JPH0566401B2

JPH0566401B2 -

Info

Publication number: JPH0566401B2
Application number: JP60139143A
Authority: JP
Inventors: Arihiro Wada; Shigehiro Fujiwara; Takashi Toda
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1985-06-27
Filing date: 1985-06-27
Publication date: 1993-09-21
Also published as: JPS62506A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は、炭化水素樹脂の製造方法に関し、さ
らに詳しくは、熱可塑性樹脂または天然もしくは
合成ゴムとの相溶性に優れ、とくに、感圧粘着剤
やホツトメルト型接着剤の粘着性付与剤として有
用な炭化水素樹脂の製造方法に関する。［従来技術］感圧粘着剤やホツトメルト型接着剤などの接着
剤は、熱可塑性樹脂または天然もしくは合成ゴム
を粘着主剤とし、これに、粘着性付与剤および必
要に応じて可塑剤や充填剤等を配合してなるもの
が大部分を占めている。この粘着性付与剤としては、従来、例えば、シ
クロペンタジエンとスチレンなどのビニル置換芳
香族炭化水素とを共重合せしめて得られる共重合
体を水素添加してなる炭化水素樹脂が知られてい
る。［発明が解決しようとする問題］従来のかかる炭化水素樹脂としては、主とし
て、０〜３の臭素価を有するものが汎用されてい
る。このものは、たしかに、接着剤の粘着力、粘
着保持力および熱安定性等の増大に寄与するが、
しかし、主剤である熱可塑性樹脂や天然もしくは
合成ゴム、とくにゴムとの相溶性か悪いという不
都合がある。そのため、接着剤の調製にあたつて
は、まず、この炭化水素樹脂とゴム等の粘着主剤
とを、ペンタンやベンゼン等の溶媒に溶解せしめ
て混合し、この混合液を被接着領域に塗布したの
ち乾燥する必要があり、工程的にみても極めて煩
雑であるという問題があつた。［問題を解決するための手段］本発明は、従来のかかる問題を解消し、熱可塑
性樹脂や天然もしくは合成ゴムとの相溶性に優れ
ており、接着剤の粘着性付与剤として有用な炭化
水素樹脂の製造方法提供を目的とする。本発明者らは、得られる炭化水素樹脂の臭素価
に着目して鋭意検討を重ねた結果、該臭素価が後
述する範囲のときに上記目的を達成することを確
認して本発明を完成するに到つた。すなわち、本発明の炭化水素樹脂の製造方法
は、シクロペンタジエンおよび／またはジシクロ
ペンタジエン80〜30重量％と、スチレン、α−メ
チルスチレンおよびビニルトルエンからなる群か
ら選ばれた１種以上の化合物20〜70重量％とから
なる共重合体を共重合反応により製造し、ついで
水素添加して、３を超え、かつ７以下の臭素価を
有し、軟化点が50〜165℃である該共重合体の水
素添加物を製造することを特徴とする。［具体的説明］本発明で製造する炭化水素樹脂は、前述したよ
うに、シクロペンタジエンおよび／またはジシク
ロペンタジエンと、スチレン、α−メチルスチレ
ンおよびビニルトルエンからなる群から選ばれた
１種以上の化合物とからなる共重合体の水素添加
物であつて、その臭素価は、３を超え、かつ７以
上であることが必要とされる。この臭素価が３以
下である場合には、該炭化水素樹脂の熱可塑性樹
脂または天然もしくは合成ゴムに対する相溶性が
低下するので好ましくない。一方、臭素価が７を
超える場合には、上記した相溶性低下の問題はな
いが、該炭化水素樹脂自体の熱安定性ならびに耐
候性が劣化するという不都合が生ずる。臭素価の
好ましい値は3.5〜6.0である。本発明の炭化水素樹脂の製造方法は次のとおり
である。すなわち、まず、上述したシクロペンタジエン
系化合物とビニル置換芳香族炭化水素との共重合
反応により両者を共重合成分とする共重合体を製
造する。かかる２つの共重合成分の構成比は、シクロペ
ンタジエンおよび／またはジシクロペンタジエン
が80〜30重量％、スチレン、α−メチルスチレン
およびビニルトルエンからなる群から選ばれた１
種以上の化合物が20〜70重量％で合計100重量％
となるようにそれぞれの使用量を設定する。なお、この共重合反応における反応条件は、反
応温度が220〜320℃、好ましくは、250〜300℃、
反応時間が１〜８時間、好ましくは1.5〜５時間、
圧力が０〜30Kg／cm²Ｇ、好ましくは５〜20Kg／cm²
Ｇとなるように設定される。また、反応に際して
は必要に応じてキシレン、トルエンなどの溶媒を
使用してもよい。ついで、このようにして得られた共重合体に水
素添加せしめることにより、水素添加共重合体、
すなわち、目的とする本発明の炭化水素樹脂を得
る。この工程において、使用する触媒としては、
例えば、Ni，Pd，Co，Pt，Rh系の触媒をあげ
ることができる。また、反応に際して、シクロヘ
キサン、テトラヒドロフランなどの溶媒を必要に
応じて使用してもよい。なお、反応条件は前述し
た臭素価を達成するように設定する。反応温度は
130〜300℃、好ましくは、150〜260℃、反応時間
は１〜７時間、好ましくは、２〜５時間に設定す
る。なお、この工程における芳香環水素添加度は
60％以下となる。そして、このようにして得られ
た炭化水素樹脂のガードナー色度は、１以下であ
り、かつその軟化点が50〜165℃となるように条
件を設定する。［実施例］実施例１〜５、比較例１〜５内容積１のオートクレーブに、シクロペンタ
ジエン200ｇ（仕込みはジシクロペンタジエン）、
スチレン200ｇおよびキシレン200ｇを仕込み、温
度260℃、圧力12Kg／cm²Ｇにおいて２時間共重合
反応を行なわせた。これにより、共重合体360ｇ
を得た。このもののスチレン含有量は44重量％、
軟化点は102℃、臭素価は57、色相を表わすガー
ドナー色度は５であつた。このようにして得られた共重合体に対し表示し
た各条件で水素添加を行ない目的とする炭化水素
樹脂を得た。また、水素添加触媒としては、0.5
重量％のPdを含有するPd−シリカ・アルミナ触
媒を使用した。かかる炭化水素樹脂の軟化点、臭素価、色相
（ガードナー色度）、芳香環水素添加度を表中に示
した。なお、臭素価はJIS Ｋ 2605に準拠して測定し
た。さらに、これらの炭化水素樹脂について、下記
の各評価試験を行なつた。 (1) 相溶性評価試験天然ゴムおよびSBR（日本合成ゴム(株)製
＃1507SBR）に対する炭化水素樹脂の相溶性を
調べた。すなわち天然ゴム（又はSBR）とトル
エンと炭化水素樹脂とを重量比１：１：１で均一
に混合してなる溶液をガラス板上に塗布し、トル
エンを除去した後の透明度を目視観察により評価
し、透明なものを○、不透明なものを×、両者の
中間を△で示した。 (2) 熱安定性評価試験炭化水素樹脂試料10ｇを内容積20c.c.のSUS製
開放容器に採取し、この容器を150℃の熱風乾燥
機中に20時間放置した後の粘度変化をＢ型粘度計
により測定し、初期粘度に対する粘度上昇率
（％）を算出した。 (3) 耐候性評価試験炭化水素樹脂試料を100mm×50mm×５mmのシー
ト金型内で溶融させたのち冷却せしめることによ
り樹脂プレートを得た。この樹脂プレートに対
し、キセノンウエザーテスター（東洋精機製作所
製）を使用して100時間の耐候試験を実施したの
ちの着色の変化を目視観察により評価し、着色の
変化の少ないものを○、着色の著しいものを×で
示した。以上の評価試験(1)〜(3)の結果を一括して表中に
併記した。

【表】［発明の効果］以上の説明から明らかなように、本発明で製造
する炭化水素樹脂は、熱可塑性樹脂および天然も
しくは合成ゴム、とくにゴムとの相溶性に優れて
おり、しかも、それ自身の熱安定性および耐候性
にも優れているため、感圧粘着剤やホツトメルト
型接着剤の粘着性付与剤として極めて有用であ
り、その工業的価値は大である。

Claims

【特許請求の範囲】

１シクロペンタジエンおよび／またはジシクロ
ペンタジエン80〜30重量％と、スチレン、α−メ
チルスチレンおよびビニルトルエンからなる群か
ら選ばれた１種以上の化合物20〜70重量％とから
なる共重合体を共重合反応により製造し、ついで
水素添加して、３を超え、かつ７以下の臭素価を
有し、軟化点が50〜165℃の該共重合体の水素添
加物を製造することを特徴とする炭化水素樹脂の
製造方法。