JPH0249759A - 光学活性置換ベンジルアルコールの製造法 - Google Patents
光学活性置換ベンジルアルコールの製造法Info
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- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
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- C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、光学活性置換ベンジルアルコールの製造法に
関する。
関する。
さらに詳しくは、本発明の主題は、次式Ｉの（Ｓ）α−
シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールの製造法に
ある。
シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールの製造法に
ある。
ラセミ化合物である（Ｒ，Ｓ）α−シアノ−３フエノキ
シベンジルアルコールは既に知られている。しかし、（
Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコール又
はその製造を記載する文献は今日まで何ら存在しなかっ
た。
シベンジルアルコールは既に知られている。しかし、（
Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコール又
はその製造を記載する文献は今日まで何ら存在しなかっ
た。
また、不整炭素原子を含有するアルコールを分割する方
法が存在しなかったことも真実である。
法が存在しなかったことも真実である。
例えば、ある種の（Ｒ，Ｓ）ラセミ体アルコールを光学
活性有機酸と一緒にし、生じた（Ｓ）アルコールエステ
ルと（Ｒ）アルコールエステルとを適当な物理的処理に
よって分離し、次いでこれら二つのエステルを加水分解
して構造（Ｒ）及び構造（Ｓ）のアルコールを得ること
によっである種の（Ｒ，Ｓ）ラセミ体アルコールを分割
する方法が知られていた。
活性有機酸と一緒にし、生じた（Ｓ）アルコールエステ
ルと（Ｒ）アルコールエステルとを適当な物理的処理に
よって分離し、次いでこれら二つのエステルを加水分解
して構造（Ｒ）及び構造（Ｓ）のアルコールを得ること
によっである種の（Ｒ，Ｓ）ラセミ体アルコールを分割
する方法が知られていた。
また、（Ｒ，Ｓ）ラセミ体アルコールを有機ジ酸と結合
させ、生じたヘミエステルを光学活性塩基と反応させ、
二つの生じた光学活性塩基の塩を物理的方法によって分
離して構造（Ｓ）のアルコールヘミエステルの光学活性
塩基との塩及び構造（Ｒ）のアルコールヘミエステルの
光学活性塩基との塩を得、酸性化して（Ｓ）アルコール
及び（Ｒ）アルコールのヘミエステルを遊離させ、次い
でこれらのヘミエステルを加水分解して構造（Ｓ）のア
ルコール及び構造（Ｒ）のアルコールを得ることによっ
て（Ｒ，Ｓ）ラセミ体アルコールを分割することからな
るさらに複雑な方法も知られている。
させ、生じたヘミエステルを光学活性塩基と反応させ、
二つの生じた光学活性塩基の塩を物理的方法によって分
離して構造（Ｓ）のアルコールヘミエステルの光学活性
塩基との塩及び構造（Ｒ）のアルコールヘミエステルの
光学活性塩基との塩を得、酸性化して（Ｓ）アルコール
及び（Ｒ）アルコールのヘミエステルを遊離させ、次い
でこれらのヘミエステルを加水分解して構造（Ｓ）のア
ルコール及び構造（Ｒ）のアルコールを得ることによっ
て（Ｒ，Ｓ）ラセミ体アルコールを分割することからな
るさらに複雑な方法も知られている。
しかしながら、アルコールを分割するこれらの既知の方
法は、中間段階としてエステルの生成を包含する。そし
て、分割の最終段階において、これらのエステルを加水
分解して所望の分割されたアルコールを得ることが必要
である。α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコー
ルの場合には、このアルコールのエステルの加水分解を
酸性又は塩基性媒質中で行なうと、所望の分割されたア
ルコールではなくて、そのアルコールの減成生成物、特
に３−フェノキシベンズアルデヒド及び２−ヒドロキシ
−２（３−フェノキシ）フェニル酢酸が得られることが
立証された。
法は、中間段階としてエステルの生成を包含する。そし
て、分割の最終段階において、これらのエステルを加水
分解して所望の分割されたアルコールを得ることが必要
である。α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコー
ルの場合には、このアルコールのエステルの加水分解を
酸性又は塩基性媒質中で行なうと、所望の分割されたア
ルコールではなくて、そのアルコールの減成生成物、特
に３−フェノキシベンズアルデヒド及び２−ヒドロキシ
−２（３−フェノキシ）フェニル酢酸が得られることが
立証された。
したがって、（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ルアルコールの取得を可能ならしめる分割方法は今日ま
で存在しなかったのである。
ルアルコールの取得を可能ならしめる分割方法は今日ま
で存在しなかったのである。
ここに、本発明者は、（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキ
シベンジルアルコールの製造法を完成したが、この方法
の重要な特徴の一つは、光学活性中間体エーテルである
（ｌ Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４ （Ｒ）−［（
Ｓ）−シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキシ
］−３−オキサビシクロ［３，ｉ、 Ｏ）ヘキサン−２
−オンを製造することからなる。アルコールを分割する
のに普通用いられるエステルとは反対に、上記エーテル
は酸性媒質中でのその加水分解を容易ならしめる構造を
持っており、このことが所期のアルコールの取得を可能
ならしめるのである。さらに、アルコールが好収率で得
られるのである。
シベンジルアルコールの製造法を完成したが、この方法
の重要な特徴の一つは、光学活性中間体エーテルである
（ｌ Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４ （Ｒ）−［（
Ｓ）−シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキシ
］−３−オキサビシクロ［３，ｉ、 Ｏ）ヘキサン−２
−オンを製造することからなる。アルコールを分割する
のに普通用いられるエステルとは反対に、上記エーテル
は酸性媒質中でのその加水分解を容易ならしめる構造を
持っており、このことが所期のアルコールの取得を可能
ならしめるのである。さらに、アルコールが好収率で得
られるのである。
立体配置Ｓのこのアルコールは負の旋光能を持っている
ことがわかった。しかして、ベンゼン中で０．８％はど
の濃度で測定してこの旋光能は−１６，５’±１．５′
程度の値を持っている。
ことがわかった。しかして、ベンゼン中で０．８％はど
の濃度で測定してこの旋光能は−１６，５’±１．５′
程度の値を持っている。
即ち、本発明は、酸性試剤の存在下に（Ｒ。
Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールを
ｃｉｓ−２，２−ジメチル−３８−（ジヒドロキシメチ
ル）シクロプロパン−１Ｒ−カルボン酸ラクトンと反応
させて（Ｉ Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４ （Ｒ）
−［（Ｓ）−シアノ−（３゜フェノキシフェニル）メト
キシ］−３−オキサビシクロ［３，ＬＯコヘキサン−２
−オンと（Ｉ Ｒ。
ｃｉｓ−２，２−ジメチル−３８−（ジヒドロキシメチ
ル）シクロプロパン−１Ｒ−カルボン酸ラクトンと反応
させて（Ｉ Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４ （Ｒ）
−［（Ｓ）−シアノ−（３゜フェノキシフェニル）メト
キシ］−３−オキサビシクロ［３，ＬＯコヘキサン−２
−オンと（Ｉ Ｒ。
５Ｓ）６．６−ジメチル−４ （Ｒ）−［（Ｒ）−シア
ノ−（３°−フェノキシフェニル）メトキシ］−３−オ
キサビシクロ［３，１，０］ヘキサン−２−オとの混合
物を得、これらの二つの異性体を物理的手段によって分
離し、生じた（１Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４ （
Ｒ）［（Ｓ）−シアノ−（３°−フェノキシフェニル）
メトキシ］−３−オキサビシクロ［３，１，０］ヘキサ
ン−２−オを酸性媒質中で加水分解して所望の（Ｓ）α
−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールを得るこ
とを特徴とする（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベン
ジルアルコールの製造法にある。
ノ−（３°−フェノキシフェニル）メトキシ］−３−オ
キサビシクロ［３，１，０］ヘキサン−２−オとの混合
物を得、これらの二つの異性体を物理的手段によって分
離し、生じた（１Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４ （
Ｒ）［（Ｓ）−シアノ−（３°−フェノキシフェニル）
メトキシ］−３−オキサビシクロ［３，１，０］ヘキサ
ン−２−オを酸性媒質中で加水分解して所望の（Ｓ）α
−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールを得るこ
とを特徴とする（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベン
ジルアルコールの製造法にある。
アルコールとラクトン化合物とを反応させる際に存在さ
せる酸性試剤は、特にｐ−トルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸、過塩素酸、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
、５−スルホサリチル酸及びカンホスルホン酸よりなる
群から選ばれる。
せる酸性試剤は、特にｐ−トルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸、過塩素酸、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
、５−スルホサリチル酸及びカンホスルホン酸よりなる
群から選ばれる。
（Ｉ Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４ （Ｒ） −［
（Ｓ）−シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキ
シ］−３−オキサビシクロ［３，１，０］ヘキサン−２
−オは、溶媒からの再結晶又はクロマトグラフィーによ
ってその異性体である（１Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル
−４ （Ｒ）−［（Ｒ）−シアノー（３“−フェノキシ
フェニル）メトキシ］−３−オキサビシクロ［３，１，
０］ヘキサン−２−オンから分離することができる。
（Ｓ）−シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキ
シ］−３−オキサビシクロ［３，１，０］ヘキサン−２
−オは、溶媒からの再結晶又はクロマトグラフィーによ
ってその異性体である（１Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル
−４ （Ｒ）−［（Ｒ）−シアノー（３“−フェノキシ
フェニル）メトキシ］−３−オキサビシクロ［３，１，
０］ヘキサン−２−オンから分離することができる。
この分離は、シリカカラムでのクロマトグラフィーによ
り特に具合のよい方法で実施することができる。
り特に具合のよい方法で実施することができる。
（Ｉ Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４（Ｒ）［（Ｓ）
−シアノ−（３°−フェノキシフェニル）メトキシ］−
３−オキサビシクロ［３，１．０］ヘキサン−２−オの
最終の加水分解を実施するための酸としては、ｐ−トル
エンスルホン酸を有利に用いることができる。
−シアノ−（３°−フェノキシフェニル）メトキシ］−
３−オキサビシクロ［３，１．０］ヘキサン−２−オの
最終の加水分解を実施するための酸としては、ｐ−トル
エンスルホン酸を有利に用いることができる。
アルコールをシリカでのクロマトグラフィー及びベンゼ
ンと酢酸エチルとの混合物（９：１）での溶離によって
精製することによって、［α］コ＝−１６．５” ±１
．５° （ｃ＝０．８％、ベンゼン）の（Ｓ）α−シア
ノ−３−フェノキシベンジルアルコールが得られる。
ンと酢酸エチルとの混合物（９：１）での溶離によって
精製することによって、［α］コ＝−１６．５” ±１
．５° （ｃ＝０．８％、ベンゼン）の（Ｓ）α−シア
ノ−３−フェノキシベンジルアルコールが得られる。
（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコール
は、工業的規模で非常に有用な化合物である。事実、（
Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールの
シクロプロパンカルボン酸エステルが一般にその対応す
る（Ｒ）アルコールエステルよりもはるかに大きい殺虫
活性を持っていることがピレスリノイド化合物の分野で
知られている。
は、工業的規模で非常に有用な化合物である。事実、（
Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールの
シクロプロパンカルボン酸エステルが一般にその対応す
る（Ｒ）アルコールエステルよりもはるかに大きい殺虫
活性を持っていることがピレスリノイド化合物の分野で
知られている。
（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコール
は、例えば、その著しい殺虫剤活性が良く知られた化合
物であるＩ Ｒ，ｃ ｉ ｓ−２，２−ジメチル−３−
（２°、２°−ジブロムビニル）シクロプロパン−１−
カルボン酸とのエステルの製造を、実験の部でさらに示
すように、簡単なエステル化だけで可能にさせる。
は、例えば、その著しい殺虫剤活性が良く知られた化合
物であるＩ Ｒ，ｃ ｉ ｓ−２，２−ジメチル−３−
（２°、２°−ジブロムビニル）シクロプロパン−１−
カルボン酸とのエステルの製造を、実験の部でさらに示
すように、簡単なエステル化だけで可能にさせる。
したがって、また、本発明は、（Ｓ）α−シアノ−３−
フェノキシベンジルアルコールを有機溶媒中でＩ Ｒ，
ｃ ｉ ｓ−２，２−ジメチル−３−（２°、２°−ジ
ブロムビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸又はそ
の官能性誘導体の一つと反応させて１Ｒ，ｃｉｓ−２，
２−ジメチル−３−（２’ 、２’−ジブロムビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸の（Ｓ）ａ−シアノ−
３−フェノキシベンジルアルコールエステルを得ること
を特徴とする、（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベン
ジルアルコールを１Ｒ，ｃｉｓ−２，２−ジメチル−３
−（２°、２°−ジブロムビニル）シクロプロパン−１
−カルボン酸とのエステルの製造に用いる方法にある。
フェノキシベンジルアルコールを有機溶媒中でＩ Ｒ，
ｃ ｉ ｓ−２，２−ジメチル−３−（２°、２°−ジ
ブロムビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸又はそ
の官能性誘導体の一つと反応させて１Ｒ，ｃｉｓ−２，
２−ジメチル−３−（２’ 、２’−ジブロムビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸の（Ｓ）ａ−シアノ−
３−フェノキシベンジルアルコールエステルを得ること
を特徴とする、（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベン
ジルアルコールを１Ｒ，ｃｉｓ−２，２−ジメチル−３
−（２°、２°−ジブロムビニル）シクロプロパン−１
−カルボン酸とのエステルの製造に用いる方法にある。
しかしながら、立体配置（Ｓ）のアルコールを欲しても
ある種の（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジルア
ルコールエステルを製造することは今日まで可能ではな
かったのである。しかして、例えば“Ｄ”２−イソプロ
ピル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸の（Ｓ）α−シアノ
−３−フ工ツキジベンジルアルコールエステルを得るこ
とは今日まで不可能であった０本発明によれば、０Ｄ”
２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸クロリ
ドを用いて（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル
アルコールをエステル化することによって、優れた殺虫
性を持つことが証明された上記化合物を製造することは
正に容易である。
ある種の（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジルア
ルコールエステルを製造することは今日まで可能ではな
かったのである。しかして、例えば“Ｄ”２−イソプロ
ピル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸の（Ｓ）α−シアノ
−３−フ工ツキジベンジルアルコールエステルを得るこ
とは今日まで不可能であった０本発明によれば、０Ｄ”
２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸クロリ
ドを用いて（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル
アルコールをエステル化することによって、優れた殺虫
性を持つことが証明された上記化合物を製造することは
正に容易である。
“Ｄ“２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸
の（Ｓ、）α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコ
ールエステルの製造の例は、実験の部でさらに証明する
。
の（Ｓ、）α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコ
ールエステルの製造の例は、実験の部でさらに証明する
。
最後に、本発明の（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジルアルコールは、著しい特色を示す経済的に有益な
方法によって得られる。このアルコールの取得は、今日
までその製造経路が知られていなかった非常に活性な殺
虫性エステルの製造を可能にさせる。
ンジルアルコールは、著しい特色を示す経済的に有益な
方法によって得られる。このアルコールの取得は、今日
までその製造経路が知られていなかった非常に活性な殺
虫性エステルの製造を可能にさせる。
また、本発明の製造法では、下記のような新規な工業用
化合物が得られる。
化合物が得られる。
（ｌ Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４（Ｒ）［（Ｓ）
−シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキシ］−
３−オキサビシクロ［３，１．０］ヘキサン−２−オン
と（Ｉ Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４ （Ｒ） −
［（Ｒ）−シアノ−（３°−フェノキシフェニル）メト
キシ］−３−オキサビシクロ［３，１，０］ヘキサン−
２−オとの混合物、（Ｉ Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル
−４ （Ｒ） −［（Ｓ）−シアノ−（３°−フェノキ
シフェニル）メトキシ−３−オキサビシクロ［３，１，
０］ヘキサン−２−オン及び （Ｉ Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４（Ｒ）［（Ｒ）
−シアノ−（３゛−フェノキシフェニル）メトキシ］−
３−オキサビシクロ［３，１，０］ヘキサン−２−オン
。
−シアノ−（３′−フェノキシフェニル）メトキシ］−
３−オキサビシクロ［３，１．０］ヘキサン−２−オン
と（Ｉ Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４ （Ｒ） −
［（Ｒ）−シアノ−（３°−フェノキシフェニル）メト
キシ］−３−オキサビシクロ［３，１，０］ヘキサン−
２−オとの混合物、（Ｉ Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル
−４ （Ｒ） −［（Ｓ）−シアノ−（３°−フェノキ
シフェニル）メトキシ−３−オキサビシクロ［３，１，
０］ヘキサン−２−オン及び （Ｉ Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４（Ｒ）［（Ｒ）
−シアノ−（３゛−フェノキシフェニル）メトキシ］−
３−オキサビシクロ［３，１，０］ヘキサン−２−オン
。
下記の例は本発明を例示するものであって、これを制限
するものではない。
するものではない。
Ｌ： Ｓ α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコ
ール ：丘ム： １Ｒ，５Ｓ ６．６−ジメチル−４Ｒ−
Ｓ −シアノ−３−フェノキシ （（Ｒ）−シアノ−（３°−フェノキシフェニル）メト
キシ）−３−オキサビシクロ［３，１，０］ヘキサン−
２−オとの粗混合物（不純物として主に反応しなかった
出発物質を含有する）（混合物Ａ）を得る。
ール ：丘ム： １Ｒ，５Ｓ ６．６−ジメチル−４Ｒ−
Ｓ −シアノ−３−フェノキシ （（Ｒ）−シアノ−（３°−フェノキシフェニル）メト
キシ）−３−オキサビシクロ［３，１，０］ヘキサン−
２−オとの粗混合物（不純物として主に反応しなかった
出発物質を含有する）（混合物Ａ）を得る。
２２．５ｇの（Ｒ，Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジルアルコール、９．４６ｇのｃｉｓ−２゜２−ジメ
チル−３３−（ジヒドロキシメチル）シクロプロパン−
１Ｒ−カルボン酸ラクトン及び０、１５０ ｇの１）−
トルエンスルホン酸−水和物を混合し、１０−”ｍｍＨ
ｇの真空下に８０℃にもたらし、反応混合物をこれらの
条件下で２時間保ち、そして生じた水は蒸留により除去
する。２０℃に冷却し、３０．７０ｇの、（Ｉ Ｒ，５
Ｓ） ６．６−ジメチル−４ （Ｒ）−（（Ｓ）−シア
ノ−（３゛−フェノキシフェニル）メトキシ）−３−オ
キサビシクロ［３，１．０］ヘキサン−２−オと（Ｉ
Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４ （Ｒ） −工程Ａで
得られた混合物Ａをベンゼンと酢酸エチルとの混合物（
９５：５）を溶離液としてシリカでクロマトグラフィー
し、１０．９ｇの（１Ｒ５Ｓ）６．６−ジメチル−４
（Ｒ）−（（Ｓ）−シアノ−（３°−フェノキシフェニ
ル）メトキシ）−３−オキサビシクロ［３，１，０］ヘ
キサン−２−オを得る。ＭＰ＝１２６℃、［α］二０
＝−７１’ （ｃ＝１％、ベンゼン）。
ンジルアルコール、９．４６ｇのｃｉｓ−２゜２−ジメ
チル−３３−（ジヒドロキシメチル）シクロプロパン−
１Ｒ−カルボン酸ラクトン及び０、１５０ ｇの１）−
トルエンスルホン酸−水和物を混合し、１０−”ｍｍＨ
ｇの真空下に８０℃にもたらし、反応混合物をこれらの
条件下で２時間保ち、そして生じた水は蒸留により除去
する。２０℃に冷却し、３０．７０ｇの、（Ｉ Ｒ，５
Ｓ） ６．６−ジメチル−４ （Ｒ）−（（Ｓ）−シア
ノ−（３゛−フェノキシフェニル）メトキシ）−３−オ
キサビシクロ［３，１．０］ヘキサン−２−オと（Ｉ
Ｒ，５Ｓ）６．６−ジメチル−４ （Ｒ） −工程Ａで
得られた混合物Ａをベンゼンと酢酸エチルとの混合物（
９５：５）を溶離液としてシリカでクロマトグラフィー
し、１０．９ｇの（１Ｒ５Ｓ）６．６−ジメチル−４
（Ｒ）−（（Ｓ）−シアノ−（３°−フェノキシフェニ
ル）メトキシ）−３−オキサビシクロ［３，１，０］ヘ
キサン−２−オを得る。ＭＰ＝１２６℃、［α］二０
＝−７１’ （ｃ＝１％、ベンゼン）。
ｉへ且囚二ヱ上ｋ（エタノール）
Ｉｎｆｌ ２２６ｎｍ Ｅ’ ＝３１９Ｉ
ｎｆｌ ２６７ｎｍ Ｅ’ ＝５２
Ｉｎｆ１． ２７１ ｎｍ Ｅ’ ＝
５６Ｍａｘ ２７６ｎｍ Ｅ’ ＝
：６０Ｉｎｆｌ ２８０ｎｍ Ｅ’
＝４８巴二亘兼（ジオキサン） Δｉ ＝ −４，２、２２５ｎｍ（Ｍａｘ）△ε＝＋０
．３９．２８７ｎｍ （Ｍａｘ）ＮＭＲスペクトル（ジ
ューテロクロロホルム）Ｌ、 ｌ ８−１．２３ ｐ
ｐ ｍでｇｅｍ−メチルの水素の特性ピーク、１．９８
−２．０８及び２．１５−２．２５ｐｐｍでのシクロプ
ロピルの水素の特性ビーク； ５．５３−５．５６ ｐ
ｐｍでのニトリル基と同じ炭素にある水素及び４位置
の水素の特性ビーク； ６．９１−７．２５ ｐｐｍで
の芳香族核の水素の特性ピーク １００ｃｃのジオキサンと５０ｃｃの水との混合物に、
１０ｇの例１の工程Ｂで得られた（Ｉ Ｒ，５Ｓ）６．
６−ジメチル−４ （Ｒ） −（（Ｓ）−シアノ−（３
′−フェノキシフェニル）メトキシ）−３−オキサビシ
クロ［３，１，０］ヘキサン−２−オン次いで１ｇのｐ
−）ルエンスルホン酸−水和物を導入し、この混合物を
還流させ、還流を２３時間保ち、初期容量の半分まで減
圧蒸留により濃縮し、エチルエーテルを加え、かきまぜ
、有機相をデカンテーションにより分離し、水洗し、脱
水し、減圧蒸留して濃縮し、その残留物（９，５ｇ）を
ベンゼンと酢酸エチルとの混合物（９：１）を溶離液と
してシリカゲルでクロマトグラフィーし、６．１ｇの（
Ｓ）α−シアノ−ｍ−フェノキシベンジルアルコールを
得る。
ｎｆｌ ２６７ｎｍ Ｅ’ ＝５２
Ｉｎｆ１． ２７１ ｎｍ Ｅ’ ＝
５６Ｍａｘ ２７６ｎｍ Ｅ’ ＝
：６０Ｉｎｆｌ ２８０ｎｍ Ｅ’
＝４８巴二亘兼（ジオキサン） Δｉ ＝ −４，２、２２５ｎｍ（Ｍａｘ）△ε＝＋０
．３９．２８７ｎｍ （Ｍａｘ）ＮＭＲスペクトル（ジ
ューテロクロロホルム）Ｌ、 ｌ ８−１．２３ ｐ
ｐ ｍでｇｅｍ−メチルの水素の特性ピーク、１．９８
−２．０８及び２．１５−２．２５ｐｐｍでのシクロプ
ロピルの水素の特性ビーク； ５．５３−５．５６ ｐ
ｐｍでのニトリル基と同じ炭素にある水素及び４位置
の水素の特性ビーク； ６．９１−７．２５ ｐｐｍで
の芳香族核の水素の特性ピーク １００ｃｃのジオキサンと５０ｃｃの水との混合物に、
１０ｇの例１の工程Ｂで得られた（Ｉ Ｒ，５Ｓ）６．
６−ジメチル−４ （Ｒ） −（（Ｓ）−シアノ−（３
′−フェノキシフェニル）メトキシ）−３−オキサビシ
クロ［３，１，０］ヘキサン−２−オン次いで１ｇのｐ
−）ルエンスルホン酸−水和物を導入し、この混合物を
還流させ、還流を２３時間保ち、初期容量の半分まで減
圧蒸留により濃縮し、エチルエーテルを加え、かきまぜ
、有機相をデカンテーションにより分離し、水洗し、脱
水し、減圧蒸留して濃縮し、その残留物（９，５ｇ）を
ベンゼンと酢酸エチルとの混合物（９：１）を溶離液と
してシリカゲルでクロマトグラフィーし、６．１ｇの（
Ｓ）α−シアノ−ｍ−フェノキシベンジルアルコールを
得る。
［α］ 二’＝ −１６，５＠ ± １．５ ＠ （
ｃ ＝ ０．８ ％、 ベンゼン）、。
ｃ ＝ ０．８ ％、 ベンゼン）、。
ＮＭＲスペクトル（ジューテロクロロホルム）３．２５
ｐｐｍでのアルコール官能基の水素の特性ビーク；５．
４２ｐｐｍでのニトリル基と同一炭素にある水素の特性
ピーク １工亘ユニ “Ｄ”２−イソプロピル−２−−クロル
フェニル の Ｓ α−シアノ−３−フェノキシベン
ジルアルコールエステルは次の方法で製造することがで
きる。
ｐｐｍでのアルコール官能基の水素の特性ビーク；５．
４２ｐｐｍでのニトリル基と同一炭素にある水素の特性
ピーク １工亘ユニ “Ｄ”２−イソプロピル−２−−クロル
フェニル の Ｓ α−シアノ−３−フェノキシベン
ジルアルコールエステルは次の方法で製造することがで
きる。
」
７０％（容量）の水を含む４℃のエタノールに２５０ｇ
の“ＤＬ”２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル
酢酸を導入し、かきまぜ、得られた溶液に１４０ｇの（
＋）α−フェニルエチルアミンを加え、沈殿が認められ
、その反応混合物を加熱還流し、７０％（容量）の水を
含有するアルコールを全部溶解するまで加え、（即ち、
４．２５℃の溶媒、緩かに冷却せしめ、約６５℃で結晶
化の開始が認められ、２０℃で４８時間かきまぜ、生じ
た沈殿を真空清適して分離し、エタノールで洗い、１８
８．９ｇの粗製の“Ｌ”２−イソプロピル−２−ｐ−ク
ロルフェニル酢酸の（＋）α−フェニルエチルアミン塩
を得る。
の“ＤＬ”２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル
酢酸を導入し、かきまぜ、得られた溶液に１４０ｇの（
＋）α−フェニルエチルアミンを加え、沈殿が認められ
、その反応混合物を加熱還流し、７０％（容量）の水を
含有するアルコールを全部溶解するまで加え、（即ち、
４．２５℃の溶媒、緩かに冷却せしめ、約６５℃で結晶
化の開始が認められ、２０℃で４８時間かきまぜ、生じ
た沈殿を真空清適して分離し、エタノールで洗い、１８
８．９ｇの粗製の“Ｌ”２−イソプロピル−２−ｐ−ク
ロルフェニル酢酸の（＋）α−フェニルエチルアミン塩
を得る。
［α］二”＝＋３．５° （ｃ ＝ ０．５％、メタノ
ール）。
ール）。
１８８．９ｇの粗生成物を７０％（容量）の水を含む４
βのエタノールに導入し、加熱還流し、７０％（容量）
の水を含有するエタノールを加えて完全に溶解させ（即
ち、２℃）、２０℃に冷却し、２０℃で２０時間かきま
ぜ、生じた沈殿を真空か過により分離し、洗い、乾燥し
、１４７．９ｇの“Ｌ“２−イソプロピル−２−ｐ−ク
ロルフェニル酢酸の（＋）α−フェニルエチルアミン塩
を得る。
βのエタノールに導入し、加熱還流し、７０％（容量）
の水を含有するエタノールを加えて完全に溶解させ（即
ち、２℃）、２０℃に冷却し、２０℃で２０時間かきま
ぜ、生じた沈殿を真空か過により分離し、洗い、乾燥し
、１４７．９ｇの“Ｌ“２−イソプロピル−２−ｐ−ク
ロルフェニル酢酸の（＋）α−フェニルエチルアミン塩
を得る。
［ａ］二’＝＋４．５＠ （ｃ＝０．８％、エタノール
）、ＭＰ＝２１０℃（分解）。
）、ＭＰ＝２１０℃（分解）。
工程Ａで得られた分割及び精製の母液を濃縮乾固し、得
られた残留物を３００ｃｃの塩化メチレンに懸濁させ、
かきまぜながら２Ｎ塩酸水溶液をｐ）ｌ＝ １となるま
で加え（即ち、約３５０ｃｃの２Ｎ溶液）、かきまぜ、
有機相をデカンテーションにより分離し、水性相を塩化
メチレンで抽出し、有機相を一緒にし、水洗し、洗浄水
を塩化メチレンで抽出し、有機相を脱水し、濾過し、減
圧蒸留により濃縮乾固し、１５３．７ｇの“Ｄ”２−イ
ソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸と“ＤＬ”２
−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸との混合
物を得る。
られた残留物を３００ｃｃの塩化メチレンに懸濁させ、
かきまぜながら２Ｎ塩酸水溶液をｐ）ｌ＝ １となるま
で加え（即ち、約３５０ｃｃの２Ｎ溶液）、かきまぜ、
有機相をデカンテーションにより分離し、水性相を塩化
メチレンで抽出し、有機相を一緒にし、水洗し、洗浄水
を塩化メチレンで抽出し、有機相を脱水し、濾過し、減
圧蒸留により濃縮乾固し、１５３．７ｇの“Ｄ”２−イ
ソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸と“ＤＬ”２
−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸との混合
物を得る。
Ｚ磨
７０％（容量）の水を含む４ρのエタノールに１５３ｇ
の”Ｄ”２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル酢
酸と“ＤＬ”２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニ
ル酢酸との混合物を導入し、得られた溶液に８６ｇの（
−）α−フェニルエチルアミンを１５分間で加え、その
混合物をかきまぜながら還流させ、７０％（容量）の水
を含むエタノールを全部が溶解するまで加え（２，２５
℃）、ゆっくりと冷却し、２０℃で２０時間かきまぜ、
生じた沈殿を真空濾過により分離し、エタノールで洗い
、乾燥し、１６８．２ｇの粗製の”Ｄ”２−イソプロピ
ル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸の（−）α−フェニル
エチルアミン塩を得る。
の”Ｄ”２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル酢
酸と“ＤＬ”２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニ
ル酢酸との混合物を導入し、得られた溶液に８６ｇの（
−）α−フェニルエチルアミンを１５分間で加え、その
混合物をかきまぜながら還流させ、７０％（容量）の水
を含むエタノールを全部が溶解するまで加え（２，２５
℃）、ゆっくりと冷却し、２０℃で２０時間かきまぜ、
生じた沈殿を真空濾過により分離し、エタノールで洗い
、乾燥し、１６８．２ｇの粗製の”Ｄ”２−イソプロピ
ル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸の（−）α−フェニル
エチルアミン塩を得る。
［ａ］二〇＝−５° （ｃ＝０．６％、メタノール）。
７０％（容量）の水を含む４℃のエタノール水溶液に１
６８ｇの粗製のＤ”２−イソプロピル−２−ｐ−クロル
フェニル酢酸の（−）α−フェニルエチルアミン塩を導
入し、その混合物を還流させ７０％（容量）の水を含む
エタノールを全部が溶解するまで加え（１，５β）、２
０℃に冷却せしめ、２０℃で４８時間かきまぜ、生じた
沈殿を真空濾過により分離し、アルコールで洗い、乾燥
し、１４３．１ ｇの“Ｄ”２−イソプロピル−２−ｐ
−クロルフェニル酢酸の（−）α−フェニルエチルアミ
ン塩を得る。［α］ 二〇 ＝ｓ° （Ｃ＝０．８％、
メタノール）、ＭＰ＝２１００Ｃ（分解）。
６８ｇの粗製のＤ”２−イソプロピル−２−ｐ−クロル
フェニル酢酸の（−）α−フェニルエチルアミン塩を導
入し、その混合物を還流させ７０％（容量）の水を含む
エタノールを全部が溶解するまで加え（１，５β）、２
０℃に冷却せしめ、２０℃で４８時間かきまぜ、生じた
沈殿を真空濾過により分離し、アルコールで洗い、乾燥
し、１４３．１ ｇの“Ｄ”２−イソプロピル−２−ｐ
−クロルフェニル酢酸の（−）α−フェニルエチルアミ
ン塩を得る。［α］ 二〇 ＝ｓ° （Ｃ＝０．８％、
メタノール）、ＭＰ＝２１００Ｃ（分解）。
工程Ｄ・ “Ｄ”２−イソプロピル−２−−クロ之２］
三ソ区葭似 ２８６ｃｃの塩化メチレンに、上の工程Ｃで得られた１
４３ｇの“Ｄ” ２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフ
ェニル酢酸の（−）α−フェニルエチルアミン塩を導入
し、かきまぜながら２８６ＣＣの２Ｎ塩酸水溶液を加え
、１５分間かきまぜ、二つの透明な相を得、これをデカ
ンテーションで分離し、水性相を塩化メチレンで抽出し
、有機相を水洗し、洗浄水を塩化メチレンで抽出し、有
機相を脱水し、濾過し、濃縮乾固し、９１ｇの“Ｄ”２
−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸を得る。
三ソ区葭似 ２８６ｃｃの塩化メチレンに、上の工程Ｃで得られた１
４３ｇの“Ｄ” ２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフ
ェニル酢酸の（−）α−フェニルエチルアミン塩を導入
し、かきまぜながら２８６ＣＣの２Ｎ塩酸水溶液を加え
、１５分間かきまぜ、二つの透明な相を得、これをデカ
ンテーションで分離し、水性相を塩化メチレンで抽出し
、有機相を水洗し、洗浄水を塩化メチレンで抽出し、有
機相を脱水し、濾過し、濃縮乾固し、９１ｇの“Ｄ”２
−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸を得る。
［α］二’＝＋４２° （０２１％、エタノール）、Ｍ
Ｐ＝ ｌ Ｏ５℃。
Ｐ＝ ｌ Ｏ５℃。
５０ｃｃの石油エーテル（３２２３５〜７０℃）と２０
ｃｃの塩化チオニルとの混合物に１０ｇの“Ｄ”２−イ
ソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸を導入し、そ
の混合物を還流し、それを４時間保ち、冷却し、減圧下
に濃縮乾固し、１０．８ｇの“Ｄ”２−イソプロピル−
２−ｐ−クロルフェニル酢酸クロリドを得る。
ｃｃの塩化チオニルとの混合物に１０ｇの“Ｄ”２−イ
ソプロピル−２−ｐ−クロルフェニル酢酸を導入し、そ
の混合物を還流し、それを４時間保ち、冷却し、減圧下
に濃縮乾固し、１０．８ｇの“Ｄ”２−イソプロピル−
２−ｐ−クロルフェニル酢酸クロリドを得る。
５０ｃｃのベンゼンに３ｇの（Ｓ）α−シアノ−３−フ
ェノキシベンジルアルコールと上の工程Ｅで得られた３
、１ｇの“Ｄ”２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェ
ニル酢酸クロリドを導入し、＋１５℃に冷却し、４ｃｃ
のとリジンと１０ｃｃのベンゼンの混合物を滴下し、２
０℃で２時間かきまぜ、２Ｎ塩酸水溶液上に注ぎ、有機
相をデカンテーションにより分離し、脱水し、ン濾過し
、減圧蒸留により濃縮乾固し、その残留物をベンゼンを
溶離液としてシリカゲルでクロマトグラフィーし、４．
４ｇの“Ｄ”２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニ
ル酢酸の（Ｓ）ａ−シアノ−３−フェノキシベンジルア
ルコールエステルを得る。
ェノキシベンジルアルコールと上の工程Ｅで得られた３
、１ｇの“Ｄ”２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェ
ニル酢酸クロリドを導入し、＋１５℃に冷却し、４ｃｃ
のとリジンと１０ｃｃのベンゼンの混合物を滴下し、２
０℃で２時間かきまぜ、２Ｎ塩酸水溶液上に注ぎ、有機
相をデカンテーションにより分離し、脱水し、ン濾過し
、減圧蒸留により濃縮乾固し、その残留物をベンゼンを
溶離液としてシリカゲルでクロマトグラフィーし、４．
４ｇの“Ｄ”２−イソプロピル−２−ｐ−クロルフェニ
ル酢酸の（Ｓ）ａ−シアノ−３−フェノキシベンジルア
ルコールエステルを得る。
［αコ ＝ ＋ １３．５ ’ （ｃ ＝ ２ ％、
ヘンセン）。
ヘンセン）。
これは最後には結晶化する。ＭＰ＝６２℃。
頒： ＣｚｓＨｚ□ＣｌＮＯ３（４１９，８８）計算二
〇％７１．５ Ｈ％５．２８ Ｃ１％８．４４
Ｎ％３．３４実測： ７１．４ ５．３ ９
．１ ３．３四二亘」（ジオキサン） △ｉ ＝ ＋ ０．１、 ２５３ｎｍ（Ｍａｘ）△ｅ＝
＋０．２３．２７７ｎｍ （Ｍａｘ）△ε＝＋０．２３
．２７７ｎｍ（Ｍａｘ）Δｇ＝＋０．２７．２８２ｎｍ
（Ｍａｘ）△ε＝＋０．２７．２８６ｎｍ （Ｍａｘ）
ＮＭＲスペクトル（ジューテロクロロホルム）０．６３
−０．７５ｐｐｍ、０．８８−１．０ｐｐｍでのイソプ
ロピルのメチルの水素の特性ビーク；２．２５ｐｐｍで
の不整炭素のα位の炭素にあるイソプロピルの水素の特
性ビーク、３．１７−３．３３ｐｐｍでの酸の不整炭素
にある水素の特性ビーク：６．４ｐｐｍでのニトリル基
のα位の炭素にある水素の特性ビーク； ６．９１−７
．２５ ｐ ｐｍでの芳香族核の水素の特性ビーク。
〇％７１．５ Ｈ％５．２８ Ｃ１％８．４４
Ｎ％３．３４実測： ７１．４ ５．３ ９
．１ ３．３四二亘」（ジオキサン） △ｉ ＝ ＋ ０．１、 ２５３ｎｍ（Ｍａｘ）△ｅ＝
＋０．２３．２７７ｎｍ （Ｍａｘ）△ε＝＋０．２３
．２７７ｎｍ（Ｍａｘ）Δｇ＝＋０．２７．２８２ｎｍ
（Ｍａｘ）△ε＝＋０．２７．２８６ｎｍ （Ｍａｘ）
ＮＭＲスペクトル（ジューテロクロロホルム）０．６３
−０．７５ｐｐｍ、０．８８−１．０ｐｐｍでのイソプ
ロピルのメチルの水素の特性ビーク；２．２５ｐｐｍで
の不整炭素のα位の炭素にあるイソプロピルの水素の特
性ビーク、３．１７−３．３３ｐｐｍでの酸の不整炭素
にある水素の特性ビーク：６．４ｐｐｍでのニトリル基
のα位の炭素にある水素の特性ビーク； ６．９１−７
．２５ ｐ ｐｍでの芳香族核の水素の特性ビーク。
製造することができる。
６４０ｍｇの（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ルアルコールを１０ｃｃの無水トルエンに溶解し、−１
０℃に冷却し、２ｃｃのトルエンに溶解した１２５ｇの
２．２−ジメチル−３−（２’ 、２”−ジブロムビニ
ル）シクロプロパン１−カルボン酸クロリド、次いで２
ｃｃのトルエンに溶解した０、５ｃｃのピリジンをゆっ
くりと加える。
ルアルコールを１０ｃｃの無水トルエンに溶解し、−１
０℃に冷却し、２ｃｃのトルエンに溶解した１２５ｇの
２．２−ジメチル−３−（２’ 、２”−ジブロムビニ
ル）シクロプロパン１−カルボン酸クロリド、次いで２
ｃｃのトルエンに溶解した０、５ｃｃのピリジンをゆっ
くりと加える。
２０℃で２時間、次いで０℃で４８時間保ち、希塩酸、
次いで重炭酸ナトリウム溶液で洗い、脱水し、蒸発乾固
させる。
次いで重炭酸ナトリウム溶液で洗い、脱水し、蒸発乾固
させる。
２．１ｇの結晶性の所期生成物を得、これを石油エーテ
ルとエーテルとの混合物（９：１）を溶離液としてシリ
カでクロマトグラフィーして精製する。１．３ｇの純粋
な結晶性の所期生成物を得る。
ルとエーテルとの混合物（９：１）を溶離液としてシリ
カでクロマトグラフィーして精製する。１．３ｇの純粋
な結晶性の所期生成物を得る。
ＭＰ＝１００℃、［α］ご＝＋１９” （ｃ＝０．８
％、ＣＨＣｌ３ ） −
％、ＣＨＣｌ３ ） −
Claims (4)
- （１）酸性試剤の存在下に（Ｒ，Ｓ）α−シアノ−３−
フェノキシベンジルアルコールをｃｉｓ−２，２−ジメ
チル−３Ｓ−（ジヒドロキシメチル）シクロプロパン−
１Ｒ−カルボン酸ラクトンと反応させて（１Ｒ，５Ｓ）
６，６−ジメチル−４（Ｒ）−［（Ｓ）−シアノ−（３
’−フェノキシフェニル）メトキシ］−３−オキサビシ
クロ［３．１．０］ヘキサン−２−オンと（１Ｒ，５Ｓ
）６，６−ジメチル−４（Ｒ）−［（Ｒ）−シアノ−（
３’−フェノキシフェニル）メトキシ］−３−オキサビ
シクロ［３．１．０］ヘキサン−２−オンとの混合物を
得、これらの二つの異性体を物理的手段によって分離し
、生じた（１Ｒ，５Ｓ）６，６−ジメチル−４（Ｒ）−
［（Ｓ）−シアノ−（３’−フェノキシフェニル）メト
キシ］−３−オキサビシクロ［３．１．０］ヘキサン−
２−オンを酸性媒質中で加水分解して所望の（Ｓ）α−
シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールを得ること
を特徴とする次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の（Ｓ）α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコー
ルの製造法。 - （２）アルコールとラクトン化合物とを反応させる際に
存在させる酸性試剤がｐ−トルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸、過塩素酸、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
、５−スルホサリチル酸及びカンホスルホン酸よりなる
群から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の製造法。 - （３）物理的手段がシリカカラムでのクロマトグラフィ
ーであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
製造法。 - （４）最後の加水分解を行なうのに用いられる酸がｐ−
トルエンスルホン酸であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR78-02621 | 1978-01-31 | ||
| FR7802621A FR2421875A1 (fr) | 1978-01-31 | 1978-01-31 | Alcool benzylique substitue optiquement actif et son procede de preparation |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP927479A Division JPS54109944A (en) | 1978-01-31 | 1979-01-31 | Photoactive substituted benzylalcohol and its manufacture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0249759A true JPH0249759A (ja) | 1990-02-20 |
| JPH0333704B2 JPH0333704B2 (ja) | 1991-05-20 |
Family
ID=9204007
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP927479A Granted JPS54109944A (en) | 1978-01-31 | 1979-01-31 | Photoactive substituted benzylalcohol and its manufacture |
| JP61042073A Granted JPS61233680A (ja) | 1978-01-31 | 1986-02-28 | α―シアノ―３―フェノキシベンジルアルコールの中間体である６，６―ジメチル―４―〔シアノ―（３′―フェノキシフェニル）メトキシ〕―３―オキサビシクロ〔３．１．０〕ヘキサン―２―オン |
| JP1159831A Granted JPH0249759A (ja) | 1978-01-31 | 1989-06-23 | 光学活性置換ベンジルアルコールの製造法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP927479A Granted JPS54109944A (en) | 1978-01-31 | 1979-01-31 | Photoactive substituted benzylalcohol and its manufacture |
| JP61042073A Granted JPS61233680A (ja) | 1978-01-31 | 1986-02-28 | α―シアノ―３―フェノキシベンジルアルコールの中間体である６，６―ジメチル―４―〔シアノ―（３′―フェノキシフェニル）メトキシ〕―３―オキサビシクロ〔３．１．０〕ヘキサン―２―オン |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (3) | JPS54109944A (ja) |
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| AU (1) | AU525513B2 (ja) |
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| DD (1) | DD142043A5 (ja) |
| DE (1) | DE2902466A1 (ja) |
| DK (2) | DK171478B1 (ja) |
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| PL (1) | PL117803B1 (ja) |
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| ZA (1) | ZA7911B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2326077C2 (de) * | 1972-05-25 | 1985-12-12 | National Research Development Corp., London | Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide |
| FR2419939A1 (fr) * | 1978-03-17 | 1979-10-12 | Roussel Uclaf | Procede de preparation d'un ether d'alcool a-cyane optiquement actif |
| FR2423488A1 (fr) * | 1978-03-17 | 1979-11-16 | Roussel Uclaf | Nouveaux ethers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procede de preparation et leur application au dedoublement des alcools, des phenols ou de certains composes de structure lactonique |
| FR2458542A1 (fr) * | 1979-06-12 | 1981-01-02 | Roussel Uclaf | Procede de preparation d'alcools a-cyanes optiquement actifs |
| FR2472570A1 (fr) * | 1979-07-31 | 1981-07-03 | Roussel Uclaf | Procede de preparation du (1,5) 6,6-dimethyl 4-hydroxy 3-oxa bicylo(3.1.0.)hexan-2-one et de ses ethers en position 4, sous toutes leurs formes stereoisomeres |
| FR2471377A1 (fr) * | 1979-12-10 | 1981-06-19 | Roussel Uclaf | Nouveaux composes comportant un groupement azote, leur procede de preparation et leur application au dedoublement de certains composes organiques |
| JPS56133253A (en) * | 1980-03-24 | 1981-10-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optical isomer of cyanohydrin ester, its production and insecticide and acaricide containing the same as effective ingredient |
| DE3040487A1 (de) * | 1980-10-28 | 1982-06-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Phenoxyzimtalkohole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zwischenprodukt zur darstellung von insektiziden |
| NZ206106A (en) * | 1982-11-22 | 1987-10-30 | Shell Oil Co | Processes for the preparation of optically active cyanomethyl esters of alpha-chiral carboxylic acids and optionally substituted s-alpha-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol |
| EP0291626A3 (en) | 1982-11-22 | 1989-05-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of optically-active cyanomethyl esters |
| US4479005A (en) * | 1982-12-16 | 1984-10-23 | The Dow Chemical Company | Selective preparation of isomers and enantiomers of cyclopropane carboxylic acids |
| US4526727A (en) * | 1983-01-24 | 1985-07-02 | Shell Oil Company | Process for preparation of an S-alpha-cyano S-alpha-isopropylphenylacetate |
| AU576322B2 (en) * | 1983-07-22 | 1988-08-25 | Ici Australia Limited | Alpha-substituted-alpha-cyanomethyl alcohols |
| JPH0684332B2 (ja) * | 1985-06-20 | 1994-10-26 | 住友化学工業株式会社 | ａ−イソプロピル−ｐ−クロルフエニル酢酸の光学分割法 |
| US4827013A (en) * | 1985-12-31 | 1989-05-02 | Ethyl Corporation | (S) α-(cyano-3-phenoxy-benzyl acetate |
| US5223536A (en) * | 1991-07-23 | 1993-06-29 | Fmc Corporation | 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides |
| EP0601237A1 (en) * | 1992-12-09 | 1994-06-15 | Duphar International Research B.V | Method of preparing optically active cyanohydrin derivatives |
| EP0601632A1 (en) * | 1992-12-09 | 1994-06-15 | Duphar International Research B.V | Method of preparing optically active cyanohydrin derivatives |
| US6040130A (en) * | 1997-02-10 | 2000-03-21 | Eastman Kodak Company | Photothermographic and thermographic films containing low levels of unsaturated fatty acid to prevent fog |
| AU2004321853B2 (en) * | 2004-07-20 | 2011-03-17 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for preparing (S)-alpha-cyano-3-phenoxybenzyl-(S)-2-(4-chlorophenyl)-isovalerate |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4014918A (en) * | 1968-07-12 | 1977-03-29 | Roussel-Uclaf | Process for the preparation of cyclopropane derivatives and compounds produced therein |
| FR1580474A (ja) * | 1968-07-12 | 1969-09-05 | ||
| SE371821B (ja) * | 1968-07-12 | 1974-12-02 | Roussel Uclaf | |
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| FR2302994A1 (fr) * | 1975-03-06 | 1976-10-01 | Fabre Sa Pierre | Procede de preparation d'acides aryl-1, hydroxy methyl-2 cyclopropanes carboxyliques et de leurs lactones utiles comme intermediaires de synthese dans l'industrie pharmaceutique |
| GB1540223A (en) * | 1975-06-11 | 1979-02-07 | Shell Int Research | Process for the preparation of alpha-cyanobenzyl alcohol derivatives |
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| FR2348901A1 (fr) * | 1976-04-23 | 1977-11-18 | Roussel Uclaf | Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire alpha-cyane optiquement actif en ester d'acide chiral d'alcool secondaire alpha-cyane racemique |
| FR2362829A1 (fr) * | 1976-08-27 | 1978-03-24 | Roussel Uclaf | Combinaison bisulfitique du metaphenoxy benzaldehyde, procede de preparation et application a la preparation de l'alcool a-cyano 3-phenoxy benzylique |
-
1978
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