JPS6315802A

JPS6315802A - 共重合体の水素化生成物の製造方法

Info

Publication number: JPS6315802A
Application number: JP15875986A
Authority: JP
Inventors: Takashi Toda; 隆司戸田; Arihiro Wada; 和田　有弘
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1986-07-08
Filing date: 1986-07-08
Publication date: 1988-01-22
Also published as: JPH0554844B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は共重合体の水素化生成物に関し、詳しくは粘着
剤や接着剤等として有用な新規な共重合体の水素化生成
物に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕従
来から、シクロペンタジェンあるいはジシクロペンタジ
ェン単位Ｌ位（（Ｄ）　ＣＰ　Ｄ）とスチレン単位（Ｓ
　Ｔ）からなる共重合体およびその水素化生成物が知ら
れており、これは粘着剤や接着剤あるいはこれらの基材
として用いられている。

ところで、一般にホットメルト型の粘着剤や接着剤に要
求される性質の一つとして、耐熱クリープ性があり、こ
の耐熱クリープ性を良好にするためには、軟化点の高い
基材を用いることが必要である。上述の（Ｄ）ＣＰＤ−
３Ｔ共重合体やその水素化生成物は、軟化点が高く耐熱
クリープ性においては充分満足すべきものであるが、溶
融粘度も高いため、その取扱いが困難であり、粘着付与
剤等の添加剤を配合する上でも不都合をきたしていた。

そこで本発明者らは、上記（Ｄ）ＣＰＩＩ−３Ｔ共重合
体およびその水素化生成物の有する欠点を解消し、高軟
イヒ点を有しつつしかも溶融粘度のあまり竺＜ない共重
合体を開発すべく鋭意研究を重ねた。

Ｃ問題点、を解決するための手段〕その結果、シクロペンタジェンあるいはジシクロペンタ
ジェン単位（（Ｄ）　ＣＰ　Ｄ）とスチレン単位＜ＳＴ
）と共に、ビニルシクロヘキセン単位（ｖ　ｃ　Ｈ）を
構成単位とする新たな共重合体が、上述の目的を満足す
る性状を有するものであることを見出した。また、さら
にこの共重合体を水素化したものが上述の性状を有しつ
つ、色相が著しく改善されることを見出し、本発明を完
成するに至った。すなわち本発明は、（ａ）’ｚ’クロ
ペンタジェンあるいはジシクロペンタジェン単位　・（
（Ｄ）ＣＰＤ）、　　（ｂ）スチレン単位（ＳＴ）およ
び（ｃ）ビニルシクロヘキセン単位（ＶＣＨ）よりなる
共重合体の水素化生成物を提供するものである。

本発明の水素化生成物は、上述した框（ａ）。

（ｂ）、　　（ｃ＞の三つの構成単位よりなる三元共重
合体を水素化して得られる生成物である。この共重合体
における構成単位＜ａ＞は、シクロペンタジェン単位（
ｃＰＤ）あるいはジシクロペンタジェン単位（１）　Ｃ
Ｐ　Ｄ）である。このシクロペンタジェンとジシクロペ
ンタジェンは、相互に変換しろるものであり、室温では
二量化してジシクロペンタジェンが多くなり、加熱する
と分解してシクロペンタジェンが多くなる傾向にある。

したがって、この構成単位（ａ）はシクロペンタジェン
単位（ｃＰＤ）あるいはジシクロペンタジェン単位（Ｄ
　ＣＰ　Ｄ）またはこれらの混合物よりなる。

一方、構成単位（ｂ）はスチレン単位（ＳＴ）であり、
さらに構成単位（ｃ）はビニルシクロヘキセン単位（Ｖ
　ＣＨ）である。ここでビニルシクロヘキセンは、で表わされるビニルシクロヘキセン−１゜で表わされる
ビニル、？クワヘキセンー２゜で表わされるビニルシク
ロヘキセン−３があり、これらのいずれでもよく、また
二種以上の混合物でもよい。

本発明における共重合体は、上記（ａ）、　　（ｂ）。

（ｃ）の構成単位よりなるものであり、その分子量や各
構成単位の割合については特に制限はない。

しかし、通常は／（Ｄ）ＣＰＤ７　　（これはＣＰＤあ
るいはＩ）ＣＰ　Ｄを意味する。）３０〜７０重量％、
好ましくは３５〜６５重量％、５Ｔ３０〜７０重量％、
好ましくは３５〜６５重量％であり、またＶＣ・Ｈ３〜
２０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。さらに
、この共重合体の数平均分子量は４００〜１５００、好
ましくは５００〜１２００である。また、この共重合体
における各構成単位の重合形態は様々であり、ランダム
、ブロックおよびグラフトのいずれであってもよい。

なお、上記共重合体の数平均分子量は、上述の範囲が好
ましいが、これを重合度でみると該共重合゛体１分子中
に（Ｄ）ＣＰＤＩ〜２０個、好ましくは４〜１４個、Ｓ
　’ｒ　１〜１０個、好ましくは２〜６個、ＶＣＨ１〜
４個、好ましくは１〜２個の範囲で含まれている。

さらに、この共重合体の物性としては、その重合度、各
構成単位の比率および重合形態等により異なり一義的に
は定められないが、一般的には軟化点５０〜１７０℃、
好ましくは６０〜１５０℃、臭素価３０〜１１０ｇ／ｌ
　００．ｇ、好ましくは４０〜９０ｇ／１００ｇ、酸価
１噌ＫＯＨ／ｇ以下、ガードナー色相５〜１０、粘度５
０〜２００００ｃｐｓ（１８０℃）である。

上記共重合体は、様々な方法により製造することができ
るが、通常はシクロペンタジェンあるいはジシクロペン
タジェンまたはこれらの混合物とスヂレンおよびビニル
シクロヘキセンの所定量（これは製造すべき共重合体の
各構成単位の割合に応して変動する。）を、ヘンゼン、
トルエン。

キシレン等の溶媒に仕込み、温度２２０〜３２０°Ｃ１
好ましくは２５０〜３００°Ｃ２圧力０〜２５ｋｇ／ｃ
ｍ２Ｇ、好ましくは１〜１５　ｋｇ／ｃｍ２Ｇにて０．
５〜８時間、好ましくは１〜５時間時間共重合反応を行
なえばよい。

本発明の水素化生成物は、上述の如き方法によって得ら
れた共重合体を水素化することによって製造される。こ
の際の水素化は様々な方法があるが、通常はニッケル、
パラジウム、コバルト、白金あるいはロジウム系の水素
化触媒の存在下でシクロヘキサン等の溶媒中あるいは無
溶媒下にて上記共重合体を、温度１３０〜３００°Ｃ１
好ましくは１５０〜２６０℃の条件で１〜７時間、好ま
しくは２〜５時間水素と接触させればよい。

このようにして得られる本発明の共重合体の水素化生成
物は、下記式で与えられる全体の水素化率、即ち結合の数を示し、ｂは共重合体中の二重結合の数を示す
。）が１０〜１００％、好ましくは２０〜１００％であり、
また下記式で与えられる芳香環の水素化率、即ち環の数を示し、ｄは共重合体中の芳香環の数を示す。）が１０〜１００％、好ましくは２０〜１００％である。

異なり、一義的には定められないが、通常は数平均分子
量４００〜１．５００　、好ましくは５００〜１２００
、軟化点６０〜］８０°Ｃ１好ましくは７０〜１６０°
Ｃ１臭素価０〜ＬＱｇ／Ｌ、ＯＯｇ、好ましくは０〜７
ｇ／１００ｇ、酸価１０■ＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは
１■ＭＯＨ／　ｇ以下、ガードナー色相１以下、粘度５
０〜２００００ｃｐｓ（１８０℃）である。

〔発明の効果〕

叙−ヒの如き性状を有する本発明の水素化生成物は、新
規な共重合体であり、軟化点が高く耐熱クリープ性にす
くれるとともに、色相が改善され、また溶融粘度が高く
ないため取扱い上も便利である。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

卑劣例１窒素で置換した攪拌機付き重合反応容器内に、溶媒とし
てキシレン３０ｇを入れ、さらにシクロペンタジェン］
ＯＯｇ、スチレン８０ｇおよびビニルシクロヘキセン２
０ｇを装入し、２６０°Ｃに加熱して攪拌しながら、２
．５時間共重合反応を行なった。

反応終了後、キシレンを除去して１８２ｇの（Ｄ）ＣＰ
Ｉ）−３Ｔ−ＶＣＨ共重合体を得た。この共重合体の赤
外線吸収スペクトルを第１図に、またその性状を以下に
示す。

軟化点＝１０２℃ 元素分析値　：　炭素９１□２重量％。

水素８．８重量％（Ｄ）ＣＰＤ含有率：　　４８重量％ＳＴ含有率　　　：　　３８重量％Ｖ　ＣＨ含有率　　：　　１４重量％臭素価　：　　７３４／１０．０ｇ酸　　価　　　　　：　　　１ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ以下ガ
ードナー色相　＝　　　８数平均分子量　　：　　７５０粘　　度（１８０’Ｃ）　　：　４００ｃｐｓ実施例上記参考例１で得られた共重合体１００　ｇ、溶クレー
プに装入し、水素ガスを圧入して３６’ｋｇ／（２）２
Ｇとし、２４０℃に加熱して攪拌下で５時間反応させた
。

反応終了後、溶媒および触媒を除去して（Ｄ）　ＣＰＤ
−３Ｔ−ＶＣＨ共重合体の水素化生成物１００ｇを得た
。この水素化生成物の赤外線吸収スペクトルを第２図に
、またその性状を以下に示す。

軟化点：１２１℃ 元素分析値　：　炭素８８．７重量％。

水素１１．３重量％臭素価　：　　２．Ｏｇ／１００ｇ水素化率　　　　：　６４％芳香環の水素化率：　５１％酸　　価　　　　　：　　１■ＫＯＲ／ｇ以下ガードナ
ー色相　：　ｌ以下数平均分子量　　：　　７６０粘　　度　（１８０°Ｃ）　　：　　１２００ｃｐｓな
お、第２図を第１図と比べると、第１図において認めら
れるＶＣＨの二重結合のピーク（１６５０Ｃｍ　−’付
近）が第２図では消失しており、また、スチレンの二重
結合を示すピーク（１６００ａｎ−’付近）が第１図に
比べて第２図では弱くなっていることがわかる。

参考例２窒素で置換した攪拌機付き重合反応容器内に、溶媒とし
てキシレン４０ｇを入れ、さらにシクロペンタジェン１
００ｇおよびスチレン１００　ｇ’ｌｔ装入し、２６０
℃に加熱して攪拌しながら２．５時間共重合反応を行な
った。

反応終了後、キシレンを除去して１８２ｇの（Ｄ）ＣＰ
Ｄ−３Ｔ共重合体を得た。この共重合体の赤外線吸収ス
ペクトルを第３図に、またその性状を以下に示す。

軟化点：１０３℃ 元素分析値：　　炭素９１．６重量％。

水素８．４重量％（Ｄ）　ＣＰ　Ｄ含有率：　５２重量％ＳＴ含有率　　
：　４８重量％臭素価　：　６５ｇ／１００ｇ酸　　価　　　　：　　１■ＫＯＨ／ｇ以下ガードナー
色相：　８数平均分子量　：　７４０粘度（１８０℃）ニア２０ｃｐｓ比較例上記参考例２で得られた共重合体１００ｇ、溶クレープ
に装入し、水素ガスを圧入して３６に＋ｒ／ｃＩｏ２Ｇ
とし、２４０℃に加熱して攪拌下で５時間反応させた。

反応終了後、溶媒および触媒を除去して（Ｄ）ＣＰＤ−
３Ｔ共重合体の水素化生成物１００ｇを得た。この水素
化生成物の性状を以下に示す。

軟化点　：１２２℃ 元素分析値　：　炭素８９．２重量％。

水素１０．８重量％臭素価　：　　２．８ｇ／１００ｇ水素化率　　　　：　４５％芳香環の水素化率：　３０％酸　　価　　　　　：　　１■ＫＯＲ／ｇ以下ガードナ
ー色相　：　１以下数平均分子量　　：　　７５０粘　　度（１８０℃）：２３００ｃｐ３

【図面の簡単な説明】

第１図は参考例１で得られた（Ｄ）ＣＰＤ−３Ｔ−ＶＣ
Ｈ共重合体のベンゼン溶液の赤外線吸収スペクトルであ
り、第２図は実施例で得られた共重合体の水素化生成物
のベンゼン溶液の赤外線吸収スペクトルであり、第３図
は参考例２で得られた（Ｄ）　ＣＰ　Ｄ　−Ｓ　Ｔ共重
合体のベンゼン溶液の赤外線吸収スペクトルである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）シクロペンタジエンあるいはジシクロペン
タジエン単位、（ｂ）スチレン単位および（ｃ）ビニル
シクロヘキセン単位よりなる共重合体の水素化生成物。
（２）共重合体が、（ａ）シクロペンタジエンあるいは
ジシクロペンタジエン単位３０〜７０重量％、（ｂ）ス
チレン単位３０〜７０重量％および（ｃ）ビニルシクロ
ヘキセン単位３〜２０重量％よりなり、かつ数平均分子
量が４００〜１５００である特許請求の範囲第１項記載
の水素化生成物。
（３）共重合体の水素化率が１０〜１００％であるとと
もに、共重合体中の芳香環の水素化率が１０〜１００％
である特許請求の範囲第１項記載の水素化生成物。