CH284720A - Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un     acylamidodiol    aromatique, nitré dans le noyau.    Dans le brevet principal, on a décrit un  procédé de préparation du     P-1-p-nitropliényl-          2-dieliloroacétaniidoproparie-1,3-diol.    Le pré  sent brevet a     pour    objet un procédé de pré  paration d'un autre     aeylamidodiol    aromati  que, nitré dans le noyau.

   Ce procédé est ca  ractérisé en ce que l'on fait réagir le     !U-1-p-          nitrophényl-2-aminopi-opane-1,3-diol    avec     un     dérivé de l'acide     dibromoaeétique    contenant  au moins un radical     BrzCI-I.-CO-,    dans des  conditions telles que, par fixation d'un radi  cal     Br.,CII-CO-    sur le groupe     amino,    il se  forme le     '11-1-p-nitrophényl-2-dibroinoa2ét-          amidopropaiie-1,3-diol.    Ce dernier est une  nouvelle substance cristallisée ayant un point.  de fusion de     152-153     C.  



  On peut. citer comme dérivés appropriés  pour effectuer ladite réaction de     dibromoaeé-          tylation,    les     halogénures,    les     aleoyl-esters    ou  l'anhydride de l'acide     dibromoacétique.    De  préférence, on emploie un     alcoyl-ester    infé  rieur dudit acide. Lorsqu'on emploie un ester  de l'acide     dibronioacétique,    la réaction est.  effectuée dans     des    conditions anhydres. Lors  qu'on emploie un     halogénure    ou l'anhydride  de l'acide     dibroinoacétique,    la réaction peut.

    être effectuée soit dans des conditions anhy  dres, soit. en présence d'eau, et en présence ou  non d'une substance alcaline. Si on utilise  toutefois l'anhydride     dibromoacétique,    il est.  préférable de ne pas effectuer la réaction  dans des conditions anhydres, dans le cas où  on emploie un catalyseur alcalin.

      De préférence, on soumet à. la     dibromoacé-          tyla.tion    la. forme racémique (dl) ou l'isomère       optiquement    actif lévogyre du     P-1-p-nitro-          phén#1-2-axninopropane-l,3-diol.    Le produit  obtenu par le procédé selon ].'invention, sur  tout la.     !orme    racémique et la     forme        lévogyre,     a une valeur thérapeutique comme antibioti  clue et se prête pour la     préparation    d'antres  composés ayant une activité antibiotique.  



       Exemple   <I>1:</I>  On chauffe à. reflux pendant une heure     un     mélange     compos'è    de 800 mg de     dl-il'-1-p-nitro-          phényl-2-aminopropane-1,3-diol,    de 3     em@    de       dibronioacétate    de méthyle et 5     em3        d'ét.hanol     absolu, et on élimine ensuite les liquides par  distillation. On dissout le résidu dans de  l'acétate d'éthyle, on lave la. solution obtenue  avec de     l'acide    chlorhydrique dilué, on sèche  et on évapore à. siccité.

   La masse caoutchou  teuse résiduelle est.     cristalisée    dans un mé  lange d'éther et d'éther de pétrole et     ensuite     dans un mélange d'acétone et, d'éther de pé  trole. On purifie le     dl-iP-1-p-nitrophényl-2-          dibromoacétamidopropane-1,3-diol    obtenu par       deux    autres cristallisations, l'une dans un mé  lange d'acétate d'éthyle et d'éther de pétrole  et. l'autre dans du     dichlorure    d'éthylène.

   La  substance pure fond à     152--153     C et répond  à. la formule  
EMI0001.0053     
           E.x:cr>zplr        ,:?:     On chauffe à     reflux    pendant, une heure     itii     mélange de 1     g    de     (l        i-1@-1-p-nitro@hényl='-          aininopropâne-l,3-diol,        de    3,5     em3    de     dibromo-          acétate    de méthyle et de 5     em3        d'éthanol     absolu. On évapore le mélange réactionnel à.

    siccité dans le vide, on dissout le résidu dans  (le l'acétone d'éthyle et on lave la solution  obtenue avec de l'acide     chlorhydrique    dilué.       I.'exti@ait        d'acétate        d'éthyle    est ensuite lavé  avec une solution diluée de bicarbonate le  soude, puis avec de l'eau, et. est. finalement  séché. On. élimine l'acétate d'éthyle par dis  tillation et on recristallise le résidu dans un  mélange d'acétone et d'éther de pétrole. Une  purification finale est effectuée par     recristal-          lisation    dans du     dichlorure    d'éthylène.

   Le  (1) -     Tf        -1-p-nitrophény    1-2     -dibr        omoacétamido-          propane-1,3-diol    pur, ainsi obtenu, fond à.     1:52     à     1:53     C;
EMI0002.0029  
   clans l'alcool est de     -@19     6.

Claims (1)

1. REVENDICATION': Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau, caractérisé en ce que l'on fait réagir le '1f-1-p-nitrophényl- 2-aminopropane-l,3-diol avec un dérivé de l'acide dibromoacétique contènant. au moins un radical Br2CI-1-CO-, dans des condi tions telles que, par fixation d'un radical Br2CH-CO- sur le groupe amino, il se EMI0002.0040 tortue <SEP> le <SEP> '1-1-1-p-nitropliényl-''-dibromoacét a.midopropane-1,3-diol.

   <SEP> Ce <SEP> produit <SEP> est <SEP> une <tb> substance <SEP> cristallisée, <SEP> dont. <SEP> tous <SEP> les <SEP> isomères <tb> optiques <SEP> fondent <SEP> à <SEP> 152-1_53"C: <SEP> pour <tb> l'isomère <SEP> lévogyre <SEP> clans <SEP> l'alcool <SEP> = <SEP> 1.9 <SEP> 6. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce due l'on fait réagir la forme racé- inique (dl) du 'l'-1-p-riitrophényl-2-amino- propane-1,3-diol. 2.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on fait réagir l'isomère opti que lévogyre (1) du 1-f-1-p-nitrophényl-2- aniinopropane-1,3-diol. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce due l.'on effectue la réaction avec un halogénure de l'acide dibromoacét.ique. 4. Procédé selon la. revendication, carac térisé en ce que l'on effectue la réaction avec ].'anhydride de l'acide dibromoacétique. 5.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on effectue la. réaction avec un a.lcoyl-ester de l'acide dibromoacétique. 6. Procédé selon la revendication et la sous-revendieation 5, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction avec un alcoyl-ester de l'acide dibromoacétique dans des conditions anhydres.