CH638509A5 - Derives de la 3-oxabicyclo(3.1.0)hexane 2-one et leur preparation. - Google Patents
Derives de la 3-oxabicyclo(3.1.0)hexane 2-one et leur preparation. Download PDFInfo
- Publication number
- CH638509A5 CH638509A5 CH15283A CH15283A CH638509A5 CH 638509 A5 CH638509 A5 CH 638509A5 CH 15283 A CH15283 A CH 15283A CH 15283 A CH15283 A CH 15283A CH 638509 A5 CH638509 A5 CH 638509A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- cyano
- dimethyl
- oxabicyclo
- hexan
- phenoxyphenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/53—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and hydroxy groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
- C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
La présente invention concerne, à titre de produits industriels nouveaux, le mélange de (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R)[(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one et de (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R)[(R)-cyano (3'-phénoxyphênyl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one, le (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R)[(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one, le (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R)[(R)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one, ainsi que le procédé de leur préparation.
Ces composés sont des intermédiaires précieux pour la synthèse d'un alcool benzylique substitué optiquement actif, de formule:
CN
HO-C
On connaissait déjà l'alcool (R,S)a-cyano 3-phénoxybenzylique qui est un produit racémique. Mais il n'existait, à ce jour, aucune publication décrivant l'alcool (S)a-cyano 3-phénoxybenzylique ou son obtention.
Il existait, il est vrai, des procédés de dédoublement d'alcools comportant des carbones asymétriques.
Par exemple, on savait dédoubler certains alcools racémiques (R,S) en les combinant avec un acide organique optiquement actif, en séparant par un traitement physique convenable l'ester d'alcool (S) et l'ester d'alcool (R), résultant, puis en hydrolysant ces deux esters pour obtenir les alcools de structure (R) et de structure (S).
On connaissait également un procédé plus compliqué consistant à dédoubler des alcools racémiques (R,S) en les combinant à un diacide organique, en faisant réagir l'hémiester résultant, avec une base optiquement active, en séparant par voie physique les deux sels de base optiquement active résultants, pour obtenir le sel de base optiquement active de l'hémiester d'alcool de structure (S) et le sel de base optiquement active de l'hémiester d'alcool de structure (R), à acidifier pour libérer les hémiesters d'alcool (S) et d'alcool (R), puis à hydrolyser ces hémiesters pour obtenir l'alcool de structure (S) et l'alcool de structure (R).
Ces méthodes connues de dédoublement des alcools comportent, comme stade intermédiaire, la formation d'esters. Dans l'étape finale de dédoublement, il est nécessaire d'hydrolyser ces esters pour obtenir l'alcool dédoublé désiré. Il s'est avéré, dans le cas de l'alcool a-cyano 3-phénoxybenzylique, que, lorsqu'on effectue l'hydrolyse des esters de cet alcool, en milieu acide ou basique, on n'obtient pas l'alcool dédoublé désiré, mais des produits de dégradation de ce dernier, en particulier l'aldéhyde 3-phénoxybenzoïque et l'acide 2-hydroxy 2-(3-phénoxy)phénylacétique.
Il n'existait donc à ce jour aucun procédé de dédoublement permettant d'obtenir l'alcool (S)a-cyano 3-phénoxybenzylique.
La titulaire a maintenant mis au point un procédé de préparation de l'alcool (S)a-cyano 3-phénoxybenzylique et une des caractéristiques importantes de ce procédé consiste à préparer un éther intermédiaire optiquement actif, le (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R) [(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one. Contrairement aux esters utilisés classiquement pour dédoubler les alcools, cet éther possède une structure qui rend aisée son hydrolyse en milieu acide, ce qui permet d'obtenir l'alcool recherché. De plus, cette obtention se réalise avec un bon rendement.
L'invention permet également d'accéder à l'alcool (R)a-cyano 3-phénoxybenzylique par hydrolyse de l'éther optiquement actif correspondant.
Pour préparer les composés de l'invention, on fait réagir l'alcool (R,S)a-cyano 3-phénoxybenzylique, en présence d'un agent acide, avec la lactone de l'acide cis-2-2-diméthyl 3S-(dihydroxyméthyl)-cyclopropane-lR-carboxylique pour obtenir un mélange de (1R,5S)-6,6-diméthyl 4(R) [(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxa-bicyclo (3.1.0)hexan-2-one et de (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R) [(R)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one.
On peut ensuite séparer ces deux isomères par un moyen physique et hydrolyser en milieu acide le (lR,5S)6,6-diméthyl (4R) [(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one résultant pour obtenir l'alcool (S)a-cyano 3-phénoxybenzylique désiré.
L'agent acide en présence duquel on fait réagir l'alcool et le composé lactonique est choisi notamment dans le groupe constitué par l'acide paratoluènesulfonique, l'acide méthanesulfonique, l'acide perchlorique, l'acide métanitrobenzènesulfonique, l'acide 5-sulfosalicyclique et l'acide camphosulfonique.
Le (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R) [(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)-méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one peut être séparé de son isomère, le (lR,5S)6,6-diméthyI 4(R) [(R)-cyano (3'-phénoxy-phényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one par cristallisation dans un solvant ou par Chromatographie.
Cette séparation peut être effectuée d'une façon particulièrement commode par Chromatographie sur colonne de silice.
L'alcool (S)a-cyano 3-phénoxybenzylique est un produit très utile sur le plan industriel. Il est connu, en effet, dans le domaine des composés pyréthrinoïdes, que les esters d'acides cyclopropanecarb-oxyliques d'alcool (S)a-cyano 3-phénoxybenzylique possèdent, en général, une activité insecticide beaucoup plus élevée que les esters d'alcool (R) correspondants.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
638 509
L'alcool (S)a-cyano 3-phénoxybenzylique permet, par exemple, de préparer par simple estérifìcation son ester avec l'acide (lR)cis-2,2-diméthyl 3-(2',2'-dibromovinyl)cyclopropane-1 -carboxylique, composé bien connu pour son activité insecticide remarquable.
Certains des esters d'alcool (S)a-cyano 3-phénoxybenzylique ce- 5 pendant n'ont pu être préparés à ce jour, faute de disposer d'alcool de configuration (S). C'est ainsi, par exemple, que l'ester d'alcool (S)a-cyano 3-phénoxybenzylique de l'acide D 2-isopropyl 2-parachlorophénylacêtique était jusqu'à ce jour impossible à obtenir. Grâce à la présente invention, par estérifìcation de l'alcool (S)a- 10 cyano 3-phénoxybenzylique à l'aide du chlorure de l'acide D 2-isopropyl 2-parachlorophénylacétique, il est maintenant aisé de préparer ce composé, qui s'est révélé posséder d'excellentes propriétés insecticides.
L'exemple suivant illustre l'invention. 15
Mélange de (lR,5S)6,6-dimèthyl 4(R) [(S)-cyano (3'-phènoxy-phènyljmëthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one et de ( 1R,5S)6,6-dimêthyl4(R) [(R)-cyano (3'-phénoxyphényl)mêthoxyJ 3-oxa-bicyclo (3.1.0)hexan-2-one: 20
On mélange 22,5 g d'alcool (R.S)a-cyano 3-phénoxybenzylique, 9,46 g de lactone de l'acide cis-2,2-diméthyl 3S-(dihydroxyméthyl)-cyclopropane-lR-carboxylique, 0,150 g d'acide paratoluènesulfoni-que monohydraté, porte à 80° C sous un vide de 10~2 mm de mercure, maintient le mélange réactionnel pendant 2 h dans ces con- 25 ditions, l'eau formée étant éliminée par distillation. On refroidit à 20° C et obtient 30,70 g de mélange brut de (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R) [(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-
one et de (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R) [(R)-cyano (3'-phénoxyphényl)-méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one (contenant comme impuretés principalement les produits de départ n'ayant pas réagi) (mélange A).
(1R,5S)6,6-diméthyl 4(R) [(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxyJ 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one:
On Chromatographie le mélange obtenu ci-dessus sur gel de silice, en éluant par un mélange de benzène et d'acétate d'éthyle (95/5) et obtient 10,9 g de (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R) [(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one. F = 126°C, (a)2D° = -71° (c = 1%, benzène)
Spectre ultraviolet (ëthanol)
Inflexion à 226 nm (E| = 319), inflexion à 267 nm (E{ = 52), inflexion à 271 nm (E} = 56), maximum à 276 nm (Ej = 60), inflexion à 280 nm (Ej = 48)
Dichroïsme circulaire (dioxanne)
As = —4,2 à 225 nm (max)
As = +0,39 à 287 nm (max)
Spectre de RMN (deutérochloroforme)
Pics à 1,18-1,23 ppm, caractéristiques des hydrogènes des méthy-les géminés, pics à 1,98-2,08 et 2,15-2,25 ppm, caractéristiques des hydrogènes du cyclopropyle; pics à 5,53-5,56 ppm, caractéristiques de l'hydrogène porté par le même carbone que le groupement nitrile, et de l'hydrogène en position 4, pics à 6,91-7,25 ppm, caractéristiques des hydrogènes des noyaux aromatiques.
R
Claims (7)
1. Le mélange de (1 R,5S)6,6-diméthyl 4(R)[(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one et de (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R)[(R)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one,
le (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R)[(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)-méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one, et le (lR,5S)6,6-dimêthyl 4(R)[(R)-cyano (3'-phénoxyphényl)-méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one.
2. Le (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R)[(S)-cyano (3'-phénoxyphênyl)-méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one selon la revendication 1.
2
REVENDICATIONS
3. Le (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R)[(R)-cyano (3'-phénoxyphényl)-méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one selon la revendication 1.
4. Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir l'alcool (R'S)a-cyano 3-phénoxybenzylique, en présence d'un agent acide, avec la lactone de l'acide cis-2,2-diméthyl 3S-(dihydroxyméthyl)cyclopropane-1R-carboxylique, ce par quoi on obtient un mélange de (1R,5S)6,6-diméthyl 4(R) [(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one et de (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R) [(R)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent acide en présence duquel on fait réagir l'alcool et le composé lactoni-que est choisi dans le groupe constitué par l'acide paratoluènesulfo-nique, l'acide méthanesulfonique, l'acide perchlorique, l'acide méta-nitrobenzènesulfonique, l'acide 5-sulfosalicyclique et l'acide cam-phosulfonique.
6. Procédé de préparation de la (lR,5S)6,6-dimêthyl 4(R)[(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one et de la (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R)[(R)-cyano (3'-phénoxyphényl)-méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one, caractérisé en ce qu'on prépare, par le procédé selon la revendication 4, un mélange de (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R) [(S)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one et de (lR,5S)6,6-diméthyl 4(R) [(R)-cyano (3'-phénoxyphényl)méthoxy] 3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-one, et qu'on sépare ces deux isomères par un moyen physique.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le moyen physique est une Chromatographie sur colonne de silice.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7802621A FR2421875A1 (fr) | 1978-01-31 | 1978-01-31 | Alcool benzylique substitue optiquement actif et son procede de preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH638509A5 true CH638509A5 (fr) | 1983-09-30 |
Family
ID=9204007
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH93779A CH636851A5 (fr) | 1978-01-31 | 1979-01-31 | Alcool benzylique substitue optiquement actif et son procede de preparation. |
| CH15283A CH638509A5 (fr) | 1978-01-31 | 1983-01-12 | Derives de la 3-oxabicyclo(3.1.0)hexane 2-one et leur preparation. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH93779A CH636851A5 (fr) | 1978-01-31 | 1979-01-31 | Alcool benzylique substitue optiquement actif et son procede de preparation. |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4273727A (fr) |
| JP (3) | JPS54109944A (fr) |
| AT (1) | AT358022B (fr) |
| AU (1) | AU525513B2 (fr) |
| BE (1) | BE873106A (fr) |
| CA (1) | CA1125310A (fr) |
| CH (2) | CH636851A5 (fr) |
| CS (1) | CS204046B2 (fr) |
| DD (1) | DD142043A5 (fr) |
| DE (1) | DE2902466A1 (fr) |
| DK (2) | DK171478B1 (fr) |
| ES (2) | ES476220A1 (fr) |
| FR (1) | FR2421875A1 (fr) |
| GB (2) | GB2087385B (fr) |
| HU (1) | HU184198B (fr) |
| IE (2) | IE790175L (fr) |
| IL (1) | IL56313A (fr) |
| IT (1) | IT1116517B (fr) |
| LU (1) | LU80752A1 (fr) |
| NL (1) | NL7900778A (fr) |
| PL (1) | PL117803B1 (fr) |
| SE (2) | SE444561B (fr) |
| SU (2) | SU957764A3 (fr) |
| ZA (1) | ZA7911B (fr) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2326077C2 (de) * | 1972-05-25 | 1985-12-12 | National Research Development Corp., London | Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide |
| FR2419939A1 (fr) * | 1978-03-17 | 1979-10-12 | Roussel Uclaf | Procede de preparation d'un ether d'alcool a-cyane optiquement actif |
| FR2423488A1 (fr) * | 1978-03-17 | 1979-11-16 | Roussel Uclaf | Nouveaux ethers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procede de preparation et leur application au dedoublement des alcools, des phenols ou de certains composes de structure lactonique |
| FR2458542A1 (fr) * | 1979-06-12 | 1981-01-02 | Roussel Uclaf | Procede de preparation d'alcools a-cyanes optiquement actifs |
| FR2472570A1 (fr) * | 1979-07-31 | 1981-07-03 | Roussel Uclaf | Procede de preparation du (1,5) 6,6-dimethyl 4-hydroxy 3-oxa bicylo(3.1.0.)hexan-2-one et de ses ethers en position 4, sous toutes leurs formes stereoisomeres |
| FR2471377A1 (fr) * | 1979-12-10 | 1981-06-19 | Roussel Uclaf | Nouveaux composes comportant un groupement azote, leur procede de preparation et leur application au dedoublement de certains composes organiques |
| JPS56133253A (en) * | 1980-03-24 | 1981-10-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optical isomer of cyanohydrin ester, its production and insecticide and acaricide containing the same as effective ingredient |
| DE3040487A1 (de) * | 1980-10-28 | 1982-06-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Phenoxyzimtalkohole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zwischenprodukt zur darstellung von insektiziden |
| NZ206106A (en) * | 1982-11-22 | 1987-10-30 | Shell Oil Co | Processes for the preparation of optically active cyanomethyl esters of alpha-chiral carboxylic acids and optionally substituted s-alpha-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol |
| EP0291626A3 (fr) | 1982-11-22 | 1989-05-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Procédé pour la préparation d'esters cyanométhyliques optiquement actifs |
| US4479005A (en) * | 1982-12-16 | 1984-10-23 | The Dow Chemical Company | Selective preparation of isomers and enantiomers of cyclopropane carboxylic acids |
| US4526727A (en) * | 1983-01-24 | 1985-07-02 | Shell Oil Company | Process for preparation of an S-alpha-cyano S-alpha-isopropylphenylacetate |
| AU576322B2 (en) * | 1983-07-22 | 1988-08-25 | Ici Australia Limited | Alpha-substituted-alpha-cyanomethyl alcohols |
| JPH0684332B2 (ja) * | 1985-06-20 | 1994-10-26 | 住友化学工業株式会社 | ａ−イソプロピル−ｐ−クロルフエニル酢酸の光学分割法 |
| US4827013A (en) * | 1985-12-31 | 1989-05-02 | Ethyl Corporation | (S) α-(cyano-3-phenoxy-benzyl acetate |
| US5223536A (en) * | 1991-07-23 | 1993-06-29 | Fmc Corporation | 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides |
| EP0601237A1 (fr) * | 1992-12-09 | 1994-06-15 | Duphar International Research B.V | Procédé de préparation de dérivés de cyanhydrines optiquement actifs |
| EP0601632A1 (fr) * | 1992-12-09 | 1994-06-15 | Duphar International Research B.V | Procédé de préparation de dérivés de cyanohydrines optiquement actifs |
| US6040130A (en) * | 1997-02-10 | 2000-03-21 | Eastman Kodak Company | Photothermographic and thermographic films containing low levels of unsaturated fatty acid to prevent fog |
| AU2004321853B2 (en) * | 2004-07-20 | 2011-03-17 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for preparing (S)-alpha-cyano-3-phenoxybenzyl-(S)-2-(4-chlorophenyl)-isovalerate |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4014918A (en) * | 1968-07-12 | 1977-03-29 | Roussel-Uclaf | Process for the preparation of cyclopropane derivatives and compounds produced therein |
| FR1580474A (fr) * | 1968-07-12 | 1969-09-05 | ||
| SE371821B (fr) * | 1968-07-12 | 1974-12-02 | Roussel Uclaf | |
| FR2045177A5 (fr) * | 1969-06-13 | 1971-02-26 | Roussel Uclaf | |
| US3922286A (en) * | 1971-03-23 | 1975-11-25 | Sumitomo Chemical Co | Process for the production of optically active dihydrochrysanthemolactone |
| US4024163A (en) * | 1972-05-25 | 1977-05-17 | National Research Development Corporation | Insecticides |
| IE41614B1 (en) * | 1973-08-15 | 1980-02-13 | Nat Res Dev | Substituted 2,2-dimethyl cylopropane carboxylic acid estersprocess for their preperation and their use as insecticides |
| US3989654A (en) * | 1973-11-22 | 1976-11-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for preparing cis-chrysanthemic acid |
| FR2302994A1 (fr) * | 1975-03-06 | 1976-10-01 | Fabre Sa Pierre | Procede de preparation d'acides aryl-1, hydroxy methyl-2 cyclopropanes carboxyliques et de leurs lactones utiles comme intermediaires de synthese dans l'industrie pharmaceutique |
| GB1540223A (en) * | 1975-06-11 | 1979-02-07 | Shell Int Research | Process for the preparation of alpha-cyanobenzyl alcohol derivatives |
| FR2375161A1 (fr) * | 1976-04-23 | 1978-07-21 | Roussel Uclaf | Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane optiquement actif de structure (r) en ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane de structure (s) |
| FR2348901A1 (fr) * | 1976-04-23 | 1977-11-18 | Roussel Uclaf | Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire alpha-cyane optiquement actif en ester d'acide chiral d'alcool secondaire alpha-cyane racemique |
| FR2362829A1 (fr) * | 1976-08-27 | 1978-03-24 | Roussel Uclaf | Combinaison bisulfitique du metaphenoxy benzaldehyde, procede de preparation et application a la preparation de l'alcool a-cyano 3-phenoxy benzylique |
-
1978
- 1978-01-02 ZA ZA7911A patent/ZA7911B/xx unknown
- 1978-01-31 FR FR7802621A patent/FR2421875A1/fr active Granted
- 1978-11-28 SE SE7812248A patent/SE444561B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-12-21 ES ES476220A patent/ES476220A1/es not_active Expired
- 1978-12-22 DK DK576778A patent/DK171478B1/da active
- 1978-12-26 IL IL56313A patent/IL56313A/xx unknown
- 1978-12-27 BE BE192588A patent/BE873106A/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-12-28 US US05/973,791 patent/US4273727A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-01-02 LU LU80752A patent/LU80752A1/fr unknown
- 1979-01-08 AU AU43192/79A patent/AU525513B2/en not_active Expired
- 1979-01-15 CS CS79312A patent/CS204046B2/cs unknown
- 1979-01-19 SU SU792714653A patent/SU957764A3/ru active
- 1979-01-23 DE DE19792902466 patent/DE2902466A1/de active Granted
- 1979-01-29 DD DD79210686A patent/DD142043A5/de unknown
- 1979-01-29 IT IT47810/79A patent/IT1116517B/it active
- 1979-01-30 IE IE790175A patent/IE790175L/xx unknown
- 1979-01-30 GB GB8129857A patent/GB2087385B/en not_active Expired
- 1979-01-30 CA CA320,519A patent/CA1125310A/fr not_active Expired
- 1979-01-30 PL PL1979213094A patent/PL117803B1/pl unknown
- 1979-01-30 HU HU79RO1010A patent/HU184198B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-01-30 GB GB7903133A patent/GB2013670B/en not_active Expired
- 1979-01-30 IE IE174/79A patent/IE47910B1/en not_active IP Right Cessation
- 1979-01-31 AT AT71479A patent/AT358022B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-01-31 JP JP927479A patent/JPS54109944A/ja active Granted
- 1979-01-31 NL NL7900778A patent/NL7900778A/xx active Search and Examination
- 1979-01-31 CH CH93779A patent/CH636851A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-06-01 ES ES481216A patent/ES481216A1/es not_active Expired
- 1979-10-15 SU SU792832611A patent/SU1116978A3/ru active
-
1981
- 1981-02-06 US US06/232,118 patent/US4303585A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-04-13 US US06/253,868 patent/US4344895A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-01-12 CH CH15283A patent/CH638509A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-08-17 SE SE8304452A patent/SE454087B/sv not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-02-28 JP JP61042073A patent/JPS61233680A/ja active Granted
-
1989
- 1989-06-23 JP JP1159831A patent/JPH0249759A/ja active Granted
- 1989-07-04 DK DK331789A patent/DK171558B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH638509A5 (fr) | Derives de la 3-oxabicyclo(3.1.0)hexane 2-one et leur preparation. | |
| EP0004493B1 (fr) | Nouveaux éthers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procédé de préparation et leur application au dédoublement des alcools, des phénols ou de certains composés de structure lactonique | |
| CA1204122A (fr) | Procede pour la preparation d'esters d'acide acetique substitue optiquement actif et d'alcool benzylique substitue racemique ou optiquement actif, et esters d'acide acetique substitue levogyre et d'alcool benzylique substitue racemique ou optiquement actif, | |
| FR2694020A1 (fr) | Procédé de préparation de substances aromatiques par voie enzymatique. | |
| Dussault et al. | A new synthon for optically active diene hydroperoxides | |
| EP0573361B1 (fr) | Procédé de préparation d'esters de l'acide 2,2-diméthyl 3-((Z)-2-(alcoxycarbonyl)ethenyl cyclopropane carboxylique et intermédiaires | |
| CA1127654A (fr) | ETHERS OPTIQUEMENT ACTIFS PERMETTANT LE DEDOUBLEMENT DES ALCOOLS (R,S) .alpha.-CYANO 3-PHENOXY BENZYLIQUE | |
| CA1178599A (fr) | Composes sulfures comportant un cycle lactonique, leur preparation et leur application a la preparation de derives cyclopropaniques | |
| EP0007828B1 (fr) | Procédé de préparation d'esters d'alcoyle de l'acide dl-cis chrysanthémique | |
| JPH05504549A (ja) | 環状ペルオキシアセタールラクトン、ラクトールおよびエーテル化合物 | |
| FR2471369A1 (fr) | Nouvelles imines, derivant d'esters d'acides formyl cyclopropane carboxyliques, leur procede de preparation et leur application a la preparation d'esters insecticides | |
| CH636868A5 (fr) | Procede de preparation d'un ether d'alcool alpha-cyane optiquement actif. | |
| FR2458542A1 (fr) | Procede de preparation d'alcools a-cyanes optiquement actifs | |
| FR2653769A1 (fr) | Procede de preparation du piperonal. | |
| RU2381221C2 (ru) | Способ получения (+)- и (-)-3-оксабицикло[3.3.0]окт-6-ен-2-онов | |
| FR2567122A1 (fr) | Derives de l'ester phenylacetique,un procede de production de celui-ci et des compositions insecticides contenant cet ester sous forme d'ingredients actifs | |
| KR100453212B1 (ko) | 라세믹 시스-1,3-디옥소란 유도체의 광학분할 방법 | |
| FR2618781A2 (fr) | Procede de preparation de derives de la 4,4-dimethyl tetrahydro pyr-2-one | |
| WO1985004873A1 (fr) | Composes imines de synthese contenant un atome de carbone quaternaire chiral, leur preparation et leur utilisation | |
| US5113014A (en) | Processes for preparing prostaglandins | |
| CH640532A5 (fr) | Derives d'acides pyrrole-1 et pyrrolidine-1 carboxyliques et leur procede de preparation. | |
| CH652115A5 (fr) | Procede de synthese de derives du 3-ceto-5-hydroxy-cyclopentene. | |
| FR2500443A1 (fr) | Procede de preparation d'acides dihalovinyl-cyclo-propane-carboxyliques | |
| FR2608152A1 (fr) | Le 2,2-dimethyl 3-formyl cyclopropane carboxylate de pentafluorophenylmethyle, son procede de preparation et son application a la synthese de produits pesticides | |
| Naumann et al. | Synthesis of Pyrethroid Acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |