JPH11130820A - 共重合体及びその製造方法 - Google Patents
共重合体及びその製造方法Info
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- JPH11130820A JPH11130820A JP9314648A JP31464897A JPH11130820A JP H11130820 A JPH11130820 A JP H11130820A JP 9314648 A JP9314648 A JP 9314648A JP 31464897 A JP31464897 A JP 31464897A JP H11130820 A JPH11130820 A JP H11130820A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高性能な粘着剤や接着剤を製造することがで
きる、分子量分布の狭い（ジ）シクロペンタジエンとビ
ニル置換芳香族化合物との共重合体及びその水素添加
物、並びにそれらの製造方法を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 軟化点７０〜１４０℃、ビニル置換芳香
族化合物含有量０〜３５重量％、臭素価０〜３０ｇ／１
００ｇ、Ｍｎ４００〜１０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．５以下
であるシクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジ
エン〔以下、（Ｄ）ＣＰＤと略記する）とビニル置換芳
香族化合物との共重合体の水素添加物と、（Ｄ）ＣＰＤ
とビニル置換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添
加しながら共重合し、次いで水素添加して、（Ｄ）ＣＰ
Ｄとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物
を製造するにあたり、（Ｄ）ＣＰＤとビニル置換芳香族
化合物との合計１００重量部に対し、溶媒を５０〜５０
０重量部の割合で用いることを特徴とする、前記共重合
体の水素添加物を製造する方法を提供する。
きる、分子量分布の狭い（ジ）シクロペンタジエンとビ
ニル置換芳香族化合物との共重合体及びその水素添加
物、並びにそれらの製造方法を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 軟化点７０〜１４０℃、ビニル置換芳香
族化合物含有量０〜３５重量％、臭素価０〜３０ｇ／１
００ｇ、Ｍｎ４００〜１０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．５以下
であるシクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジ
エン〔以下、（Ｄ）ＣＰＤと略記する）とビニル置換芳
香族化合物との共重合体の水素添加物と、（Ｄ）ＣＰＤ
とビニル置換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添
加しながら共重合し、次いで水素添加して、（Ｄ）ＣＰ
Ｄとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物
を製造するにあたり、（Ｄ）ＣＰＤとビニル置換芳香族
化合物との合計１００重量部に対し、溶媒を５０〜５０
０重量部の割合で用いることを特徴とする、前記共重合
体の水素添加物を製造する方法を提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は共重合体及びその製
造方法に関し、詳しくは分子量分布、すなわち重量平均
分子量（以下、Ｍｗと略記する。）／数平均分子量（以
下、Ｍｎと略記する。）を低減させたシクロペンタジエ
ン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族
化合物との共重合体及びその水素添加物、並びに、それ
らの製造方法とに関するものである。
造方法に関し、詳しくは分子量分布、すなわち重量平均
分子量（以下、Ｍｗと略記する。）／数平均分子量（以
下、Ｍｎと略記する。）を低減させたシクロペンタジエ
ン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族
化合物との共重合体及びその水素添加物、並びに、それ
らの製造方法とに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】シクロペンタジエン及び／又はジシクロ
ペンタジエン〔以下、（ジ）シクロペンタジエンと記す
ことがある。〕とビニル置換芳香族化合物との共重合体
は、接着剤，粘着剤，塗料等の基材として有用であるこ
とが知られている。
ペンタジエン〔以下、（ジ）シクロペンタジエンと記す
ことがある。〕とビニル置換芳香族化合物との共重合体
は、接着剤，粘着剤，塗料等の基材として有用であるこ
とが知られている。
【０００３】この共重合体の製造は、従来、（ジ）シク
ロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物とを、キシレ
ン等の溶媒中で混合し、共重合させる方法（特公昭６１
−１４４２号公報）によって行なわれていた。
ロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物とを、キシレ
ン等の溶媒中で混合し、共重合させる方法（特公昭６１
−１４４２号公報）によって行なわれていた。
【０００４】しかしながら、この製造方法によって得ら
れる共重合体は、Ｍｗ／Ｍｎが５を超えており、分子量
分布が広いものであった。このため、この共重合体は、
溶融粘度が極めて高く、例えばエチレン−酢酸ビニル共
重合体に配合して、ホットメルト型粘着剤や接着剤を調
製しようとすると、作業性に劣るなどの不都合を招いて
いた。
れる共重合体は、Ｍｗ／Ｍｎが５を超えており、分子量
分布が広いものであった。このため、この共重合体は、
溶融粘度が極めて高く、例えばエチレン−酢酸ビニル共
重合体に配合して、ホットメルト型粘着剤や接着剤を調
製しようとすると、作業性に劣るなどの不都合を招いて
いた。
【０００５】本出願人は、従来法のこの欠点を改善する
方法として、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳
香族化合物との混合物を、キシレンなどの溶媒中に滴下
して（分割添加しながら）熱重合を行なう方法を提案し
ている（特公平７−８８４１２号公報）。この方法によ
れば、溶媒中に（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換
芳香族化合物との混合物を仕込んで熱重合した場合よ
り、分子量分布を狭くすることができる。
方法として、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳
香族化合物との混合物を、キシレンなどの溶媒中に滴下
して（分割添加しながら）熱重合を行なう方法を提案し
ている（特公平７−８８４１２号公報）。この方法によ
れば、溶媒中に（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換
芳香族化合物との混合物を仕込んで熱重合した場合よ
り、分子量分布を狭くすることができる。
【０００６】しかしながら、この方法により得られる共
重合体は、Ｍｗ／Ｍｎが５以下と、それ以前のものより
も低くなってはいるものの、実際上は実施例に記載のよ
うに、Ｍｗ／Ｍｎが２．８程度というものであって、現
在では必ずしも満足する値のものではなく、粘着剤や接
着剤の原料として使用した場合に必ずしも満足しうる溶
融粘度のものとはならないため、その解決が求められて
いた。
重合体は、Ｍｗ／Ｍｎが５以下と、それ以前のものより
も低くなってはいるものの、実際上は実施例に記載のよ
うに、Ｍｗ／Ｍｎが２．８程度というものであって、現
在では必ずしも満足する値のものではなく、粘着剤や接
着剤の原料として使用した場合に必ずしも満足しうる溶
融粘度のものとはならないため、その解決が求められて
いた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これら従来
の問題を解消し、より高性能な粘着剤や接着剤等を製造
することができる、より分子量分布の狭い（ジ）シクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体及
びその水素添加物、並びに、それらの製造方法を提供す
ることを目的とするものである。
の問題を解消し、より高性能な粘着剤や接着剤等を製造
することができる、より分子量分布の狭い（ジ）シクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体及
びその水素添加物、並びに、それらの製造方法を提供す
ることを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
の問題を解決するため鋭意研究を重ねた。その結果、共
重合反応を行なうにあたり、（ジ）シクロペンタジエン
とビニル置換芳香族化合物とからなる原料モノマーに対
して特定の割合の溶媒中に、（ジ）シクロペンタジエン
とビニル置換芳香族化合物との混合物を分割添加しなが
ら共重合させると、驚くべきことに、得られる共重合体
のＭｗ／Ｍｎを２．５以下とすることができるというこ
とを見出した。
の問題を解決するため鋭意研究を重ねた。その結果、共
重合反応を行なうにあたり、（ジ）シクロペンタジエン
とビニル置換芳香族化合物とからなる原料モノマーに対
して特定の割合の溶媒中に、（ジ）シクロペンタジエン
とビニル置換芳香族化合物との混合物を分割添加しなが
ら共重合させると、驚くべきことに、得られる共重合体
のＭｗ／Ｍｎを２．５以下とすることができるというこ
とを見出した。
【０００９】さらに、本発明者らは、該共重合体を製造
するにあたり、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換
芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加する際に、
硫黄化合物、或いはヒドロキシベンゼン系化合物、
ヒドロキシナフタレン系化合物及びキノン系化合物より
なる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を存在させ
ることにより、得られる共重合体のＭｗ／Ｍｎを１．９
未満と一層低下させることができることを見出した。本
発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
するにあたり、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換
芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加する際に、
硫黄化合物、或いはヒドロキシベンゼン系化合物、
ヒドロキシナフタレン系化合物及びキノン系化合物より
なる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を存在させ
ることにより、得られる共重合体のＭｗ／Ｍｎを１．９
未満と一層低下させることができることを見出した。本
発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
【００１０】すなわち、請求項１記載の本発明は、軟化
点が６０〜１３０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量が
３０〜９０重量％、臭素価が３０〜９０ｇ／１００ｇ、
数平均分子量が４００〜１０００、重量平均分子量／数
平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下であるシクロペ
ンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置
換芳香族化合物との共重合体を提供するものである。
点が６０〜１３０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量が
３０〜９０重量％、臭素価が３０〜９０ｇ／１００ｇ、
数平均分子量が４００〜１０００、重量平均分子量／数
平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下であるシクロペ
ンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置
換芳香族化合物との共重合体を提供するものである。
【００１１】次に、請求項２記載の本発明は、シクロペ
ンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置
換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しながら
共重合して、シクロペンタジエン及び／又はジシクロペ
ンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体を製
造するにあたり、シクロペンタジエン及び／又はジシク
ロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との合計１０
０重量部に対し、溶媒を５０〜５００重量部の割合で用
いることを特徴とする、前記請求項１記載の共重合体を
製造する方法を提供するものである。
ンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置
換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しながら
共重合して、シクロペンタジエン及び／又はジシクロペ
ンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体を製
造するにあたり、シクロペンタジエン及び／又はジシク
ロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との合計１０
０重量部に対し、溶媒を５０〜５００重量部の割合で用
いることを特徴とする、前記請求項１記載の共重合体を
製造する方法を提供するものである。
【００１２】また、請求項３記載の本発明は、前記請求
項１記載の共重合体を水素添加してなり、水素添加後の
共重合体の軟化点が７０〜１４０℃、ビニル置換芳香族
化合物含有量が０〜３５重量％、臭素価が０〜３０ｇ／
１００ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、重量平均
分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下であ
るシクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエン
とビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物を
提供するものである。
項１記載の共重合体を水素添加してなり、水素添加後の
共重合体の軟化点が７０〜１４０℃、ビニル置換芳香族
化合物含有量が０〜３５重量％、臭素価が０〜３０ｇ／
１００ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、重量平均
分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下であ
るシクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエン
とビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物を
提供するものである。
【００１３】さらに、請求項４記載の本発明は、シクロ
ペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル
置換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しなが
ら共重合し、次いで水素添加して、シクロペンタジエン
及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体の水素添加物を製造するにあたり、シ
クロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビ
ニル置換芳香族化合物との合計１００重量部に対し、溶
媒を５０〜５００重量部の割合で用いることを特徴とす
る、前記請求項３記載の共重合体の水素添加物を製造す
る方法を提供するものである。この請求項４記載の本発
明は、前記請求項２記載の発明に、水素化工程を加えた
ものである。
ペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル
置換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しなが
ら共重合し、次いで水素添加して、シクロペンタジエン
及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体の水素添加物を製造するにあたり、シ
クロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビ
ニル置換芳香族化合物との合計１００重量部に対し、溶
媒を５０〜５００重量部の割合で用いることを特徴とす
る、前記請求項３記載の共重合体の水素添加物を製造す
る方法を提供するものである。この請求項４記載の本発
明は、前記請求項２記載の発明に、水素化工程を加えた
ものである。
【００１４】次に、請求項５記載の本発明は、軟化点が
６０〜１３０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量が３０
〜９０重量％、臭素価が３０〜９０ｇ／１００ｇ、数平
均分子量が４００〜１０００、重量平均分子量／数平均
分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．９未満であるシクロペンタ
ジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳
香族化合物との共重合体を提供するものである。
６０〜１３０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量が３０
〜９０重量％、臭素価が３０〜９０ｇ／１００ｇ、数平
均分子量が４００〜１０００、重量平均分子量／数平均
分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．９未満であるシクロペンタ
ジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳
香族化合物との共重合体を提供するものである。
【００１５】また、請求項６記載の本発明は、シクロペ
ンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置
換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しながら
共重合して、シクロペンタジエン及び／又はジシクロペ
ンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体を製
造するにあたり、分割添加する際に硫黄化合物を存在さ
せることを特徴とする、前記請求項５記載の共重合体を
製造する方法を提供するものである。
ンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置
換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しながら
共重合して、シクロペンタジエン及び／又はジシクロペ
ンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体を製
造するにあたり、分割添加する際に硫黄化合物を存在さ
せることを特徴とする、前記請求項５記載の共重合体を
製造する方法を提供するものである。
【００１６】さらに、請求項７記載の本発明は、シクロ
ペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル
置換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しなが
ら共重合して、シクロペンタジエン及び／又はジシクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体を
製造するにあたり、分割添加する際にヒドロキシベンゼ
ン系化合物、ヒドロキシナフタレン系化合物及びキノン
系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合
物を存在させることを特徴とする、前記請求項５記載の
共重合体を製造する方法を提供するものである。
ペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル
置換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しなが
ら共重合して、シクロペンタジエン及び／又はジシクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体を
製造するにあたり、分割添加する際にヒドロキシベンゼ
ン系化合物、ヒドロキシナフタレン系化合物及びキノン
系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合
物を存在させることを特徴とする、前記請求項５記載の
共重合体を製造する方法を提供するものである。
【００１７】次に、請求項８記載の本発明は、前記請求
項５記載の共重合体を水素添加してなり、水素添加後の
共重合体の軟化点が７０〜１４０℃、ビニル置換芳香族
化合物含有量が０〜３５重量％、臭素価が０〜３０ｇ／
１００ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、重量平均
分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．９未満であ
るシクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエン
とビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物を
提供するものである。
項５記載の共重合体を水素添加してなり、水素添加後の
共重合体の軟化点が７０〜１４０℃、ビニル置換芳香族
化合物含有量が０〜３５重量％、臭素価が０〜３０ｇ／
１００ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、重量平均
分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．９未満であ
るシクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエン
とビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物を
提供するものである。
【００１８】また、請求項９記載の本発明は、シクロペ
ンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置
換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しながら
共重合し、次いで水素添加して、シクロペンタジエン及
び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合
物との共重合体の水素添加物を製造するにあたり、分割
添加する際に硫黄化合物を存在させることを特徴とす
る、前記請求項８記載の共重合体の水素添加物を製造す
る方法を提供するものである。この請求項９記載の本発
明は、前記請求項６記載の発明に、水素化工程を加えた
ものである。
ンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置
換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しながら
共重合し、次いで水素添加して、シクロペンタジエン及
び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合
物との共重合体の水素添加物を製造するにあたり、分割
添加する際に硫黄化合物を存在させることを特徴とす
る、前記請求項８記載の共重合体の水素添加物を製造す
る方法を提供するものである。この請求項９記載の本発
明は、前記請求項６記載の発明に、水素化工程を加えた
ものである。
【００１９】最後に、請求項１０記載の本発明は、シク
ロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニ
ル置換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しな
がら共重合し、次いで水素添加して、シクロペンタジエ
ン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族
化合物との共重合体の水素添加物を製造するにあたり、
分割添加する際にヒドロキシベンゼン系化合物、ヒドロ
キシナフタレン系化合物及びキノン系化合物よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の化合物を存在させること
を特徴とする、前記請求項８記載の共重合体の水素添加
物の製造方法を提供するものである。この請求項１０記
載の本発明は、前記請求項７記載の発明に、水素化工程
を加えたものである。
ロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニ
ル置換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しな
がら共重合し、次いで水素添加して、シクロペンタジエ
ン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族
化合物との共重合体の水素添加物を製造するにあたり、
分割添加する際にヒドロキシベンゼン系化合物、ヒドロ
キシナフタレン系化合物及びキノン系化合物よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の化合物を存在させること
を特徴とする、前記請求項８記載の共重合体の水素添加
物の製造方法を提供するものである。この請求項１０記
載の本発明は、前記請求項７記載の発明に、水素化工程
を加えたものである。
【００２０】
【発明の実施の形態】以下、本発明について説明する。
請求項１記載の共重合体、或いは請求項３記載のその水
素添加物は、それぞれ請求項２記載の製造方法、或いは
請求項４記載の製造方法により得られるものであって、
それぞれＭｗ／Ｍｎが２．５以下となる、（ジ）シクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体、
或いはその水素添加物である。
請求項１記載の共重合体、或いは請求項３記載のその水
素添加物は、それぞれ請求項２記載の製造方法、或いは
請求項４記載の製造方法により得られるものであって、
それぞれＭｗ／Ｍｎが２．５以下となる、（ジ）シクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体、
或いはその水素添加物である。
【００２１】このうち請求項１記載の（ジ）シクロペン
タジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体は、軟
化点が６０〜１３０℃、好ましくは７０〜１２０℃、ビ
ニル置換芳香族化合物含有量が３０〜９０重量％、好ま
しくは３５〜６５重量％、より好ましくは４０〜６０重
量％、臭素価が３０〜９０ｇ／１００ｇ、好ましくは３
０〜７０ｇ／１００ｇ、より好ましくは４０〜６０ｇ／
１００ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、好ましく
は５００〜８００である。
タジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体は、軟
化点が６０〜１３０℃、好ましくは７０〜１２０℃、ビ
ニル置換芳香族化合物含有量が３０〜９０重量％、好ま
しくは３５〜６５重量％、より好ましくは４０〜６０重
量％、臭素価が３０〜９０ｇ／１００ｇ、好ましくは３
０〜７０ｇ／１００ｇ、より好ましくは４０〜６０ｇ／
１００ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、好ましく
は５００〜８００である。
【００２２】また、請求項３記載の（ジ）シクロペンタ
ジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添
加物は、請求項１記載の共重合体を水素添加してなり、
水素添加後の共重合体の軟化点が７０〜１４０℃、好ま
しくは８０〜１３０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量
が０〜３５重量％、好ましくは１〜３０重量％、臭素価
が０〜３０ｇ／１００ｇ、好ましくは１〜２０ｇ／１０
０ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、好ましくは５
００〜８００である。
ジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添
加物は、請求項１記載の共重合体を水素添加してなり、
水素添加後の共重合体の軟化点が７０〜１４０℃、好ま
しくは８０〜１３０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量
が０〜３５重量％、好ましくは１〜３０重量％、臭素価
が０〜３０ｇ／１００ｇ、好ましくは１〜２０ｇ／１０
０ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、好ましくは５
００〜８００である。
【００２３】このような請求項１記載の本発明の（ジ）
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重
合体、及び請求項３記載のその水素添加物は、いずれも
Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下であることから、分子量分布が
狭く（シャープであり）、例えば、ＧＰＣ（ Gel Perme
ation Chromatography）法により表される分子量分布
は、図１に示すようなパターンを示す。
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重
合体、及び請求項３記載のその水素添加物は、いずれも
Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下であることから、分子量分布が
狭く（シャープであり）、例えば、ＧＰＣ（ Gel Perme
ation Chromatography）法により表される分子量分布
は、図１に示すようなパターンを示す。
【００２４】請求項１記載の本発明の（ジ）シクロペン
タジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体として
は、Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下、例えば後述する実施例１
に示すように２．０前後のものが得られる。
タジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体として
は、Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下、例えば後述する実施例１
に示すように２．０前後のものが得られる。
【００２５】また、請求項３記載の本発明の（ジ）シク
ロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体
の水素添加物としては、Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下、例え
ば後述する実施例２に示すように１．９前後のものが得
られる。
ロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体
の水素添加物としては、Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下、例え
ば後述する実施例２に示すように１．９前後のものが得
られる。
【００２６】これに対し、従来の方法により得られる
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体は、Ｍｗ／Ｍｎが２．５を超えるものであっ
て（後記比較例に示すようにＭｗ／Ｍｎが２．８程度の
ものである）、この共重合体のＧＰＣ法による分子量分
布は図２に示されるようなパターンを示し、分子量分布
が広い（ブロードな）ものであった。
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体は、Ｍｗ／Ｍｎが２．５を超えるものであっ
て（後記比較例に示すようにＭｗ／Ｍｎが２．８程度の
ものである）、この共重合体のＧＰＣ法による分子量分
布は図２に示されるようなパターンを示し、分子量分布
が広い（ブロードな）ものであった。
【００２７】このような請求項１記載の共重合体、或い
は請求項３記載のその水素添加物は、それぞれ請求項２
記載の製造方法、或いは請求項４記載の製造方法により
得られる。まず、請求項１記載の共重合体は、請求項２
記載の方法により効率良く製造することができる。
は請求項３記載のその水素添加物は、それぞれ請求項２
記載の製造方法、或いは請求項４記載の製造方法により
得られる。まず、請求項１記載の共重合体は、請求項２
記載の方法により効率良く製造することができる。
【００２８】すなわち、請求項２に記載したように、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の混合物を溶媒中に分割添加しながら共重合して、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体を製造するにあたり、（ジ）シクロペンタジ
エンとビニル置換芳香族化合物との合計１００重量部に
対し、溶媒を５０〜５００重量部の割合で用いることに
より、前記請求項１記載の共重合体を製造することがで
きる。
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の混合物を溶媒中に分割添加しながら共重合して、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体を製造するにあたり、（ジ）シクロペンタジ
エンとビニル置換芳香族化合物との合計１００重量部に
対し、溶媒を５０〜５００重量部の割合で用いることに
より、前記請求項１記載の共重合体を製造することがで
きる。
【００２９】本発明による共重合反応においては、溶媒
を使用する。この溶媒としては、例えばベンゼン，トル
エン，キシレン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサ
ン，エチルシクロヘキサンなどを使用することができ、
これらの１種を単独で、或いは２種以上を組み合わせて
使用することが可能である。これらの溶媒は、１００℃
以上、好ましくは１５０℃以上に加熱してから用いるこ
とが望ましい。
を使用する。この溶媒としては、例えばベンゼン，トル
エン，キシレン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサ
ン，エチルシクロヘキサンなどを使用することができ、
これらの１種を単独で、或いは２種以上を組み合わせて
使用することが可能である。これらの溶媒は、１００℃
以上、好ましくは１５０℃以上に加熱してから用いるこ
とが望ましい。
【００３０】本発明においては、この溶媒を、（ジ）シ
クロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物（例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなど）
との混合物、すなわち、原料モノマーの合計１００重量
部に対し、５０〜５００重量部、好ましくは８０〜３０
０重量部の割合で使用する。ここで溶媒の使用量が、上
記割合未満であると、目的とする分子量分布が狭い（シ
ャープな）共重合体、或いはその水素添加物を製造する
ことはできない。一方、溶媒の使用量が、上記割合を超
えても、分子量分布が狭くなる効果は上昇し続けること
はなく、むしろ１バッチの生産量が低下するため好まし
くない。このような特定割合の溶媒の使用や、これによ
り奏される本発明の優れた効果については、これまで全
く知られていない。
クロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物（例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなど）
との混合物、すなわち、原料モノマーの合計１００重量
部に対し、５０〜５００重量部、好ましくは８０〜３０
０重量部の割合で使用する。ここで溶媒の使用量が、上
記割合未満であると、目的とする分子量分布が狭い（シ
ャープな）共重合体、或いはその水素添加物を製造する
ことはできない。一方、溶媒の使用量が、上記割合を超
えても、分子量分布が狭くなる効果は上昇し続けること
はなく、むしろ１バッチの生産量が低下するため好まし
くない。このような特定割合の溶媒の使用や、これによ
り奏される本発明の優れた効果については、これまで全
く知られていない。
【００３１】この溶媒中（好ましくは加熱された溶媒
中）に、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族
化合物との混合物を分割添加しながら（例えば、滴下し
ながら）共重合反応を行なう。（ジ）シクロペンタジエ
ンとビニル置換芳香族化合物との混合割合については、
特に制限されないが、通常は、（ジ）シクロペンタジエ
ン：ビニル置換芳香族化合物（重量比）を７０：３０〜
２０：８０、好ましくは６０：４０〜４０：６０とする
のが望ましい。分割添加時間は、通常、０．５〜５時
間、好ましくは１〜３時間である。添加割合は均等であ
ることが好ましい。
中）に、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族
化合物との混合物を分割添加しながら（例えば、滴下し
ながら）共重合反応を行なう。（ジ）シクロペンタジエ
ンとビニル置換芳香族化合物との混合割合については、
特に制限されないが、通常は、（ジ）シクロペンタジエ
ン：ビニル置換芳香族化合物（重量比）を７０：３０〜
２０：８０、好ましくは６０：４０〜４０：６０とする
のが望ましい。分割添加時間は、通常、０．５〜５時
間、好ましくは１〜３時間である。添加割合は均等であ
ることが好ましい。
【００３２】この共重合反応は、（ジ）シクロペンタジ
エンとビニル置換芳香族化合物との混合物を分割添加し
終わった後も、引続き反応を行なわせることが望まし
い。その場合の反応条件は特に制限はないが、通常は反
応温度２００〜３５０℃、好ましくは２５０〜３００
℃、反応圧力は０〜２０kg/cm2G 、好ましくは０〜１５
kg/cm2G 、反応時間は０．５〜８時間、好ましくは１〜
５時間である。
エンとビニル置換芳香族化合物との混合物を分割添加し
終わった後も、引続き反応を行なわせることが望まし
い。その場合の反応条件は特に制限はないが、通常は反
応温度２００〜３５０℃、好ましくは２５０〜３００
℃、反応圧力は０〜２０kg/cm2G 、好ましくは０〜１５
kg/cm2G 、反応時間は０．５〜８時間、好ましくは１〜
５時間である。
【００３３】次いで、得られた反応生成液を、例えば、
温度１００〜３００℃、圧力１００〜１mmHgで１〜３時
間処理して、揮発分等を除去すれば、請求項１記載の本
発明の共重合体を得ることができる。
温度１００〜３００℃、圧力１００〜１mmHgで１〜３時
間処理して、揮発分等を除去すれば、請求項１記載の本
発明の共重合体を得ることができる。
【００３４】このような製造方法により得られる、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体は、請求項１に記載してあるように、軟化点
が６０〜１３０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量が３
０〜９０重量％、臭素価が３０〜９０ｇ／１００ｇ、数
平均分子量が４００〜１０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが
２．５以下のものとなり（後述する実施例では２．
０）、分子量分布が狭い（シャープな）共重合体とな
る。
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体は、請求項１に記載してあるように、軟化点
が６０〜１３０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量が３
０〜９０重量％、臭素価が３０〜９０ｇ／１００ｇ、数
平均分子量が４００〜１０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが
２．５以下のものとなり（後述する実施例では２．
０）、分子量分布が狭い（シャープな）共重合体とな
る。
【００３５】次に、請求項３記載の共重合体の水素添加
物は、請求項４記載の方法により効率良く製造すること
ができるものであり、上記した如く、請求項２記載の方
法により得られた請求項１記載の共重合体をさらに水素
化したものである。
物は、請求項４記載の方法により効率良く製造すること
ができるものであり、上記した如く、請求項２記載の方
法により得られた請求項１記載の共重合体をさらに水素
化したものである。
【００３６】すなわち、請求項３記載の共重合体の水素
添加物を得ようとする場合には、請求項２記載の方法に
従い、請求項１記載の共重合体を得る場合と同様の共重
合反応を行なった後に、さらに水素添加反応を行なえば
良い。この他、既に得られている請求項１記載の共重合
体について、水素添加反応を行なったものであっても良
い。
添加物を得ようとする場合には、請求項２記載の方法に
従い、請求項１記載の共重合体を得る場合と同様の共重
合反応を行なった後に、さらに水素添加反応を行なえば
良い。この他、既に得られている請求項１記載の共重合
体について、水素添加反応を行なったものであっても良
い。
【００３７】ここで水素添加反応は、ニッケル，パラジ
ウム，コバルト，白金，ロジウム系触媒の存在下で、シ
クロヘキサン，テトラヒドロフランなどの溶媒中で行な
われる。このときの反応温度は１２０〜３００℃、好ま
しくは１５０〜２５０℃であり、反応時間は１〜７時
間、好ましくは２〜５時間であって、水素圧力１０〜６
０kg/cm2G 、好ましくは２０〜５０kg/cm2G の条件であ
る。
ウム，コバルト，白金，ロジウム系触媒の存在下で、シ
クロヘキサン，テトラヒドロフランなどの溶媒中で行な
われる。このときの反応温度は１２０〜３００℃、好ま
しくは１５０〜２５０℃であり、反応時間は１〜７時
間、好ましくは２〜５時間であって、水素圧力１０〜６
０kg/cm2G 、好ましくは２０〜５０kg/cm2G の条件であ
る。
【００３８】このような水素添加反応により得られた反
応生成液を、共重合体の場合と同様に、例えば、温度１
００〜３００℃、圧力１００〜１mmHgで１〜３時間処理
して、揮発分等を除去すれば、請求項３記載の本発明の
共重合体の水素添加物を得ることができる。
応生成液を、共重合体の場合と同様に、例えば、温度１
００〜３００℃、圧力１００〜１mmHgで１〜３時間処理
して、揮発分等を除去すれば、請求項３記載の本発明の
共重合体の水素添加物を得ることができる。
【００３９】このような請求項４記載の製造方法により
得られる、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香
族化合物との共重合体の水素添加物は、請求項３に記載
してあるように、水素添加後の共重合体の軟化点が７０
〜１４０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量が０〜３５
重量％、臭素価が０〜３０ｇ／１００ｇ、数平均分子量
が４００〜１０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下の
ものとなり（後述する実施例では、１．９）、分子量分
布が狭い（シャープな）共重合体水素添加物となる。
得られる、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香
族化合物との共重合体の水素添加物は、請求項３に記載
してあるように、水素添加後の共重合体の軟化点が７０
〜１４０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量が０〜３５
重量％、臭素価が０〜３０ｇ／１００ｇ、数平均分子量
が４００〜１０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下の
ものとなり（後述する実施例では、１．９）、分子量分
布が狭い（シャープな）共重合体水素添加物となる。
【００４０】次に、請求項５記載の共重合体は、請求項
６記載の製造方法又は請求項７記載の製造方法により得
られるものであって、Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満となる、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体である。
６記載の製造方法又は請求項７記載の製造方法により得
られるものであって、Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満となる、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体である。
【００４１】また、請求項８記載の共重合体の水素添加
物は、請求項９記載の製造方法又は請求項１０記載の製
造方法により得られるものであって、Ｍｗ／Ｍｎが１．
９未満となる、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換
芳香族化合物との共重合体の水素添加物である。この請
求項８記載の共重合体の水素添加物は、上記請求項５記
載の共重合体の水素添加物である。
物は、請求項９記載の製造方法又は請求項１０記載の製
造方法により得られるものであって、Ｍｗ／Ｍｎが１．
９未満となる、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換
芳香族化合物との共重合体の水素添加物である。この請
求項８記載の共重合体の水素添加物は、上記請求項５記
載の共重合体の水素添加物である。
【００４２】このうち請求項５記載の（ジ）シクロペン
タジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体は、Ｍ
ｗ／Ｍｎが１．９未満となっていること以外は、上記し
た請求項１記載の共重合体と同様のものである。すなわ
ち、請求項５記載の共重合体は、軟化点が６０〜１３０
℃、好ましくは７０〜１２０℃、ビニル置換芳香族化合
物含有量が３０〜９０重量％、好ましくは３５〜６５重
量％、より好ましくは４０〜６０重量％、臭素価が３０
〜９０ｇ／１００ｇ、好ましくは３０〜７０ｇ／１００
ｇ、より好ましくは４０〜６０ｇ／１００ｇ、数平均分
子量が４００〜１０００、好ましくは５００〜８００で
ある。
タジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体は、Ｍ
ｗ／Ｍｎが１．９未満となっていること以外は、上記し
た請求項１記載の共重合体と同様のものである。すなわ
ち、請求項５記載の共重合体は、軟化点が６０〜１３０
℃、好ましくは７０〜１２０℃、ビニル置換芳香族化合
物含有量が３０〜９０重量％、好ましくは３５〜６５重
量％、より好ましくは４０〜６０重量％、臭素価が３０
〜９０ｇ／１００ｇ、好ましくは３０〜７０ｇ／１００
ｇ、より好ましくは４０〜６０ｇ／１００ｇ、数平均分
子量が４００〜１０００、好ましくは５００〜８００で
ある。
【００４３】また、請求項８記載の（ジ）シクロペンタ
ジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添
加物は、Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満となっていること以外
は、上記した請求項３記載の共重合体の水素添加物と同
様のものであり、水素添加後の共重合体の軟化点が７０
〜１４０℃、好ましくは８０〜１３０℃、ビニル置換芳
香族化合物含有量が０〜３５重量％、好ましくは１〜３
０重量％、臭素価が０〜３０ｇ／１００ｇ、好ましくは
１〜２０ｇ／１００ｇ、数平均分子量が４００〜１００
０、好ましくは５００〜８００である。
ジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添
加物は、Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満となっていること以外
は、上記した請求項３記載の共重合体の水素添加物と同
様のものであり、水素添加後の共重合体の軟化点が７０
〜１４０℃、好ましくは８０〜１３０℃、ビニル置換芳
香族化合物含有量が０〜３５重量％、好ましくは１〜３
０重量％、臭素価が０〜３０ｇ／１００ｇ、好ましくは
１〜２０ｇ／１００ｇ、数平均分子量が４００〜１００
０、好ましくは５００〜８００である。
【００４４】このような請求項５記載の本発明の（ジ）
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重
合体、及び請求項８記載のその水素添加物は、いずれも
Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満であることから、分子量分布が
一層狭く（シャープ）、例えば、ＧＰＣ法により表され
る分子量分布は、図３に示すようなパターンを示す。
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重
合体、及び請求項８記載のその水素添加物は、いずれも
Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満であることから、分子量分布が
一層狭く（シャープ）、例えば、ＧＰＣ法により表され
る分子量分布は、図３に示すようなパターンを示す。
【００４５】請求項５記載の本発明の（ジ）シクロペン
タジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体、及び
請求項８記載のその水素添加物は、Ｍｗ／Ｍｎが１．９
未満にまで低下したものであり、前記請求項１記載の共
重合体、或いは請求項３記載のその水素添加物に比べ
て、より一層分子量分布が狭いものである。
タジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体、及び
請求項８記載のその水素添加物は、Ｍｗ／Ｍｎが１．９
未満にまで低下したものであり、前記請求項１記載の共
重合体、或いは請求項３記載のその水素添加物に比べ
て、より一層分子量分布が狭いものである。
【００４６】特に、請求項６記載の方法により得られ
る、請求項５記載の本発明の（ジ）シクロペンタジエン
とビニル置換芳香族化合物との共重合体、及び請求項９
記載の方法により得られる、請求項８記載のその水素添
加物は、それぞれＭｗ／Ｍｎが１．６〜１．７程度（例
えば、実施例３や実施例４に示すように）にまで低下し
たものである。
る、請求項５記載の本発明の（ジ）シクロペンタジエン
とビニル置換芳香族化合物との共重合体、及び請求項９
記載の方法により得られる、請求項８記載のその水素添
加物は、それぞれＭｗ／Ｍｎが１．６〜１．７程度（例
えば、実施例３や実施例４に示すように）にまで低下し
たものである。
【００４７】このような請求項５記載の共重合体は、請
求項６記載の製造方法又は請求項７記載の製造方法によ
り得られ、また、請求項８記載の共重合体の水素添加物
は、請求項９記載の製造方法又は請求項１０記載の製造
方法により得られる。まず、請求項５記載の共重合体
は、請求項６記載の製造方法又は請求項７記載の製造方
法により、効率良く製造することができる。
求項６記載の製造方法又は請求項７記載の製造方法によ
り得られ、また、請求項８記載の共重合体の水素添加物
は、請求項９記載の製造方法又は請求項１０記載の製造
方法により得られる。まず、請求項５記載の共重合体
は、請求項６記載の製造方法又は請求項７記載の製造方
法により、効率良く製造することができる。
【００４８】すなわち、請求項６に記載したように、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の混合物を溶媒中に分割添加しながら共重合して、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体を製造するにあたり、（ジ）シクロペンタジ
エンとビニル置換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分
割添加する際に硫黄化合物を存在させることにより、前
記請求項５記載の共重合体を製造することができる。
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の混合物を溶媒中に分割添加しながら共重合して、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体を製造するにあたり、（ジ）シクロペンタジ
エンとビニル置換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分
割添加する際に硫黄化合物を存在させることにより、前
記請求項５記載の共重合体を製造することができる。
【００４９】ここで溶媒としては、前記請求項１〜４記
載の本発明についての説明中に記載したものと同様のも
のが挙げられる。また、溶媒の使用量も、前記請求項１
〜４記載の本発明についての説明中に記載したと同様の
範囲〔（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との混合物、すなわち原料モノマー１００重量部に
対し、５０〜５００重量部〕であるが、（ジ）シクロペ
ンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を溶媒
中に分割添加する際に硫黄化合物を存在させているた
め、その使用量をより低減させることが可能であり、通
常、原料モノマー１００重量部に対し、５０〜１５０重
量部、好ましくは７０〜１２０重量部の範囲で充分であ
る。
載の本発明についての説明中に記載したものと同様のも
のが挙げられる。また、溶媒の使用量も、前記請求項１
〜４記載の本発明についての説明中に記載したと同様の
範囲〔（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との混合物、すなわち原料モノマー１００重量部に
対し、５０〜５００重量部〕であるが、（ジ）シクロペ
ンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を溶媒
中に分割添加する際に硫黄化合物を存在させているた
め、その使用量をより低減させることが可能であり、通
常、原料モノマー１００重量部に対し、５０〜１５０重
量部、好ましくは７０〜１２０重量部の範囲で充分であ
る。
【００５０】次に、（ジ）シクロペンタジエンとビニル
置換芳香族化合物との混合割合や、この混合物の分割添
加期間なども、前記請求項１〜４記載の本発明について
の説明中に記載したと同様である。
置換芳香族化合物との混合割合や、この混合物の分割添
加期間なども、前記請求項１〜４記載の本発明について
の説明中に記載したと同様である。
【００５１】請求項６記載の本発明は、（ジ）シクロペ
ンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を溶媒
中に分割添加しながら共重合して、（ジ）シクロペンタ
ジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体を製造す
るにあたり、前記混合物を溶媒中に分割添加する際に硫
黄化合物を存在させることを特徴とするものであり、硫
黄化合物を存在させること以外は、基本的には、前記請
求項２記載の本発明と同様である。
ンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を溶媒
中に分割添加しながら共重合して、（ジ）シクロペンタ
ジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体を製造す
るにあたり、前記混合物を溶媒中に分割添加する際に硫
黄化合物を存在させることを特徴とするものであり、硫
黄化合物を存在させること以外は、基本的には、前記請
求項２記載の本発明と同様である。
【００５２】ここで硫黄化合物としては、一般的に連鎖
移動剤として用いられている化合物等を使用することが
できる。例えば、ｎ−オクチルメルカプタン、ベンジル
メルカプタン、チオフェノール、２−メチル−５−ｔ−
ブチルチオフェノールなどを挙げることができる。
移動剤として用いられている化合物等を使用することが
できる。例えば、ｎ−オクチルメルカプタン、ベンジル
メルカプタン、チオフェノール、２−メチル−５−ｔ−
ブチルチオフェノールなどを挙げることができる。
【００５３】上記硫黄化合物の使用量は、（ジ）シクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物、す
なわち原料モノマーの合計１００重量部に対して、５重
量部以下、通常、０．０１〜５重量部、好ましくは０．
１〜２重量部の割合で使用する。ここで、硫黄化合物の
使用量が、上記割合未満であると、得られる共重合体の
分子量分布が広がり、性能が向上した樹脂を高い生産性
を維持したままで得ることができない。一方、溶媒の使
用量が上記割合を超えても、効果が頭打ちとなり、むし
ろ１バッチの生産性が悪化するため好ましくない。
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物、す
なわち原料モノマーの合計１００重量部に対して、５重
量部以下、通常、０．０１〜５重量部、好ましくは０．
１〜２重量部の割合で使用する。ここで、硫黄化合物の
使用量が、上記割合未満であると、得られる共重合体の
分子量分布が広がり、性能が向上した樹脂を高い生産性
を維持したままで得ることができない。一方、溶媒の使
用量が上記割合を超えても、効果が頭打ちとなり、むし
ろ１バッチの生産性が悪化するため好ましくない。
【００５４】なお、硫黄化合物の存在形態は特に限定さ
れない。例えば、原料モノマー中に硫黄化合物を混合し
た状態で、溶媒中に分割滴下してもよいし、或いは溶媒
中に硫黄化合物を予め存在させておいて（混合しておい
て）、そこへ原料モノマーを滴下してもよい。
れない。例えば、原料モノマー中に硫黄化合物を混合し
た状態で、溶媒中に分割滴下してもよいし、或いは溶媒
中に硫黄化合物を予め存在させておいて（混合しておい
て）、そこへ原料モノマーを滴下してもよい。
【００５５】請求項６記載の本発明では、上記のように
硫黄化合物を存在させること以外は、基本的には、前記
請求項２記載の本発明と同様にして行なうことにより、
前記請求項５記載の共重合体を製造することができる。
硫黄化合物を存在させること以外は、基本的には、前記
請求項２記載の本発明と同様にして行なうことにより、
前記請求項５記載の共重合体を製造することができる。
【００５６】また、請求項７に記載したように、前記請
求項５記載の共重合体は、シクロペンタジエン及び／又
はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との
混合物を溶媒中に分割添加しながら共重合して、シクロ
ペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル
置換芳香族化合物との共重合体を製造するにあたり、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の混合物を溶媒中に分割添加する際に、ヒドロキシベン
ゼン系化合物、ヒドロキシナフタレン系化合物及びキノ
ン系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化
合物を存在させることによっても製造することができ
る。
求項５記載の共重合体は、シクロペンタジエン及び／又
はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との
混合物を溶媒中に分割添加しながら共重合して、シクロ
ペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル
置換芳香族化合物との共重合体を製造するにあたり、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の混合物を溶媒中に分割添加する際に、ヒドロキシベン
ゼン系化合物、ヒドロキシナフタレン系化合物及びキノ
ン系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化
合物を存在させることによっても製造することができ
る。
【００５７】この請求項７記載の製造方法は、分割添加
する際に、硫黄化合物の代わりに、ヒドロキシベンゼン
系化合物、ヒドロキシナフタレン系化合物及びキノン系
化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物
を存在させること以外は、請求項６記載の製造方法と同
様である。
する際に、硫黄化合物の代わりに、ヒドロキシベンゼン
系化合物、ヒドロキシナフタレン系化合物及びキノン系
化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物
を存在させること以外は、請求項６記載の製造方法と同
様である。
【００５８】ここでヒドロキシベンゼン系化合物として
は、例えば、フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート）、メトキノン、ヒドロキノン、２，５
−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキノン、ヒドロキシヒドロキ
ノン、カテコール、ｐ−ｔ−ブチル−カテコール、ピロ
ガロール等が挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシ
ベンゼン系化合物としては、ヒドロキシヒドロキノン、
カテコール、ｐ−ｔ−ブチル−カテコール、ピロガロー
ルが好ましい。
は、例えば、フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート）、メトキノン、ヒドロキノン、２，５
−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキノン、ヒドロキシヒドロキ
ノン、カテコール、ｐ−ｔ−ブチル−カテコール、ピロ
ガロール等が挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシ
ベンゼン系化合物としては、ヒドロキシヒドロキノン、
カテコール、ｐ−ｔ−ブチル−カテコール、ピロガロー
ルが好ましい。
【００５９】次に、ヒドロキシナフタレン系化合物とし
ては、例えば、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，
３−ジヒドロキシナフタレン、２，４−ジヒドロキシナ
フタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、３，４−
ジヒドロキシナフタレン等を挙げることができる。
ては、例えば、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，
３−ジヒドロキシナフタレン、２，４−ジヒドロキシナ
フタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、３，４−
ジヒドロキシナフタレン等を挙げることができる。
【００６０】また、キノン系化合物としては、例えば、
１，４−ベンゾキノン、α−ナフトキノン、アントラキ
ノン、１，４−ジヒドロキシアントラキノン等を挙げる
ことができる。
１，４−ベンゾキノン、α−ナフトキノン、アントラキ
ノン、１，４−ジヒドロキシアントラキノン等を挙げる
ことができる。
【００６１】請求項７記載の本発明においては、上記ヒ
ドロキシベンゼン系化合物、ヒドロキシナフタレン系化
合物及びキノン系化合物よりなる群から選ばれた少なく
とも１種、すなわち１種或いはそれ以上の化合物を用い
ることができるが、中でもヒドロキシベンゼン系化合
物、特にヒドロキシヒドロキノン、カテコール、ｐ−ｔ
−ブチル−カテコール、ピロガロールを用いることが好
ましい。
ドロキシベンゼン系化合物、ヒドロキシナフタレン系化
合物及びキノン系化合物よりなる群から選ばれた少なく
とも１種、すなわち１種或いはそれ以上の化合物を用い
ることができるが、中でもヒドロキシベンゼン系化合
物、特にヒドロキシヒドロキノン、カテコール、ｐ−ｔ
−ブチル−カテコール、ピロガロールを用いることが好
ましい。
【００６２】上記ヒドロキシベンゼン系化合物、ヒドロ
キシナフタレン系化合物及びキノン系化合物よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の化合物の使用量は、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の混合物、すなわち原料モノマーの合計１００重量部に
対して、５重量部以下、通常、０．０１〜５重量部、好
ましくは０．１〜２重量部の割合で使用する。ここで、
該化合物の使用量が、上記割合未満であると、得られる
共重合体の分子量分布が広がり、性能が向上した樹脂を
高い生産性を維持したままで得ることができない。一
方、溶媒の使用量が上記割合を超えても、効果が頭打ち
となり、むしろ１バッチの生産性が悪化するため好まし
くない。
キシナフタレン系化合物及びキノン系化合物よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の化合物の使用量は、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の混合物、すなわち原料モノマーの合計１００重量部に
対して、５重量部以下、通常、０．０１〜５重量部、好
ましくは０．１〜２重量部の割合で使用する。ここで、
該化合物の使用量が、上記割合未満であると、得られる
共重合体の分子量分布が広がり、性能が向上した樹脂を
高い生産性を維持したままで得ることができない。一
方、溶媒の使用量が上記割合を超えても、効果が頭打ち
となり、むしろ１バッチの生産性が悪化するため好まし
くない。
【００６３】前記したように、この請求項７記載の製造
方法は、分割添加する際に、硫黄化合物の代わりに、上
記した如きヒドロキシベンゼン系化合物、ヒドロキシナ
フタレン系化合物及びキノン系化合物よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の化合物を存在させること以外
は、請求項６記載の製造方法と同様である。即ち、例え
ば、ヒドロキシベンゼン系化合物、ヒドロキシナフタレ
ン系化合物及びキノン系化合物よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の化合物の存在形態は、硫黄化合物の存
在形態と同様に、特に限定されない。
方法は、分割添加する際に、硫黄化合物の代わりに、上
記した如きヒドロキシベンゼン系化合物、ヒドロキシナ
フタレン系化合物及びキノン系化合物よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の化合物を存在させること以外
は、請求項６記載の製造方法と同様である。即ち、例え
ば、ヒドロキシベンゼン系化合物、ヒドロキシナフタレ
ン系化合物及びキノン系化合物よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の化合物の存在形態は、硫黄化合物の存
在形態と同様に、特に限定されない。
【００６４】また、請求項７記載の製造方法における共
重合反応も、請求項６記載の製造方法における共重合反
応と同様に、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳
香族化合物との混合物を分割添加し終わった後も、引続
き反応を行なわせることが望ましく、その場合の反応条
件等も、請求項６記載の本発明の製造方法と同様にして
行なうことにより、前記請求項５記載の共重合体を製造
することができる。
重合反応も、請求項６記載の製造方法における共重合反
応と同様に、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳
香族化合物との混合物を分割添加し終わった後も、引続
き反応を行なわせることが望ましく、その場合の反応条
件等も、請求項６記載の本発明の製造方法と同様にして
行なうことにより、前記請求項５記載の共重合体を製造
することができる。
【００６５】また、請求項７記載の本発明により製造さ
れる、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体は、Ｍｗ／Ｍｎが、実施例に示すよう
に１．７９〜１．８９と、１．９未満の値であることか
ら、分子量分布が狭く（シャープ）、例えば、ＧＰＣ法
（gel permeation chromatography)により表される分子
量分布は、図４〜図７に表されるようなパターンを示
す。
れる、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体は、Ｍｗ／Ｍｎが、実施例に示すよう
に１．７９〜１．８９と、１．９未満の値であることか
ら、分子量分布が狭く（シャープ）、例えば、ＧＰＣ法
（gel permeation chromatography)により表される分子
量分布は、図４〜図７に表されるようなパターンを示
す。
【００６６】次に、請求項８記載の共重合体の水素添加
物は、請求項９記載の製造方法又は請求項１０記載の製
造方法により得られる。この請求項８記載の共重合体の
水素添加物は、上記請求項５記載の共重合体の水素添加
物である。
物は、請求項９記載の製造方法又は請求項１０記載の製
造方法により得られる。この請求項８記載の共重合体の
水素添加物は、上記請求項５記載の共重合体の水素添加
物である。
【００６７】ここで請求項９記載の本発明は、（ジ）シ
クロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物
を溶媒中に分割添加しながら共重合し、次いで水素添加
して、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体の水素添加物を製造するにあたり、前
記混合物を溶媒中に分割添加する際に硫黄化合物を存在
させることを特徴とするものであり、前記請求項６記載
の共重合体を得る場合と同様の共重合反応を行なった後
に、さらに水素添加反応を行なったものであって、分割
添加する際に硫黄化合物を存在させること以外は、基本
的には、前記請求項４記載の本発明と同様にして行なっ
たものである。
クロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物
を溶媒中に分割添加しながら共重合し、次いで水素添加
して、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体の水素添加物を製造するにあたり、前
記混合物を溶媒中に分割添加する際に硫黄化合物を存在
させることを特徴とするものであり、前記請求項６記載
の共重合体を得る場合と同様の共重合反応を行なった後
に、さらに水素添加反応を行なったものであって、分割
添加する際に硫黄化合物を存在させること以外は、基本
的には、前記請求項４記載の本発明と同様にして行なっ
たものである。
【００６８】請求項６記載の本発明、或いは請求項９記
載の本発明によれば、前記混合物を溶媒中に分割添加す
る際に、『硫黄化合物』を存在させることにより、得ら
れる共重合体或いは共重合体の水素添加物の分子量分布
をさらに狭くすることができる。
載の本発明によれば、前記混合物を溶媒中に分割添加す
る際に、『硫黄化合物』を存在させることにより、得ら
れる共重合体或いは共重合体の水素添加物の分子量分布
をさらに狭くすることができる。
【００６９】このようにして得られる請求項５記載の本
発明の（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体と、請求項８記載のその水素添加物と
は、前記したように、いずれもＭｗ／Ｍｎが１．９未満
であり（後述する実施例では、１．６７と１．６３）、
分子量分布が一層狭く、シャープなものとなる。
発明の（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体と、請求項８記載のその水素添加物と
は、前記したように、いずれもＭｗ／Ｍｎが１．９未満
であり（後述する実施例では、１．６７と１．６３）、
分子量分布が一層狭く、シャープなものとなる。
【００７０】次に、請求項１０記載の本発明は、（ジ）
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合
物を溶媒中に分割添加しながら共重合し、次いで水素添
加して、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族
化合物との共重合体の水素添加物を製造するにあたり、
分割添加する際にヒドロキシベンゼン系化合物、ヒドロ
キシナフタレン系化合物及びキノン系化合物よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の化合物を存在させること
を特徴とするものである。
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合
物を溶媒中に分割添加しながら共重合し、次いで水素添
加して、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族
化合物との共重合体の水素添加物を製造するにあたり、
分割添加する際にヒドロキシベンゼン系化合物、ヒドロ
キシナフタレン系化合物及びキノン系化合物よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の化合物を存在させること
を特徴とするものである。
【００７１】すなわち、請求項１０記載の本発明は、上
記した請求項７記載の本発明の方法において、さらに水
素添加反応を行なったものである。さらに、換言する
と、請求項１０記載の本発明は、分割添加する際に、硫
黄化合物の代わりに、上記した如きヒドロキシベンゼン
系化合物、ヒドロキシナフタレン系化合物及びキノン系
化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物
を存在させること以外は、請求項９記載の製造方法と同
様である。
記した請求項７記載の本発明の方法において、さらに水
素添加反応を行なったものである。さらに、換言する
と、請求項１０記載の本発明は、分割添加する際に、硫
黄化合物の代わりに、上記した如きヒドロキシベンゼン
系化合物、ヒドロキシナフタレン系化合物及びキノン系
化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物
を存在させること以外は、請求項９記載の製造方法と同
様である。
【００７２】請求項７記載の本発明、或いは請求項１０
記載の本発明によれば、前記混合物を溶媒中に分割添加
する際に、ヒドロキシベンゼン系化合物、ヒドロキシナ
フタレン系化合物及びキノン系化合物よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の化合物を存在させることによ
り、得られる共重合体或いは共重合体の水素添加物の分
子量分布をさらに狭くすることができる。
記載の本発明によれば、前記混合物を溶媒中に分割添加
する際に、ヒドロキシベンゼン系化合物、ヒドロキシナ
フタレン系化合物及びキノン系化合物よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の化合物を存在させることによ
り、得られる共重合体或いは共重合体の水素添加物の分
子量分布をさらに狭くすることができる。
【００７３】このようにして得られる請求項５記載の本
発明の（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体と、請求項８記載のその水素添加物と
は、前記したように、いずれもＭｗ／Ｍｎが１．９未満
であり（後述する実施例では、１．７５〜１．８９）、
分子量分布が一層狭く、シャープなものとなる。
発明の（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体と、請求項８記載のその水素添加物と
は、前記したように、いずれもＭｗ／Ｍｎが１．９未満
であり（後述する実施例では、１．７５〜１．８９）、
分子量分布が一層狭く、シャープなものとなる。
【００７４】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれらにより何ら制限されるものではな
い。
が、本発明はこれらにより何ら制限されるものではな
い。
【００７５】実施例１（ジシクロペンタジエンとスチレ
ンとの共重合体の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてキシレン１４１ｇ（原料モノマー１００
重量部に対し、１８０重量部）を採取し、２６０℃まで
加熱して攪拌しながら、これにジシクロペンタジエン３
１ｇとスチレン４７ｇとの混合物〔前者：後者＝４０：
６０（重量比）〕を２時間にわたって分割添加した。そ
の後、引き続き５時間共重合反応を行なった。
ンとの共重合体の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてキシレン１４１ｇ（原料モノマー１００
重量部に対し、１８０重量部）を採取し、２６０℃まで
加熱して攪拌しながら、これにジシクロペンタジエン３
１ｇとスチレン４７ｇとの混合物〔前者：後者＝４０：
６０（重量比）〕を２時間にわたって分割添加した。そ
の後、引き続き５時間共重合反応を行なった。
【００７６】反応終了後、反応生成液を取り出し、ロー
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで３時間処理し、未反応モノマーとキシレンを除
去して、７０ｇのジシクロペンタジエンとスチレンとの
共重合体を得た。この共重合体の性質を第１表に示す。
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで３時間処理し、未反応モノマーとキシレンを除
去して、７０ｇのジシクロペンタジエンとスチレンとの
共重合体を得た。この共重合体の性質を第１表に示す。
【００７７】実施例２（ジシクロペンタジエンとスチレ
ンとの共重合体の水素添加物の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてシクロヘキサン６０ｇ、実施例１で得ら
れた共重合体６５ｇ、０．５重量％のパラジウム担持シ
リカ・アルミナ触媒２．３ｇを採取し、水素圧力４０kg
/cm2G 、温度２３０℃で３時間水素添加反応を行なっ
た。
ンとの共重合体の水素添加物の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてシクロヘキサン６０ｇ、実施例１で得ら
れた共重合体６５ｇ、０．５重量％のパラジウム担持シ
リカ・アルミナ触媒２．３ｇを採取し、水素圧力４０kg
/cm2G 、温度２３０℃で３時間水素添加反応を行なっ
た。
【００７８】反応終了後、反応生成液を取り出し、ロー
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで１時間処理し、シクロヘキサンを除去して、６
５ｇのジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合体の
水素添加物を得た。この共重合体の水素添加物の性質を
第１表に示す。
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで１時間処理し、シクロヘキサンを除去して、６
５ｇのジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合体の
水素添加物を得た。この共重合体の水素添加物の性質を
第１表に示す。
【００７９】比較例１（ジシクロペンタジエンとスチレ
ンとの共重合体の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてキシレン５０ｇ（原料モノマー１００重
量部に対し、３２重量部）を採取し、２６０℃まで加熱
して攪拌しながら、これにジシクロペンタジエン６２ｇ
とスチレン９４ｇとの混合物〔前者：後者＝４０：６０
（重量比）〕を２時間にわたって分割添加した。その
後、引き続き１．５時間共重合反応を行なった。
ンとの共重合体の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてキシレン５０ｇ（原料モノマー１００重
量部に対し、３２重量部）を採取し、２６０℃まで加熱
して攪拌しながら、これにジシクロペンタジエン６２ｇ
とスチレン９４ｇとの混合物〔前者：後者＝４０：６０
（重量比）〕を２時間にわたって分割添加した。その
後、引き続き１．５時間共重合反応を行なった。
【００８０】以下、実施例１と同様に処理し、未反応モ
ノマーとキシレンを除去して、１４０ｇのジシクロペン
タジエンとスチレンとの共重合体を得た。この共重合体
の性質を第１表に示す。
ノマーとキシレンを除去して、１４０ｇのジシクロペン
タジエンとスチレンとの共重合体を得た。この共重合体
の性質を第１表に示す。
【００８１】比較例２（ジシクロペンタジエンとスチレ
ンとの共重合体の水素添加物の製造） 実施例１で得られた共重合体の代わりに、比較例１で得
られた共重合体を使用した他は、実施例２と同様の操作
を行ない、ジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合
体の水素添加物を得た。この共重合体の水素添加物の性
質を第１表に示す。
ンとの共重合体の水素添加物の製造） 実施例１で得られた共重合体の代わりに、比較例１で得
られた共重合体を使用した他は、実施例２と同様の操作
を行ない、ジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合
体の水素添加物を得た。この共重合体の水素添加物の性
質を第１表に示す。
【００８２】実施例３（硫黄化合物の存在下、ジシクロ
ペンタジエンとスチレンとの共重合体の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの１Ｌ容重合反応器内に、溶
媒としてキシレン３３０ｇ（原料モノマー１００重量部
に対し、９０重量部）を採取し、キシレン中に２−メチ
ル−５−ｔ−ブチルチオフェノール３．６６ｇ（原料モ
ノマー１００重量部に対し、１重量部）を入れた後、２
６０℃まで加熱し、攪拌しながら、これに、原料モノマ
ーとして、ジシクロペンタジエン１８３ｇとスチレン１
８３ｇとの混合物〔前者：後者＝５０：５０（重量
比）〕を３時間にわたって分割添加した。その後、引き
続き７時間共重合反応を行なった。
ペンタジエンとスチレンとの共重合体の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの１Ｌ容重合反応器内に、溶
媒としてキシレン３３０ｇ（原料モノマー１００重量部
に対し、９０重量部）を採取し、キシレン中に２−メチ
ル−５−ｔ−ブチルチオフェノール３．６６ｇ（原料モ
ノマー１００重量部に対し、１重量部）を入れた後、２
６０℃まで加熱し、攪拌しながら、これに、原料モノマ
ーとして、ジシクロペンタジエン１８３ｇとスチレン１
８３ｇとの混合物〔前者：後者＝５０：５０（重量
比）〕を３時間にわたって分割添加した。その後、引き
続き７時間共重合反応を行なった。
【００８３】反応終了後、反応生成液を取り出し、ロー
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで２時間処理し、未反応モノマーとキシレンを除
去して、３３０ｇのジシクロペンタジエンとスチレンと
の共重合体を得た。この共重合体の性質を第１表に示
す。また、ＧＰＣ法による分子量分布のパターンを図３
に示す。
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで２時間処理し、未反応モノマーとキシレンを除
去して、３３０ｇのジシクロペンタジエンとスチレンと
の共重合体を得た。この共重合体の性質を第１表に示
す。また、ＧＰＣ法による分子量分布のパターンを図３
に示す。
【００８４】実施例４（硫黄化合物の存在下、ジシクロ
ペンタジエンとスチレンとの共重合体の水素添加物の製
造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてシクロヘキサン７０ｇ、実施例３で得ら
れた共重合体７０ｇ、ニッケル触媒１０ｇを採取し、水
素圧力４０kg/cm2G 、温度２３０℃で４時間水素添加反
応を行なった。
ペンタジエンとスチレンとの共重合体の水素添加物の製
造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてシクロヘキサン７０ｇ、実施例３で得ら
れた共重合体７０ｇ、ニッケル触媒１０ｇを採取し、水
素圧力４０kg/cm2G 、温度２３０℃で４時間水素添加反
応を行なった。
【００８５】反応終了後、反応生成液を取り出し、ロー
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで１時間処理し、溶媒シクロヘキサンを除去し
て、７０ｇのジシクロペンタジエンとスチレンとの共重
合体の水素添加物を得た。この共重合体の水素添加物の
性質を第１表に示す。
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで１時間処理し、溶媒シクロヘキサンを除去し
て、７０ｇのジシクロペンタジエンとスチレンとの共重
合体の水素添加物を得た。この共重合体の水素添加物の
性質を第１表に示す。
【００８６】実施例５〔ピロガロールを用いた場合の共
重合体の製造〕 窒素で置換した攪拌機付きの１Ｌ容重合反応器に、溶媒
としてキシレン３３０ｇ（原料モノマー１００重量部に
対して、９０重量部）を採取し、キシレン中にピロガロ
ール３．６６ｇ（原料モノマー１００重量部に対した、
１重量部）を入れた後、２４０℃まで加熱し、攪拌しな
がら、これに原料モノマーとして、ジシクロペンタジエ
ン１８３ｇとスチレン１８３ｇとの混合物〔前者：後者
＝５０：５０（重量比）〕を９０分間にわたって分割添
加した。その後、６０分間かけて２６０℃まで昇温し、
２６０℃に達した後、引き続き３時間共重合反応を行な
った。
重合体の製造〕 窒素で置換した攪拌機付きの１Ｌ容重合反応器に、溶媒
としてキシレン３３０ｇ（原料モノマー１００重量部に
対して、９０重量部）を採取し、キシレン中にピロガロ
ール３．６６ｇ（原料モノマー１００重量部に対した、
１重量部）を入れた後、２４０℃まで加熱し、攪拌しな
がら、これに原料モノマーとして、ジシクロペンタジエ
ン１８３ｇとスチレン１８３ｇとの混合物〔前者：後者
＝５０：５０（重量比）〕を９０分間にわたって分割添
加した。その後、６０分間かけて２６０℃まで昇温し、
２６０℃に達した後、引き続き３時間共重合反応を行な
った。
【００８７】反応終了後、反応生成液を取り出し、ロー
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０ｍｍＨｇで２時間処理し、未反応モノマーとキシレン
を除去して、ジシクロペンタジエンとスチレンとの共重
合体３３０ｇを得た。この共重合体の性状を第１表に示
す。また、ＧＰＣ法による分子量分布のパターンを図４
に示す。
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０ｍｍＨｇで２時間処理し、未反応モノマーとキシレン
を除去して、ジシクロペンタジエンとスチレンとの共重
合体３３０ｇを得た。この共重合体の性状を第１表に示
す。また、ＧＰＣ法による分子量分布のパターンを図４
に示す。
【００８８】実施例６〔実施例５の共重合体の水素添加
物の製造〕 窒素で置換した攪拌機付きの３００ｍＬ重合反応器に、
溶媒としてシクロヘキサン７０ｇ、実施例５で得た共重
合体７０ｇ、ニッケル触媒１．５ｇを採取し、水素圧力
４０ｋｇ／cm2 Ｇ、温度２３０℃で４時間水素添加反応
を行なった。
物の製造〕 窒素で置換した攪拌機付きの３００ｍＬ重合反応器に、
溶媒としてシクロヘキサン７０ｇ、実施例５で得た共重
合体７０ｇ、ニッケル触媒１．５ｇを採取し、水素圧力
４０ｋｇ／cm2 Ｇ、温度２３０℃で４時間水素添加反応
を行なった。
【００８９】反応終了後、反応生成液を取り出し、ロー
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０ｍｍＨｇで１時間処理し、シクロヘキサンを除去し
て、ジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合体の水
素添加物７０ｇを得た。この共重合体の水素添加物の性
状を第１表に示す。
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０ｍｍＨｇで１時間処理し、シクロヘキサンを除去し
て、ジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合体の水
素添加物７０ｇを得た。この共重合体の水素添加物の性
状を第１表に示す。
【００９０】実施例７〔カテコールを用いた場合の共重
合体の製造〕 窒素で置換した攪拌機付きの１Ｌ容重合反応器に、溶媒
としてキシレン３８０ｇ（原料モノマー１００重量部に
対し、１２０重量部）を採取し、キシレン中にカテコー
ル３．１７ｇ（原料モノマー１００重量部に対し、１重
量部）を入れた後、２４０℃まで加熱し、攪拌しなが
ら、これに原料モノマーとして、ジシクロペンタジエン
１５８ｇとスチレン１５８ｇとの混合物〔前者：後者＝
５０：５０（重量比）〕を９０分にわたって分割添加し
た。その後、６０分かけて２６０℃まで昇温し、２６０
℃に達した後、引き続き４時間共重合反応を行なった。
合体の製造〕 窒素で置換した攪拌機付きの１Ｌ容重合反応器に、溶媒
としてキシレン３８０ｇ（原料モノマー１００重量部に
対し、１２０重量部）を採取し、キシレン中にカテコー
ル３．１７ｇ（原料モノマー１００重量部に対し、１重
量部）を入れた後、２４０℃まで加熱し、攪拌しなが
ら、これに原料モノマーとして、ジシクロペンタジエン
１５８ｇとスチレン１５８ｇとの混合物〔前者：後者＝
５０：５０（重量比）〕を９０分にわたって分割添加し
た。その後、６０分かけて２６０℃まで昇温し、２６０
℃に達した後、引き続き４時間共重合反応を行なった。
【００９１】反応終了後、実施例５と同様の操作を行な
い、ジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合体２８
０ｇを得た。この共重合体の性状を第１表に示す。ま
た、ＧＰＣ法による分子量分布のパターンを図５に示
す。
い、ジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合体２８
０ｇを得た。この共重合体の性状を第１表に示す。ま
た、ＧＰＣ法による分子量分布のパターンを図５に示
す。
【００９２】実施例８〔実施例７の共重合体の水素添加
物の製造〕 実施例７で得た共重合体を用いた他は、実施例６と同様
の操作を行ない、ジシクロペンタジエンとスチレンとの
共重合体の水素添加物７０ｇを得た。この共重合体の水
素添加物の性状を第１表に示す。
物の製造〕 実施例７で得た共重合体を用いた他は、実施例６と同様
の操作を行ない、ジシクロペンタジエンとスチレンとの
共重合体の水素添加物７０ｇを得た。この共重合体の水
素添加物の性状を第１表に示す。
【００９３】実施例９〔ヒドロキシヒドロキノンを用い
た場合の共重合体の製造〕 実施例７において、カテコール３．１７ｇを用いる代わ
りに、ヒドロキシヒドロキノン３．１７ｇ（原料モノマ
ー１００重量部に対し、１重量部）を用いた他は、実施
例７と同様にして行ない、ジシクロペンタジエンとスチ
レンとの共重合体２８２ｇを得た。この共重合体の性状
を第１表に示す。また、ＧＰＣ法による分子量分布のパ
ターンを図６に示す。
た場合の共重合体の製造〕 実施例７において、カテコール３．１７ｇを用いる代わ
りに、ヒドロキシヒドロキノン３．１７ｇ（原料モノマ
ー１００重量部に対し、１重量部）を用いた他は、実施
例７と同様にして行ない、ジシクロペンタジエンとスチ
レンとの共重合体２８２ｇを得た。この共重合体の性状
を第１表に示す。また、ＧＰＣ法による分子量分布のパ
ターンを図６に示す。
【００９４】実施例１０〔実施例９の共重合体の水素添
加物の製造〕 実施例９で得た共重合体を用いた他は、実施例６と同様
の操作を行ない、ジシクロペンタジエンとスチレンとの
共重合体の水素添加物７０ｇを得た。この共重合体の水
素添加物の性状を第１表に示す。
加物の製造〕 実施例９で得た共重合体を用いた他は、実施例６と同様
の操作を行ない、ジシクロペンタジエンとスチレンとの
共重合体の水素添加物７０ｇを得た。この共重合体の水
素添加物の性状を第１表に示す。
【００９５】実施例１１〔ｐ−ｔ−ブチル−カテコール
を用いた場合の共重合体の製造〕 実施例７において、カテコール３．１７ｇを用いる代わ
りに、ｐ−ｔ−ブチル−カテコール６．３４ｇ（原料モ
ノマー１００重量部に対し、２重量部）を用いた他は、
実施例７と同様に行ない、ジシクロペンタジエンとスチ
レンとの共重合体２８２ｇを得た。この共重合体の性状
を第１表に示す。また、ＧＰＣ法による分子量分布のパ
ターンを図７に示す。
を用いた場合の共重合体の製造〕 実施例７において、カテコール３．１７ｇを用いる代わ
りに、ｐ−ｔ−ブチル−カテコール６．３４ｇ（原料モ
ノマー１００重量部に対し、２重量部）を用いた他は、
実施例７と同様に行ない、ジシクロペンタジエンとスチ
レンとの共重合体２８２ｇを得た。この共重合体の性状
を第１表に示す。また、ＧＰＣ法による分子量分布のパ
ターンを図７に示す。
【００９６】実施例１２〔実施例１１の共重合体の水素
添加物の製造〕 実施例１１で得た共重合体を用いた他は、実施例６と同
様の操作を行ない、ジシクロペンタジエンとスチレンと
の共重合体の水素添加物７０ｇを得た。この共重合体の
水素添加物の性状を第１表に示す。
添加物の製造〕 実施例１１で得た共重合体を用いた他は、実施例６と同
様の操作を行ない、ジシクロペンタジエンとスチレンと
の共重合体の水素添加物７０ｇを得た。この共重合体の
水素添加物の性状を第１表に示す。
【００９７】
【表１】
【００９８】〔第１表の脚注〕 ＊１：ＪＡＩ ７−１９９１（リング＆ボール法）を準
用。 ＊２：赤外分光光度計（吸光度７００cm-1）による定
量。 ＊３：ＪＩＳ Ｋ−２６０５を準用。 ＊４：ＶＰＯによる測定。 ＊５：ＧＰＣによる測定。
用。 ＊２：赤外分光光度計（吸光度７００cm-1）による定
量。 ＊３：ＪＩＳ Ｋ−２６０５を準用。 ＊４：ＶＰＯによる測定。 ＊５：ＧＰＣによる測定。
【００９９】第１表から以下のようなことが分かる。ま
ず、原料モノマーに対して、特定の重量比の溶媒を使用
する実施例１で得られた共重合体のＭｗ／Ｍｎは２．０
であり、また、これを水素添加してなる実施例２で得ら
れた共重合体の水素添加物のＭｗ／Ｍｎも１．９であ
り、いずれも分子量分布の狭い望ましいものであった。
ず、原料モノマーに対して、特定の重量比の溶媒を使用
する実施例１で得られた共重合体のＭｗ／Ｍｎは２．０
であり、また、これを水素添加してなる実施例２で得ら
れた共重合体の水素添加物のＭｗ／Ｍｎも１．９であ
り、いずれも分子量分布の狭い望ましいものであった。
【０１００】これに対し、実施例１とは異なり、溶媒の
使用量について考慮しない比較例１で得られた共重合体
のＭｗ／Ｍｎは２．８であり、また、これを水素添加し
てなる比較例２で得られた共重合体の水素添加物のＭｗ
／Ｍｎは２．７であり、いずれも実施例１及び２のよう
な分子量分布の狭い望ましいものではなかった。
使用量について考慮しない比較例１で得られた共重合体
のＭｗ／Ｍｎは２．８であり、また、これを水素添加し
てなる比較例２で得られた共重合体の水素添加物のＭｗ
／Ｍｎは２．７であり、いずれも実施例１及び２のよう
な分子量分布の狭い望ましいものではなかった。
【０１０１】また、硫黄化合物の存在下で共重合を行な
った実施例３で得られた共重合体と実施例４で得られた
共重合体の水素添加物のＭｗ／Ｍｎは、それぞれ１．６
７、１．６３であり、比較例１及び２より低いことはも
ちろん、実施例１及び２と比較してもさらに低いもので
あった。
った実施例３で得られた共重合体と実施例４で得られた
共重合体の水素添加物のＭｗ／Ｍｎは、それぞれ１．６
７、１．６３であり、比較例１及び２より低いことはも
ちろん、実施例１及び２と比較してもさらに低いもので
あった。
【０１０２】さらに、ヒドロキシベンゼン系化合物の存
在下で共重合反応を行なった実施例５、７、９、１１で
得られた共重合体と、実施例６、８、１０、１２で得ら
れた共重合体水素添加物のＭｗ／Ｍｎは、いずれも１．
９未満であり、比較例１及び２より低いことは勿論、実
施例１及び２と比較してもさらに低いものであった。
在下で共重合反応を行なった実施例５、７、９、１１で
得られた共重合体と、実施例６、８、１０、１２で得ら
れた共重合体水素添加物のＭｗ／Ｍｎは、いずれも１．
９未満であり、比較例１及び２より低いことは勿論、実
施例１及び２と比較してもさらに低いものであった。
【０１０３】これらのことから、請求項１〜４に示すよ
うに、本発明の方法では、原料モノマーに対して特定の
割合の溶媒を使用することにより、Ｍｗ／Ｍｎが２．５
以下と低い、すなわち、分子量分布の狭い共重合体及び
その水素添加物を得ることができることが分かる。
うに、本発明の方法では、原料モノマーに対して特定の
割合の溶媒を使用することにより、Ｍｗ／Ｍｎが２．５
以下と低い、すなわち、分子量分布の狭い共重合体及び
その水素添加物を得ることができることが分かる。
【０１０４】さらに、請求項６及び請求項９に示すよう
に、本発明の方法では、原料モノマーを溶媒中に分割添
加する際に硫黄化合物を存在させることにより、Ｍｗ／
Ｍｎが１．９未満とさらに低く、より一層分子量分布の
狭い共重合体及びその水素添加物を得ることができるこ
とも分かる。
に、本発明の方法では、原料モノマーを溶媒中に分割添
加する際に硫黄化合物を存在させることにより、Ｍｗ／
Ｍｎが１．９未満とさらに低く、より一層分子量分布の
狭い共重合体及びその水素添加物を得ることができるこ
とも分かる。
【０１０５】また、請求項７及び１０記載の本発明の製
造方法によれば、原料モノマーを溶媒中に分割添加する
際に、ヒドロキシベンゼン系化合物等を存在させること
により、Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満と従来得られているも
のよりも低く、より一層分子量分布の狭い共重合体及び
その水素添加物を得ることができることが分かる。
造方法によれば、原料モノマーを溶媒中に分割添加する
際に、ヒドロキシベンゼン系化合物等を存在させること
により、Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満と従来得られているも
のよりも低く、より一層分子量分布の狭い共重合体及び
その水素添加物を得ることができることが分かる。
【０１０６】なお、上記実施例１〜１２において、ジシ
クロペンタジエンの代わりに、シクロペンタジエンを用
いた場合にも、同様の結果が得られた。
クロペンタジエンの代わりに、シクロペンタジエンを用
いた場合にも、同様の結果が得られた。
【０１０７】
【発明の効果】請求項１記載の本発明の共重合体及び請
求項３記載のその水素添加物は、いずれもＭｗ／Ｍｎが
２．５以下と、従来のものに比べて、より低いものであ
り、分子量分布が狭い（シャープな）ものである。従っ
て、請求項１記載の本発明の共重合体及び請求項３記載
のその水素添加物は、粘着剤や接着剤の製造において、
極めて有利な基材となる。
求項３記載のその水素添加物は、いずれもＭｗ／Ｍｎが
２．５以下と、従来のものに比べて、より低いものであ
り、分子量分布が狭い（シャープな）ものである。従っ
て、請求項１記載の本発明の共重合体及び請求項３記載
のその水素添加物は、粘着剤や接着剤の製造において、
極めて有利な基材となる。
【０１０８】また、請求項２記載の製造方法又は請求項
４記載の製造方法を用いることにより、そのような分子
量分布が狭い（シャープな）共重合体又はその水素添加
物を効率的に製造することができる。
４記載の製造方法を用いることにより、そのような分子
量分布が狭い（シャープな）共重合体又はその水素添加
物を効率的に製造することができる。
【０１０９】さらに、請求項６，７記載の製造方法、或
いは請求項９，１０記載の製造方法を用いることによ
り、それぞれ請求項５、或いは請求項８に記載したよう
な、Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満とさらに低く、より一層分
子量分布の狭い共重合体又はその水素添加物を、効率的
に製造することができる。
いは請求項９，１０記載の製造方法を用いることによ
り、それぞれ請求項５、或いは請求項８に記載したよう
な、Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満とさらに低く、より一層分
子量分布の狭い共重合体又はその水素添加物を、効率的
に製造することができる。
【０１１０】請求項６記載の製造方法又は請求項９記載
の製造方法においては、原料モノマーを溶媒中に分割添
加する際に硫黄化合物を存在させるため、溶媒の使用量
をより低減させることが可能である。従って、溶媒量の
みを増加させて重合を行なう場合に比べて、溶媒の使用
量（増加量）を少ないままで、分子量分布の狭い、性能
の良い樹脂が得られるので、重合反応器に仕込む原料モ
ノマー量が少なくなり生産性が悪化する、という心配も
ない。
の製造方法においては、原料モノマーを溶媒中に分割添
加する際に硫黄化合物を存在させるため、溶媒の使用量
をより低減させることが可能である。従って、溶媒量の
みを増加させて重合を行なう場合に比べて、溶媒の使用
量（増加量）を少ないままで、分子量分布の狭い、性能
の良い樹脂が得られるので、重合反応器に仕込む原料モ
ノマー量が少なくなり生産性が悪化する、という心配も
ない。
【０１１１】また、請求項７記載の製造方法又は請求項
１０記載の製造方法においても、原料モノマーを溶媒中
に分割添加する際に、ヒドロキシベンゼン系化合物、ヒ
ドロキシナフタレン系化合物及びキノン系化合物よりな
る群から選ばれた少なくとも１種の化合物を存在させる
ため、溶媒の使用量をより低減させることが可能であ
る。従って、溶媒量のみを増加させて重合を行なう場合
に比べて、溶媒の使用量（増加量）を少ないままで、分
子量分布の狭い、性能の良い樹脂が得られるので、重合
反応器に仕込む原料モノマー量が少なくなり生産性が悪
化する、という心配もない。
１０記載の製造方法においても、原料モノマーを溶媒中
に分割添加する際に、ヒドロキシベンゼン系化合物、ヒ
ドロキシナフタレン系化合物及びキノン系化合物よりな
る群から選ばれた少なくとも１種の化合物を存在させる
ため、溶媒の使用量をより低減させることが可能であ
る。従って、溶媒量のみを増加させて重合を行なう場合
に比べて、溶媒の使用量（増加量）を少ないままで、分
子量分布の狭い、性能の良い樹脂が得られるので、重合
反応器に仕込む原料モノマー量が少なくなり生産性が悪
化する、という心配もない。
【図１】図１は、請求項１記載の本発明の共重合体のＧ
ＰＣ法による分子量分布のパターンを示すものである。
ＰＣ法による分子量分布のパターンを示すものである。
【図２】図２は、従来の共重合体のＧＰＣ法による分子
量分布のパターンを示すものである。
量分布のパターンを示すものである。
【図３】図３は、実施例３で得られた、請求項５記載の
本発明の共重合体のＧＰＣ法による分子量分布のパター
ンを示すものである。
本発明の共重合体のＧＰＣ法による分子量分布のパター
ンを示すものである。
【図４】図４は、実施例５で得られた共重合体のＧＰＣ
法による分子量分布のパターンを示すものである。
法による分子量分布のパターンを示すものである。
【図５】図５は、実施例７で得られた共重合体のＧＰＣ
法による分子量分布のパターンを示すものである。
法による分子量分布のパターンを示すものである。
【図６】図６は、実施例９で得られた共重合体のＧＰＣ
法による分子量分布のパターンを示すものである。
法による分子量分布のパターンを示すものである。
【図７】図７は、実施例１１で得られた共重合体のＧＰ
Ｃ法による分子量分布のパターンを示すものである。
Ｃ法による分子量分布のパターンを示すものである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 232/08 Ｃ０８Ｆ 232/08
Claims (10)
- 【請求項１】 軟化点が６０〜１３０℃、ビニル置換芳
香族化合物含有量が３０〜９０重量％、臭素価が３０〜
９０ｇ／１００ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、
重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５
以下であるシクロペンタジエン及び／又はジシクロペン
タジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体。 - 【請求項２】 シクロペンタジエン及び／又はジシクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を溶
媒中に分割添加しながら共重合して、シクロペンタジエ
ン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族
化合物との共重合体を製造するにあたり、シクロペンタ
ジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳
香族化合物との合計１００重量部に対し、溶媒を５０〜
５００重量部の割合で用いることを特徴とする請求項１
記載の共重合体の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の共重合体を水素添加して
なり、水素添加後の共重合体の軟化点が７０〜１４０
℃、ビニル置換芳香族化合物含有量が０〜３５重量％、
臭素価が０〜３０ｇ／１００ｇ、数平均分子量が４００
〜１０００、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が２．５以下であるシクロペンタジエン及び／又は
ジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共
重合体の水素添加物。 - 【請求項４】 シクロペンタジエン及び／又はジシクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を溶
媒中に分割添加しながら共重合し、次いで水素添加し
て、シクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエ
ンとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物
を製造するにあたり、シクロペンタジエン及び／又はジ
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との合計
１００重量部に対し、溶媒を５０〜５００重量部の割合
で用いることを特徴とする請求項３記載の共重合体の水
素添加物の製造方法。 - 【請求項５】 軟化点が６０〜１３０℃、ビニル置換芳
香族化合物含有量が３０〜９０重量％、臭素価が３０〜
９０ｇ／１００ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、
重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．９
未満であるシクロペンタジエン及び／又はジシクロペン
タジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体。 - 【請求項６】 シクロペンタジエン及び／又はジシクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を溶
媒中に分割添加しながら共重合して、シクロペンタジエ
ン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族
化合物との共重合体を製造するにあたり、分割添加する
際に硫黄化合物を存在させることを特徴とする請求項５
記載の共重合体の製造方法。 - 【請求項７】 シクロペンタジエン及び／又はジシクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を溶
媒中に分割添加しながら共重合して、シクロペンタジエ
ン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族
化合物との共重合体を製造するにあたり、分割添加する
際にヒドロキシベンゼン系化合物、ヒドロキシナフタレ
ン系化合物及びキノン系化合物よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の化合物を存在させることを特徴とする
請求項５記載の共重合体の製造方法。 - 【請求項８】 請求項５記載の共重合体を水素添加して
なり、水素添加後の共重合体の軟化点が７０〜１４０
℃、ビニル置換芳香族化合物含有量が０〜３５重量％、
臭素価が０〜３０ｇ／１００ｇ、数平均分子量が４００
〜１０００、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１．９未満であるシクロペンタジエン及び／又は
ジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共
重合体の水素添加物。 - 【請求項９】 シクロペンタジエン及び／又はジシクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を溶
媒中に分割添加しながら共重合し、次いで水素添加し
て、シクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエ
ンとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物
を製造するにあたり、分割添加する際に硫黄化合物を存
在させることを特徴とする請求項８記載の共重合体の水
素添加物の製造方法。 - 【請求項１０】 シクロペンタジエン及び／又はジシク
ロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を
溶媒中に分割添加しながら共重合し、次いで水素添加し
て、シクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエ
ンとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物
を製造するにあたり、分割添加する際にヒドロキシベン
ゼン系化合物、ヒドロキシナフタレン系化合物及びキノ
ン系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化
合物を存在させることを特徴とする請求項８記載の共重
合体の水素添加物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31464897A JP3885841B2 (ja) | 1996-11-27 | 1997-10-31 | 共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33022596 | 1996-11-27 | ||
| JP8-330225 | 1997-08-25 | ||
| JP9-241686 | 1997-08-25 | ||
| JP24168697 | 1997-08-25 | ||
| JP31464897A JP3885841B2 (ja) | 1996-11-27 | 1997-10-31 | 共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11130820A true JPH11130820A (ja) | 1999-05-18 |
| JP3885841B2 JP3885841B2 (ja) | 2007-02-28 |
Family
ID=27332968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31464897A Expired - Lifetime JP3885841B2 (ja) | 1996-11-27 | 1997-10-31 | 共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3885841B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2012165532A1 (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | 出光興産株式会社 | 水添石油樹脂の製造方法 |
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| KR20160138391A (ko) | 2014-03-26 | 2016-12-05 | 마루젠 세끼유가가꾸 가부시키가이샤 | 수소 첨가 석유 수지의 제조 방법 |
| WO2018110918A1 (ko) * | 2016-12-12 | 2018-06-21 | 한화케미칼 주식회사 | 디시클로펜타디엔계 수지의 제조 방법 및 디시클로펜타디엔계 수지 |
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| KR20220093123A (ko) | 2019-12-13 | 2022-07-05 | 마루젠 세끼유가가꾸 가부시키가이샤 | 다이사이클로펜타다이엔과 바이닐 방향족 화합물의 공중합 수지의 제조 방법 |
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-
1997
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