JPH09328524A - 石油に基づく脂肪族樹脂、該樹脂の軟化点及び分子量を制御する方法、及び該樹脂を含む感圧性ホットメルト接着剤 - Google Patents
石油に基づく脂肪族樹脂、該樹脂の軟化点及び分子量を制御する方法、及び該樹脂を含む感圧性ホットメルト接着剤Info
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- JPH09328524A JPH09328524A JP9051472A JP5147297A JPH09328524A JP H09328524 A JPH09328524 A JP H09328524A JP 9051472 A JP9051472 A JP 9051472A JP 5147297 A JP5147297 A JP 5147297A JP H09328524 A JPH09328524 A JP H09328524A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 軟化点および分子量が制御された粘着性の付
与に有用な脂肪族樹脂、およびその製造方法、並びにこ
れらの樹脂を含む感圧性接着剤組成物を提供する。 【解決手段】 本発明は、ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点
が７５〜１１０℃；ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０
００〜２６００ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９
００〜５０００ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以
下；ｃ）1Ｈ−ＮＭＲにより測定される全プロトンに対
する芳香族プロトンレベルが１．５％以下；そしてｄ）
混合メチルシクロヘキサンアニリン雲り点（ＭＭＡＰ）
が９０℃以下である石油に基づく脂肪族樹脂を提供する
ものである。本発明による樹脂は、非常に多くの環状構
造を有することを特徴を有する。さらに、脂肪族樹脂組
成物のＲ＆Ｂ式軟化点および分子量を、石油に基づく供
給材料の重合によるその製造中に、独立して制御する方
法において、樹脂の環状構造の量を増加させることを特
徴とする方法について記す。
与に有用な脂肪族樹脂、およびその製造方法、並びにこ
れらの樹脂を含む感圧性接着剤組成物を提供する。 【解決手段】 本発明は、ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点
が７５〜１１０℃；ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０
００〜２６００ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９
００〜５０００ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以
下；ｃ）1Ｈ−ＮＭＲにより測定される全プロトンに対
する芳香族プロトンレベルが１．５％以下；そしてｄ）
混合メチルシクロヘキサンアニリン雲り点（ＭＭＡＰ）
が９０℃以下である石油に基づく脂肪族樹脂を提供する
ものである。本発明による樹脂は、非常に多くの環状構
造を有することを特徴を有する。さらに、脂肪族樹脂組
成物のＲ＆Ｂ式軟化点および分子量を、石油に基づく供
給材料の重合によるその製造中に、独立して制御する方
法において、樹脂の環状構造の量を増加させることを特
徴とする方法について記す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｒ＆Ｂ式軟化点と
分子量との間のより良好な関係および芳香族溶媒へのよ
り良好な相溶性が得られるように、環状、架橋または網
状構造の量を増加させかつ制御した、粘着性の付与に有
用な脂肪族樹脂に関する。これらの樹脂は、感圧性接着
剤組成物の接着性能を改善する。
分子量との間のより良好な関係および芳香族溶媒へのよ
り良好な相溶性が得られるように、環状、架橋または網
状構造の量を増加させかつ制御した、粘着性の付与に有
用な脂肪族樹脂に関する。これらの樹脂は、感圧性接着
剤組成物の接着性能を改善する。
【０００２】
【従来の技術】感圧性ホットメルト接着剤には、ポリマ
ーまたはコポリマー（以後、用語”ポリマー”はホモポ
リマーおよびコポリマーの両方に用いる）、好ましくは
ブロックコポリマー、石油粘着付与樹脂、および任意
に、エキステンダー油（プロセス油ともいう）、充填
剤、およびいくつかの添加剤、例えば酸化防止剤または
着色剤のような成分の混合物が通常含まれる。
ーまたはコポリマー（以後、用語”ポリマー”はホモポ
リマーおよびコポリマーの両方に用いる）、好ましくは
ブロックコポリマー、石油粘着付与樹脂、および任意
に、エキステンダー油（プロセス油ともいう）、充填
剤、およびいくつかの添加剤、例えば酸化防止剤または
着色剤のような成分の混合物が通常含まれる。
【０００３】上記ポリマーはしばしば、ポリスチレンお
よびポリイソプレンブロックセグメントを有するＳ−Ｉ
−Ｓ（スチレン−イソプレン−スチレン）ブロックコポ
リマーである。そのような場合、接着剤組成物にはいく
つかのポリスチレン−ポリイソプレンジブロックがさら
に含まれる。
よびポリイソプレンブロックセグメントを有するＳ−Ｉ
−Ｓ（スチレン−イソプレン−スチレン）ブロックコポ
リマーである。そのような場合、接着剤組成物にはいく
つかのポリスチレン−ポリイソプレンジブロックがさら
に含まれる。
【０００４】石油に基づく樹脂は接着剤の物理化学的性
質、例えばそのホットメルト粘度、芳香族溶媒への相溶
性、剪断特性および粘着特性に重要な影響を及ぼす。低
い溶融粘度、有機溶媒への良好な相溶性、高い粘着およ
び高温剪断性能を失うことのない剪断特性の特徴を最適
なものにするために、特定量の芳香族変性剤を含む一般
的な石油に基づく粘着付与樹脂が用いられてきた。芳香
族変性剤を含まない従来の樹脂では、満足な程度の上記
の性質は得られない。
質、例えばそのホットメルト粘度、芳香族溶媒への相溶
性、剪断特性および粘着特性に重要な影響を及ぼす。低
い溶融粘度、有機溶媒への良好な相溶性、高い粘着およ
び高温剪断性能を失うことのない剪断特性の特徴を最適
なものにするために、特定量の芳香族変性剤を含む一般
的な石油に基づく粘着付与樹脂が用いられてきた。芳香
族変性剤を含まない従来の樹脂では、満足な程度の上記
の性質は得られない。
【０００５】次の特許および／または特許出願が重要な
関連文献として挙げられる。
関連文献として挙げられる。
【０００６】米国特許第４，４１１，９５４号には、米
国特許第３，５７７，３９８号に記載のように製造され
た脂肪族樹脂をＳ−Ｉ−Ｓに基づく感圧性ホットメルト
接着剤に用いることが記されている。
国特許第３，５７７，３９８号に記載のように製造され
た脂肪族樹脂をＳ−Ｉ−Ｓに基づく感圧性ホットメルト
接着剤に用いることが記されている。
【０００７】ヨーロッパ特許第０４４７８５５号には、
脂肪族および芳香族変性脂肪族樹脂をＳ−Ｉ−Ｓに基づ
く感圧性ホットメルト接着剤に用いることが記されてい
る。芳香族変性剤の使用レベルは１１〜１５％であり、
スチレンが芳香族モノマーとして挙げられている。
脂肪族および芳香族変性脂肪族樹脂をＳ−Ｉ−Ｓに基づ
く感圧性ホットメルト接着剤に用いることが記されてい
る。芳香族変性剤の使用レベルは１１〜１５％であり、
スチレンが芳香族モノマーとして挙げられている。
【０００８】米国特許第４，６２３，６９８号には、軟
化点が０〜８０℃の脂肪族および芳香族変性脂肪族樹脂
を粘着付与剤としてスチレンブタジエン（ＳＢ）ポリマ
ーに用いることが記載されている。
化点が０〜８０℃の脂肪族および芳香族変性脂肪族樹脂
を粘着付与剤としてスチレンブタジエン（ＳＢ）ポリマ
ーに用いることが記載されている。
【０００９】米国特許第４，０７８，１３２号には、脂
肪族および芳香族変性脂肪族樹脂の均熱化ピペリレン流
からの製造が記載されている。イソブチレンおよびイソ
アミレンは連鎖移動剤として作用することが記載されて
おり、そしてα−メチルスチレン（ＡＭＳ）は芳香族変
性剤として用いることが記載されている。用途によって
は、軟化点が７０〜８５℃の樹脂を用いることが記載さ
れている。
肪族および芳香族変性脂肪族樹脂の均熱化ピペリレン流
からの製造が記載されている。イソブチレンおよびイソ
アミレンは連鎖移動剤として作用することが記載されて
おり、そしてα−メチルスチレン（ＡＭＳ）は芳香族変
性剤として用いることが記載されている。用途によって
は、軟化点が７０〜８５℃の樹脂を用いることが記載さ
れている。
【００１０】ＷＯ ９５／１６７５５には、Ｓ−Ｉ−Ｓ
ポリマー、芳香族変性脂肪族樹脂およびエキステンダー
油を用いるホットメルト接着剤配合物が記載されてい
る。芳香族変性によって、粘度が低くかつ粘着性の高い
感圧性ホットメルト接着剤配合物が生じた。
ポリマー、芳香族変性脂肪族樹脂およびエキステンダー
油を用いるホットメルト接着剤配合物が記載されてい
る。芳香族変性によって、粘度が低くかつ粘着性の高い
感圧性ホットメルト接着剤配合物が生じた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、芳香族
変性粘着付与樹脂は、多くの理由で不都合である。第１
に、芳香族物質は比較的高価であり、芳香族物質を使わ
ずに安価な樹脂にしたい。第２に、これらは、どのよう
な用途に用いられる前にも行われる、樹脂の色の改善の
ための水素添加、水素処理および急冷工程にあまり適し
ていない。第３に、芳香族変性脂肪族樹脂は、ホットメ
ルトに基づく感圧接着剤の用途において、温度が高いほ
ど剪断性能が低くなる。従って、芳香族変性樹脂に似た
またはこれよりも良好な適用性を示す、より安価な石油
に基づく樹脂を提供することが望ましい。
変性粘着付与樹脂は、多くの理由で不都合である。第１
に、芳香族物質は比較的高価であり、芳香族物質を使わ
ずに安価な樹脂にしたい。第２に、これらは、どのよう
な用途に用いられる前にも行われる、樹脂の色の改善の
ための水素添加、水素処理および急冷工程にあまり適し
ていない。第３に、芳香族変性脂肪族樹脂は、ホットメ
ルトに基づく感圧接着剤の用途において、温度が高いほ
ど剪断性能が低くなる。従って、芳香族変性樹脂に似た
またはこれよりも良好な適用性を示す、より安価な石油
に基づく樹脂を提供することが望ましい。
【００１２】また、感圧性ホットメルト接着剤に有用で
あり、低い溶融粘度と優れた粘着性および剪断特性を併
せ持つ脂肪族樹脂、並びにそのような樹脂を含有する感
圧性ホットメルト接着剤を提供することも望ましいこと
である。
あり、低い溶融粘度と優れた粘着性および剪断特性を併
せ持つ脂肪族樹脂、並びにそのような樹脂を含有する感
圧性ホットメルト接着剤を提供することも望ましいこと
である。
【００１３】従って、環状構造を多く有する脂肪族樹脂
が、望ましいＲ＆Ｂ式軟化点および分子量を有し、そし
てその高温剪断性能を失うことなく優れた粘着性および
剪断特性を有する低粘度の感圧性ホットメルト接着剤を
生じることを見いだした。本発明の樹脂は、これらがよ
り多くの環状構造を含んでいる点で、現状技術の脂肪族
樹脂とは著しく異なる。”環状構造”という用語は、樹
脂の架橋または網状構造レベルを高める働きをする構造
的特徴として定義する。これらのタイプの構造的特徴
は、これらに限定されないが、次の反応による：主鎖に
沿っておよび／または鎖の末端で組み込まれるその成長
ポリマー鎖の咬み戻し、ポリマー鎖に組み込むことがで
きる反応性環状構造を生成するモノマーの２量体化、ポ
リマー鎖内の側鎖の分子内結合、および高度の網状構造
を形成する短いポリマー鎖間の架橋。これは、環状構造
を示す多くの物理化学的性質の測定によって確認するこ
とができる。さらに、環状構造の量が樹脂のＲ＆Ｂ式軟
化点および分子量を独立的に制御しうることも見いだし
た。
が、望ましいＲ＆Ｂ式軟化点および分子量を有し、そし
てその高温剪断性能を失うことなく優れた粘着性および
剪断特性を有する低粘度の感圧性ホットメルト接着剤を
生じることを見いだした。本発明の樹脂は、これらがよ
り多くの環状構造を含んでいる点で、現状技術の脂肪族
樹脂とは著しく異なる。”環状構造”という用語は、樹
脂の架橋または網状構造レベルを高める働きをする構造
的特徴として定義する。これらのタイプの構造的特徴
は、これらに限定されないが、次の反応による：主鎖に
沿っておよび／または鎖の末端で組み込まれるその成長
ポリマー鎖の咬み戻し、ポリマー鎖に組み込むことがで
きる反応性環状構造を生成するモノマーの２量体化、ポ
リマー鎖内の側鎖の分子内結合、および高度の網状構造
を形成する短いポリマー鎖間の架橋。これは、環状構造
を示す多くの物理化学的性質の測定によって確認するこ
とができる。さらに、環状構造の量が樹脂のＲ＆Ｂ式軟
化点および分子量を独立的に制御しうることも見いだし
た。
【００１４】
【課題を解決するための手段】上記の観点から、本発明
は、ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０℃；
ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２６００ダル
トン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００ダル
トン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下；ｃ）1Ｈ−ＮＭ
Ｒにより測定される全プロトンに対する芳香族プロトン
レベルが１．５％以下；そしてｄ）混合メチルシクロヘ
キサンアニリン雲り点（ＭＭＡＰ）が９０℃以下である
石油に基づく脂肪族樹脂を提供するものである。
は、ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０℃；
ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２６００ダル
トン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００ダル
トン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下；ｃ）1Ｈ−ＮＭ
Ｒにより測定される全プロトンに対する芳香族プロトン
レベルが１．５％以下；そしてｄ）混合メチルシクロヘ
キサンアニリン雲り点（ＭＭＡＰ）が９０℃以下である
石油に基づく脂肪族樹脂を提供するものである。
【００１５】別の態様において、本発明は、ｉ）スチレ
ン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）ゴム１００重
量部；ｉｉ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０
℃；重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２６００ダル
トン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００ダル
トン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下；1Ｈ−ＮＭＲに
より測定される全プロトンに対する芳香族プロトンレベ
ルが１．５％以下の石油に基づく脂肪族樹脂７０〜２０
０重量部；そしてｉｉｉ）エキステンダー油０〜７０重
量部を含む感圧性ホットメルト接着剤組成物であって、
ブルックフィールド粘度計を用いてＡＳＴＭ法Ｄ３２３
６に従い１７５℃で測定した組成物の最大粘度が１０
０，０００ｍＰａｓ、好ましくは８０，０００ｍＰａｓ
であることを特徴とする組成物を提供するものである。
ン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）ゴム１００重
量部；ｉｉ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０
℃；重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２６００ダル
トン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００ダル
トン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下；1Ｈ−ＮＭＲに
より測定される全プロトンに対する芳香族プロトンレベ
ルが１．５％以下の石油に基づく脂肪族樹脂７０〜２０
０重量部；そしてｉｉｉ）エキステンダー油０〜７０重
量部を含む感圧性ホットメルト接着剤組成物であって、
ブルックフィールド粘度計を用いてＡＳＴＭ法Ｄ３２３
６に従い１７５℃で測定した組成物の最大粘度が１０
０，０００ｍＰａｓ、好ましくは８０，０００ｍＰａｓ
であることを特徴とする組成物を提供するものである。
【００１６】さらに、本発明は、樹脂の環状構造の量を
増加させることを特徴とする、脂肪族樹脂組成物のＲ＆
Ｂ式軟化点および分子量を独立して制御する方法を提供
するものである。この増加は好ましくは、重合反応にお
ける次のパラメーターの１つ以上を変えることによって
達成することができる：ｉ）反応温度、ｉｉ）触媒量、
ｉｉｉ）連鎖移動剤の量、ｉｖ）供給材料中のシクロジ
オレフィン成分の量。
増加させることを特徴とする、脂肪族樹脂組成物のＲ＆
Ｂ式軟化点および分子量を独立して制御する方法を提供
するものである。この増加は好ましくは、重合反応にお
ける次のパラメーターの１つ以上を変えることによって
達成することができる：ｉ）反応温度、ｉｉ）触媒量、
ｉｉｉ）連鎖移動剤の量、ｉｖ）供給材料中のシクロジ
オレフィン成分の量。
【００１７】本発明の他の目的および特徴は、次の詳細
な説明および特許請求の範囲から明らかになる。
な説明および特許請求の範囲から明らかになる。
【００１８】本発明で用いられる石油に基づく樹脂は、
Ｃ５オレフィンおよびジオレフィン、またはＣ５および
Ｃ６オレフィンと、Ｃ４もしくはＣ５オレフィンと共重
合したジオレフィンとの混合物、または連鎖移動剤とし
て用いられるそれらの２量体を含有する分解石油供給材
料のフリーデル・クラフツ重合生成物であるのが好まし
い。石油供給材料は、いくらかの環状ジオレフィン、例
えばシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、
ジシクロペンタジエンおよび／またはこれらの２量体化
生成物および活性Ｃ５およびＣ６成分を含有していると
さらに好ましい。
Ｃ５オレフィンおよびジオレフィン、またはＣ５および
Ｃ６オレフィンと、Ｃ４もしくはＣ５オレフィンと共重
合したジオレフィンとの混合物、または連鎖移動剤とし
て用いられるそれらの２量体を含有する分解石油供給材
料のフリーデル・クラフツ重合生成物であるのが好まし
い。石油供給材料は、いくらかの環状ジオレフィン、例
えばシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、
ジシクロペンタジエンおよび／またはこれらの２量体化
生成物および活性Ｃ５およびＣ６成分を含有していると
さらに好ましい。
【００１９】脂肪族樹脂の環状構造を望ましい量に増加
させるのは、例えば、反応温度および／または触媒量を
上げること、並びにシクロジオレフィンに富む供給流を
用いることによって行うことができる。樹脂の環状構造
の量の増加は、Ｒ＆Ｂ式軟化点がより上昇したりおよび
／または分子量がより低下することによって、並びに芳
香族溶媒への相溶性がよりよくなる（より低いＭＭＡ
Ｐ）ことによって確認した。本発明による粘着付与樹脂
は、これを配合したホットメルト組成物の溶融粘度を下
げる。従って、これらは優れた粘着性および剪断特性を
これらのホットメルト組成物に付与する。
させるのは、例えば、反応温度および／または触媒量を
上げること、並びにシクロジオレフィンに富む供給流を
用いることによって行うことができる。樹脂の環状構造
の量の増加は、Ｒ＆Ｂ式軟化点がより上昇したりおよび
／または分子量がより低下することによって、並びに芳
香族溶媒への相溶性がよりよくなる（より低いＭＭＡ
Ｐ）ことによって確認した。本発明による粘着付与樹脂
は、これを配合したホットメルト組成物の溶融粘度を下
げる。従って、これらは優れた粘着性および剪断特性を
これらのホットメルト組成物に付与する。
【００２０】ピペリレンおよび／またはイソプレンのフ
リーデル・クラフツ重合の間、１，２および１，４付加
以外に、モノマーの一部が重合前に環状２量体化した
り、あるいは重合後に環化することも知られている。
リーデル・クラフツ重合の間、１，２および１，４付加
以外に、モノマーの一部が重合前に環状２量体化した
り、あるいは重合後に環化することも知られている。
【００２１】Ｒ＆Ｂ式軟化点がより高く、同時に分子量
が似ているかまたはより低かったり、あるいはＲ＆Ｂ式
軟化点が似ているかまたはより高くて、分子量がより低
いことは、樹脂の環状構造の量が増えていることを示し
ている。本発明者等は、環状構造の量が、重合条件、例
えば触媒レベル、反応温度、連鎖移動剤の量および供給
材料の組成の変化によって影響されることを見いだし
た。
が似ているかまたはより低かったり、あるいはＲ＆Ｂ式
軟化点が似ているかまたはより高くて、分子量がより低
いことは、樹脂の環状構造の量が増えていることを示し
ている。本発明者等は、環状構造の量が、重合条件、例
えば触媒レベル、反応温度、連鎖移動剤の量および供給
材料の組成の変化によって影響されることを見いだし
た。
【００２２】本発明の１つの態様では、脂肪族石油粘着
付与樹脂はＣ５およびＣ６オレフィンおよび／またはジ
オレフィン、好ましくはシクロオレフィンおよびシクロ
ジオレフィン、例えばシクロペンタジエン、メチルシク
ロペンタジエン、およびＣ４もしくはＣ５オレフィンと
共重合したそれらの２量体および／または連鎖移動剤と
しての２量体を含有するフリーデル・クラフツ重合石油
供給材料を含む。そのような樹脂の最終接着剤適用性
は、反応温度、触媒量、連鎖移動剤の量および供給材料
の組成の変化による環状構造量の制御によって最適なも
のとなる。従って、所望の軟化点および分子量分布を有
する樹脂を、重合工程の間、軟化点および分子量分布を
互いに独立させて得ることが可能である。環状構造の程
度がより高いことは、環状構造の量のより少ない樹脂よ
りも、Ｒ＆Ｂ式軟化点がより高く、同時に分子量が似て
いるかまたはより低かったり、あるいはＲ＆Ｂ式軟化点
が似ているかまたはより高くて、分子量がより低いこと
で確認される、より硬質の構造を意味する。そのような
樹脂は、ＭＭＡＰ曇り点がより低いことで分かるよう
に、芳香族溶媒への相溶性がより良好であることも観察
された。プロトンＮＭＲ分析が通常の脂肪族樹脂と本発
明により製造された樹脂との間に有意な差がないことを
示しているので、これは芳香族化合物の有意な組み込み
によるものではなかった。
付与樹脂はＣ５およびＣ６オレフィンおよび／またはジ
オレフィン、好ましくはシクロオレフィンおよびシクロ
ジオレフィン、例えばシクロペンタジエン、メチルシク
ロペンタジエン、およびＣ４もしくはＣ５オレフィンと
共重合したそれらの２量体および／または連鎖移動剤と
しての２量体を含有するフリーデル・クラフツ重合石油
供給材料を含む。そのような樹脂の最終接着剤適用性
は、反応温度、触媒量、連鎖移動剤の量および供給材料
の組成の変化による環状構造量の制御によって最適なも
のとなる。従って、所望の軟化点および分子量分布を有
する樹脂を、重合工程の間、軟化点および分子量分布を
互いに独立させて得ることが可能である。環状構造の程
度がより高いことは、環状構造の量のより少ない樹脂よ
りも、Ｒ＆Ｂ式軟化点がより高く、同時に分子量が似て
いるかまたはより低かったり、あるいはＲ＆Ｂ式軟化点
が似ているかまたはより高くて、分子量がより低いこと
で確認される、より硬質の構造を意味する。そのような
樹脂は、ＭＭＡＰ曇り点がより低いことで分かるよう
に、芳香族溶媒への相溶性がより良好であることも観察
された。プロトンＮＭＲ分析が通常の脂肪族樹脂と本発
明により製造された樹脂との間に有意な差がないことを
示しているので、これは芳香族化合物の有意な組み込み
によるものではなかった。
【００２３】本発明の最終的な樹脂は次の性質を有す
る：ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点は７５〜１１０℃；
ｂ）数平均分子量（Ｍｗ）は１０００〜２６００ダルト
ン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００ダルト
ン、およびＭｗ／Ｍｎは２．０以下；ｃ）1Ｈ−ＮＭＲ
により測定される全プロトンに対する芳香族プロトンレ
ベルは１．５％以下；そしてｄ）混合メチルシクロヘキ
サンアニリン雲り点（ＭＭＡＰ）は９０℃以下。
る：ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点は７５〜１１０℃；
ｂ）数平均分子量（Ｍｗ）は１０００〜２６００ダルト
ン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００ダルト
ン、およびＭｗ／Ｍｎは２．０以下；ｃ）1Ｈ−ＮＭＲ
により測定される全プロトンに対する芳香族プロトンレ
ベルは１．５％以下；そしてｄ）混合メチルシクロヘキ
サンアニリン雲り点（ＭＭＡＰ）は９０℃以下。
【００２４】これらの重合樹脂は感圧性ホットメルト組
成物に粘着付与剤として用いることができ、これらの組
成物は重合体、並びに任意にエキステンダー油および他
の補助剤をさらに含む。
成物に粘着付与剤として用いることができ、これらの組
成物は重合体、並びに任意にエキステンダー油および他
の補助剤をさらに含む。
【００２５】本発明による好ましい感圧性ホットメルト
組成物は、（ｉ）１０〜３０重量部のスチレンを含むス
チレン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）ブロック
コポリマー、例えばＫｒａｔｏｎ Ｄ １１０７、Ｋｒ
ａｔｏｎ Ｄ ＫＸ ６０１Ｃｓ、Ｋｒａｔｏｎ Ｄ
１１１４、Ｖｅｃｔｏｒ ４１１１ １００重量部；
（ｉｉ）ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０
℃、ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２６００
ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００
ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下、ｃ）1Ｈ−
ＮＭＲにより測定される全プロトンに対する芳香族プロ
トンレベルが１．５％以下の石油に基づく脂肪族樹脂、
ポリマー１００部当たり、７０〜２００重量部の混合物
を含む。
組成物は、（ｉ）１０〜３０重量部のスチレンを含むス
チレン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）ブロック
コポリマー、例えばＫｒａｔｏｎ Ｄ １１０７、Ｋｒ
ａｔｏｎ Ｄ ＫＸ ６０１Ｃｓ、Ｋｒａｔｏｎ Ｄ
１１１４、Ｖｅｃｔｏｒ ４１１１ １００重量部；
（ｉｉ）ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０
℃、ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２６００
ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００
ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下、ｃ）1Ｈ−
ＮＭＲにより測定される全プロトンに対する芳香族プロ
トンレベルが１．５％以下の石油に基づく脂肪族樹脂、
ポリマー１００部当たり、７０〜２００重量部の混合物
を含む。
【００２６】この態様において、含まれる石油粘着付与
樹脂ｉｉ）のＭＭＡＰは９０℃以下であるが、これは必
須ではない。
樹脂ｉｉ）のＭＭＡＰは９０℃以下であるが、これは必
須ではない。
【００２７】上記混合物は（ｉｉｉ）Ｓｈｅｌｌｆｌｅ
ｘ ４５１ ＦＣのようなエキステンダー油を、ポリマ
ー１００部当たり、０〜７０重量部含有していてもよ
い。
ｘ ４５１ ＦＣのようなエキステンダー油を、ポリマ
ー１００部当たり、０〜７０重量部含有していてもよ
い。
【００２８】ブルックフィールド粘度計を用いＡＳＴＭ
−Ｄ３２３６に従って測定したホットメルト組成物の１
７５℃での粘度は１００，０００ｍＰａｓ以下、好まし
くは８０，０００ｍＰａｓ以下である。この態様による
樹脂（ｉｉ）をそのような感圧性ホットメルト接着剤組
成物に用いると、Ｐｉｃｃｏｔａｃ ９５ＥおよびＥｓ
ｃｏｒｅｚ １３１０のような公知の脂肪族樹脂を用い
た場合よりも溶融粘度は低くなり、ローリングボール粘
着性はＰｉｃｃｏｔａｃ ９５ＥまたはＥｓｃｏｒｅｚ
２２０３またはＨｅｒｃｏｔａｃ １１４８のような
既存の脂肪族または芳香族変性樹脂と同程度であり、高
温剪断強さはＥｓｃｏｒｅｚ ２２０３、Ｈｅｒｃｏｔ
ａｃ １１４８およびＨｅｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ
Ａのような芳香族変性樹脂よりも良好である。登録商標
名で示した上記の商業的な樹脂については、以下の実験
の項（材料および方法）でさらに詳しく記載する。
−Ｄ３２３６に従って測定したホットメルト組成物の１
７５℃での粘度は１００，０００ｍＰａｓ以下、好まし
くは８０，０００ｍＰａｓ以下である。この態様による
樹脂（ｉｉ）をそのような感圧性ホットメルト接着剤組
成物に用いると、Ｐｉｃｃｏｔａｃ ９５ＥおよびＥｓ
ｃｏｒｅｚ １３１０のような公知の脂肪族樹脂を用い
た場合よりも溶融粘度は低くなり、ローリングボール粘
着性はＰｉｃｃｏｔａｃ ９５ＥまたはＥｓｃｏｒｅｚ
２２０３またはＨｅｒｃｏｔａｃ １１４８のような
既存の脂肪族または芳香族変性樹脂と同程度であり、高
温剪断強さはＥｓｃｏｒｅｚ ２２０３、Ｈｅｒｃｏｔ
ａｃ １１４８およびＨｅｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ
Ａのような芳香族変性樹脂よりも良好である。登録商標
名で示した上記の商業的な樹脂については、以下の実験
の項（材料および方法）でさらに詳しく記載する。
【００２９】一般に、本発明の樹脂は、不活性溶媒中の
分解石油供給材料および連鎖移動剤の混合物を、塩化ア
ルミニウム、臭化アルミニウム、弗化アルミニウム、三
弗化硼素、またはこれらの溶液、スラリーもしくは複合
体のような触媒１．０〜８．０重量％で処理し、反応温
度が０〜１００℃のフリーデル・クラフツ重合によって
製造される。
分解石油供給材料および連鎖移動剤の混合物を、塩化ア
ルミニウム、臭化アルミニウム、弗化アルミニウム、三
弗化硼素、またはこれらの溶液、スラリーもしくは複合
体のような触媒１．０〜８．０重量％で処理し、反応温
度が０〜１００℃のフリーデル・クラフツ重合によって
製造される。
【００３０】最終重合供給材料は通常、約２０〜６０重
量％、好ましくは３０〜５０重量％の石油供給材料流、
０〜２０重量％の連鎖移動剤および４０〜８０重量％の
不活性溶媒、例えばトルエンまたはプラント循環溶媒を
含む。適した重合供給材料は３０〜５０重量％、好まし
くは３５〜４５重量％の重合性モノマーを含み、従っ
て、全供給材料当たりの最終収量は３０〜５０重量％で
ある。
量％、好ましくは３０〜５０重量％の石油供給材料流、
０〜２０重量％の連鎖移動剤および４０〜８０重量％の
不活性溶媒、例えばトルエンまたはプラント循環溶媒を
含む。適した重合供給材料は３０〜５０重量％、好まし
くは３５〜４５重量％の重合性モノマーを含み、従っ
て、全供給材料当たりの最終収量は３０〜５０重量％で
ある。
【００３１】石油供給材料流は一般に、沸点が２０〜１
００℃、好ましくは３０〜７０℃のＣ５およびＣ６オレ
フィンおよび／またはジオレフィンよりなる不飽和炭化
水素を含む。シクロペンタジエンおよびメチルシクロペ
ンタジエンは、Ｃ５／Ｃ６オレフィンおよびジオレフィ
ンフラクションを１００〜１６０℃で均熱化し、そして
得られた２量体の蒸留により分別することによって一般
に除去されてきた。しかしながら、シクロペンタジエン
およびジシクロペンタジエンのようなシクロオレフィン
およびシクロジオレフィン成分を含有する供給材料が、
樹脂の環状および硬質構造にさらに寄与し、最終的には
感圧性ホットメルト接着剤配合物の接着性能をより良好
なものにすることを見いだした（実施例３参照）。環状
ジエンとＣ５線状共役ジエンまたは石油供給材料流中の
他の反応性オレフィン成分との同時２量体化によって形
成される他の環状ジエンもまた、最終樹脂における環状
構造の程度を高めるのに寄与する。
００℃、好ましくは３０〜７０℃のＣ５およびＣ６オレ
フィンおよび／またはジオレフィンよりなる不飽和炭化
水素を含む。シクロペンタジエンおよびメチルシクロペ
ンタジエンは、Ｃ５／Ｃ６オレフィンおよびジオレフィ
ンフラクションを１００〜１６０℃で均熱化し、そして
得られた２量体の蒸留により分別することによって一般
に除去されてきた。しかしながら、シクロペンタジエン
およびジシクロペンタジエンのようなシクロオレフィン
およびシクロジオレフィン成分を含有する供給材料が、
樹脂の環状および硬質構造にさらに寄与し、最終的には
感圧性ホットメルト接着剤配合物の接着性能をより良好
なものにすることを見いだした（実施例３参照）。環状
ジエンとＣ５線状共役ジエンまたは石油供給材料流中の
他の反応性オレフィン成分との同時２量体化によって形
成される他の環状ジエンもまた、最終樹脂における環状
構造の程度を高めるのに寄与する。
【００３２】シクロジオレフィンを含有するおよび含有
しない２種の使用石油供給材料流の平均組成を以下に示
す。
しない２種の使用石油供給材料流の平均組成を以下に示
す。
【００３３】
【００３４】オレフィンの例はイソブチレン、１−ペン
テン、２−メチル−１−ペンテン、並びにトランス−お
よびシス−２−ペンテンである。
テン、２−メチル−１−ペンテン、並びにトランス−お
よびシス−２−ペンテンである。
【００３５】シクロオレフィンの例はシクロペンテンお
よびシクロヘキセンである。
よびシクロヘキセンである。
【００３６】ジオレフィンの例はシス−およびトランス
−ピペリレン（１，３−ペンタジエン）、１，４−ペン
タジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、並びに
１，４−ヘキサジエン。
−ピペリレン（１，３−ペンタジエン）、１，４−ペン
タジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、並びに
１，４−ヘキサジエン。
【００３７】シクロジオレフィンの例はシクロペンタジ
エン、ジシクロペンタジエン、両成分のメチルおよびエ
チル誘導体、およびシクロペンタジエンとジオレフィン
との２量体である。
エン、ジシクロペンタジエン、両成分のメチルおよびエ
チル誘導体、およびシクロペンタジエンとジオレフィン
との２量体である。
【００３８】シクロジオレフィンを含まない石油供給材
料の市販試料はシェル社（ＮＬ）のスーパーピペリレン
濃縮物であり、望ましいシクロジオレフィンを含有する
好ましい石油供給材料の市販試料はシェル社（ＮＬ）の
レギュラーピペリレン濃縮物である。シクロジオレフィ
ン成分はもちろん、シクロジオレフィンが不十分な流れ
に加えることもできる。
料の市販試料はシェル社（ＮＬ）のスーパーピペリレン
濃縮物であり、望ましいシクロジオレフィンを含有する
好ましい石油供給材料の市販試料はシェル社（ＮＬ）の
レギュラーピペリレン濃縮物である。シクロジオレフィ
ン成分はもちろん、シクロジオレフィンが不十分な流れ
に加えることもできる。
【００３９】特に適した石油流は、少なくとも５０重量
％のピペリレンを含む少なくとも７０重量％の重合性モ
ノマーを含有する。さらに、それは２重量％未満のイソ
プレンを含有する。感圧性ホットメルト接着剤の溶融粘
度をできるだけ低くするには、少なくとも１０重量％の
シクロペンテンおよび少なくとも１０重量％、好ましく
は少なくとも１５重量％のシクロジオレフィン成分、例
えばシクロペンタジエンおよび／またはジシクロペンタ
ジエンを含有する。
％のピペリレンを含む少なくとも７０重量％の重合性モ
ノマーを含有する。さらに、それは２重量％未満のイソ
プレンを含有する。感圧性ホットメルト接着剤の溶融粘
度をできるだけ低くするには、少なくとも１０重量％の
シクロペンテンおよび少なくとも１０重量％、好ましく
は少なくとも１５重量％のシクロジオレフィン成分、例
えばシクロペンタジエンおよび／またはジシクロペンタ
ジエンを含有する。
【００４０】連鎖移動剤として、一般にイソブチレン、
２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテンまた
はそれらの２量体オリゴマーを用いると、より低くかつ
より狭い分子量分布の樹脂が得られる。成分は純粋なも
の、あるいはトルエンのような不活性溶媒または未反応
Ｃ４〜Ｃ６成分に希釈したものを用いうる。そのような
流れの例は、イソブチレンラフィネート１ ｅｘ ＤＳ
Ｍである。連鎖移動剤としてのイソアミレン（２−メチ
ル−２−ブテン）では、他の連鎖移動剤と較べて、似た
分子量で比較的高いＲ＆Ｂ式軟化点となる。経費を考慮
すると、純粋なまたは希釈した形のイソブチレンを用い
るのが好ましい。
２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテンまた
はそれらの２量体オリゴマーを用いると、より低くかつ
より狭い分子量分布の樹脂が得られる。成分は純粋なも
の、あるいはトルエンのような不活性溶媒または未反応
Ｃ４〜Ｃ６成分に希釈したものを用いうる。そのような
流れの例は、イソブチレンラフィネート１ ｅｘ ＤＳ
Ｍである。連鎖移動剤としてのイソアミレン（２−メチ
ル−２−ブテン）では、他の連鎖移動剤と較べて、似た
分子量で比較的高いＲ＆Ｂ式軟化点となる。経費を考慮
すると、純粋なまたは希釈した形のイソブチレンを用い
るのが好ましい。
【００４１】連鎖移動剤をさらに加えると、Ｒ＆Ｂ式軟
化点および分子量の両方が低下する。
化点および分子量の両方が低下する。
【００４２】重合中に用いられる溶媒は，純粋なトルエ
ンまたはプラント循環トルエンである。石油供給材料流
から生じる未反応化合物、例えばシクロペンタン、ｎ−
ペンタン、イソペンタンおよびシクロヘキサンを含有す
るプラントトルエンを用いると、純粋なトルエンを用い
る場合に較べて、同様な分子量でより高いＲ＆Ｂ式軟化
点となるので、プラント循環トルエンが好ましい。
ンまたはプラント循環トルエンである。石油供給材料流
から生じる未反応化合物、例えばシクロペンタン、ｎ−
ペンタン、イソペンタンおよびシクロヘキサンを含有す
るプラントトルエンを用いると、純粋なトルエンを用い
る場合に較べて、同様な分子量でより高いＲ＆Ｂ式軟化
点となるので、プラント循環トルエンが好ましい。
【００４３】重合用触媒は、重合供給材料の重合性成分
の量に基づいて、１．０〜８．０、好ましくは３．０〜
６．０重量％、より好ましくは４．０〜５．０重量％で
用いる。本発明では、任意により高い温度と組み合わせ
た、より高レベルの触媒で、樹脂軟化点を一定に保ちな
がら、分子量を低下させうることを見いだした。得られ
る樹脂は、感圧性ホットメルト組成物においてより低い
溶融粘度となる。触媒レベルの増加はまた、より低いＭ
ＭＡＰ曇り点（実施例１参照）が示すように、芳香族溶
媒への相溶性を高める。触媒は適したフリーデル・クラ
フツ触媒、例えば三塩化アルミニウム、臭化アルミニウ
ム、弗化アルミニウム、三および四塩化チタン、三弗化
硼素、あるいはこれらの溶液、スラリーまたは複合体か
ら選択することができる。
の量に基づいて、１．０〜８．０、好ましくは３．０〜
６．０重量％、より好ましくは４．０〜５．０重量％で
用いる。本発明では、任意により高い温度と組み合わせ
た、より高レベルの触媒で、樹脂軟化点を一定に保ちな
がら、分子量を低下させうることを見いだした。得られ
る樹脂は、感圧性ホットメルト組成物においてより低い
溶融粘度となる。触媒レベルの増加はまた、より低いＭ
ＭＡＰ曇り点（実施例１参照）が示すように、芳香族溶
媒への相溶性を高める。触媒は適したフリーデル・クラ
フツ触媒、例えば三塩化アルミニウム、臭化アルミニウ
ム、弗化アルミニウム、三および四塩化チタン、三弗化
硼素、あるいはこれらの溶液、スラリーまたは複合体か
ら選択することができる。
【００４４】本発明では、通常、重合温度は０〜１００
℃、好ましくは５０〜１２０℃である。反応温度が高い
ほど、樹脂軟化点が一定に保たれたときは、より低い分
子量が示すように環状構造がより多くなることが分かっ
た。また得られる樹脂は感圧性ホットメルト組成物の溶
融粘度を下げ、同時に優れた粘着性および剪断特性をも
たらす（実施例２参照）。
℃、好ましくは５０〜１２０℃である。反応温度が高い
ほど、樹脂軟化点が一定に保たれたときは、より低い分
子量が示すように環状構造がより多くなることが分かっ
た。また得られる樹脂は感圧性ホットメルト組成物の溶
融粘度を下げ、同時に優れた粘着性および剪断特性をも
たらす（実施例２参照）。
【００４５】重合は連続法またはバッチ式で行うことが
できる。反応時間は一般に、１．０〜４．０時間であ
り、特に反応温度によって決まる。
できる。反応時間は一般に、１．０〜４．０時間であ
り、特に反応温度によって決まる。
【００４６】重合後、残留触媒は、例えば、水の添加お
よび水での抽出によって除去しうる。
よび水での抽出によって除去しうる。
【００４７】このようにして得られた重合−溶媒混合物
をストリップすると、未反応炭化水素、溶媒および低分
子量オリゴマーを除去しうる。最終樹脂は通常、より高
い軟化点を有する。
をストリップすると、未反応炭化水素、溶媒および低分
子量オリゴマーを除去しうる。最終樹脂は通常、より高
い軟化点を有する。
【００４８】本発明による粘着付与剤として用いるのに
最も適したこのようにして得られた樹脂は：ａ）Ｒ＆Ｂ
式軟化点が７５〜１１０℃、好ましくは９０〜１００
℃；ｂ）Ｍｎが６００〜１３００ダルトン、好ましくは
７００〜１０００ダルトン、Ｍｗが１０００〜２６００
ダルトン、好ましくは２０００ダルトン以下、ｚ平均分
子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００ダルトン、好ましく
は４０００ダルトン以下、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以
下；ｃ）1Ｈ−ＮＭＲにより測定される全てのプロトン
に対する芳香族プロトンレベルが１．５％以下；そして
ｄ）ＭＭＡＰ曇り点が９０℃以下である。
最も適したこのようにして得られた樹脂は：ａ）Ｒ＆Ｂ
式軟化点が７５〜１１０℃、好ましくは９０〜１００
℃；ｂ）Ｍｎが６００〜１３００ダルトン、好ましくは
７００〜１０００ダルトン、Ｍｗが１０００〜２６００
ダルトン、好ましくは２０００ダルトン以下、ｚ平均分
子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００ダルトン、好ましく
は４０００ダルトン以下、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以
下；ｃ）1Ｈ−ＮＭＲにより測定される全てのプロトン
に対する芳香族プロトンレベルが１．５％以下；そして
ｄ）ＭＭＡＰ曇り点が９０℃以下である。
【００４９】通常、商業的に入手しうる非変性脂肪族樹
脂に基づく同様の石油供給材料流のＭＭＡＰ曇り点は９
０℃以上であり、より低いＭＭＡＰ値曇り点は芳香族変
性樹脂でのみ得ることができた。これを次の表に示す：
脂に基づく同様の石油供給材料流のＭＭＡＰ曇り点は９
０℃以上であり、より低いＭＭＡＰ値曇り点は芳香族変
性樹脂でのみ得ることができた。これを次の表に示す：
【表１】
【００５０】これに対して、本発明の樹脂の相溶性が改
善されたことにより、ＭＭＡＰ曇り点が環状構造の量の
関数として低下することが観察された。
善されたことにより、ＭＭＡＰ曇り点が環状構造の量の
関数として低下することが観察された。
【００５１】感圧性ホットメルト組成物に用いるのに特
に好ましい粘着付与剤は、次の一般的な性質を有する
（実施例４参照）： Ｒ＆Ｂ式軟化点（℃） ９６ ＭＭＡＰ（℃） ８６ 芳香族プロトン（ＮＭＲ） ０．７ トルエン中５０％の色（ガードナー） ６ Ｍｎ（ダルトン） ８３０ Ｍｗ（ダルトン） １４６０ Ｍｚ（ダルトン） ２８００
に好ましい粘着付与剤は、次の一般的な性質を有する
（実施例４参照）： Ｒ＆Ｂ式軟化点（℃） ９６ ＭＭＡＰ（℃） ８６ 芳香族プロトン（ＮＭＲ） ０．７ トルエン中５０％の色（ガードナー） ６ Ｍｎ（ダルトン） ８３０ Ｍｗ（ダルトン） １４６０ Ｍｚ（ダルトン） ２８００
【００５２】環状構造の量の制御は、触媒レベルおよび
反応温度を変えることによって行うことができる。さら
に、環状構造の量によって変わることがやはり予想され
る所望のＲ＆Ｂ式軟化点は、連鎖移動剤の量によって制
御することができる。上記樹脂の一般的な重合条件を以
下に示す。供給材料の環状成分の量は、樹脂の環状構造
の最終量にも、従って感圧性ホットメルト組成物の最終
溶融粘度にも影響を及ぼすので、好ましい組成も示す。
反応温度を変えることによって行うことができる。さら
に、環状構造の量によって変わることがやはり予想され
る所望のＲ＆Ｂ式軟化点は、連鎖移動剤の量によって制
御することができる。上記樹脂の一般的な重合条件を以
下に示す。供給材料の環状成分の量は、樹脂の環状構造
の最終量にも、従って感圧性ホットメルト組成物の最終
溶融粘度にも影響を及ぼすので、好ましい組成も示す。
【００５３】 温度： ５５℃ 触媒レベル： 全重合性モノマーに対して４．０重量％ 重合供給材料： イソブチレン＊ ８．７ イソアミレン＊ ２．７ トランスーピペリレン＊ １３．４ シス−ピペリレン＊ ８．１ シクロペンタジエン＊ １．０ ジシクロペンタジエン＊ ５．５ シクロペンテン ８．３ トルエン ３２．５ シス−２−ペンテン １．０ トランス−２−ペンテン １．５ シクロペンタン ７．４ 他のＣ５ ９．９ 全重合性材料（＊） ３９．４
【００５４】本発明による樹脂をＳ−Ｉ−Ｓ−ポリマー
および添加剤とブレンドすると、低い溶融粘度と優れた
粘着性および剪断性能とを有する感圧性ホットメルト接
着剤組成物を得ることができる。そのような感圧性ホッ
トメルト接着剤組成物は様々な形で用いることができ
る。特に好ましい使用形態は接着テープおよびラベルで
ある。
および添加剤とブレンドすると、低い溶融粘度と優れた
粘着性および剪断性能とを有する感圧性ホットメルト接
着剤組成物を得ることができる。そのような感圧性ホッ
トメルト接着剤組成物は様々な形で用いることができ
る。特に好ましい使用形態は接着テープおよびラベルで
ある。
【００５５】感圧性ホットメルト接着剤組成物は一般
に、Ｓ−Ｉ−Ｓ−ブロックコポリマー、本発明において
説明したような石油粘着付与樹脂、および当業界で公知
のような他の添加剤、例えば炭化水素エキステンダー、
酸化防止剤、着色剤、充填剤等よりなる。適したエキス
テンダー油は、芳香族油、ナフテン系石油、パラフィン
系石油またはこれらの混合物から選択される。
に、Ｓ−Ｉ−Ｓ−ブロックコポリマー、本発明において
説明したような石油粘着付与樹脂、および当業界で公知
のような他の添加剤、例えば炭化水素エキステンダー、
酸化防止剤、着色剤、充填剤等よりなる。適したエキス
テンダー油は、芳香族油、ナフテン系石油、パラフィン
系石油またはこれらの混合物から選択される。
【００５６】ブロックコポリマーと組み合わせて用いら
れる石油樹脂の量は、ブロックコポリマー１００重量部
当たり、７０〜２００重量部である。より好ましい範囲
は、ブロックコポリマー１００重量部当たり、９０〜１
５０重量部である。
れる石油樹脂の量は、ブロックコポリマー１００重量部
当たり、７０〜２００重量部である。より好ましい範囲
は、ブロックコポリマー１００重量部当たり、９０〜１
５０重量部である。
【００５７】エキステンダー油を用いる場合、これは、
ブロックコポリマー１００重量部当たり、７０重量部以
下、より好ましくは５〜５０重量部で加える。
ブロックコポリマー１００重量部当たり、７０重量部以
下、より好ましくは５〜５０重量部で加える。
【００５８】Ｓ−Ｉ−Ｓブロックコポリマーは、０〜３
０重量部のスチレンおよび０〜４０重量部のジブロック
を含むポリマーのグループから選択することができる。
そのようなポリマーの例はＫｒａｔｏｎ Ｄ １１０
７、Ｋｒａｔｏｎ Ｄ ＫＸ６０１ Ｃｓ、Ｋｒａｔｏ
ｎ Ｄ １１１４およびＶｅｃｔｏｒ ４１１１であ
る。
０重量部のスチレンおよび０〜４０重量部のジブロック
を含むポリマーのグループから選択することができる。
そのようなポリマーの例はＫｒａｔｏｎ Ｄ １１０
７、Ｋｒａｔｏｎ Ｄ ＫＸ６０１ Ｃｓ、Ｋｒａｔｏ
ｎ Ｄ １１１４およびＶｅｃｔｏｒ ４１１１であ
る。
【００５９】前述のように、本発明のホットメルト配合
物の１７５℃で測定した溶融粘度は好ましくは１００，
０００ｍＰａｓ（ＣＰＳ）以下、より好ましくは１７５
℃で６０，０００ｍＰａｓ以下である。１７５℃で最も
好ましい溶融粘度は３５，０００〜５０，０００ｍＰａ
ｓである。芳香族モノマーを重合供給材料に加えること
で粘度が低下しないので、本発明による樹脂はこの種の
用途に用いられる他の周知の樹脂以上に利点を有する。
物の１７５℃で測定した溶融粘度は好ましくは１００，
０００ｍＰａｓ（ＣＰＳ）以下、より好ましくは１７５
℃で６０，０００ｍＰａｓ以下である。１７５℃で最も
好ましい溶融粘度は３５，０００〜５０，０００ｍＰａ
ｓである。芳香族モノマーを重合供給材料に加えること
で粘度が低下しないので、本発明による樹脂はこの種の
用途に用いられる他の周知の樹脂以上に利点を有する。
【００６０】１． 環状構造がより多いため、樹脂の溶
融粘度は、同程度の感圧性ホットメルト組成物中のＰｉ
ｃｃｏｔａｃ ９５ＥおよびＥｓｃｏｒｅｚ １３１０
のような脂肪族樹脂よりも低い。
融粘度は、同程度の感圧性ホットメルト組成物中のＰｉ
ｃｃｏｔａｃ ９５ＥおよびＥｓｃｏｒｅｚ １３１０
のような脂肪族樹脂よりも低い。
【００６１】２． 環状構造がより多く、従って樹脂の
分子量がより低いので、本発明による樹脂を含むホット
メルト組成物は、Ｐｉｃｃｏｔａｃ ９５ＥもしくはＥ
ｓｃｏｒｅｚ ２２０３およびＨｅｒｃｏｔａｃ １１
４８のような既存の脂肪族または芳香族変性樹脂と同程
度またはより良好なローリングボール粘着性を有する。
分子量がより低いので、本発明による樹脂を含むホット
メルト組成物は、Ｐｉｃｃｏｔａｃ ９５ＥもしくはＥ
ｓｃｏｒｅｚ ２２０３およびＨｅｒｃｏｔａｃ １１
４８のような既存の脂肪族または芳香族変性樹脂と同程
度またはより良好なローリングボール粘着性を有する。
【００６２】３． 芳香族物質が組み込まれる量が非常
に少ないので、本発明により製造される樹脂は、Ｅｓｃ
ｏｒｅｚ ２２０３、Ｈｅｒｃｏｔａｃ １１４８およ
びＨｅｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ Ａのような芳香族変
性樹脂よりも、良好な高温剪断強さを示す。
に少ないので、本発明により製造される樹脂は、Ｅｓｃ
ｏｒｅｚ ２２０３、Ｈｅｒｃｏｔａｃ １１４８およ
びＨｅｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ Ａのような芳香族変
性樹脂よりも、良好な高温剪断強さを示す。
【００６３】
【実施例】実施例１〜４では、重合条件の樹脂特性への
効果を説明する。１７５℃での最終溶融粘度における利
点も、１００／１２０／２０のポリマー／樹脂／油重量
フラクションでＫｒａｔｏｎ Ｄ １１０７およびＳｈ
ｅｌｌｆｌｅｘ ＦＣ ４５１を含む配合物で示す。
効果を説明する。１７５℃での最終溶融粘度における利
点も、１００／１２０／２０のポリマー／樹脂／油重量
フラクションでＫｒａｔｏｎ Ｄ １１０７およびＳｈ
ｅｌｌｆｌｅｘ ＦＣ ４５１を含む配合物で示す。
【００６４】次の実施例で用いる本発明による樹脂は以
後、本発明の脂肪族炭化水素樹脂、または簡単に、本発
明の樹脂と言うことにする。
後、本発明の脂肪族炭化水素樹脂、または簡単に、本発
明の樹脂と言うことにする。
【００６５】用いる石油供給流（シクロジオレフィンを
含むまたは含まない）の一般的な組成およびプラント再
循環溶媒を以下に示す：
含むまたは含まない）の一般的な組成およびプラント再
循環溶媒を以下に示す：
【表２】
【００６６】実施例に記載の全ての樹脂は、厳密に同じ
上記供給材料流を用いて製造したのではないが、これら
の結果は全ての他の使用石油供給材料および溶媒に一般
的でありかつ代表するものであるので、これらの組成を
示す。実施例で使用した触媒は５２重量％ＡｌＣｌ3溶
液であった。以下で用いる省略および登録商標名は次の
実施例の項で説明する。
上記供給材料流を用いて製造したのではないが、これら
の結果は全ての他の使用石油供給材料および溶媒に一般
的でありかつ代表するものであるので、これらの組成を
示す。実施例で使用した触媒は５２重量％ＡｌＣｌ3溶
液であった。以下で用いる省略および登録商標名は次の
実施例の項で説明する。
【００６７】実施例１ 表３は、シクロジオレフィン成分を含むおよび含まない
供給材料により多くの触媒を用いた場合の最終樹脂特性
への効果を示す。
供給材料により多くの触媒を用いた場合の最終樹脂特性
への効果を示す。
【００６８】
【表３】
【００６９】結果は、より高い触媒レベルにより、ＭＭ
ＡＰおよび分子量が減少し、一方、Ｐ＆Ｂ式軟化点がほ
ぼ同じか少し増加することを明示している。さらに触媒
を用いると、粘度は激しく低下する。
ＡＰおよび分子量が減少し、一方、Ｐ＆Ｂ式軟化点がほ
ぼ同じか少し増加することを明示している。さらに触媒
を用いると、粘度は激しく低下する。
【００７０】実施例２ 表４は、供給材料により高い反応温度を用い、およびシ
クロジオレフィン成分を含まない供給材料を用いた場合
の、最終樹脂特性への効果を示す。
クロジオレフィン成分を含まない供給材料を用いた場合
の、最終樹脂特性への効果を示す。
【００７１】
【表４】
【００７２】結果は、より高い温度のため、ＭＭＡＰお
よび分子量が少し低下し、一方、Ｐ＆Ｂ式軟化点が高く
なることを明示している。より高い温度を用いると、溶
融粘度は激しく低下する。
よび分子量が少し低下し、一方、Ｐ＆Ｂ式軟化点が高く
なることを明示している。より高い温度を用いると、溶
融粘度は激しく低下する。
【００７３】温度を６０〜８０および１００℃に上げる
と、樹脂の特性に同じ傾向が見られた。これらの結果を
以下の表に示す。
と、樹脂の特性に同じ傾向が見られた。これらの結果を
以下の表に示す。
【００７４】
【表５】
【００７５】実施例３ 表６は、より多くのシクロオレフィンおよびシクロジオ
レフィンを含む供給材料を用いる利点を示している。こ
の実施例では、似たＲ＆Ｂ式軟化点および分子量を有す
る樹脂を選択した。
レフィンを含む供給材料を用いる利点を示している。こ
の実施例では、似たＲ＆Ｂ式軟化点および分子量を有す
る樹脂を選択した。
【００７６】
【表６】
【００７７】実施例は、似たＰ＆Ｂ式軟化点および分子
量を有する樹脂が、感圧性ホットメルト組成物のＭＭＡ
Ｐおよび溶融粘度に関しては異なることを明示してい
る。シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンの
ようなシクロジオレフィンの存在は、樹脂の環状特性に
大きな役割を果たし、そしてホットメルト配合物の溶融
粘度を低下し、樹脂のＭＭＡＰを低下させる。一般に、
環状ジオレフィンが存在する場合、似たＰ＆Ｂ式軟化点
および分子量を得るには、より多くの触媒またはより高
い温度およびより多くの連鎖移動剤が必要であるよう
だ。シクロオレフィンおよびシクロジオレフィンを含有
する供給材料を用いると、分子量分布が少し広がるよう
である。
量を有する樹脂が、感圧性ホットメルト組成物のＭＭＡ
Ｐおよび溶融粘度に関しては異なることを明示してい
る。シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンの
ようなシクロジオレフィンの存在は、樹脂の環状特性に
大きな役割を果たし、そしてホットメルト配合物の溶融
粘度を低下し、樹脂のＭＭＡＰを低下させる。一般に、
環状ジオレフィンが存在する場合、似たＰ＆Ｂ式軟化点
および分子量を得るには、より多くの触媒またはより高
い温度およびより多くの連鎖移動剤が必要であるよう
だ。シクロオレフィンおよびシクロジオレフィンを含有
する供給材料を用いると、分子量分布が少し広がるよう
である。
【００７８】実施例４ 表７の樹脂は、ホットメルト接着剤組成物に粘着付与剤
として用いるのに最も好ましい性質を有する樹脂の例で
ある。
として用いるのに最も好ましい性質を有する樹脂の例で
ある。
【００７９】
【表７】
【００８０】特に４ｂ、４ｃおよび４ｄは、本発明によ
り製造された樹脂のよい例である。３種の樹脂は全て請
求の範囲で限定された本発明の範囲に入り、いずれもシ
クロジオレフィン成分を含む供給材料に基づくものであ
る。実施例４ｂおよび４ｄの樹脂は、良好なボール粘着
性および十分に高い剪断強さを示す。
り製造された樹脂のよい例である。３種の樹脂は全て請
求の範囲で限定された本発明の範囲に入り、いずれもシ
クロジオレフィン成分を含む供給材料に基づくものであ
る。実施例４ｂおよび４ｄの樹脂は、良好なボール粘着
性および十分に高い剪断強さを示す。
【００８１】実施例５ ＭＭＡＰの低下がプロセス溶媒からのトルエンの取り込
みによるのか、あるいは環化反応によるのかを決定する
ために、ＩＲおよびＮＭＲ分析を行って樹脂中に存在す
る芳香族プロトンの量を測定した。
みによるのか、あるいは環化反応によるのかを決定する
ために、ＩＲおよびＮＭＲ分析を行って樹脂中に存在す
る芳香族プロトンの量を測定した。
【００８２】
【表８】
【００８３】表は、芳香族プロトン（６．５〜７．５ｐ
ｐｍ）の百分率を、＝ＣＨ2のようなプロトン（４．７
〜５．４ｐｐｍ）および脂肪族プロトン（０．５〜３．
０ｐｐｍ）の百分率と比較したものである。
ｐｍ）の百分率を、＝ＣＨ2のようなプロトン（４．７
〜５．４ｐｐｍ）および脂肪族プロトン（０．５〜３．
０ｐｐｍ）の百分率と比較したものである。
【００８４】本発明の樹脂の芳香族範囲のプロトンの量
が、Ｈｅｒｃｕｒｅｓ ＣおよびＰｉｃｃｏｔａｃ ９
５Ｅのような他の脂肪族樹脂と同程度であることを明示
している。後者の２種の樹脂のＭＭＡＰは９３〜９５℃
であり、本発明の樹脂のＭＭＡＰは８６℃である。樹脂
当たり５重量％芳香族変性された８５℃のＭＭＡＰを有
する脂肪族樹脂であるＲＥＳＩＮ Ｃは、著しくより多
量の芳香族プロトンを示した。より高度に芳香族変性さ
れた樹脂（ＲＥＳＩＮ Ｂ、樹脂当たり約１８重量％芳
香族変性されている）は、より多量の芳香族プロトンを
示した。
が、Ｈｅｒｃｕｒｅｓ ＣおよびＰｉｃｃｏｔａｃ ９
５Ｅのような他の脂肪族樹脂と同程度であることを明示
している。後者の２種の樹脂のＭＭＡＰは９３〜９５℃
であり、本発明の樹脂のＭＭＡＰは８６℃である。樹脂
当たり５重量％芳香族変性された８５℃のＭＭＡＰを有
する脂肪族樹脂であるＲＥＳＩＮ Ｃは、著しくより多
量の芳香族プロトンを示した。より高度に芳香族変性さ
れた樹脂（ＲＥＳＩＮ Ｂ、樹脂当たり約１８重量％芳
香族変性されている）は、より多量の芳香族プロトンを
示した。
【００８５】実施例６ 表９は、感圧性ホットメルト接着剤組成物におけるいく
つかの樹脂の結果を互いに比較したものである。
つかの樹脂の結果を互いに比較したものである。
【００８６】
【表９】
【００８７】結果は、溶融粘度およびローリングボール
粘着性は、本発明の樹脂を用いたとき、全ての試験樹脂
の中で最良であることを明示している。４０℃における
カートンに対する剪断は、４種の樹脂に有意な差はな
い。７０℃での鋼に対する剪断は、本発明の樹脂の場
合、Ｈｅｒｃｏｔａｃ １１４８およびＨｅｒｃｕｌｅ
ｓＲＥＳＩＮ Ｂ（樹脂当たり約１８重量％芳香族変性
された脂肪族樹脂）を用いた場合よりも良好である。Ｐ
ｉｃｃｏｔａｃ ９５Ｅ（脂肪族樹脂）を用いると、鋼
に対する高温剪断はより良好であるが、粘度もより高く
なる。
粘着性は、本発明の樹脂を用いたとき、全ての試験樹脂
の中で最良であることを明示している。４０℃における
カートンに対する剪断は、４種の樹脂に有意な差はな
い。７０℃での鋼に対する剪断は、本発明の樹脂の場
合、Ｈｅｒｃｏｔａｃ １１４８およびＨｅｒｃｕｌｅ
ｓＲＥＳＩＮ Ｂ（樹脂当たり約１８重量％芳香族変性
された脂肪族樹脂）を用いた場合よりも良好である。Ｐ
ｉｃｃｏｔａｃ ９５Ｅ（脂肪族樹脂）を用いると、鋼
に対する高温剪断はより良好であるが、粘度もより高く
なる。
【００８８】本発明の樹脂をいくつかの競合樹脂試料と
も比較した。Ｅｓｃｏｒｅｚ １３１０ ＬＣ、Ｐｉｃ
ｃｏｔａｃ ９５Ｅのような脂肪族樹脂、およびＥｓｃ
ｏｒｅｚ ２２０３ ＬＣ、Ｈｅｒｃｏｔａｃ １１４
８と同程度の少し芳香族変性されたを樹脂を試験した。
も比較した。Ｅｓｃｏｒｅｚ １３１０ ＬＣ、Ｐｉｃ
ｃｏｔａｃ ９５Ｅのような脂肪族樹脂、およびＥｓｃ
ｏｒｅｚ ２２０３ ＬＣ、Ｈｅｒｃｏｔａｃ １１４
８と同程度の少し芳香族変性されたを樹脂を試験した。
【００８９】さらにＨｅｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ Ａ
を比較した。Ｈｅｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ ＡはＨｅ
ｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ Ｂのように、Ｅｓｃｏｒｅ
ｚ２２０３およびＨｅｒｃｏｔａｃ １１４８よりも芳
香族変性された樹脂である。
を比較した。Ｈｅｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ ＡはＨｅ
ｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ Ｂのように、Ｅｓｃｏｒｅ
ｚ２２０３およびＨｅｒｃｏｔａｃ １１４８よりも芳
香族変性された樹脂である。
【００９０】
【表１０】
【００９１】結果はやはり、溶融粘度およびローリング
ボール粘着性は、本発明の樹脂を用いたとき、少し芳香
族変性された樹脂と同程度であることを明示している。
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ Ａを用いたとき、分子
量がより高いため、ローリングボール粘着性はより高い
ことが分かった。ホットメルト粘度は、Ｅｓｃｏｒｅｚ
１３１０ ＬＣを用いると、Ｐｉｃｃｏｔａｃ ９５
Ｅおよび特に本発明の樹脂よりも高い。７０℃での鋼に
対する剪断は、本発明の樹脂を用いると、Ｈｅｒｃｕｌ
ｅｓ ＲＥＳＩＮ Ａよりも良好であることが分かっ
た。Ｅｓｃｏｒｅｚ １３１０ ＬＣを用いると、Ｐｉ
ｃｃｏｔａｃ ９５Ｅに見られるように鋼に対する高温
剪断はより良好であるが、粘度は最高となる。
ボール粘着性は、本発明の樹脂を用いたとき、少し芳香
族変性された樹脂と同程度であることを明示している。
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ Ａを用いたとき、分子
量がより高いため、ローリングボール粘着性はより高い
ことが分かった。ホットメルト粘度は、Ｅｓｃｏｒｅｚ
１３１０ ＬＣを用いると、Ｐｉｃｃｏｔａｃ ９５
Ｅおよび特に本発明の樹脂よりも高い。７０℃での鋼に
対する剪断は、本発明の樹脂を用いると、Ｈｅｒｃｕｌ
ｅｓ ＲＥＳＩＮ Ａよりも良好であることが分かっ
た。Ｅｓｃｏｒｅｚ １３１０ ＬＣを用いると、Ｐｉ
ｃｃｏｔａｃ ９５Ｅに見られるように鋼に対する高温
剪断はより良好であるが、粘度は最高となる。
【００９２】実施例７ 本発明の脂肪族炭化水素樹脂をまた、同じポリマー／樹
脂／油比率の別のＳ−Ｉ−Ｓポリマーで評価した。
脂／油比率の別のＳ−Ｉ−Ｓポリマーで評価した。
【００９３】
【表１１】
【００９４】結果は、本発明の脂肪族樹脂を用いると、
４種のポリマー全てにおいて、ホットメルト粘度が低く
なると共に、粘着性と剪断特性との良好な釣り合いがと
れることを明示している。
４種のポリマー全てにおいて、ホットメルト粘度が低く
なると共に、粘着性と剪断特性との良好な釣り合いがと
れることを明示している。
【００９５】実施例８ 表１２には、接着剤配合物の樹脂および油の量を変えた
いくつかの結果を示す。Ｖｅｃｔｏｒ ４１１１をポリ
マーとして用いた。
いくつかの結果を示す。Ｖｅｃｔｏｒ ４１１１をポリ
マーとして用いた。
【００９６】
【表１２】
【００９７】上記の配合物は、ポリマー、樹脂および油
の量を変えると、粘着性および剪断特性は十分なまま
で、ホットメルト粘度を制御することができることを示
している。
の量を変えると、粘着性および剪断特性は十分なまま
で、ホットメルト粘度を制御することができることを示
している。
【００９８】実験 − 材料および方法 省略記号 上記本文および表において、次の省略記号を用いた： ＰＲ溶媒 重合反応に用いられる溶媒 Ｒ＆Ｂ 環球式軟化点（下記のように測定） ＭＭＡＰ 混合メチルシクロヘキサンアニリン 曇り点（下記のように測定） Ｍｎ 数平均分子量 Ｍｗ 重量平均分子量 Ｍｚ ｚ平均分子量 Ｐｄ 多分散性（＝Ｍｗ／Ｍｎ） ＡＨ配合物 ホットメルト接着剤の数 ＨＭ ＰＳＡ 感圧性ホットメルト接着剤 ＳＡＦＴ 剪断接着破壊温度
【００９９】方法 樹脂の製造方法： ここに記載の全ての樹脂は連続法で製
造したが、パッチ式製造も可能である。樹脂供給材料は
塩化カルシウムおよび分子ふるい乾燥剤で乾燥し、連鎖
移動剤と共に１５００ｍｌ／ｈの速度で６リットル容量
の連続撹拌タンク反応器へ加えた。触媒を同時に加え、
混合物を反応器の底から触媒入り口地点へ循環させた。
全ての実験の反応時間が２時間となるように、混合物は
３リットルのレベルで連続的に取り出した。混合物を水
で不活性化し、水で３回洗浄し、真空下、蒸気と共にス
トリップして、溶媒および全ての低分子量物質を除去し
た。
造したが、パッチ式製造も可能である。樹脂供給材料は
塩化カルシウムおよび分子ふるい乾燥剤で乾燥し、連鎖
移動剤と共に１５００ｍｌ／ｈの速度で６リットル容量
の連続撹拌タンク反応器へ加えた。触媒を同時に加え、
混合物を反応器の底から触媒入り口地点へ循環させた。
全ての実験の反応時間が２時間となるように、混合物は
３リットルのレベルで連続的に取り出した。混合物を水
で不活性化し、水で３回洗浄し、真空下、蒸気と共にス
トリップして、溶媒および全ての低分子量物質を除去し
た。
【０１００】Ｒ＆Ｂ式軟化点の測定方法：Ｒ＆Ｂ（環
球）式軟化点はウォルター・ヘルツォークＲ＆Ｂ装置、
モデルＭＣ−７３５を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−３６−７０
に従って測定した。
球）式軟化点はウォルター・ヘルツォークＲ＆Ｂ装置、
モデルＭＣ−７３５を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−３６−７０
に従って測定した。
【０１０１】ＭＭＡＰの測定方法：ＭＭＡＰ（混合メチ
ルシクロヘキサンアニリン曇り点）は変形ＡＳＴＭ Ｄ
−６１１−８２法を用いて測定した。メチルシクロヘキ
サンを、標準試験法で用いられるヘプタンの代わりに用
いる。この方法では樹脂／アニリン／メチルシクロヘキ
サンを１／２／１（５ｇ／１０ｍｌ／５ｍｌ）の比率で
用い、曇り点は、３成分の加熱した透明なブレンドを、
完全な濁りが生じるまで冷却することによって測定す
る。
ルシクロヘキサンアニリン曇り点）は変形ＡＳＴＭ Ｄ
−６１１−８２法を用いて測定した。メチルシクロヘキ
サンを、標準試験法で用いられるヘプタンの代わりに用
いる。この方法では樹脂／アニリン／メチルシクロヘキ
サンを１／２／１（５ｇ／１０ｍｌ／５ｍｌ）の比率で
用い、曇り点は、３成分の加熱した透明なブレンドを、
完全な濁りが生じるまで冷却することによって測定す
る。
【０１０２】樹脂の色の測定方法：ガードナーカラーを
測定するため、全ての樹脂が溶解するまで、樹脂を室温
で試薬グレードのトルエンと混合した。色はＤｒ．Ｌａ
ｎｇｅ ＬＩＣＯ ２００装置を用い分光光度により測
定した。
測定するため、全ての樹脂が溶解するまで、樹脂を室温
で試薬グレードのトルエンと混合した。色はＤｒ．Ｌａ
ｎｇｅ ＬＩＣＯ ２００装置を用い分光光度により測
定した。
【０１０３】分子量の測定：分子量Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚお
よび多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、屈折率測定装置を用いてサ
イズ排除クロマトグラフィーによって測定した。
よび多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、屈折率測定装置を用いてサ
イズ排除クロマトグラフィーによって測定した。
【０１０４】ＮＭＲスペクトルの測定方法：樹脂のＮＭ
Ｒスペクトルは、溶媒としてのＣＤＣｌ3中で測定し
た。
Ｒスペクトルは、溶媒としてのＣＤＣｌ3中で測定し
た。
【０１０５】粘度の測定方法：ホットメルト粘度は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−３２３６により、１７５℃でブルックフィ
ールド粘度測定装置を用いて測定した。
ＳＴＭ Ｄ−３２３６により、１７５℃でブルックフィ
ールド粘度測定装置を用いて測定した。
【０１０６】剥離強さの測定方法：剥離強さはＰＳＴＣ
−１試験によって測定した。
−１試験によって測定した。
【０１０７】ボール粘着性の測定方法：ボール粘着性は
ＰＳＴＣ−６試験によって測定した。
ＰＳＴＣ−６試験によって測定した。
【０１０８】ループ粘着性の測定方法：ループ粘着性
は、ＦＩＮＡＴ−９試験によって測定した。
は、ＦＩＮＡＴ−９試験によって測定した。
【０１０９】剪断強さの測定方法：剪断強さはＰＳＴＣ
−７試験によって測定した。
−７試験によって測定した。
【０１１０】ＳＡＦＴの測定方法：剪断接着破壊温度
（ＳＡＦＴ）はハーキュリーズ試験法ＷＩ ２０／１／
Ｗ１２６に従って測定した。
（ＳＡＦＴ）はハーキュリーズ試験法ＷＩ ２０／１／
Ｗ１２６に従って測定した。
【０１１１】材料 実施例に記載のような接着剤組成物の製造に用いられる
材料は次の通りである：Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ ４５１ ＦＣ − シェル社から
入手しうるパラフィン系エキステンダー油。
材料は次の通りである：Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ ４５１ ＦＣ − シェル社から
入手しうるパラフィン系エキステンダー油。
【０１１２】ＫＲＡＴＯＮ Ｄ １１０７ − スチレ
ン含有率 １５重量％、ジブロック含有率 １９重量
％、メルトフロー比 ９ｇ／１０分および重量平均分子
量２０５，０００ダルトンのシェル・ケミカル社のポリ
スチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（Ｓ−Ｉ−
Ｓ）トリブロックコポリマー。
ン含有率 １５重量％、ジブロック含有率 １９重量
％、メルトフロー比 ９ｇ／１０分および重量平均分子
量２０５，０００ダルトンのシェル・ケミカル社のポリ
スチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（Ｓ−Ｉ−
Ｓ）トリブロックコポリマー。
【０１１３】ＫＲＡＴＯＮ Ｄ ＫＸ−６０１−ＣＳ
− スチレン含有率 １５重量％、ジブロック含有率
１９重量％、メルトフロー比 ９ｇ／１０分および重量
平均分子量 ２０５，０００ダルトンのシェル・ケミカ
ル社のポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン
（Ｓ−Ｉ−Ｓ）トリブロックコポリマー。
− スチレン含有率 １５重量％、ジブロック含有率
１９重量％、メルトフロー比 ９ｇ／１０分および重量
平均分子量 ２０５，０００ダルトンのシェル・ケミカ
ル社のポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン
（Ｓ−Ｉ−Ｓ）トリブロックコポリマー。
【０１１４】ＫＲＡＴＯＮ Ｄ １１１４−Ｘ − ス
チレン含有率 １９．０重量％、メルトフロー比 １１
ｇ／１０分，重量平均分子量 １６０，０００ダルトン
およびジブロック含有率 ０重量％（ＳＩ）のシェル・
ケミカル社の線状ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリ
スチレントリブロックコポリマー。
チレン含有率 １９．０重量％、メルトフロー比 １１
ｇ／１０分，重量平均分子量 １６０，０００ダルトン
およびジブロック含有率 ０重量％（ＳＩ）のシェル・
ケミカル社の線状ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリ
スチレントリブロックコポリマー。
【０１１５】Ｖｅｃｔｏｒ ４１１１ Ｓ−Ｉ−Ｓ −
スチレン含有率 １９．０重量％、メルトフロー比
１１ｇ／１０分，重量平均分子量 １７０，０００ダル
トンおよびジブロック含有率 ０重量％（ＳＩ）のデク
スコ・ポリマー社の線状ポリスチレン−ポリイソプレン
−ポリスチレントリブロックコポリマー。
スチレン含有率 １９．０重量％、メルトフロー比
１１ｇ／１０分，重量平均分子量 １７０，０００ダル
トンおよびジブロック含有率 ０重量％（ＳＩ）のデク
スコ・ポリマー社の線状ポリスチレン−ポリイソプレン
−ポリスチレントリブロックコポリマー。
【０１１６】Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｈｅｒｃｏｔａｃ １
１４８ 炭化水素樹脂 − 重合芳香族モノマー含有率
５〜１０重量％および軟化点 約９５℃のハーキュリ
ーズ社の石油樹脂。
１４８ 炭化水素樹脂 − 重合芳香族モノマー含有率
５〜１０重量％および軟化点 約９５℃のハーキュリ
ーズ社の石油樹脂。
【０１１７】Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｐｉｃｃｏｔａｃ ｘ
９５Ｅ 炭化水素樹脂 − 重合芳香族モノマーを含有
しない、軟化点 約９５℃および数平均分子量 約１１
００ダルトンの石油樹脂。
９５Ｅ 炭化水素樹脂 − 重合芳香族モノマーを含有
しない、軟化点 約９５℃および数平均分子量 約１１
００ダルトンの石油樹脂。
【０１１８】Ｅｓｃｏｒｅｚ １３１０ ＬＣ − 重
合スチレン含有率 約０．３重量％および軟化点 約９
３．５℃のエクソン社の石油樹脂。
合スチレン含有率 約０．３重量％および軟化点 約９
３．５℃のエクソン社の石油樹脂。
【０１１９】Ｅｓｃｏｒｅｚ ２２０３ ＬＣ − 重
合スチレン含有率 約８〜１０重量％、軟化点 約９２
℃および数平均分子量 約１１５０のエクソン社の石油
樹脂。
合スチレン含有率 約８〜１０重量％、軟化点 約９２
℃および数平均分子量 約１１５０のエクソン社の石油
樹脂。
【０１２０】Ｗｉｎｇｔａｃｋ ９５ − 軟化点 約
９６℃および数平均分子量 約１１００の、Ｐｉｃｃｏ
ｔａｃ ９５ＥおよびＥｓｃｏｒｅ １３１０のような
グッド・イヤー社の石油樹脂。
９６℃および数平均分子量 約１１００の、Ｐｉｃｃｏ
ｔａｃ ９５ＥおよびＥｓｃｏｒｅ １３１０のような
グッド・イヤー社の石油樹脂。
【０１２１】Ｈｅｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ Ａ 炭化
水素樹脂 − 重合芳香族モノマー含有率 １０〜２５
重量％および軟化点 約９５℃のハーキュリーズ社の石
油樹脂。
水素樹脂 − 重合芳香族モノマー含有率 １０〜２５
重量％および軟化点 約９５℃のハーキュリーズ社の石
油樹脂。
【０１２２】Ｈｅｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ Ｂ 炭化
水素樹脂 − 重合芳香族モノマー含有率 １０〜２５
重量％、軟化点 約９２℃およびガードナーカラー 約
３のハーキュリーズ社の石油樹脂。
水素樹脂 − 重合芳香族モノマー含有率 １０〜２５
重量％、軟化点 約９２℃およびガードナーカラー 約
３のハーキュリーズ社の石油樹脂。
【０１２３】Ｈｅｒｃｕｌｅｓ ＲＥＳＩＮ Ｃ 炭化
水素樹脂 − 重合芳香族モノマー含有率 ３〜１０重
量％および軟化点 約９４℃のハーキュリーズ社の石油
樹脂。
水素樹脂 − 重合芳香族モノマー含有率 ３〜１０重
量％および軟化点 約９４℃のハーキュリーズ社の石油
樹脂。
【０１２４】Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０ − チバ−ガ
イギー社の市販試料として主にペンタエリトリチル−テ
トラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネートを含有する酸化防止
剤。
イギー社の市販試料として主にペンタエリトリチル−テ
トラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネートを含有する酸化防止
剤。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 131/04 Ｃ０９Ｊ 131/04 Ｂ Ｓ Ｚ 153/02 153/02 157/02 157/02 201/00 201/00 Ｇ０９Ｆ 3/10 Ｇ０９Ｆ 3/10 Ｃ (72)発明者 ベレント・レンセリンク オランダ王国4341エルエヌ，ザイラーン ト，アルネムイデン，スタインデープ ５ (72)発明者 ミカエル・ヘンドリクス・タイレン オランダ王国4337エムエス ミドルブル ク，パレルプライン 34
Claims (19)
- 【請求項１】 ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１
１０℃；ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２６
００ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５０
００ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下；ｃ）1
Ｈ−ＮＭＲにより測定される全プロトンに対する芳香族
プロトンレベルが１．５％以下；そしてｄ）混合メチル
シクロヘキサンアニリン雲り点（ＭＭＡＰ）が９０℃以
下である石油に基づく脂肪族樹脂。 - 【請求項２】 Ｒ＆Ｂ式軟化点が９０〜１００℃であ
る、請求項１に記載の樹脂。 - 【請求項３】 Ｍｗが２０００ダルトン以下、Ｍｚが４
０００ダルトン以下、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下で
ある、請求項１または２に記載の樹脂。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂を
感圧性ホットメルト接着剤組成物の製造に用いる方法。 - 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂
を、樹脂の色を改善する水素添加、水素処理および／ま
たは急冷工程に原料として用いる方法。 - 【請求項６】 請求項１〜３に記載の石油に基づく樹脂
およびポリマーを含む感圧性ホットメルト接着剤組成
物。 - 【請求項７】 ポリマーが、スチレン−イソプレン−ス
チレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）ポリマー、スチレン−ブタジエン
（ＳＢ）ポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレン
（Ｓ−Ｂ−Ｓ）ポリマー、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶ
Ａ）ポリマー、およびブタジエン−酢酸ビニル（ＢＶ
Ａ）ポリマーから選択される、請求項６に記載の感圧性
ホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項８】 ポリマーが、１０〜３０重量部のスチレ
ンを含むＳ−Ｉ−Ｓブロックコポリマーである、請求項
７に記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項９】 エキステンダー油をさらに含む、請求項
６〜８のいずれかに記載の感圧性ホットメルト接着剤組
成物。 - 【請求項１０】 ７０〜２００重量部の石油に基づく脂
肪族樹脂、１００重量部のポリマーおよび０〜７０重量
部のエキステンダー油を含む、請求項６〜８のいずれか
に記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項１１】 ９０〜１５０重量部の石油に基づく脂
肪族樹脂、１００重量部のポリマーおよび５〜５０重量
部のエキステンダー油を含む、請求項６〜９のいずれか
に記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項１２】 ａ）スチレン−イソプレン−スチレン
（Ｓ−Ｉ−Ｓ）ゴム１００重量部；ｂ）環球（Ｒ＆Ｂ）
式軟化点が７５〜１１０℃；重量平均分子量（Ｍｗ）が
１０００〜２６００ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が
１９００〜５０００ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．
０以下；1Ｈ−ＮＭＲにより測定される全プロトンに対
する芳香族プロトンレベルが１．５％以下の石油に基づ
く脂肪族樹脂７０〜２００重量部；そしてｃ）エキステ
ンダー油０〜７０重量部を含む感圧性ホットメルト接着
剤組成物であって、ブルックフィールド粘度計を用いて
ＡＳＴＭ法Ｄ３２３６に従い１７５℃で測定した組成物
の粘度が１００，０００ｍＰａｓ以下であることを特徴
とする組成物。 - 【請求項１３】 １７５℃の粘度が８０，０００ｍＰａ
ｓ以下である、請求項１２に記載の感圧性ホットメルト
接着剤組成物。 - 【請求項１４】 １７５℃の粘度が３５，０００〜５
０，０００ｍＰａｓである、請求項１３に記載の感圧性
ホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項１５】 請求項６〜１４のいずれかで定義され
たような感圧性ホットメルト接着剤組成物を、接着テー
プまたは接着ラベルの製造に用いる方法。 - 【請求項１６】 脂肪族樹脂組成物のＲ＆Ｂ式軟化点お
よび分子量を、石油に基づく供給材料の重合によるその
製造の間に独立して制御する方法であって、樹脂の環状
構造の量を増加させることを特徴とする方法。 - 【請求項１７】 環状構造を、重合反応における下記の
パラメーター： ａ）反応温度、ｂ）触媒量、ｃ）連鎖移動剤の量、 ｄ）供給材料中のシクロジオレフィン成分の量 の１つ以上を変えることによって増加させることを特徴
とする、請求項１６に記載の方法。 - 【請求項１８】 環状構造の増加が、石油に基づく樹脂
のＭＭＡＰ曇り点の測定によって観察されることを特徴
とする、請求項１６または１７に記載の方法。 - 【請求項１９】 環状構造の増加が、石油に基づく脂肪
族樹脂のまたは該樹脂を用いた感圧性ホットメルト接着
剤樹脂組成物のホットメルト粘度の測定によって観察さ
れることを特徴とする、請求項１６または１７に記載の
方法。
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