JPS62187465A - ５―ヒドロキシ―２，５―ジヒドロフラン―２―オンのエーテル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、全ての立体異性体形の（１，５）４６−ジメ
チルー４−ヒドロキシ−５−オキサジシクロ（４ｔｏ）
ヘキサン−２−オン及びそのエーテルに関する。

本発明の主題は、次式１ （ここで、Ｙは水素原子又はキラルであってよい７／Ｉ
／コールＺＯＨの有機残基２を表わす）の立体配置（Ｉ
Ｒ８，４Ｒ５，５ＳＲ）、（１Ｒ１４Ｒ，５５）又は（
Ｉｓ、４８，５Ｒ）の化合物（ただし、Ｙはメチル又は
エチルではない）にある。

式Ｉの化合物において、アルコールＺＯＨはキラル又は
アキラルであってよい。

キラルなアルコールの具体例としては、Ｓ（α−メチル
−３−フェノキシフェニル）メチルアルコール、ｔ−メ
ンチルアルコールなどがあげられる。

式Ｉのこれらの各４１ｇの化合物は、Ｙが水素である式
Ｉの対応化合物の製造に特に有用である。後者の化合物
は、知られており（例えばフランス国特許第１．５８へ
４７４号を参照）、各種の置換シクロプロパンカルボン
ｆｉｌ（この酸はエステル化によって非常に活性な殺虫
性化合物を与える）の製造に用いられる。

式Ｉの化合物は、次式■ の５Ｒ５−ヒトルキシー２．５−ジヒド田フラン−２−
オンを酸試剤の存在下に、 中　アキラルなアルコールＺＯＨと反応させ、生じたエ
ーテルに無水媒体中で次式■ （ここで、Ｒ１及びＲ１は同−又は異なっていてよく、
置換されていてもよい単環式芳香族基、特にメチルで置
換されていてもよいフェニル基、又はイソプ田ビル基、
又はｔ−アルキル基を表わす）のイソプロピリデンスル
フランを作用させてＹが２を表わす構造（ＩＲ５，４Ｒ
５，５ＳＲ）の式■の化合物を得、次いで所望ならばこ
の化合物を酸媒体中で加水分解してＹが水素を表わす式
■の対応化合物を得るか、成るいは （ｉｉ）　　光学活性のキラルなアルコールＺＯＨと反
応させて５位置の不整炭素の存在による立体異性体エー
テルの混゛合物を得、この混合物は２個のジアステレオ
マーのうちの一方に富んでいてよく、次いでこの生成し
たジアステレオマーエーテルを物理的手段によって分離
し、これを無水媒体中で式■のイソプロピリデンスルフ
ランと反応させてＹが２を表わす立体配置（ＩＲ，４Ｒ
，５８）又は（ＩＳ、４Ｓ、ＳＲ）の式■の対応化合物
を得、所望ならばこれを酸媒体中で加水分解してＹが水
素原子を表わす式■の対応化合物を得るごとを特徴とす
る製造法により得られる。

この製造法において５Ｒ５−ヒドロキシ−２，５−ジヒ
ドロフラン−２−オンとアルコールＺＯＨを反応させる
際に存在させる酸試剤は、スルホン酸、硫酸、塩敏及び
りん酸よりなる群から有利に選ばれる。

好ましい製造法においては、用いられる酸試剤はＰ−）
ルエンスルホン酸である。インプロピリデンスルフラン
としては、ジフェニルイソプロピリデンスルフランが有
利に用いられる。

上記の方法で用いられるイソプロピリデンスルフランは
、既知の方法によって対応スルホニウム。

塩に塩基を作用させることによって製造される。

スルホニウム塩としては、フルオロはう激塩が有利に用
いられる。このような製造の例は、実験の部でさらに例
示する。

フラノンとスルフランとの反応は、ジエチレングリコー
ルのジエチル又はジメチルエーテル、エチルエーテル、
ジメチルスルホキシド、テトラヒト田７ラン及びジメト
キシエタンよりなる群から選ばれる溶媒中で好ましくは
行なわれる。テトラヒト四フランの利用は特に有益であ
る。

シクロプ田パン環を形成させるに至るこの反応は、−９
０℃〜−３０℃の間の温度で有利に行なわれる。

式Ｉのエーテルの加水分解は、水と混和性であり且つ加
水分解すべき化合物を溶解させることができる溶媒中で
水の存在下に強酸によって有利に行なわれる。

式Ｉのエーテルを加水分解するのに用いられる強酸は、
特にスルホン酸、硫酸、塩酸及びりん酸よりなる群から
選ばれる。

式Ｉのエーテルの加水分解を行なう隙の溶媒は、アルカ
ノール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド及びある穂の脂肪族ケトンよりなる群から特
に選ばれる。

例えば、前記の製造法において、キシルなアルコールの
残基ｚが５（ａ−メチル−３−フェノキシフェニル）メ
チルアルコールの残基である場合には、このアルコール
を５Ｒ８−ヒドロキシ−λ５−ジヒドロフランー２−オ
ンと反応させて５Ｒ−（ＩＳ（３−フェノキシフェニル
＞−−−メチルメトキシ）−２，５−ジヒドロフラン−
２−オンと５３−（１５（３−フェノキシフェニル）−
α−メチルメトキシ）−２，５−ジヒドロフラン−２−
オンとの、ｌ　５　Ｓ　Ｉ　Ｊ１％１体性りも”ＳＲ−
異性体に富む混合物を得、次いで５Ｒ−（１５（３−フ
ェノキシフェニル）−ａ−メチルメトキシ〕−２，５−
ジヒドロフラン−２−オン異性体をクロマトグラフィー
で分離し、この化合物をジフェニルイソプロピリデンス
ルフランと反応させて（Ｉ　Ｒ。

５Ｓ）４６−シメチルー４Ｒ−ＣＩ　Ｓ　（５−フェノ
キシフェニル＞−−−メチルメトキシ”］−］３−オキ
サビシクロ１１０）ヘキサン−２−オンを得、所望なら
ばこの化合物を酸加水分解して（１Ｒ９５Ｓ）＆６−シ
メチルー４Ｒ−ヒドロキシ−３−オキサビシフａ（ｌｔ
Ｏ：ｌヘキサン−２−オンを得ることができる。

また、前記したような製造法においては、５Ｓ−（１５
（３−フェノキシフェニル＞−ａ−メチルメトキシ）−
２，５−ジヒドロフラン−２−オン異性体をクロマトグ
ラフィーによって分離し、ジフェニルイソプロピリデン
スルフランと反応させた後、（ＩＳ、５Ｒ）４６−シメ
チルー４８−（ＩＳ（５−フェノキシフェニル）−−−
メチルメトキシツー３−オキサビシクロ（ＸｔＯ）ヘキ
サン−２−オンを得、所望ならばこの化合物を酸加水分
解して（１５，５Ｒ）４６−シメチルー４（Ｓ）−とド
田キシー３−オキサビシクロ（Ｘｔ０〕へΦサンー２−
オンを得ることができる。

さらに、キシルなアルフールの残基２がｔ−メンチル残
基である場合には、このアルコールを５Ｒ８−ヒドロキ
シ−２，５−ジヒドリフランー２−オンと反応させて５
Ｒ（ＩＲ，２５，５Ｒ）２−プロパー２−イル−５−メ
チルシクロヘキシルオキシ−２，５−ジヒドロ７ランー
２−オンと５５（ＩＲ，２Ｓ、５Ｒ）２−プ四バー２−
イルー５−メチルシクロヘキシルオキシ−２，５−ジヒ
ドロフラン−２−オンとの、５ＳＪ％性体よりも５Ｒ１
４性体に富む混合物を得、５Ｒ（ＩＲ，２Ｓ、５Ｒ）２
−プロパー２−イル−５−メチルシクロへキシルオキシ
−２，５−ジヒドロフラン−２−オン異性体を結晶化に
よって分離し、この化合物をジフェニルイソプロピリデ
ンスルフランと反応させて（ＩＲ，４Ｒ，５５）へ６−
シメチルー４−［”（ＩＲ，２Ｓ、５Ｒ）２−プロパー
２−イル−５−メチルシクロヘキシルオキシ〕−３−オ
キサビシクロ（ＸｔＯ）ヘキサン−２−オンを得、所望
ならばこの化合物を酸加水分解して（１ａ、５ｓ）４６
−シメチルー４Ｒ−ヒドロキシ−３−オキサビシフａ（
ｘｔｏ〕ヘキサン−２−オンを得ることができる。

また、上記のような製造法においては、５Ｒ異性体を結
晶化により分離した後、５Ｓ［”ＩＲ，２Ｓ、ＳＲ］２
−プロパー２−イル−５−メチルシクロヘキシルオキシ
−２，５−ジヒドロフラン−２−オンをり田マドグラフ
ィーによって単離し、ジフェニルイソプロピリデンスル
フランと反応させた後、（１８，４８，５Ｒ）４６−シ
メチルー４−（（ＩＲ，２８，５Ｒ）２−プロパー２−
イル−５−メチルシクロヘキシルオキシ〕−３−オキサ
ビシクロ（ＸｔＯ）ヘキサン−２−オンを得、所望なら
ばこの化合物を酸加水分解して（１Ｓ。

ＳＲ）へ６−シメチルー４５−ヒドロキシ−３−オキサ
ビシクロ（！ｈ、ｔＯ）ヘキサン−２−オンを得ること
ができる。

前記の製造法において、高性能液相りｐマドグラフィー
（Ｈ，Ｐ、　Ｌ、　Ｃ，）のような分析的方法によれば
、光学活性のキシルなアルコールと５Ｒ５−ヒドロキシ
−２，５−ジヒドロフラン−２−オンとの反応が非対称
誘発をもたらすことの検査が可能となる。

この反応の粗生成物は、２個のジアステレオマーの一方
に富んでいる。例えば、Ｓα−メチル−３−フェノキシ
フェニルメチルアルコールのエーテルの場合には、この
比は であり、またｔ−メントールのエーテルの場合にはこの
比は Ｒ形＋Ｓ形 であることがわかった。

これら二つの場合の非対称誘発の存在は、好ましいキシ
ルなアルコールの選択により所望の立体化学的形感に富
む混合物を得ること、しかしてこの形態の単離を容易に
することが可能であることを示している。

また、ｔ−メンチルエーテルの場合には、５Ｒ［ＩＲ，
２８，５Ｒ］２−プロパー２−イル−５−メチルシクロ
ヘキシルオキシ−２，５−ジヒドロフラン−２−オンを
分離した後に生じた母液は、酸媒体中で加熱した後に、
Ｒ異性体とＳ異性体との混合物を、最初の混合物の割合
に近いＶ］合で、再び導き、次いで再びＲ異性体を単離
し、そして数回の連続段階でこのＲ異性体を高収率で取
得できることに注目されたい。

このことは、２個の立体異性体形の一方が結晶化又はク
ロマトグラフィーのような物理的方法によって分離され
るときに見られる一般的な現象であって、この母液を酸
媒体中で加熱することによってＲ形とＳ形との間に初期
の平衡を再び生じさせ、次いで最初に分離した立体異性
体形を単離することができる。この方法の繰り返しによ
って立体異性体形のうちの一方を高収率で得ることが可
能である。

さらに、式■の化合物に対するスルフランの反応の立体
的選択性は特に注目すべきことである。

なぜならば、式Ｉの化合物を副反応なしに単一の所望の
立体異性体形で取得することが可能であるからである。

本発明の範囲を制限するわけではないが、この反応の立
体的選択性は、５位置のＯ２基に関してもっばらｔｒａ
ｎｓ形で起るフラノン■の４位置の炭素に対するスルフ
ランの一次攻撃に関係しているといえる。この環化は、
Ｏ２基が・ｘｏであるｃｉｍ構造のビシクリヘキシル（
＆ｔＯ）誘導体を導く。

最後に、式■の化合物は３個の不整中心を含むけれども
、本発明の製造法は、用いるアルコール２−ＯＨがアキ
ラルであるときは１個のみのラセミ体化合物を、又は用
いるアルコールＺ−ＯＨがキシルであるとき並びに５−
ヒドロキシ−λ５−ジヒドロフランー２−オン■から導
かれる２個のジアステレオマーがあらかじめ分類されて
いたときは２個の対応エナンチオマーの一方を取得する
のを可能にさせる。

しかして、本発明の製造法は、簡単で安価な薬剤より出
発し、そして二つの反応段階だけで、（１，５）４６−
シメチルー４−とド田キシー３−オキサビシクロ（１１
０）ヘキサン−２−オンのエーテルの所望の立体異性体
形を導き、そしてその加水分解により対応するヒドロキ
シル化誘導体。

の立体異性体形を導くという大きな利益を提供する。

また、本発明の主題は、特に、本発明の化合物る得るの
に有用な新規な工業用化合物としての、全ての異性体形
の、純粋な状励又は混合物の形感にある、次式■ の化合物に上で定員したようなアルコールＺＯＨを作用
させることにより生ずるエーテル（ただし、Ｚがメチル
又はエチル基を表わすものは除く）にある。

下記の例は、本発明を例示するものであって、それらを
何ら制限しない。

例１：（１Ｒ８，５ｓＲ）ｔ６−シメチルー４−コノ化
合物は、Ｈ，，８，５ｃｈｒｏｅｔｅｒ氏他によシＬｉ
ｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、　Ｃｈｅｍ、６９７．４２（１９
６６）に記載の方法によって得ることができる。

不活性雰囲気下に３５０ηの５−（Ｒ８）メトキシ−２
，５−ジヒドロフラン−２−オンを１５ｅＣのテトラヒ
ドロフラン中でかきまぜ、−９０℃に冷却し、次いで以
下に記載のように調製して一７０℃に保持したジフェニ
ルインプロピリデンスルフランの溶液をゆっくりと導入
し、この混合物を一７８℃で１時間、−５０℃で１時間
放置し、次いでりん酸モノナ）　ＩＪウム水溶液に注加
する。塩化メチレンで抽出し、有機相を減圧下に濃縮乾
固し、その残留物をシリカでクロマトグラフィーし、石
油エーテルとエチルエーテルとの混合物（１−１）で溶
離することによって、４８０■の所期のジフェニルスル
フィド、２６０すの（１Ｒ８，５８几）６．６−シメチ
ルー４−（几Ｓ）メトキシ−３−オキサビシクロ（！Ｌ
ｔ　Ｏ）ヘキサン−２−オン及び１００ｍ９の反応しな
かったラクトンを回収する。

例１の出発時で用いたジフェニルインプロピリデンスル
フランは、次のように製造した。

不活性雰囲気下に９５Ｏｆ、９のテトラフルオロはつ酸
イソプロビルジフェニルスルホニラムラ１５ａのテトラ
ヒドロフラン中でかきまぜ、−７０’Ｃに冷却し、次い
で２ｃｃの１６Ｍｔ−ブチルリチウムのぺ／タン溶液を
滴下する。これを−７０℃でかぎまぜながら３０分間放
置して反応を完了させる。

キサン−２−オン −２−オン ＆５ＩのＳα−メチル（５−フェノキシ７エ二ル）メチ
ルアルコール、４５ｇの５−（Ｒ８）ヒドロキシ−２−
（５Ｈ）７ラン、１８０■のｐ−トルエンスルホン酸及
び１００ｃｃの無水ベンゼンをかきまぜ、３時間加熱還
流し、冷却し、トリエチルアミンで中和し、減圧下に濃
縮乾固し、得られた１０．９の油状物をシリカでクロマ
士グラフイーシ、ベンゼンと酢酸エチルとの混合物（９
５−５）で溶離し、５．３ｇの５−Ｒ（ｔＳ（３−フェ
ノキシフェニル）−α−メチルメトキシ］−２．５−ジ
ヒドロ７ランー２−オン、次いで２ｇの５−８（ＩＳ（
５−フェノキシフェニル）−α−メチルメトキシ）　−
２，５−ジヒドロフラン−２−オンを単離する。

５−Ｒ再４Ｊ募λ揺咋− Ｎ　ｋｌ　Ｒスペクトル（Ｃ１）ＣＩ、）複素環の３位
置の水素に帰因する６、０７−６．１７ｐｐｍのピーク
、 複素環の４位置の水素に帰因する＆　８４−７．５ｐｐ
ｍのピーク、 複素環の５位置の水素に帰因する５、　７２１）ｐｍの
ピーク、 メチルの水素に帰因するｔ　４７−　ｔ　５７１）ｐｍ
のピーク、 ベンジル水素に帰因する４、７７−４．８７−４．９７
−５．０７　ｐＩ）ｍのピーク、 芳香族核の水素に帰因する６８３〜１５　ｐｐｍのピー
ク。

ｓ−８異性体の特性 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ、） メチルの水素に帰因するｔ４１−１４８ｐｐｒｎのピー
ク、 ベンジル水素に帰因する４、　６６−４．７６　；　４
．ε７−４．９６　ｐｐｍのピーク、 フラノンの２位置の水素に帰因するｔ　ｏ　ｓ　ｐｐｍ
のピーク、 フラノンの４位置の水素に帰因する６、０６−Ａ　１６
　ｐｐｍのピーク、 フラノンの３位置の水素に帰因する６７５−７、４１）
Ｉ）ｍのピーク、 芳香族核の水素に帰因する６７５〜７．４　ｐｐｍのピ
ーク。

不活性雰囲気下に４００■の５−Ｒ（Ｉｓ（！１−フェ
ノキシフェニル）−α−メチルメトキシ〕−２，５−ジ
ヒドロフラン−２−オンを１５ｃｃのテトラヒドロフラ
ン甲でかきまぜ、この混合物を一７０℃に冷却し、次い
で、例１に記載のように調製するが、ただし６５５＋１
１！７のスルホニウム塩とｔ５ｃｃｃ）ｔ−ブチルリチ
ウムとから出発して製造したジフェニルイソプロピリデ
ンスルフランのはＰ′２．０７　Ｍの溶液なゆつく９と
導入する。−７０℃で１時間後に反応混合物をりん酸モ
ノナ）　ＩＪウム水溶液に注加し、塩化メチレンで抽出
し、洗浄し、乾燥し、濃縮乾固し、その残留物を石油エ
ーテル−エチルエーテル混合物（７−３）中で結晶化す
ることによッテ、３１ｏｍｐの（ｔＲｔ５ｓ）へ６−シ
メチルー４−（Ｒ）（：ｔ８（３−フェノキシフェニル
）−α−メチルメトキシ〕−３−オキサビシクロ（、Ｘ
ｔＯ）ヘキサン−２−オンを回収する。Ｍｐ＝ｔ　１６
℃。

例２の方法と類似の態様で操作し、５−８（１Ｓ（３−
フェノキシフェニル）−α−メチルメトキシ）−２，５
−ジヒドロフラン−２−オンより出発し、シリカゲルで
のクロマトグラフィーし、石油エーテル（Ｂ、ｐ＝３５
〜７０℃）とエチルエーテルとの混合物（７−３）によ
ってＢＩＱしてＷＩｌｊＪした後、（１８，ｓ几）６．
６−シメチルー４−（Ｓ）（１８（５−フェノキシフェ
ニル）α−メチルメトキシ〕−３−オキサビシクロ（３
，ｔ　ｏ　）ヘキサン−２−オンを得る。

サン−２−オン ２ｊ１１７）例２（７）（Ｉ　Ｂ、、　５８　）生成物
を２０ｃｃのア七トン及び５　ｃｃの１Ｎ塩酸水溶液中
で２０〜２５℃で２時間かきまぜ、次いで０〜＋５℃に
冷却し、重炭酸ナトリウムでｐＨ′：Ｂまでアルカリ性
となし、ベンゼンで洗ってα−メチル−３−フェノキシ
ベンジルアルコールを除去し、次いで水性相を濃塩酸で
ｐ）（ｔ　ｓ〜２に酸性化する。酢酸エチルで抽出し、
有機相を水洗し、乾燥し、減圧下に濃縮乾固した後、８
００■の（ＩＲ，５８）４６−シメチルー４−Ｒ−ヒド
ロキシ−３−オ千サビシクロ（３，ｔ　ｏ　）ヘキサン
−２−オンを得る。

Ｍｐ＝１２０℃。

〔αＩＤ　＝　−１１０℃（Ｃ＝１チ、ジメチルホルム
アミド）。

−２−イル−５−メチルシクロヘキシルオキシ−２，５
−ジヒドロフラン−２−オＫ。

５ｚｓｔｔのｌ−メントール、２１．９の５−ヒドロキ
シ−２，５−ジヒドロフラン−２−オン、α２ｇのｐ−
トルエンスルホン酸及び３００ｃｃのベンゼンを加熱還
流して、生成した水を共沸により除去する。４１９の５
−ヒドロキシ−２，５−ジヒドロフラン−２−オンを加
え、この混合物をさらに１時間還流下に保持し、次いで
冷却し、有機溶液を重炭酸ナトリウムで洗い、次いで水
洗し、乾燥し、減圧下に濃縮乾固する。得られた残留物
（５ｔ６、！７）を１００ｃｃ１７）石油エーテル（Ｂ
　ｐ　＝　３５−７０℃）で希釈し、蒸留によりｆ９Ｊ
縮し、０℃で１７時間放置し、生じた結晶を分離し、１
５Ｉの所期生成物を得る。Ｍｐ＝７６℃０ 母液を濃縮乾固し、その残留物を１５０ＣＣのベンゼン
で希釈し、２００ｔｌ！９のｐ−トルエンスルホン酸を
加え、反応混合物を還流させ、生じた水を除去する。次
いで冷却し、重炭酸塩溶液で洗い、次いで水洗し、乾燥
し、濃縮乾固し、その残留物を石油エーテル（Ｂｐ＝３
５〜７０℃）中で結晶化し、１α３５ｇの所期生成物を
得る。Ｍ　ｐ　＝７６℃。

母液を上述したのと同様の処理に付し、５．７！ｉの所
期生成物を得る。Ｍｌ）＝７７Ｓ℃。

最終の類似処理にまりｉ４Ｊの所期生成物が得られる。

Ｍ　ｐ　＝　７６℃。したがって、合計で３４、４５．
９のＭ　ｐ　＝　７６℃の純結晶化生成物を得る。

このようにして得られたｓａｔ：　（１Ｆ、、　２８　
ｔ５ＦＬ）２−プロパー２−イル−５−メチルシクロヘ
キシルオキシ］　（５Ｈ）−フラン−２−オンは、下記
の特性な有する。

〔α］ｐ＝−１３９°　（ε＝ｔ５チ、クロロホルム）
。

ＮＭＲスヘクトル（シューテロクロロホルム）メンチル
基のメチルの水素に帰因する０、　７５−（Ｌ８６　ｐ
Ｉ）ｍ、　Ｑ、８６−１．０　ｐｐｍ％　α８３−α９
４ｐｐｍのピーク、 メンチル基の１位置の水素に帰因する４６６ｐｐｍのピ
ーク、 フラノンの５位置の水素に帰因する＆１〇−６，１１１
−４１５ｐｐのピーク、 フラノンの５位置の水素に帰因する＆１６−６、、１８
　；　＆　２５−　（ｈ　２６　ｐｐｍのピーク、フラ
ノンの４位置の水素に帰因するＺ１３−７、１５　；　
７．２１−７．２３　ｐｐｍのピーク。

５００１１１９（７）フルオロはう酸ジフェニルイソプ
ロピルホスホニウムを１０ｃｃのテトラヒドロフランに
加えてなる懸濁液にｔ２ｃｃＬｆ）ｔ５Ｍｔ−ブチルリ
チウムのペンタン溶液を一８０℃で一度に加え、−８０
℃で５０分間かきまぜる。

ｂ）シクロプロパンの形成 上で得たスルフランの溶液を、２５５１ｎ９の５Ｂ（（
ＩＲ，２８，５Ｒ５）２−プロパー２−イル−５−メチ
ルシクロヘキシルオキシ）（，５Ｈ）−フラン−２−オ
ｙ　（Ｍ　ｐ　＝　７６℃）を１０ｃｃのテトラヒドロ
フランに溶解してなる溶液に一８０℃でゆつくりと導入
する。−８０℃で１時間かきまぜ、シん酸モノナ）　Ｉ
Ｊウム水溶液に注加し、塩化メチレンで抽出し、水洗し
、乾燥し、濃縮乾固し、石油エーテル（Ｂｐ＝５５〜７
０℃）とエチルエーテルとの混合物（８−２）を溶離液
としてシリカゲルでクロマトグラフィーした後、２２０
Ｉｎ９の（ＩＲ，４Ｒ，５８）４６−シメチルー４−〔
（１Ｒ，２Ｓ、５Ｒ）２−プロパー２−イル−５−メチ
ルシクロヘキシルオキシ〕−３−オキサビシクロ〔３，
ｔｏ〕ヘキサン−２−オンを得る。Ｍｐ＝８２℃。

（ｄ）Ｄ＝−１９５°（ｃ＝４％りｏｏホルム）ＮＭＲ
スペクトル（ＣＤＣＩ、） メンチル基の６位置のメチルの水素並びにメンチル基の
２位置のインプロピルのメチルの水素に帰因する０、　
７５−　ｔ　Ｏｐｐｍのピーク、シクロプロピル環の６
位置のメチルの水素に帰シクロプロピル環の１及び５位
置の水素に帰因するＺ　Ｏｐｐｍのピーク、 メンチル基の１位置の水素に帰因する３、５５ｐｐｍの
ピーク、 ラクトン結合の４位置の水素に帰因する５、３２ｐｐｍ
のピーク。

ａ、ｏｓＪＩ！７の例４で得たメンチル銹導体ＣＭｐ＝
８２℃）を８ｃｃのアセトンに溶解してなる溶液に、８
ｃｃのｏ、ｓＮ塩酸水溶液をゆっくりと加え、この混合
物を２０℃で４時間かきまぜ、石油エーテル（Ｂｐ３−
５−７０℃）で数回洗ってメントールを水′性相から除
去し、水性相を減圧下に滲縮乾固し、３６０ｍ７の（Ｉ
Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）へ６−ジメチル−４−ヒドロキシ−３
−オキサビシクロ（３，ｔ　Ｏ）へキサ７−２−　オフ
を得る。Ｍｐ＝１１６〜１２０℃。

ｒα１−　　＝＝　−１１ＡＯ／　　ｒ＝＝１ｄＡ　　
　　ｘ５Ｊ４−ｎ−−１−ｎ、ｒアミド）０ 溶媒全除失した後、メントール全有機相から定を約数率
で純度よく回収する。

・・−；コ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ここで、Ｙは水素原子又はキラルであってよいアルコ
   ールＺＯＨの有機残基Ｚを表わす） の立体配置（１ＲＳ、４ＲＳ、５ＳＲ）、（１Ｒ、４Ｒ
   、５Ｓ）又は（１Ｓ、４Ｓ、５Ｒ）の化合物（ただし、
   Ｙはメチル又はエチルではない）。
2. （２）次式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の化合物にキラルであってよいアルコールＺＯＨを作用
   させることにより生ずる全ての立体異性体の形、純粋な
   状態又はそれらの混合物の形にあるエーテル（ただし、
   Ｚがメチル又はエチル基を表わすものは除く）。