!alkohol ved hjælp af "D"-2-isopropyl-2-p-chlorphenyleddikesyrechlorid at fremstille denne forbindelse, som har vist 20 sig at have udmærkede insekticide egenskaber.
Endelig fås (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol ved anvendelsen af mellemproduktet ifølge opfindelsen ved en økonomisk fordelagtig fremgangsmåde, som er helt original. Denne alkohol muliggør fremstillingen af meget insekticidt virksomme estere, for hvilke man ikke hidtil har 25 kendt nogen adgangsvej.
Det omhandlede mellemprodukt er en blanding af forbindelser, som ved en ejendommelig fremgangsmåde omdannes til separate kemiske forbindelser. Tillige kan der ud fra den omhandlede blanding af forbindelser fremstilles andre hidtil ukendte kemiske forbindelser, som 30 har en direkte nyttig anvendelse og en fælles uventet og værdifuld egenskab: a) Det er ejendommeligt, at man først selektivt gør den ønskede diastereoisomer uopløselig og derefter hydrolyserer den til den ønskede alkohol.
b) Af de samme grunde som for alkoholen med formlen I kan disse forbindelser indirekte føre 35 til hidtil ukendte estere.
Nedenstående eksempler illustrerer mellemproduktet ifølge opfindelsen samt dets spaltning og spaltningsproduktets hydrolyse til opnåelse af (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol.
4 DK 171558 B1 EKSEMPEL PA FREMSTILLING AF BLANDINGEN IFØLGE OPFINDELSEN Blanding af (1 R,5S)-6,6-dimethyl-4-(RH(S)-cyan-{3'-phenoxyphenyl)-methoxy)- 3-oxa-bicyclo(3.1.0)hexan-2-on og (1 R,5S)-6,6-dimethyl-4-(R)-{(R)-cyan-(3'-phenoxypenyl)-methoxy)-3-oxa-bicyclo(3.1.0)hexan-2-on 5 Man blander 22,5 g (R,S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol, 946 g lacton af cis-2,2-dimethyl-3S-(dihydroxymethyl)-cyclopropan-IR-carboxylsyre og 0,150 g p-toluensulfonsyre-monohydrat, opvarmer til 80°C under et vakuum på 10*2 mm Hg og holder reaktionsblandingen 2 timer under disse betingelser, idet det dannede vand elimineres ved destillation. Man afkøler til 20°C og får 30,70 g råblanding af (1R,5S)-6,6-dimethyl-4-(R)-((S)-cyan-(3’-phenoxyphenyl)- methoxy)-3-10 oxa-bicyclo(3.1.0)hexan-2-on og (1R,5S)-6I6-dfimethyl-4-(R)-((R)-cyan-3’-phenoxyphenyl)-me-thoxy)-3-oxa-bicyclo(3.1.0)hexan-2-on (indeholdende som urenheder hovedsagelig uomsatte udgangsprodukter) (blanding A).
EKSEMPEL PA SPALTNING AF BLANDINGEN IFØLGE OPFINDELSEN 15 (1 R,5S)-6,6-dimethyl-4-(R)-((s)-cyan-(3,-phenoxyphenyl)-methoxy)- 3-oxa-bicyclo(3.1.0)hexan-2-on
Man chromatograferer den ovenfor opnåede blanding A på silicagel, idet man eluerer med en blanding af benzen og ethyl acetat (95:5), og man får 10,9 g (1R,5S)-6,6-dimethyl-4-(R)-((S)- 20 cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy)3-oxa-bicyclo(3.1.0)hexan-2-on. Smp. 126eC, = -7Γ (c 20 =1%, benzen).
UV spektrum (ethanol): vendepunkt ved 226 nm (e] = 319), vendepunkt ved 267 nm (e!J = 52), 25 vendepunkt ved 271 nm (E^j = 56),
A
max ved 276 nm (E.j = 60),
A
vendepunkt ved 280 nm (E1 = 48).
Cirkulær dichroisme (dioxan): 30 Δε = -4,2 ved 225 m (max) Δε = +0,39 ved 287 nm (max).
NMR spektrum (deuterochloroform):
Toppe ved 1,18-1,23 ppm, karakteristiske for hydrogenatomeme i tvillingmethylgrupperne, 35 toppe ved 1,98-2,08 og 2,14-2,25 ppm, karakteristiske for hydrogenatomeme i cyclopropyl, toppe ved 5,53-5,56 ppm, karakteristiske for hydrogenet ved samme carbonatom som nitril-gruppen og for hydrogenet i 4-stillingen, 5 DK 171558 B1 toppe ved 6,91-7,25 ppm, karakteriske for hydrogenatomerne i de aromatiske ringe.
EKSEMPEL PA HYDROLYSE AF SPALTNINGSPRODUKTET
(S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol 5 I en blanding af 100 ml dioxan og 50 ml vand indfører man 10 g (1R,5S)-6,6-dimethyl-4-(R)-((S)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy)-3-oxa-bicyclo(3.1.0)hexan-2-0 fremstillet ovenfor og 1 g p-toluensulfonsyre-monohydrat og opvarmer reaktionsblandingen til tilbagesvaling i 23 timer, inddamper ved destillation under formindsket tryk til halvdelen af begyndelsesrumfanget, tilsætter ethylether, rører om, fraskiller den organiske fase ved dekantering, vasker den med 10 vand, tørrer den, inddamper den til tørhed ved destillation under formindsket tryk, chromato-graferer resten (9,5 g) på silicagel under eluering med en blanding af benzen og ethylacetat (9:1) og får 6,1 g (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol med a^ - 16,5° ±1,5° (c = 0,8%, benzen).
15 NMR spektrum (deuterochloroform):
Top ved 3,25 ppm, karakteristisk for hydrogenet i alkoholgruppen, top ved 5,42 ppm, karakteristisk for hydrogenatomet ved samme carbonatom som nitril-g cuppen.

Claims (2)

  1. 6 DK 171558 B1 Mellemprodukter til fremstilling af (S)-a-cyan-3-phenoxybenzylalkohol med formlen I fN /-Λ
  2. 5 HO-C H A Λ ® (s) ο-Λ Λ kendetegnet ved, at det er 10 - en blanding af (1R,5$)-6,6-dimethyl-4(R)-((S)-cyan-3'-phenoxyphenyl)-methoxy-3-oxa-bicyclo(3.1.0) hexan-3-on og (1 R,5S)-6,6-dimethyl-4(RM(R)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy)- 3-oxa-bicyclo(3.1.0)hexan-2-on og (1R,5S)-6,6-dimethyl-4(R)-((S)*cyan-(3,-phenoxyphenyl)-methoxy)-3-oxa-bicyclo 15 (3.1.0)hexan-3-on.
DK331789A 1978-01-31 1989-07-04 Mellemprodukt til fremstilling af (S)-alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol DK171558B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7802621 1978-01-31
FR7802621A FR2421875A1 (fr) 1978-01-31 1978-01-31 Alcool benzylique substitue optiquement actif et son procede de preparation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK331789A DK331789A (da) 1989-07-04
DK331789D0 DK331789D0 (da) 1989-07-04
DK171558B1 true DK171558B1 (da) 1997-01-13

Family

ID=9204007

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK576778A DK171478B1 (da) 1978-01-31 1978-12-22 Fremgangsmåde til fremstilling af (S)-alfa-cyan-3-phenoxybenzylalkohol
DK331789A DK171558B1 (da) 1978-01-31 1989-07-04 Mellemprodukt til fremstilling af (S)-alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK576778A DK171478B1 (da) 1978-01-31 1978-12-22 Fremgangsmåde til fremstilling af (S)-alfa-cyan-3-phenoxybenzylalkohol

Country Status (24)

Country Link
US (3) US4273727A (da)
JP (3) JPS54109944A (da)
AT (1) AT358022B (da)
AU (1) AU525513B2 (da)
BE (1) BE873106A (da)
CA (1) CA1125310A (da)
CH (2) CH636851A5 (da)
CS (1) CS204046B2 (da)
DD (1) DD142043A5 (da)
DE (1) DE2902466A1 (da)
DK (2) DK171478B1 (da)
ES (2) ES476220A1 (da)
FR (1) FR2421875A1 (da)
GB (2) GB2087385B (da)
HU (1) HU184198B (da)
IE (2) IE790175L (da)
IL (1) IL56313A (da)
IT (1) IT1116517B (da)
LU (1) LU80752A1 (da)
NL (1) NL7900778A (da)
PL (1) PL117803B1 (da)
SE (2) SE444561B (da)
SU (2) SU957764A3 (da)
ZA (1) ZA7911B (da)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2326077C2 (de) * 1972-05-25 1985-12-12 National Research Development Corp., London Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide
FR2419939A1 (fr) * 1978-03-17 1979-10-12 Roussel Uclaf Procede de preparation d'un ether d'alcool a-cyane optiquement actif
FR2423488A1 (fr) * 1978-03-17 1979-11-16 Roussel Uclaf Nouveaux ethers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procede de preparation et leur application au dedoublement des alcools, des phenols ou de certains composes de structure lactonique
FR2458542A1 (fr) * 1979-06-12 1981-01-02 Roussel Uclaf Procede de preparation d'alcools a-cyanes optiquement actifs
FR2472570A1 (fr) * 1979-07-31 1981-07-03 Roussel Uclaf Procede de preparation du (1,5) 6,6-dimethyl 4-hydroxy 3-oxa bicylo(3.1.0.)hexan-2-one et de ses ethers en position 4, sous toutes leurs formes stereoisomeres
FR2471377A1 (fr) * 1979-12-10 1981-06-19 Roussel Uclaf Nouveaux composes comportant un groupement azote, leur procede de preparation et leur application au dedoublement de certains composes organiques
JPS56133253A (en) * 1980-03-24 1981-10-19 Sumitomo Chem Co Ltd Optical isomer of cyanohydrin ester, its production and insecticide and acaricide containing the same as effective ingredient
DE3040487A1 (de) * 1980-10-28 1982-06-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Phenoxyzimtalkohole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zwischenprodukt zur darstellung von insektiziden
EP0291626A3 (en) 1982-11-22 1989-05-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of optically-active cyanomethyl esters
NZ206106A (en) * 1982-11-22 1987-10-30 Shell Oil Co Processes for the preparation of optically active cyanomethyl esters of alpha-chiral carboxylic acids and optionally substituted s-alpha-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol
US4479005A (en) * 1982-12-16 1984-10-23 The Dow Chemical Company Selective preparation of isomers and enantiomers of cyclopropane carboxylic acids
US4526727A (en) * 1983-01-24 1985-07-02 Shell Oil Company Process for preparation of an S-alpha-cyano S-alpha-isopropylphenylacetate
AU576322B2 (en) * 1983-07-22 1988-08-25 Ici Australia Limited Alpha-substituted-alpha-cyanomethyl alcohols
JPH0684332B2 (ja) * 1985-06-20 1994-10-26 住友化学工業株式会社 ａ−イソプロピル−ｐ−クロルフエニル酢酸の光学分割法
US4827013A (en) * 1985-12-31 1989-05-02 Ethyl Corporation (S) α-(cyano-3-phenoxy-benzyl acetate
US5223536A (en) * 1991-07-23 1993-06-29 Fmc Corporation 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides
EP0601632A1 (en) * 1992-12-09 1994-06-15 Duphar International Research B.V Method of preparing optically active cyanohydrin derivatives
EP0601237A1 (en) * 1992-12-09 1994-06-15 Duphar International Research B.V Method of preparing optically active cyanohydrin derivatives
US6040130A (en) * 1997-02-10 2000-03-21 Eastman Kodak Company Photothermographic and thermographic films containing low levels of unsaturated fatty acid to prevent fog
AU2004321853B2 (en) * 2004-07-20 2011-03-17 Council Of Scientific And Industrial Research Process for preparing (S)-alpha-cyano-3-phenoxybenzyl-(S)-2-(4-chlorophenyl)-isovalerate

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE386670B (sv) * 1968-07-12 1976-08-16 Roussel Uclaf Sett att framstella inre hemiacylater av cis-3,3-dimetyl-2-formylcyklopropan-1-karbonsyra
US4014918A (en) * 1968-07-12 1977-03-29 Roussel-Uclaf Process for the preparation of cyclopropane derivatives and compounds produced therein
FR1580474A (da) * 1968-07-12 1969-09-05
FR2045177A5 (da) * 1969-06-13 1971-02-26 Roussel Uclaf
US3922286A (en) * 1971-03-23 1975-11-25 Sumitomo Chemical Co Process for the production of optically active dihydrochrysanthemolactone
US4024163A (en) * 1972-05-25 1977-05-17 National Research Development Corporation Insecticides
CA1045632A (en) * 1973-08-15 1979-01-02 Michael Elliott Insecticides
US3989654A (en) * 1973-11-22 1976-11-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for preparing cis-chrysanthemic acid
FR2302994A1 (fr) * 1975-03-06 1976-10-01 Fabre Sa Pierre Procede de preparation d'acides aryl-1, hydroxy methyl-2 cyclopropanes carboxyliques et de leurs lactones utiles comme intermediaires de synthese dans l'industrie pharmaceutique
GB1540223A (en) * 1975-06-11 1979-02-07 Shell Int Research Process for the preparation of alpha-cyanobenzyl alcohol derivatives
FR2375161A1 (fr) * 1976-04-23 1978-07-21 Roussel Uclaf Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane optiquement actif de structure (r) en ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane de structure (s)
FR2348901A1 (fr) * 1976-04-23 1977-11-18 Roussel Uclaf Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire alpha-cyane optiquement actif en ester d'acide chiral d'alcool secondaire alpha-cyane racemique
FR2362829A1 (fr) * 1976-08-27 1978-03-24 Roussel Uclaf Combinaison bisulfitique du metaphenoxy benzaldehyde, procede de preparation et application a la preparation de l'alcool a-cyano 3-phenoxy benzylique

Also Published As

Publication number Publication date
JPS54109944A (en) 1979-08-29
SU1116978A3 (ru) 1984-09-30
CA1125310A (fr) 1982-06-08
IE790174L (en) 1979-07-31
HU184198B (en) 1984-07-30
US4273727A (en) 1981-06-16
DK331789A (da) 1989-07-04
CH638509A5 (fr) 1983-09-30
DK171478B1 (da) 1996-11-18
AT358022B (de) 1980-08-11
US4303585A (en) 1981-12-01
GB2013670B (en) 1982-10-27
FR2421875A1 (fr) 1979-11-02
DD142043A5 (de) 1980-06-04
ATA71479A (de) 1980-01-15
US4344895A (en) 1982-08-17
DE2902466C2 (da) 1988-03-24
GB2087385B (en) 1983-01-06
DK576778A (da) 1979-08-01
IT1116517B (it) 1986-02-10
SE8304452D0 (sv) 1983-08-17
NL7900778A (nl) 1979-08-02
ZA7911B (en) 1980-01-30
SU957764A3 (ru) 1982-09-07
PL117803B1 (en) 1981-08-31
JPH0257067B2 (da) 1990-12-03
CS204046B2 (en) 1981-03-31
GB2087385A (en) 1982-05-26
SE454087B (sv) 1988-03-28
AU525513B2 (en) 1982-11-11
BE873106A (fr) 1979-06-27
LU80752A1 (fr) 1979-09-07
IT7947810A0 (it) 1979-01-29
IL56313A0 (en) 1979-03-12
SE444561B (sv) 1986-04-21
FR2421875B1 (da) 1980-09-12
JPH0333704B2 (da) 1991-05-20
CH636851A5 (fr) 1983-06-30
JPS6326104B2 (da) 1988-05-27
ES476220A1 (es) 1979-10-16
SE8304452L (sv) 1983-08-17
IL56313A (en) 1984-07-31
AU4319279A (en) 1979-08-09
JPS61233680A (ja) 1986-10-17
ES481216A1 (es) 1980-04-01
IE47910B1 (en) 1984-07-25
GB2013670A (en) 1979-08-15
IE790175L (en) 1979-07-31
DE2902466A1 (de) 1979-08-02
JPH0249759A (ja) 1990-02-20
SE7812248L (sv) 1979-08-01
DK331789D0 (da) 1989-07-04
PL213094A1 (pl) 1979-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK171558B1 (da) Mellemprodukt til fremstilling af (S)-alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol
EP0004493B1 (fr) Nouveaux éthers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procédé de préparation et leur application au dédoublement des alcools, des phénols ou de certains composés de structure lactonique
US3836568A (en) Process for production of lower alkyl esters of cis-chrysanthemum monocarboxylic acid
Reeve et al. The synthesis of α-methoxyarylacetic acids from the base-catalyzed condensation of arylaldehydes with haloforms and methanol
CA1060039A (fr) Derives des acides 3-benzoyl-phenylalcanoiques et-alcenoiques
CRAGOE Jr et al. Synthetic Antiviral Agents. I. 4-Arylmethyl-4-aryl-5-oxohexanoic Acids and Certain of Their Derivatives*, 1
CH641751A5 (fr) Nouveau procede de dedoublement de l'acide dl-cis et dl-trans chrysanthemique.
CH636868A5 (fr) Procede de preparation d'un ether d'alcool alpha-cyane optiquement actif.
FR2458542A1 (fr) Procede de preparation d'alcools a-cyanes optiquement actifs
Matsumoto et al. The synthesis and configuration of fukiic acid derivatives
CH392508A (fr) Procédé de préparation d'esters de 3-phényl-3-pyrrolidinols
EP0023454B1 (fr) Procédé de préparation de la 6,6-diméthyl-4-hydroxy-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-one et de ses éthers sous toutes leurs formes stéréoisomères
EP0050543B1 (fr) Nouveaux esters terbutyliques dérivés de l'acide 2,2-diméthyl cyclopropane 1,3-dicarboxylique, leur préparation et les nouveaux intermédiaires obtenus
CA1192909A (fr) Procede d'epimerisation d'acides trans chrysanthemiques et nouveaux intermediaires obtenus
EP0148666B1 (fr) Procédé de préparation de l'acide hydroxy-3 méthyl-3 glutarique
SU282312A1 (ru) Способ получения замещенных а'-' -бутенолидов
CH476658A (fr) Procédé pour la préparation d'une dihydroxy-dicétone
CH538439A (fr) Procédé de préparation de nouveaux acides spiro benzocyclane acétiques
CH382723A (fr) Procédé de préparation de composés carbonylés
BE697712A (da)
TALUKDAR et al. SYNTHETIC INVESTIGATIONS IN THE CAMPHOR SERIES. PART II. TOTAL SYNTHESIS OF dl-HOMOCAMPHORIC ACID1
CH326417A (fr) Procédé de préparation de la géranyl-acétone
CH358798A (fr) Procédé de préparation de nouveaux thioamides isonicotiques
Erickson et al. 2, 3-Dimethoxytriphenylmethane and Some of its Derivatives
CH284720A (fr) Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau.

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PUP Patent expired