JPH064732B2 - 共重合体組成物 - Google Patents
共重合体組成物Info
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- JPH064732B2 JPH064732B2 JP20833787A JP20833787A JPH064732B2 JP H064732 B2 JPH064732 B2 JP H064732B2 JP 20833787 A JP20833787 A JP 20833787A JP 20833787 A JP20833787 A JP 20833787A JP H064732 B2 JPH064732 B2 JP H064732B2
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- JP
- Japan
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- copolymer
- cyclopentadiene
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- styrene
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は共重合体組成物に関し、詳しくは相溶性が改
良され、かつ粘度の低下した共重合体組成物に関するも
のである。
良され、かつ粘度の低下した共重合体組成物に関するも
のである。
［従来の技術］ ホットメルト型の粘着剤や接着剤等として有用な共重合
体組成物として、これまでにエチレン−酢酸ビニル共重
合体およびシクロペンタジエン及び／又はジシクロペン
タジエン（以下、（ジ）シクロペンタジエンと記すこと
がある）−スチレン共重合体またはこの共重合体の水素
添加物からなる共重合体組成物が知られている（特公昭
61-1442号広報）。
体組成物として、これまでにエチレン−酢酸ビニル共重
合体およびシクロペンタジエン及び／又はジシクロペン
タジエン（以下、（ジ）シクロペンタジエンと記すこと
がある）−スチレン共重合体またはこの共重合体の水素
添加物からなる共重合体組成物が知られている（特公昭
61-1442号広報）。
この共重合体組成物に用いられる（ジ）シクロペンタジ
エン−スチレン共重合体は、（ジ）シクロペンタジエン
とスチレンとをキシレンなどの溶媒中に混合し、共重合
させて製造されるもので、得られる共重合体の重量平均
分子量（以下、wと記すことがある）／数平均分子量
（以下、nと記すことがある）は５を越えるものであ
った。
エン−スチレン共重合体は、（ジ）シクロペンタジエン
とスチレンとをキシレンなどの溶媒中に混合し、共重合
させて製造されるもので、得られる共重合体の重量平均
分子量（以下、wと記すことがある）／数平均分子量
（以下、nと記すことがある）は５を越えるものであ
った。
このため、エチレン−酢酸ビニル共重合体との相溶性に
劣る上に、得られた組成物の粘度が高く、その取扱いに
支障をきたすなど、作業性も悪いものであった。
劣る上に、得られた組成物の粘度が高く、その取扱いに
支障をきたすなど、作業性も悪いものであった。
［発明が解決しようとする問題点］ この発明は、このような従来の欠点を克服し、相溶性が
改良され、かつ粘度の低下した共重合体組成物を提供す
ることを目的とするものである。
改良され、かつ粘度の低下した共重合体組成物を提供す
ることを目的とするものである。
［問題点を解決するための手段］ 発明者は前記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結
果、エチレン−酢酸ビニル共重合体に配合する（ジ）シ
クロペンタジエン−スチレン共重合体に着目し、この共
重合体のw／nを５以下としたものを用いることによ
って、両者の相溶性が改良され、しかも得られる共重合
体組成物の粘度が低下するということを見い出し、この
知見に基づいてこの発明をなすに至った。
果、エチレン−酢酸ビニル共重合体に配合する（ジ）シ
クロペンタジエン−スチレン共重合体に着目し、この共
重合体のw／nを５以下としたものを用いることによ
って、両者の相溶性が改良され、しかも得られる共重合
体組成物の粘度が低下するということを見い出し、この
知見に基づいてこの発明をなすに至った。
すなわち本発明は第１に、酢酸ビニルを１０〜４０重量
％含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体と、重量平均
分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が５以下であ
り、かつスチレン単位の含有率が３５〜６５重量％であ
るシクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエン
−スチレン共重合体とからなる組成物であって、前記エ
チレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、前
記シクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエン
−スチレン共重合体を２０〜２００重量部の割合で配合
してなる共重合体組成物を提供するものである。
％含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体と、重量平均
分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が５以下であ
り、かつスチレン単位の含有率が３５〜６５重量％であ
るシクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエン
−スチレン共重合体とからなる組成物であって、前記エ
チレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、前
記シクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエン
−スチレン共重合体を２０〜２００重量部の割合で配合
してなる共重合体組成物を提供するものである。
さらに、本発明は第２に、酢酸ビニルを１０〜４０重量
％含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体と、重量平均
分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が５以下であ
り、かつスチレン単位の含有率が３５〜６５重量％であ
るシクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエン
−スチレン共重合体を水素添加反応させることによって
得られる、シクロペンタジエン及び／又はジシクロペン
タジエン−スチレン共重合体の水素添加物とからなる組
成物であって、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１０
０重量部に対して、前記シクロペンタジエン及び／又は
ジシクロペンタジエン−スチレン共重合体の水素添加物
を２０〜２００重量部の割合で配合してなる共重合体組
成物を提供するものである。
％含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体と、重量平均
分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が５以下であ
り、かつスチレン単位の含有率が３５〜６５重量％であ
るシクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエン
−スチレン共重合体を水素添加反応させることによって
得られる、シクロペンタジエン及び／又はジシクロペン
タジエン−スチレン共重合体の水素添加物とからなる組
成物であって、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１０
０重量部に対して、前記シクロペンタジエン及び／又は
ジシクロペンタジエン−スチレン共重合体の水素添加物
を２０〜２００重量部の割合で配合してなる共重合体組
成物を提供するものである。
この発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体として
は、公知の方法により、たとえば、ラジカル共重合によ
り製造できるものが用いられる。
は、公知の方法により、たとえば、ラジカル共重合によ
り製造できるものが用いられる。
この発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢
酸ビニルを１０〜４０重量％含有するものであり、さら
に比重0.930〜0.950、脆化温度−３５゜C以下、伸び率40
0〜1000％、メルトインデックス（ＭＩ）１〜400のもの
が好適に使用できる。
酸ビニルを１０〜４０重量％含有するものであり、さら
に比重0.930〜0.950、脆化温度−３５゜C以下、伸び率40
0〜1000％、メルトインデックス（ＭＩ）１〜400のもの
が好適に使用できる。
次に、この発明においてエチレン−酢酸ビニル共重合体
に配合される共重合体は、w／nが５以下である
（ジ）シクロペンタジエン−スチレン−共重合体であ
る。この共重合体はスチレン含有率が３５〜６５重量
％、好ましくは４０〜５０重量％、数平均分子量が400
〜1000、好ましくは500〜800、溶融粘度が160゜Cにおい
て５００〜１４００センチポイズ、好ましくは800〜130
0センチポイズ、軟化点が７０〜110゜C、好ましくは８０
〜100゜C、酸価が１mgKOH／ｇ以下、臭素価が５０〜７
０、好ましくは６０〜６５である。
に配合される共重合体は、w／nが５以下である
（ジ）シクロペンタジエン−スチレン−共重合体であ
る。この共重合体はスチレン含有率が３５〜６５重量
％、好ましくは４０〜５０重量％、数平均分子量が400
〜1000、好ましくは500〜800、溶融粘度が160゜Cにおい
て５００〜１４００センチポイズ、好ましくは800〜130
0センチポイズ、軟化点が７０〜110゜C、好ましくは８０
〜100゜C、酸価が１mgKOH／ｇ以下、臭素価が５０〜７
０、好ましくは６０〜６５である。
この発明における共重合体はw／nが５以下であるこ
とから分子量分布がせまく（シャープ）たとえは、Gel
Permeation Chromato graphy，（ＣＰＣ）法により表わ
される分子量分布は第１図に示すようなパターンを示
す。
とから分子量分布がせまく（シャープ）たとえは、Gel
Permeation Chromato graphy，（ＣＰＣ）法により表わ
される分子量分布は第１図に示すようなパターンを示
す。
これに対し、従来用いられていた（ジ）シクロペンタジ
エン−スチレン共重合体は、w／nが５を越えるもの
であって、この共重合体の160゜Cにおける溶融粘度は150
0〜2000センチボイズと高いものであった。また、この
従来の共重合体のＧＰＣ法による分子量分布は第２図に
示すようなパターンを示し、分布がひろい（ブロード）
ものであった。
エン−スチレン共重合体は、w／nが５を越えるもの
であって、この共重合体の160゜Cにおける溶融粘度は150
0〜2000センチボイズと高いものであった。また、この
従来の共重合体のＧＰＣ法による分子量分布は第２図に
示すようなパターンを示し、分布がひろい（ブロード）
ものであった。
この発明における（ジ）シクロペンタジエン−スチレン
共重合体は、溶媒中に、（ジ）シクロペンタジエンとス
チレンとの混合物を分割添加しながら共重合することに
より製造することができる。
共重合体は、溶媒中に、（ジ）シクロペンタジエンとス
チレンとの混合物を分割添加しながら共重合することに
より製造することができる。
この共重合反応にあたっては、たとえば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、シクロヘキサン、ジメチルシクロヘ
キサン、エチルシクロヘキサンなどの溶媒を使用する。
ルエン、キシレン、シクロヘキサン、ジメチルシクロヘ
キサン、エチルシクロヘキサンなどの溶媒を使用する。
これら溶媒は、100゜C、好ましくは150゜C以上に加熱して
おくことが望ましい。
おくことが望ましい。
この加熱された溶媒中に、（ジ）シクロペンタジエンと
スチレンとの混合物を分割添加しながら共重合反応を行
う。
スチレンとの混合物を分割添加しながら共重合反応を行
う。
（ジ）シクロペンタジエンとスチレンとの混合割合に特
に制限はないが、通常は重量で（ジ）シクロペンタジエ
ン：スチレンを３０：８０〜７０：２０、好ましくは４
０：６０〜６０：４０とするのが望ましい。
に制限はないが、通常は重量で（ジ）シクロペンタジエ
ン：スチレンを３０：８０〜７０：２０、好ましくは４
０：６０〜６０：４０とするのが望ましい。
分割添加時間は通常0.5〜５時間、好ましくは１〜３時
間である。等分に添加することが好ましい。
間である。等分に添加することが好ましい。
この共重合反応は、（ジ）シクロペンタジエンとスチレ
ンとの混合物を添加し終った後もひきつづき反応を行わ
せることが望ましい。そのときの反応条件に特に制限は
ないが、通常は反応温度200〜350゜C、好ましくは250〜3
00゜C、反応応力は０〜２０Kg／cm2Ｇ、好ましくは０〜
１５Kg／cm2Ｇ、反応時間は0.5〜８時間、好ましくは１
〜５時間である。
ンとの混合物を添加し終った後もひきつづき反応を行わ
せることが望ましい。そのときの反応条件に特に制限は
ないが、通常は反応温度200〜350゜C、好ましくは250〜3
00゜C、反応応力は０〜２０Kg／cm2Ｇ、好ましくは０〜
１５Kg／cm2Ｇ、反応時間は0.5〜８時間、好ましくは１
〜５時間である。
次いで、得られた反応生成液をたとえば、温度100〜300
゜C、圧力100〜１mmHgで１〜３時間処理して揮発分等を
除去すれば、こり発明の共重合体を得ることができる。
゜C、圧力100〜１mmHgで１〜３時間処理して揮発分等を
除去すれば、こり発明の共重合体を得ることができる。
また、この発明の共重合体は、加熱された（ジ）シクロ
ペンタジエンにスチレンを分割添加しながら共重合する
ことによっても製造することができる。このときにおい
て、（ジ）シクロペンタジエンの加熱されている温度は
100゜C、好ましくは150゜C以上であることが望ましい。
ペンタジエンにスチレンを分割添加しながら共重合する
ことによっても製造することができる。このときにおい
て、（ジ）シクロペンタジエンの加熱されている温度は
100゜C、好ましくは150゜C以上であることが望ましい。
このような製造方法によって製造された（ジ）シクロペ
ンタジエン−スチレン共重合体は、w／nが５以下の
ものとなり、溶融粘度が小さく、分子量分布のせまい
（シャープ）共重合体となる。
ンタジエン−スチレン共重合体は、w／nが５以下の
ものとなり、溶融粘度が小さく、分子量分布のせまい
（シャープ）共重合体となる。
次に、この発明においては、前記（ジ）シクロペンタジ
エン−スチレン共重合体の水素添加物をも用いることが
できる。この共重合体の水素添加物は、前記共重合体を
水素添加反応に付すことによって製造される。
エン−スチレン共重合体の水素添加物をも用いることが
できる。この共重合体の水素添加物は、前記共重合体を
水素添加反応に付すことによって製造される。
この水素添加反応は、ニッケル、パラジウム、コバル
ト、白金、ロジウム系触媒の存在下で、シクロヘキサ
ン、テトラヒドロフランなどの溶媒中、温度120〜300゜
C、好ましくは150〜250゜C、時間１〜７時間、好ましく
は２〜５時間、水素圧力１０〜６０Kg／cm2Ｇの条件で
行うことができる。
ト、白金、ロジウム系触媒の存在下で、シクロヘキサ
ン、テトラヒドロフランなどの溶媒中、温度120〜300゜
C、好ましくは150〜250゜C、時間１〜７時間、好ましく
は２〜５時間、水素圧力１０〜６０Kg／cm2Ｇの条件で
行うことができる。
この発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体に前記
（ジ）シクロペンタジエン−スチレン共重合体またはこ
の共重合体の水素添加物を配合して得られる共重合体組
成物である。両者の配合割合は、エチレン−酢酸ビニル
共重合体100重量部に対して、（ジ）シクロペンタジエ
ン−スチレン共重合体またはその水素添加物を２０〜20
0重量部、好ましくは５０〜150重量部である。
（ジ）シクロペンタジエン−スチレン共重合体またはこ
の共重合体の水素添加物を配合して得られる共重合体組
成物である。両者の配合割合は、エチレン−酢酸ビニル
共重合体100重量部に対して、（ジ）シクロペンタジエ
ン−スチレン共重合体またはその水素添加物を２０〜20
0重量部、好ましくは５０〜150重量部である。
この場合の配合は、ロールミキサー、バンバリーミキサ
ーなどの機械的手段または両者を共溶解する溶媒を用い
る溶媒法を採用することができる。
ーなどの機械的手段または両者を共溶解する溶媒を用い
る溶媒法を採用することができる。
また、この共重合体組成物にはワックスを可塑剤として
配合してもよい。
配合してもよい。
［発明の効果］ この発明の共重合体組成物は、組成物を構成する両共重
合体の相溶性が改良されたものであり、かつ粘度の低下
した組成物である。このためその取扱いが容易で粘着剤
や接着剤を調製する上できわめて作業性に富んだものと
なり、これら粘接着剤製造工業に寄与するところが大き
い。
合体の相溶性が改良されたものであり、かつ粘度の低下
した組成物である。このためその取扱いが容易で粘着剤
や接着剤を調製する上できわめて作業性に富んだものと
なり、これら粘接着剤製造工業に寄与するところが大き
い。
［実施例］ 以下、実施例をあげて、この発明をさらに詳しく説明す
る。
る。
製造例１ 窒素で置換した攪拌機付き１重合反応器内にキシレン
（溶媒）160gを採取し、230゜Cまで加熱して、攪拌しな
がらシクロペンタジエン250gとスチレン250gとの混合物
を２時間にわたって添加した。その後、260゜Cに上昇し
てさらに1.5時間共重合反応を行った。
（溶媒）160gを採取し、230゜Cまで加熱して、攪拌しな
がらシクロペンタジエン250gとスチレン250gとの混合物
を２時間にわたって添加した。その後、260゜Cに上昇し
てさらに1.5時間共重合反応を行った。
反応終了後、反応生成液をとり出し、ロータリーエバポ
レーターにより、未反応モノマーとキシレンを除去し
て、４５０ｇのシクロペンタジエン−スチレン共重合体
を得た。
レーターにより、未反応モノマーとキシレンを除去し
て、４５０ｇのシクロペンタジエン−スチレン共重合体
を得た。
この共重合体の性質を第１表に示す。
製造例２ 製造例１で得た共重合体について、0.5重量％のパラジ
ウム担持シリカ・アルミナ触媒の存在下、水素圧力３０
Kg／cm2Ｇ、温度200゜Cで４時間水素添加反応を行い、シ
クロペンタジエン−スチレン共重合体の水素添加物を得
た。
ウム担持シリカ・アルミナ触媒の存在下、水素圧力３０
Kg／cm2Ｇ、温度200゜Cで４時間水素添加反応を行い、シ
クロペンタジエン−スチレン共重合体の水素添加物を得
た。
この共重合体の水素添加物の性質を第１表に示す。
製造例３ 製造例１と同じ容器内に、キシレン（溶媒）160gとシク
ロペンタジエン250gを採取し、220゜Cに加熱して攪拌し
ながら、２時間にわたってスチレン250gを分割添加し
た。その後、260゜Cまで昇温してさらに1.5時間共重合反
応を行った。
ロペンタジエン250gを採取し、220゜Cに加熱して攪拌し
ながら、２時間にわたってスチレン250gを分割添加し
た。その後、260゜Cまで昇温してさらに1.5時間共重合反
応を行った。
以下、製造例１と同じ処理をして450gのシクロペンタジ
エン−スチレン共重合体を得た。
エン−スチレン共重合体を得た。
この共重合体の性質を第１表に示す。
製造例４ 製造例３で得た共重合体を、製造例２と同様にして水素
添加し、シクロペンタジエン−スチレン共重合体の水素
添加物を得た。
添加し、シクロペンタジエン−スチレン共重合体の水素
添加物を得た。
この共重合体の水素添加物の性質を第１表に示す。
製造例５ 製造例１と同じ容器内にキシレン（溶媒）160g、シクロ
ペンタジエン250gおよびスチレン250gを同じに採取し、
260゜Cで１時間４５分攪拌しながら共重合反応を行っ
た。
ペンタジエン250gおよびスチレン250gを同じに採取し、
260゜Cで１時間４５分攪拌しながら共重合反応を行っ
た。
以下、製造例１と同じ処理をして、453gのシクロペンタ
ジエン−スチン共重合体を得た。
ジエン−スチン共重合体を得た。
この共重合体の性質をあわせて第１表に示す。
製造例６ 製造例５で得た共重合体を、製造例２と同様にして水素
添加し、シクロペンタジエン−スチレン共重合体の水素
添加物を得た。
添加し、シクロペンタジエン−スチレン共重合体の水素
添加物を得た。
この共重合体の水素添加物の性質を第１表に示す。
実施例１〜４、比較例１および２ 前記製造例により得られた共重合体およびその水素添加
物と第２表に表示の配合割合でエチレン−酢酸ビニル共
重合体とを混練機ラボプラストミルを用いて、130゜C、
４０min混練し共重合体組成物を調製し、評価した。
物と第２表に表示の配合割合でエチレン−酢酸ビニル共
重合体とを混練機ラボプラストミルを用いて、130゜C、
４０min混練し共重合体組成物を調製し、評価した。
これらの結果を第２表に示す。
ここに使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体は東洋曹
達（株）製、商品名UE720（ＭＩ＝１５０、酢酸ビニル
含量２８重量％）及び商品名UE722(MI=400、酢酸ビニル
含量２８重量％）の等量混合物である。
達（株）製、商品名UE720（ＭＩ＝１５０、酢酸ビニル
含量２８重量％）及び商品名UE722(MI=400、酢酸ビニル
含量２８重量％）の等量混合物である。
第１図は、この発明に用いたシクロペンタジエン−スチ
レン共重合体の分子量分布のパターン、第２図は従来の
シクロペンタジエン−スチレン共重合体の分子量分布の
パターンを示す。
レン共重合体の分子量分布のパターン、第２図は従来の
シクロペンタジエン−スチレン共重合体の分子量分布の
パターンを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 145/00 ＪＤＧ 7921−4Ｊ
Claims (2)
- 【請求項１】酢酸ビニルを１０〜４０重量％含有するエ
チレン−酢酸ビニル共重合体と、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が５以下であり、かつスチ
レン単位の含有率が３５〜６５重量％であるシクロペン
タジエン及び／又はジシクロペンタジエン−スチレン共
重合体とからなる組成物であって、前記エチレン−酢酸
ビニル共重合体１００重量部に対して、前記シクロペン
タジエン及び／又はジシクロペンタジエン−スチレン共
重合体を２０〜２００重量部の割合で配合してなる共重
合体組成物。 - 【請求項２】酢酸ビニルを１０〜４０重量％含有するエ
チレン−酢酸ビニル共重合体と、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が５以下であり、かつスチ
レン単位の含有率が３５〜６５重量％であるシクロペン
タジエン及び／又はジシクロペンタジエン−スチレン共
重合体を水素添加反応させることによって得られる、シ
クロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエン−ス
チレン共重合体の水素添加物とからなる組成物であっ
て、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に
対して、前記シクロペンタジエン及び／又はジシクロペ
ンタジエン−スチレン共重合体の水素添加物を２０〜２
００重量部の割合で配合してなる共重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20833787A JPH064732B2 (ja) | 1987-08-24 | 1987-08-24 | 共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20833787A JPH064732B2 (ja) | 1987-08-24 | 1987-08-24 | 共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6451453A JPS6451453A (en) | 1989-02-27 |
| JPH064732B2 true JPH064732B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=16554601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20833787A Expired - Fee Related JPH064732B2 (ja) | 1987-08-24 | 1987-08-24 | 共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH064732B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2348566A (en) | 1999-03-31 | 2000-10-04 | Ibm | Computer network telephony |
-
1987
- 1987-08-24 JP JP20833787A patent/JPH064732B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6451453A (en) | 1989-02-27 |
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