JPH0625329B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0625329B2 JPH0625329B2 JP27582786A JP27582786A JPH0625329B2 JP H0625329 B2 JPH0625329 B2 JP H0625329B2 JP 27582786 A JP27582786 A JP 27582786A JP 27582786 A JP27582786 A JP 27582786A JP H0625329 B2 JPH0625329 B2 JP H0625329B2
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- Japan
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- copolymer
- weight
- component
- resin composition
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、樹脂組成物に関し、詳しくは可とう性を有
し、ホットメルト型接着剤等の粘接着剤用途に好適な樹
脂組成物に関する。
し、ホットメルト型接着剤等の粘接着剤用途に好適な樹
脂組成物に関する。
［従来の技術］ これまでに、シクロペンタジエン系化合物とビニル置換
芳香族化合物との共重合体を水素添加して臭素価３以下
にした水添共重合体に、エチレンと酢酸ビニルとの共重
合体を配合した樹脂組成物は知られている（特公昭61−
1442号公報）。
芳香族化合物との共重合体を水素添加して臭素価３以下
にした水添共重合体に、エチレンと酢酸ビニルとの共重
合体を配合した樹脂組成物は知られている（特公昭61−
1442号公報）。
ところが、ここで用いられる前記共重合体の水素添加物
は高度に水添されているため、これを成分とした樹脂組
成物は、粘着剤又は接着剤に供した場合、粘着力、接着
力、保持力、耐候性等は良好であるが、可とう性を欠
き、衝撃等によって破壊しやすく、また繰り返し荷重に
対して亀裂を発生しやすいという欠点があった。
は高度に水添されているため、これを成分とした樹脂組
成物は、粘着剤又は接着剤に供した場合、粘着力、接着
力、保持力、耐候性等は良好であるが、可とう性を欠
き、衝撃等によって破壊しやすく、また繰り返し荷重に
対して亀裂を発生しやすいという欠点があった。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、シクロペンタジエン系化合物とビニル置換芳
香族化合物との水添共重合体とエチレンと酢酸ビニルと
の共重合体とからなる樹脂組成物を改良し、低温下での
耐衝撃性に優れ、繰り返し荷重下の亀裂の少ない該組成
物を提供することを目的とする。
香族化合物との水添共重合体とエチレンと酢酸ビニルと
の共重合体とからなる樹脂組成物を改良し、低温下での
耐衝撃性に優れ、繰り返し荷重下の亀裂の少ない該組成
物を提供することを目的とする。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、（Ａ）成分であるシクロペンタジエン系
化合物とビニル置換芳香族化合物との水添共重合体及び
（Ｂ）成分であるエチレンと酢酸ビニルとの共重合体と
からなる樹脂組成物の物性について検討した結果、
（Ａ）成分の共重合体の臭素価が組成物の物性に大きな
影響を及ぼすこと、したがって、特定の臭素価の（Ａ）
成分を用いれば、低温下での耐衝撃性、繰り返し荷重に
基づく亀裂防止等の改善されることを見い出し本発明を
なすに至った。
化合物とビニル置換芳香族化合物との水添共重合体及び
（Ｂ）成分であるエチレンと酢酸ビニルとの共重合体と
からなる樹脂組成物の物性について検討した結果、
（Ａ）成分の共重合体の臭素価が組成物の物性に大きな
影響を及ぼすこと、したがって、特定の臭素価の（Ａ）
成分を用いれば、低温下での耐衝撃性、繰り返し荷重に
基づく亀裂防止等の改善されることを見い出し本発明を
なすに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）シクロペンタジエン系化合
物80〜30重量％とビニル置換芳香族化合物20〜70重量％
との共重合体を水素添加して得た3.1ないし7.5の臭素価
を有する水添共重合体、及び（Ｂ）エチレン90〜60重量
％と酢酸ビニル10〜40重量％との共重合体からなり、か
つ（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が100：20〜100：
200であることを特徴とする樹脂組成物を提供するもの
である。
物80〜30重量％とビニル置換芳香族化合物20〜70重量％
との共重合体を水素添加して得た3.1ないし7.5の臭素価
を有する水添共重合体、及び（Ｂ）エチレン90〜60重量
％と酢酸ビニル10〜40重量％との共重合体からなり、か
つ（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が100：20〜100：
200であることを特徴とする樹脂組成物を提供するもの
である。
本発明の樹脂組成物の（Ａ）成分である水添共重合体
は、シクロペンタジエン系化合物とビニル置換芳香族化
合物との共重合反応及びその生成物の水素添加反応の２
段階の反応で製造できる。
は、シクロペンタジエン系化合物とビニル置換芳香族化
合物との共重合反応及びその生成物の水素添加反応の２
段階の反応で製造できる。
この共重合反応に用いるシクロペンタジエン系化合物と
しては、例えば、シクロペンタジエン、メチルシクロペ
ンタジエン、エチルシクロペンタジエン又は加熱により
解離するこれらの二量体を使用することができる。
しては、例えば、シクロペンタジエン、メチルシクロペ
ンタジエン、エチルシクロペンタジエン又は加熱により
解離するこれらの二量体を使用することができる。
本発明の（Ａ）成分の共重合体を構成するビニル置換芳
香族化合物として、スチレンがもっとも普通であるが、
α−メチルスチレンのような側鎖置換基を有するスチレ
ン誘導体及びビニルトルエン、ビニルイソプロピルベン
ゼンなどの核置換基を有するスチレン誘導体も使用でき
る。
香族化合物として、スチレンがもっとも普通であるが、
α−メチルスチレンのような側鎖置換基を有するスチレ
ン誘導体及びビニルトルエン、ビニルイソプロピルベン
ゼンなどの核置換基を有するスチレン誘導体も使用でき
る。
本発明の（Ａ）成分の共重合体の共重合反応は、シクロ
ペンタジエン系化合物80〜30重量％とビニル置換芳香族
化合物20〜70重量％を、温度200〜350℃、好ましくは、
220〜300℃で、圧力０〜30kg／cm2G、好ましくは、５〜
20kg／cm2G、重合時間0.5〜８時間、好ましくは、１〜
５時間の条件下で、必要に応じキシレン、トルエンなど
の溶媒を用いて行うことができる。
ペンタジエン系化合物80〜30重量％とビニル置換芳香族
化合物20〜70重量％を、温度200〜350℃、好ましくは、
220〜300℃で、圧力０〜30kg／cm2G、好ましくは、５〜
20kg／cm2G、重合時間0.5〜８時間、好ましくは、１〜
５時間の条件下で、必要に応じキシレン、トルエンなど
の溶媒を用いて行うことができる。
この共重合体中のビニル置換芳香族化合物の割合を20重
量％以下にすると、本発明の組成物の接着性等の性質が
劣り、70重量％以上にするとこれとブレンドするエチレ
ンと酢酸ビニルとの共重合体に対する相溶性が悪くな
る。
量％以下にすると、本発明の組成物の接着性等の性質が
劣り、70重量％以上にするとこれとブレンドするエチレ
ンと酢酸ビニルとの共重合体に対する相溶性が悪くな
る。
次いで、本発明の組成物の（Ａ）成分の共重合体の水素
添加反応は、Ni,Pd,Co,Pt,Rh系触媒の存在下で、シクロ
ヘキサン、テトラヒドロフランなどの溶媒中で、温度12
0〜300℃、好ましくは、150〜250℃、水添時間１〜７時
間、好ましくは、２〜５時間、水素圧力10〜60kg／cm2G
の条件で行うことができる。
添加反応は、Ni,Pd,Co,Pt,Rh系触媒の存在下で、シクロ
ヘキサン、テトラヒドロフランなどの溶媒中で、温度12
0〜300℃、好ましくは、150〜250℃、水添時間１〜７時
間、好ましくは、２〜５時間、水素圧力10〜60kg／cm2G
の条件で行うことができる。
本発明においては、得られる水添共重合体の臭素価が3.
1〜7.5になるように、上記反応条件を注意深く調節し
て、水添反応を制限的に実施しなければならない。
1〜7.5になるように、上記反応条件を注意深く調節し
て、水添反応を制限的に実施しなければならない。
臭素価がこの範囲未満になると、本発明の組成物の可と
う性が低下し、この範囲を越えると耐候性が低下する。
う性が低下し、この範囲を越えると耐候性が低下する。
この水添反応により、共重合体は、主鎖だけでなく芳香
環の核も60％以下の芳香環水添度で水素化される。そし
て、このようにして得た水添共重合体のガードナー色度
は１以下であり、本発明の組成物用としては、軟化点は
50〜165℃のものが好適に使用できる。
環の核も60％以下の芳香環水添度で水素化される。そし
て、このようにして得た水添共重合体のガードナー色度
は１以下であり、本発明の組成物用としては、軟化点は
50〜165℃のものが好適に使用できる。
ここに芳香環水素添加度とは、ビニル置換芳香族化合物
に由来する芳香環の水添の水添の度合を示すものであ
り、赤外線吸収分析の定量方法に従い下記の式に基づい
て算出される。
に由来する芳香環の水添の水添の度合を示すものであ
り、赤外線吸収分析の定量方法に従い下記の式に基づい
て算出される。
芳香環水添度 ＝〔（Ｄ１−Ｄｘ）／（Ｄ１−Ｄ２）〕×１００ 〔式中、文字Ｄは吸光度であり、Ｄ＝log(I0/I) 吸光度は置換芳香環の900cm-1の吸収ピークにより算出
される。I0は入射光の強さ、Ｉは体積濃度であり、Ｄ１
は水添前の吸光度、Ｄ２は完全水添したときの吸光度、
Ｄｘは測定試料の吸光度である〕 本発明に用いるエチレンと酢酸ビニルとの共重合体は、
公知の方法により、例えば、ラジカル共重合により合成
できる。
される。I0は入射光の強さ、Ｉは体積濃度であり、Ｄ１
は水添前の吸光度、Ｄ２は完全水添したときの吸光度、
Ｄｘは測定試料の吸光度である〕 本発明に用いるエチレンと酢酸ビニルとの共重合体は、
公知の方法により、例えば、ラジカル共重合により合成
できる。
本発明に用いるエチレンと酢酸ビニルの共重合体は、酢
酸ビニルを10〜40重量％含有してなるものであり、特に
比重0.930〜0.950、脆化温度−35℃以下、伸び率400〜1
000％、メルトインデックス(MI)1〜400のものが好適に
使用できる。
酸ビニルを10〜40重量％含有してなるものであり、特に
比重0.930〜0.950、脆化温度−35℃以下、伸び率400〜1
000％、メルトインデックス(MI)1〜400のものが好適に
使用できる。
本発明の樹脂組成物としては（Ａ）成分100重量部に対
して（Ｂ）成分を20〜200重量部、好ましくは、50〜150
重量部添加してブレンドしたものである。（Ｂ）成分の
割合が、この範囲より少なくなると可とう性が低下し、
多くなると接着耐熱性が低下する。
して（Ｂ）成分を20〜200重量部、好ましくは、50〜150
重量部添加してブレンドしたものである。（Ｂ）成分の
割合が、この範囲より少なくなると可とう性が低下し、
多くなると接着耐熱性が低下する。
この場合のブレンドは、ロールミキサー、バンバリーミ
キサーなどの機械的方法及び（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
両者を共溶解する溶媒を用いる溶媒法も好適に使用でき
る。
キサーなどの機械的方法及び（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
両者を共溶解する溶媒を用いる溶媒法も好適に使用でき
る。
また、ブレンドの際に、ワックスを可塑剤として混入さ
せることもできる。
せることもできる。
［発明の効果］ 本発明の樹脂組成物は可とう性があり耐衝撃性にすぐ
れ、また、接着耐熱性及び耐候性にもすぐれおり、ホッ
トメルト型接着剤等の粘接着剤に最適の組成物として有
用である。
れ、また、接着耐熱性及び耐候性にもすぐれおり、ホッ
トメルト型接着剤等の粘接着剤に最適の組成物として有
用である。
［実施例］ 本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
製造例 シクロペンタジエン系化合物−ビニル置換芳香
族炭化水素共重合体の水素添加物の製造 内容積１のオートクレーブに、シクロペンタジエン20
0g（仕込みはジシクロペンタジエン）、スチレン200gお
よびキシレン200gを仕込み、温度260℃、圧力12kg／cm2
Gにおいて２時間共重合反応を行わせた。これにより、
共重合体360gを得た。
族炭化水素共重合体の水素添加物の製造 内容積１のオートクレーブに、シクロペンタジエン20
0g（仕込みはジシクロペンタジエン）、スチレン200gお
よびキシレン200gを仕込み、温度260℃、圧力12kg／cm2
Gにおいて２時間共重合反応を行わせた。これにより、
共重合体360gを得た。
このものの軟化点は102℃、臭素価は57、色相を表わす
ガードナー色度は５であった。
ガードナー色度は５であった。
このようにして得られた共重合体に対し表示した各条件
で水素添加を行ない目的とする炭化水素樹脂を得て、こ
れらを実施例１〜４及び比較例１〜４における（Ａ）成
分の水添共重合体として使用した。
で水素添加を行ない目的とする炭化水素樹脂を得て、こ
れらを実施例１〜４及び比較例１〜４における（Ａ）成
分の水添共重合体として使用した。
また、水素添加触媒としては、0.5重量％のPdを含有す
るPd−シリカ・アルミナ触媒を使用した。
るPd−シリカ・アルミナ触媒を使用した。
かかる炭化水素樹脂の軟化点、臭素価、色相（ガードナ
ー色度）、芳香環水添度を表中に示した。
ー色度）、芳香環水添度を表中に示した。
実施例１〜４及び比較例１〜４ 上記製造例により得られた水添共重合体を用いて、表示
の配合割合でエチレン酢酸ビニル共重合体及びワックス
を採取し、混練機ラボプラストミルを用いて、130℃、4
0min混練し組成物を調製し、その物性を測定した。結果
を表に示した。
の配合割合でエチレン酢酸ビニル共重合体及びワックス
を採取し、混練機ラボプラストミルを用いて、130℃、4
0min混練し組成物を調製し、その物性を測定した。結果
を表に示した。
ここに使用したエチレン酢酸ビニル共重合体は東洋曹達
（株）製、商品名ＵＥ７２０（ＭＩ＝１５０、酢酸ビニ
ル含量28重量％）及び商品名ＵＥ７２２（ＭＩ＝４０
０、酢酸ビニル含量28重量％）の等量混合物であり、ワ
ックスは日本精蝋（株）製、商品名マイクロクリスタリ
ンワックス、Hi−Mic−3080（融点182゜F）である。
（株）製、商品名ＵＥ７２０（ＭＩ＝１５０、酢酸ビニ
ル含量28重量％）及び商品名ＵＥ７２２（ＭＩ＝４０
０、酢酸ビニル含量28重量％）の等量混合物であり、ワ
ックスは日本精蝋（株）製、商品名マイクロクリスタリ
ンワックス、Hi−Mic−3080（融点182゜F）である。
また、可とう性の測定はホットメルト接着剤試験方法、
JAI7-1980（低温可とう性試験法）に準じて行い、各温
度における試料の割れの有無を目視により観察した。
〔表中の符号は ○…割れを生じない、×…割れを生じ
た。〕 接着耐熱性の測定は、２枚の綿布間に試料を１×１イン
チの面積で塗布し、下方に１kgの錘をかけた。この試料
をオーブン中、30℃より１℃上げて３分間放置し、つい
で１℃上げて３分間放置する。この昇温パターンを繰り
返し、錘が落下した時の温度を読み取ることにより行っ
た。
JAI7-1980（低温可とう性試験法）に準じて行い、各温
度における試料の割れの有無を目視により観察した。
〔表中の符号は ○…割れを生じない、×…割れを生じ
た。〕 接着耐熱性の測定は、２枚の綿布間に試料を１×１イン
チの面積で塗布し、下方に１kgの錘をかけた。この試料
をオーブン中、30℃より１℃上げて３分間放置し、つい
で１℃上げて３分間放置する。この昇温パターンを繰り
返し、錘が落下した時の温度を読み取ることにより行っ
た。
熱安定性の測定は、試料10gを内容積20ccのＳＵＳ製開
放容器に採取し、これを150℃の熱風乾燥機中に20時間
放置した後の粘度変化をＢ型粘度計により測定し、初期
粘度に対する粘度上昇率(%)を算出した。この結果を耐
候性の尺度として使用した。
放容器に採取し、これを150℃の熱風乾燥機中に20時間
放置した後の粘度変化をＢ型粘度計により測定し、初期
粘度に対する粘度上昇率(%)を算出した。この結果を耐
候性の尺度として使用した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 123:08） (Ｃ０９Ｊ 145/00 123:08）
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）シクロペンタジエン系化合物80〜30
重量％とビニル置換芳香族化合物20〜70重量％との共重
合体を水素添加して得た3.1ないし7.5の臭素価を有する
水添共重合体、及び（Ｂ）エチレン90〜60重量％と酢酸
ビニル10〜40重量％との共重合体からなり、かつ（Ａ）
成分と（Ｂ）成分との重量比が100：20〜100：200であ
ることを特徴とする樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27582786A JPH0625329B2 (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27582786A JPH0625329B2 (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63128048A JPS63128048A (ja) | 1988-05-31 |
| JPH0625329B2 true JPH0625329B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=17560977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27582786A Expired - Fee Related JPH0625329B2 (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625329B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5171793A (en) * | 1990-02-22 | 1992-12-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Hydrogenated resins, adhesive formulations and process for production of resins |
| WO1994002521A1 (en) * | 1992-07-28 | 1994-02-03 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Hydrogenated resin |
| JP2002138267A (ja) * | 2000-10-31 | 2002-05-14 | Sumai Kensetsu:Kk | 建材用の新規接着剤 |
-
1986
- 1986-11-19 JP JP27582786A patent/JPH0625329B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63128048A (ja) | 1988-05-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
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