JPS59498B2 - ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピルビン酸アミドおよびその製造法 - Google Patents
３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピルビン酸アミドおよびその製造法Info
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- JPS59498B2 JPS59498B2 JP7703376A JP7703376A JPS59498B2 JP S59498 B2 JPS59498 B2 JP S59498B2 JP 7703376 A JP7703376 A JP 7703376A JP 7703376 A JP7703376 A JP 7703376A JP S59498 B2 JPS59498 B2 JP S59498B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式（１）
で示される３−メチル−３−（６−メトキシ−２ナフチ
ル）ピルビン酸アミドおよびその製造法に関するもので
ある。
ル）ピルビン酸アミドおよびその製造法に関するもので
ある。
式（１）で示される化合物は消炎鎮痛作用を有する式（
）で示される２−（６−メトキシ−２〉｝＊−ナフチル
）プロピオン酸を製造する上に有用な中間体である。
）で示される２−（６−メトキシ−２〉｝＊−ナフチル
）プロピオン酸を製造する上に有用な中間体である。
従来式（）で示される化合物の合成法としては、特公昭
４８−７０２、特開昭４７−５３７２、特開昭４７−７
２１５、特開昭４７−１１４７２、特開昭４７−１２７
７６、特開昭４７−１２７７７、５特開昭４７−２７９
６６、特開昭４９−４８６４８、特開昭５０−４０５１
、特開昭５０−１０５６４１、特開昭５１−４１３６、
特開昭５１−２３２４９、等に記載の方法が知られてい
る。
４８−７０２、特開昭４７−５３７２、特開昭４７−７
２１５、特開昭４７−１１４７２、特開昭４７−１２７
７６、特開昭４７−１２７７７、５特開昭４７−２７９
６６、特開昭４９−４８６４８、特開昭５０−４０５１
、特開昭５０−１０５６４１、特開昭５１−４１３６、
特開昭５１−２３２４９、等に記載の方法が知られてい
る。
これらの公知合成法においては、いずれも本発つ 明の
化合物（１）を中間体とする方法ではないので、化合物
（１）を得る方法および化合物（１）より化合物（）へ
誘導する方法について何ら開示されていない。
化合物（１）を中間体とする方法ではないので、化合物
（１）を得る方法および化合物（１）より化合物（）へ
誘導する方法について何ら開示されていない。
また、これら公知法においては、工業的にその取扱いの
困難なグリニャ一試薬（特５開昭４７−１１４７２号、
同４７−１２７７７号）、有毒なカドミウムおよびタリ
ウム化合物（特開昭４７−２７９６６号、同４９−４８
６４８号、同５０−４０５１号、同５１−２３２４９号
）を使用することなどから工業上および収率の面で解決
すべき問題点が残されていた。今回、本発明者らはこれ
ら公知法とは異なる下式に示すような新規な方法でしか
も公知法よりも収率よくかつ工業的に有利に式（）で示
される化合物の得られることを解明し、本発明を完成し
たのである。
困難なグリニャ一試薬（特５開昭４７−１１４７２号、
同４７−１２７７７号）、有毒なカドミウムおよびタリ
ウム化合物（特開昭４７−２７９６６号、同４９−４８
６４８号、同５０−４０５１号、同５１−２３２４９号
）を使用することなどから工業上および収率の面で解決
すべき問題点が残されていた。今回、本発明者らはこれ
ら公知法とは異なる下式に示すような新規な方法でしか
も公知法よりも収率よくかつ工業的に有利に式（）で示
される化合物の得られることを解明し、本発明を完成し
たのである。
アン酢酸エステル類とから得られる一般式（）（式中、
Ｒは低級アルキル基を示す）で示される２−シアノ−３
−メチル−３−（６−メトキシ２−ナフチル）アクリル
酸類を過酸化水素のような酸化剤で酸化および加水分解
を行なつて式（）で示されるエポキシ体となし、さらに
脱炭酸することにより式（１）で示される３−メチル−
３（６−メトキシ−２−ナフチル）ピルビン酸アミドを
製造することができる。
Ｒは低級アルキル基を示す）で示される２−シアノ−３
−メチル−３−（６−メトキシ２−ナフチル）アクリル
酸類を過酸化水素のような酸化剤で酸化および加水分解
を行なつて式（）で示されるエポキシ体となし、さらに
脱炭酸することにより式（１）で示される３−メチル−
３（６−メトキシ−２−ナフチル）ピルビン酸アミドを
製造することができる。
一般式（）で示される２−シアノ−３−メチル−３−（
６−メトキシ−２−ナフチル）アクリル酸エステル類は
、６−メトキシ−２−アセチルナフタレンとシアン酢酸
エステル類とを酢酸アンモニウムのような触媒の存在下
、一般には溶媒中で加熱脱水することにより製造するこ
とができる。
６−メトキシ−２−ナフチル）アクリル酸エステル類は
、６−メトキシ−２−アセチルナフタレンとシアン酢酸
エステル類とを酢酸アンモニウムのような触媒の存在下
、一般には溶媒中で加熱脱水することにより製造するこ
とができる。
触媒としては酢酸アンモニウムと氷酢酸の混合物が好ま
しいが、その他にアミンの有機酸塩、例えばピペリジン
酢酸塩、ピペリジン安息香酸塩のほか、ピペラジン、モ
ルホリン、トリエチルアミン、アニリン、ジエチルアミ
ン等諸種のアミンの有機酸塩を用いることができる。溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホ
ルム、シクロヘキサン等反応に関与しないものなら何で
もよく、反応中に生成する水を溶媒と共沸混合物として
除去しながら反応を行なうのが好ましい。反応時間は１
〜４８時間程度で、反応温度は使用した溶媒の沸点近く
で行なうのが好ましい。つぎに（）を酸化および加水分
解することにより式（）で示される２−カルバモイル−
３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）グリ
シド酸を製造することができる。酸化の条件としてはタ
ングステン酸アルカリ、リン酸アルカリ、モリブデン酸
アルカリ等の存在下、過酸化水素を用いて酸化する。
しいが、その他にアミンの有機酸塩、例えばピペリジン
酢酸塩、ピペリジン安息香酸塩のほか、ピペラジン、モ
ルホリン、トリエチルアミン、アニリン、ジエチルアミ
ン等諸種のアミンの有機酸塩を用いることができる。溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホ
ルム、シクロヘキサン等反応に関与しないものなら何で
もよく、反応中に生成する水を溶媒と共沸混合物として
除去しながら反応を行なうのが好ましい。反応時間は１
〜４８時間程度で、反応温度は使用した溶媒の沸点近く
で行なうのが好ましい。つぎに（）を酸化および加水分
解することにより式（）で示される２−カルバモイル−
３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）グリ
シド酸を製造することができる。酸化の条件としてはタ
ングステン酸アルカリ、リン酸アルカリ、モリブデン酸
アルカリ等の存在下、過酸化水素を用いて酸化する。
あるいは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等の存在下、アセトニトリルおよ
び過酸化水素を用いて酸化を行なう。
リウム、炭酸カリウム等の存在下、アセトニトリルおよ
び過酸化水素を用いて酸化を行なう。
その他に過酸、例えば過安息香酸、過酢酸、過フタル酸
、過樟脳酸等を用いて酸化することができる。溶媒とし
ては反応に関与しないものならば使用しても差しつかえ
ないが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等のアルコール系のものが好ましい。反応温度と
してはｏ〜２００℃程度で好ましくは２０〜１００℃程
度である。本反応は通常カルボン酸エステルの型で得ら
れるが、加水分解してカルボン酸に誘導することができ
る。加水分解剤としては、アルカリ剤および酸剤が使用
できる。アルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等がある。溶
媒としては水あるいはアルコール系溶媒が好ましく、メ
タノール、エタノール、プロパノール等が使用できる。
酸剤としては塩酸、硫酸等が使用できる。得られる２−
カルバモイル−３−メチル−３−（６−メトキシ２−ナ
フチル）グリシド酸（）を脱炭酸することにより式（）
で示される３−メチル−３（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）ピルビン酸アミドを製造することができる。
、過樟脳酸等を用いて酸化することができる。溶媒とし
ては反応に関与しないものならば使用しても差しつかえ
ないが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等のアルコール系のものが好ましい。反応温度と
してはｏ〜２００℃程度で好ましくは２０〜１００℃程
度である。本反応は通常カルボン酸エステルの型で得ら
れるが、加水分解してカルボン酸に誘導することができ
る。加水分解剤としては、アルカリ剤および酸剤が使用
できる。アルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等がある。溶
媒としては水あるいはアルコール系溶媒が好ましく、メ
タノール、エタノール、プロパノール等が使用できる。
酸剤としては塩酸、硫酸等が使用できる。得られる２−
カルバモイル−３−メチル−３−（６−メトキシ２−ナ
フチル）グリシド酸（）を脱炭酸することにより式（）
で示される３−メチル−３（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）ピルビン酸アミドを製造することができる。
脱炭酸の条件としては化合物（）を直接加熱する方法で
目的を達成することができる。加熱温度は７０〜１５０
℃が望ましい。また溶媒中で加熱することによつても目
的を達成することができる。この時の溶媒としては反応
に関与しないものならどのようなものでもよく、好まし
くは８０℃以上の沸点を有する溶媒が好ましい。反応時
間は３分〜数時間、好ましくは３０分程度の短時間で目
的は達成できる。また式（）で示される２−シアノ−３
−メチル３−（６−メトキシ−２−ナフチル）アクリル
酸類を任意の順序で酸化および加水分解を行なつた後、
処理段階で酸性とした後、沸騰水浴上加温することによ
リ一工程で式（）より式（１）で示される３−メチル−
３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピルビン酸アミド
を得ることができる。反応処理としては、自体公知の手
段、例えば再結晶、カラムクロマトグラフイ一、あるい
は蒸留等により精製するのがよい。本発明で得られた中
間体（１）は新規物質のため各種機器分析の測定により
その構造を確認した。
目的を達成することができる。加熱温度は７０〜１５０
℃が望ましい。また溶媒中で加熱することによつても目
的を達成することができる。この時の溶媒としては反応
に関与しないものならどのようなものでもよく、好まし
くは８０℃以上の沸点を有する溶媒が好ましい。反応時
間は３分〜数時間、好ましくは３０分程度の短時間で目
的は達成できる。また式（）で示される２−シアノ−３
−メチル３−（６−メトキシ−２−ナフチル）アクリル
酸類を任意の順序で酸化および加水分解を行なつた後、
処理段階で酸性とした後、沸騰水浴上加温することによ
リ一工程で式（）より式（１）で示される３−メチル−
３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピルビン酸アミド
を得ることができる。反応処理としては、自体公知の手
段、例えば再結晶、カラムクロマトグラフイ一、あるい
は蒸留等により精製するのがよい。本発明で得られた中
間体（１）は新規物質のため各種機器分析の測定により
その構造を確認した。
次に実施例にて本発明を具体的に説明するが、これに限
定されるものではない。なお、参考例は本発明化合物（
１）より化合物（）を得る方法を例示するものである。
定されるものではない。なお、参考例は本発明化合物（
１）より化合物（）を得る方法を例示するものである。
実施例 １
２−シアノ−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナ
フチル）アクリル酸エチルエステルの製造法６−メトキ
シ−２−アセチルナフタレン１０．０７、シアノ酢酸エ
チル７．４７、酢酸アンモニウム３．８７、氷酢酸９．
２Ｔｆ１１１ベンゼン５０ＴｆＬ１の混合物を水分定量
装置を用いて４３時間加熱還流する。
フチル）アクリル酸エチルエステルの製造法６−メトキ
シ−２−アセチルナフタレン１０．０７、シアノ酢酸エ
チル７．４７、酢酸アンモニウム３．８７、氷酢酸９．
２Ｔｆ１１１ベンゼン５０ＴｆＬ１の混合物を水分定量
装置を用いて４３時間加熱還流する。
放冷後ベンゼン層を水、飽和重曹水および飽和食塩水で
洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥。溶媒留去して得られ
る油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフイ一に付し
、クロロホルム流出分画より黄色油状物１２．９７を得
（収率８７％）。本物質は幾何異性体の混合物である。
赤外線吸収スペクトル ？−１ （Ｎｅａｔ）１７２０
（Ｃ＝Ｏ）、２２１５（ＣＮ）核磁気共鳴スペクトル
δ（ＣＤＣｌ３）０．９５、１．２９（３Ｈ１各三重線
、Ｊ＝７．０Ｈｚ．ＣＨ２Ｃ川、二異性体）２．４２、
２．６１（３Ｈ、各一重線、ＣＨ３、二異性体）３，７
１（３Ｈ、一重線、０ＣＨ２） ３．９３、４．２０（２Ｈ１各四重線、Ｊ＝７．０Ｈｚ
，．Ｃ川ＣＨ３、二異性体）６．８０〜７．８０（６Ｈ
、多重線、芳香環プロトン）上記混合物は室温に放置す
ることにより固化し、エタノールより再結晶して融点９
２〜９２．５℃の黄色プリズム晶を得。
洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥。溶媒留去して得られ
る油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフイ一に付し
、クロロホルム流出分画より黄色油状物１２．９７を得
（収率８７％）。本物質は幾何異性体の混合物である。
赤外線吸収スペクトル ？−１ （Ｎｅａｔ）１７２０
（Ｃ＝Ｏ）、２２１５（ＣＮ）核磁気共鳴スペクトル
δ（ＣＤＣｌ３）０．９５、１．２９（３Ｈ１各三重線
、Ｊ＝７．０Ｈｚ．ＣＨ２Ｃ川、二異性体）２．４２、
２．６１（３Ｈ、各一重線、ＣＨ３、二異性体）３，７
１（３Ｈ、一重線、０ＣＨ２） ３．９３、４．２０（２Ｈ１各四重線、Ｊ＝７．０Ｈｚ
，．Ｃ川ＣＨ３、二異性体）６．８０〜７．８０（６Ｈ
、多重線、芳香環プロトン）上記混合物は室温に放置す
ることにより固化し、エタノールより再結晶して融点９
２〜９２．５℃の黄色プリズム晶を得。
元素分析値 Ｃｌ８Ｈｌ７ＮＯ３
計算値：Ｃｌ７３．２２：Ｈｌ５．７６；Ｎｌ４．７５
実験値：Ｃｌ７３．ｌＯ；Ｈｌ５．４５；Ｎｌ４．８２
実施例 ２
２−カルバモイル−３−メチル−３−（６−メトキシ−
２−ナフチル）グリシド酸エチルエステルの製造法２−
シアノ−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）アクリル酸エチルエステル２．６２ｙをエタノール
１５Ｗ１１に溶解し、これにリン酸ナトリウム０．７７
、次いで３０％過酸化水素１５ｍ１を徐々に加える。
２−ナフチル）グリシド酸エチルエステルの製造法２−
シアノ−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチ
ル）アクリル酸エチルエステル２．６２ｙをエタノール
１５Ｗ１１に溶解し、これにリン酸ナトリウム０．７７
、次いで３０％過酸化水素１５ｍ１を徐々に加える。
これを７０〜８０℃で４時間攪拌した後、エタノールを
留去し、得られた白色結晶を▲取する。水で洗浄後乾燥
し、エタノールより再結晶すれば融点１９２〜１９４℃
および融点１６６〜１６７℃の無色プリズム晶が得られ
る。収量１．６８７（収率５８％）。これらは二つの幾
何異性体である。幾何異性体１ （融点１９２〜１９４
℃）元素分析値 Ｃ，８Ｈｌ９ＮＯ５ 計算値：Ｃｌ６５．６４；Ｈｌ５．８２；Ｎｌ４．２５ 実験値：Ｃｌ６５．６９；Ｈｌ５．４ｌ；Ｎｌ４．ｌ８ 赤外線吸収スペクトル ？−１ （ＫＢｒ）１７２７、
１６９８、１６６５核磁気共鳴スペクトル δ（ＣＤＣ
ｌ３）１．３９（３Ｈ１三重線、Ｊ＝７．０Ｈｚ１ＣＨ
２ＣＨ８）１．７８（３Ｈ、一重線、ＣＨ３） ３．８９（３Ｈ１一重線、０ＣＨ） ４．３８（２Ｈ、四重線、Ｊ＝７．０Ｈｚ、ＣＨ！ＣＨ
３）５．１４および５．９２（２Ｈ１各プロードシグナ
ル、ＮＨ２）７．０２〜７．８６（６Ｈ１多重線、芳香
環プロトン）幾何異性体２ （融点１６６〜１６７℃）
元素分析値 Ｃｌ８Ｈｌ９ＮＯ５ 計算値：Ｃｌ６５．６４：Ｈｌ５．８２：Ｎｌ４．２５ 実験値：Ｃ、６５．３４：Ｈｌ５．４ｌ；Ｎｌ４．３７ 赤外線吸収スペクトル ？−１ （ＫＢｒ）１７２７、
１６８０核磁気共鳴スペクトル δ（ＣＤＣＩ３）１．
６９（３Ｈ１三重線、Ｊ−７．Ｏ比、ＣＨ２Ｃ川） １．８３（３Ｈ、一重線、ＣＨ３） ３，７７（２Ｈ１四重線、Ｊ−７．０Ｈｚ１Ｃ川ＣＨ３
）３．８８（３Ｈ１一重線、０ＣＨ３） ６．７７および６．８９（２Ｈ１各プロードシグナル、
ＮＨ２）６，９７〜７．８４（６Ｈ１多重線、芳香環プ
ロトン）実施例 ３ ２−カルバモイル−３−メチル−３−（６−メトキシ−
２−ナフチル）グリシド酸の製造法２−カルバモイル−
３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）グリ
シド酸エチルエステル６５８〜をエタノール４０ｍ１に
溶かし、これに水酸化カリウム１９０ηをエタノール１
０．ｍ１に溶かしたものを攪拌しながら加える。
留去し、得られた白色結晶を▲取する。水で洗浄後乾燥
し、エタノールより再結晶すれば融点１９２〜１９４℃
および融点１６６〜１６７℃の無色プリズム晶が得られ
る。収量１．６８７（収率５８％）。これらは二つの幾
何異性体である。幾何異性体１ （融点１９２〜１９４
℃）元素分析値 Ｃ，８Ｈｌ９ＮＯ５ 計算値：Ｃｌ６５．６４；Ｈｌ５．８２；Ｎｌ４．２５ 実験値：Ｃｌ６５．６９；Ｈｌ５．４ｌ；Ｎｌ４．ｌ８ 赤外線吸収スペクトル ？−１ （ＫＢｒ）１７２７、
１６９８、１６６５核磁気共鳴スペクトル δ（ＣＤＣ
ｌ３）１．３９（３Ｈ１三重線、Ｊ＝７．０Ｈｚ１ＣＨ
２ＣＨ８）１．７８（３Ｈ、一重線、ＣＨ３） ３．８９（３Ｈ１一重線、０ＣＨ） ４．３８（２Ｈ、四重線、Ｊ＝７．０Ｈｚ、ＣＨ！ＣＨ
３）５．１４および５．９２（２Ｈ１各プロードシグナ
ル、ＮＨ２）７．０２〜７．８６（６Ｈ１多重線、芳香
環プロトン）幾何異性体２ （融点１６６〜１６７℃）
元素分析値 Ｃｌ８Ｈｌ９ＮＯ５ 計算値：Ｃｌ６５．６４：Ｈｌ５．８２：Ｎｌ４．２５ 実験値：Ｃ、６５．３４：Ｈｌ５．４ｌ；Ｎｌ４．３７ 赤外線吸収スペクトル ？−１ （ＫＢｒ）１７２７、
１６８０核磁気共鳴スペクトル δ（ＣＤＣＩ３）１．
６９（３Ｈ１三重線、Ｊ−７．Ｏ比、ＣＨ２Ｃ川） １．８３（３Ｈ、一重線、ＣＨ３） ３，７７（２Ｈ１四重線、Ｊ−７．０Ｈｚ１Ｃ川ＣＨ３
）３．８８（３Ｈ１一重線、０ＣＨ３） ６．７７および６．８９（２Ｈ１各プロードシグナル、
ＮＨ２）６，９７〜７．８４（６Ｈ１多重線、芳香環プ
ロトン）実施例 ３ ２−カルバモイル−３−メチル−３−（６−メトキシ−
２−ナフチル）グリシド酸の製造法２−カルバモイル−
３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）グリ
シド酸エチルエステル６５８〜をエタノール４０ｍ１に
溶かし、これに水酸化カリウム１９０ηをエタノール１
０．ｍ１に溶かしたものを攪拌しながら加える。
さらに８０〜９０℃で１時間攪拌した後析出するカリウ
ム塩の沈殿を▲取し、アルコールで洗い乾燥する。これ
を水に溶かし、塩酸酸性にすれば直ちに２−カルバモイ
ル−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）
グリシド酸の結晶を析出する。収量５２０η（収率８６
％）。融点９２〜９３℃（分解）。赤外線吸収スペクト
ル ＣＴｎ−１（ＫＢｒ）１７０２、１６７２、１６５
８核磁気共鳴スペクトル δ（ＣＤ３ＯＤ＋ＤＭＳＯ−
Ｄ６） １．７８（３Ｈ１一重線、ＣＨ３） ３．８８（３Ｈ、一重線、０ＣＨ３） ７．００〜７．９７（６Ｈ１多重線、芳香環プロトン）
，実施例 ４ ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピル
ビン酸アミドの製造法２−カルバモイル−３−メチル−
３−（６−メトキシ−２−ナフチル）グリシド酸３００
ワを沸騰水浴上数分間加熱すると激しく炭酸ガスが出る
。
ム塩の沈殿を▲取し、アルコールで洗い乾燥する。これ
を水に溶かし、塩酸酸性にすれば直ちに２−カルバモイ
ル−３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）
グリシド酸の結晶を析出する。収量５２０η（収率８６
％）。融点９２〜９３℃（分解）。赤外線吸収スペクト
ル ＣＴｎ−１（ＫＢｒ）１７０２、１６７２、１６５
８核磁気共鳴スペクトル δ（ＣＤ３ＯＤ＋ＤＭＳＯ−
Ｄ６） １．７８（３Ｈ１一重線、ＣＨ３） ３．８８（３Ｈ、一重線、０ＣＨ３） ７．００〜７．９７（６Ｈ１多重線、芳香環プロトン）
，実施例 ４ ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピル
ビン酸アミドの製造法２−カルバモイル−３−メチル−
３−（６−メトキシ−２−ナフチル）グリシド酸３００
ワを沸騰水浴上数分間加熱すると激しく炭酸ガスが出る
。
これを室温に戻すと固化し、３−メチル−３一（６−メ
トキシ−２−ナフチル）ピルビン酸アミドの結晶が得ら
れる。収量２２０η（収率８６％）これをメタノールよ
り再結晶して融点１７２．５〜１７４℃の無色プリズム
晶が得られる。元素分析値 Ｃｌ５Ｈｌ５ＮＯ３ 計算値：Ｃｌ７Ｏ．Ｏ２；Ｈｌ５．８８；Ｎｌ５．４４ 実験値：Ｃｌ７Ｏ．２９：Ｈｌ６。
トキシ−２−ナフチル）ピルビン酸アミドの結晶が得ら
れる。収量２２０η（収率８６％）これをメタノールよ
り再結晶して融点１７２．５〜１７４℃の無色プリズム
晶が得られる。元素分析値 Ｃｌ５Ｈｌ５ＮＯ３ 計算値：Ｃｌ７Ｏ．Ｏ２；Ｈｌ５．８８；Ｎｌ５．４４ 実験値：Ｃｌ７Ｏ．２９：Ｈｌ６。
Ｏｌ；Ｎｌ５．６７
赤外線吸収スペクトル ？−１ （ＫＢｒ）１７１８、
１６６０核磁気共鳴スペクトル δ （ＣＤＣｌ３）１
．５１（３Ｈ、二重線、Ｊ＝７．０Ｈｚ．ＣＨ３）３，
８６（３Ｈ、一重線、０ＣＨ３）４．９６（１Ｈ１四重
線、Ｊ＝７．０Ｈｚ，．Ｃ１ＩＣＨ３）５．５０および
６．６８（２Ｈ１プロードシグナル、ＣＯＮ川）６．８
９〜７．８３（６Ｈ、多重線、芳香環プロトン）参考例
１ ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピル
ビン酸の製造法３−メチル−３−（６−メトキシ−２−
ナフチル）ピルビン酸アミド（１）１７０ｍｇに１０％
水酸化ナトリウム水溶液３ｍ１を加えて沸騰水浴上で２
０分間加熱する。
１６６０核磁気共鳴スペクトル δ （ＣＤＣｌ３）１
．５１（３Ｈ、二重線、Ｊ＝７．０Ｈｚ．ＣＨ３）３，
８６（３Ｈ、一重線、０ＣＨ３）４．９６（１Ｈ１四重
線、Ｊ＝７．０Ｈｚ，．Ｃ１ＩＣＨ３）５．５０および
６．６８（２Ｈ１プロードシグナル、ＣＯＮ川）６．８
９〜７．８３（６Ｈ、多重線、芳香環プロトン）参考例
１ ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピル
ビン酸の製造法３−メチル−３−（６−メトキシ−２−
ナフチル）ピルビン酸アミド（１）１７０ｍｇに１０％
水酸化ナトリウム水溶液３ｍ１を加えて沸騰水浴上で２
０分間加熱する。
放冷後１０％塩酸で酸性とし、エーテルで抽出。エーテ
ル層を飽和食塩水で洗浄し茫硝で乾燥後、溶媒を留去す
る。残留する淡黄色油状物をベンゼン−ヘキサンから再
結晶し、融点１０６−１０７ンの淡黄色針状晶１３１ｍ
ｇ（収率７７％）を得た。赤外線吸収スペクトル ？−
１（ＫＢｒ）１７２０（Ｃ−０）、１７１０（Ｃ＝０）
。
ル層を飽和食塩水で洗浄し茫硝で乾燥後、溶媒を留去す
る。残留する淡黄色油状物をベンゼン−ヘキサンから再
結晶し、融点１０６−１０７ンの淡黄色針状晶１３１ｍ
ｇ（収率７７％）を得た。赤外線吸収スペクトル ？−
１（ＫＢｒ）１７２０（Ｃ−０）、１７１０（Ｃ＝０）
。
核磁気共鳴スペクトル δ（ＣＤＣｌ３）１．５５（３
Ｈ、二重線、Ｊ−７Ｈｚ．ＣＨＣＨ３）、３．８８（３
Ｈ、一重線、０ＣＨ３）、４．７９（１Ｈ１四重線、Ｊ
−７Ｈｚ，．Ｃ旦ＣＨ３）、６．８−７．９（６Ｈ、多
重線、芳香環プロトン）。
Ｈ、二重線、Ｊ−７Ｈｚ．ＣＨＣＨ３）、３．８８（３
Ｈ、一重線、０ＣＨ３）、４．７９（１Ｈ１四重線、Ｊ
−７Ｈｚ，．Ｃ旦ＣＨ３）、６．８−７．９（６Ｈ、多
重線、芳香環プロトン）。
参考例 ２２−（６−メトキシ−２−ナフチル）プロピ
オン酸（）の製造法上記参考例１で得られた３−メチル
−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピルビン酸１０
０Ｔｆ１９を８％水酸化ナトリウム水溶液３ｍ１に懸濁
し、２８％過酸化水素水０．２ｍ１を加えて室温で１６
時間攪拌する。
オン酸（）の製造法上記参考例１で得られた３−メチル
−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピルビン酸１０
０Ｔｆ１９を８％水酸化ナトリウム水溶液３ｍ１に懸濁
し、２８％過酸化水素水０．２ｍ１を加えて室温で１６
時間攪拌する。
水１０ｍ１を加え、１０％塩酸で酸性にして酢酸エチル
で抽出。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄後茫硝で乾燥
し、溶媒を留去する。残留する固形物をベンゼン−ヘキ
サンから再結晶して、融点１５６−１５７−の無色針状
晶７８ワ（収率８７％）を得た。赤外線吸収スペクトル
？−１（ＫＢｒ）１７０４（Ｃ−０）。
で抽出。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄後茫硝で乾燥
し、溶媒を留去する。残留する固形物をベンゼン−ヘキ
サンから再結晶して、融点１５６−１５７−の無色針状
晶７８ワ（収率８７％）を得た。赤外線吸収スペクトル
？−１（ＫＢｒ）１７０４（Ｃ−０）。
核磁気共鳴スペクトル δ（ＣＤＣｌ３）１．５９（３
Ｈ、二重線、Ｊ−７Ｈｚ．ＣＨＣＵ３）、３．８９（１
Ｈ１四重線、Ｊ−７Ｈｚ，．ＣＨＣＨ３）、３．８９（
３Ｈ、一重線、０ＣＨ３）、６．９−７．９（６Ｈ、多
重線、芳香環プロトン）。
Ｈ、二重線、Ｊ−７Ｈｚ．ＣＨＣＵ３）、３．８９（１
Ｈ１四重線、Ｊ−７Ｈｚ，．ＣＨＣＨ３）、３．８９（
３Ｈ、一重線、０ＣＨ３）、６．９−７．９（６Ｈ、多
重線、芳香環プロトン）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で示される
３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピル
ビン酸アミド。 ２ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒは
低級アルキル基を示す）で示される２−シアノ−３−メ
チル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）アクリル酸
類を任意の順序で酸化および加水分解して式（III）▲
数式、化学式、表等があります▼（III）で示されるエ
ポキシ体となし、さらに脱炭酸することを特徴とする式
（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で示
される３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル
）ピルビン酸アミドの製造法。 ３ 式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）で示される
２−カルバモイル−３−メチル−３−（６−メトキシ−
２−ナフチル）グリシド酸を脱炭酸することを特徴とす
る式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）
で示される３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフ
チル）ピルビン酸アミドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7703376A JPS59498B2 (ja) | 1976-07-01 | 1976-07-01 | ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピルビン酸アミドおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7703376A JPS59498B2 (ja) | 1976-07-01 | 1976-07-01 | ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピルビン酸アミドおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS535145A JPS535145A (en) | 1978-01-18 |
| JPS59498B2 true JPS59498B2 (ja) | 1984-01-07 |
Family
ID=13622433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7703376A Expired JPS59498B2 (ja) | 1976-07-01 | 1976-07-01 | ３−メチル−３−（６−メトキシ−２−ナフチル）ピルビン酸アミドおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59498B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6355320B2 (ja) | 2013-11-28 | 2018-07-11 | 日清食品ホールディングス株式会社 | 即席麺の製造方法 |
-
1976
- 1976-07-01 JP JP7703376A patent/JPS59498B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS535145A (en) | 1978-01-18 |
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