JPS63243103A - 水添ジシクロペンタジエン−エチレン共重合体の製造方法 - Google Patents
水添ジシクロペンタジエン−エチレン共重合体の製造方法Info
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- JPS63243103A JPS63243103A JP7629687A JP7629687A JPS63243103A JP S63243103 A JPS63243103 A JP S63243103A JP 7629687 A JP7629687 A JP 7629687A JP 7629687 A JP7629687 A JP 7629687A JP S63243103 A JPS63243103 A JP S63243103A
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- dicyclopentadiene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
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- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、水添ジシクロペンタジエン−エチレン共重合
体の製造方法に関し、さらに詳しくはジシクロペンタジ
エン−エチレン共重合体に含まれるオレフィン系不飽和
結合の一部または全部を水素化触媒の存在下、水素によ
り水素化して得られる熱溶融成形加工性の優れたジシク
ロペンタジエン−エチレン共重合体の水素化に関するも
のであ従来の技術 従ｆｆｉ、ジシクロペンタジエン−エチレン共重合体そ
のものは公知である（例えばＡｎｇｅｗ、Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌ、 Ｃｈｅｗ、 ２０．１４１． （１９７１））
、 Ｌかしながら、コノ共重合体はその構造中に不飽
和結合を有するために、熱劣化を起し易く、熱溶融成形
加工性が劣るという欠点があった。一方、次式に示され
る４゜７−メタノ−２，３，３ａ、４，７，７ａ−ヘキ
サヒドロ−ＩＨ−インデン（ＭＨＩと略称する。）とエ
チレンの共重合体（米国特許第２，８８３．３７２号）
は、不飽和結合を含ます熱溶融成形加工性が優れている
が、この共重合体のモノマー成分であるＭＨＩは経済的
に入手することが困難である。
体の製造方法に関し、さらに詳しくはジシクロペンタジ
エン−エチレン共重合体に含まれるオレフィン系不飽和
結合の一部または全部を水素化触媒の存在下、水素によ
り水素化して得られる熱溶融成形加工性の優れたジシク
ロペンタジエン−エチレン共重合体の水素化に関するも
のであ従来の技術 従ｆｆｉ、ジシクロペンタジエン−エチレン共重合体そ
のものは公知である（例えばＡｎｇｅｗ、Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌ、 Ｃｈｅｗ、 ２０．１４１． （１９７１））
、 Ｌかしながら、コノ共重合体はその構造中に不飽
和結合を有するために、熱劣化を起し易く、熱溶融成形
加工性が劣るという欠点があった。一方、次式に示され
る４゜７−メタノ−２，３，３ａ、４，７，７ａ−ヘキ
サヒドロ−ＩＨ−インデン（ＭＨＩと略称する。）とエ
チレンの共重合体（米国特許第２，８８３．３７２号）
は、不飽和結合を含ます熱溶融成形加工性が優れている
が、この共重合体のモノマー成分であるＭＨＩは経済的
に入手することが困難である。
このモノマーＭＨＩの合成法として、例えば次式に示さ
れる２つの方法がある。
れる２つの方法がある。
（特開昭５４−７６５４８号）
（ＩＩ ）
（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｇｈｓｍ 、 ４７．１９２３（１
９８２））しかしながら、（Ｉ）の方法は収率が低く。
９８２））しかしながら、（Ｉ）の方法は収率が低く。
（■）の方法は工程が複雑である。また、いずれの場合
も七ツマ−の精製が必要となる。したがって、多額の設
備投資が必要であり、経済的ではないという欠点があっ
た。
も七ツマ−の精製が必要となる。したがって、多額の設
備投資が必要であり、経済的ではないという欠点があっ
た。
発明が解決しようとする問題点
本発明者らは前記欠点を解決すべく鋭意研究の結果、入
手が容易なジシクロペンタジエン−エチレン共重合体を
使用し、この共重合体に含まれるオレフィン系不飽和結
合の一部または全部を水素化触媒を用いて水素化するこ
とにより、簡単−なタロセスで容易に熱溶融成型加工性
の優れたジシクロペンタジエン−エチレン共重合体の水
素化物が得られることを見い出し、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。
手が容易なジシクロペンタジエン−エチレン共重合体を
使用し、この共重合体に含まれるオレフィン系不飽和結
合の一部または全部を水素化触媒を用いて水素化するこ
とにより、簡単−なタロセスで容易に熱溶融成型加工性
の優れたジシクロペンタジエン−エチレン共重合体の水
素化物が得られることを見い出し、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。
問題点を解決するための手段
かくして本発明によれば、ジシクロペンタジエン−エチ
レン共重合体に含まれるオレフィン系不飽和結合の一部
または全部を水素化触媒の存在下、水素により水素化す
ることによって熱溶融成形加工性に優れた水添ジシクロ
ペンタジエン−エチレン共重合体を製造する方法が提供
される。
レン共重合体に含まれるオレフィン系不飽和結合の一部
または全部を水素化触媒の存在下、水素により水素化す
ることによって熱溶融成形加工性に優れた水添ジシクロ
ペンタジエン−エチレン共重合体を製造する方法が提供
される。
以下、本発明の構成要素について詳述する。
（ジシクロペンタジエン−エチレン共重合体）本発明に
おいて用いられるジシクロペンタジエン−エチレン共重
合体は５分子量が１．０００から１５０万好ましくは５
．０００〜７０万、さらに好ましくは１万〜５０万のも
のであり、前記のような公知の方法で得ることができる
。
おいて用いられるジシクロペンタジエン−エチレン共重
合体は５分子量が１．０００から１５０万好ましくは５
．０００〜７０万、さらに好ましくは１万〜５０万のも
のであり、前記のような公知の方法で得ることができる
。
さらに本発明の目的を損なわない範囲で、メチル基やエ
チル基等のアルキル基で置換したフルキル置換ジシクロ
ペンタジェン、あるいはプロピレンや１−ブテン等のオ
レフィン第七ツマ−を第３モノマーとして多少共重合さ
せた共重合体であってもよい。
チル基等のアルキル基で置換したフルキル置換ジシクロ
ペンタジェン、あるいはプロピレンや１−ブテン等のオ
レフィン第七ツマ−を第３モノマーとして多少共重合さ
せた共重合体であってもよい。
（水素化方法）
本発明におけるジシクロペンタジエン−エチレン共重合
体の水素化方法は１通常ポリマーの有機溶剤溶液中にお
いて行なう、この溶剤としては、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の炭化水素溶剤が使用される。ジシクロペンタジエン−
エチレン共重合体溶液の濃度は適宜定めうるが１通常０
．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０′ｒＩＬ量％の
濃度で水素化が実施される。
体の水素化方法は１通常ポリマーの有機溶剤溶液中にお
いて行なう、この溶剤としては、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の炭化水素溶剤が使用される。ジシクロペンタジエン−
エチレン共重合体溶液の濃度は適宜定めうるが１通常０
．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０′ｒＩＬ量％の
濃度で水素化が実施される。
本発明の方法において使用される水素化触媒としては、
オレフィン化合物の水素化に際して一般に使用されてい
る触媒であれば使用可能であり、特に制限されないが、
たとえば次のようなものがある。不均一系触媒としては
、ニッケル、パラジウム、白金またはこれらの金属をカ
ーボン、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化チタン等
の担体に担持させた固体触媒１例えばニッケル／シリカ
、ニッケル／ケイソウ土、パラジウム／カーボン、パラ
ジウム／シリカ、パラジウム／ケイソウ土、パラジウム
／アルミナなどが挙げられる。また、ニッケル系触媒と
しては、ラネーニッケル触媒など、白金系触媒では、酸
化白金触媒、白金黒などもある。均一系触媒としては１
周規律表第■属の金属を基体とするもの１例えばナフテ
ン酸コバルト／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コ
バルト／ｎ−ブチルリチウム、ニッケルアセチルアセト
ネート／トリエチルアルミニウムなどのＮ１．Ｃｏ化合
物と周規律表第１〜■属金属の有機金属化合物からなる
もの、あるいはＲｈ化合物などが挙げられる。
オレフィン化合物の水素化に際して一般に使用されてい
る触媒であれば使用可能であり、特に制限されないが、
たとえば次のようなものがある。不均一系触媒としては
、ニッケル、パラジウム、白金またはこれらの金属をカ
ーボン、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化チタン等
の担体に担持させた固体触媒１例えばニッケル／シリカ
、ニッケル／ケイソウ土、パラジウム／カーボン、パラ
ジウム／シリカ、パラジウム／ケイソウ土、パラジウム
／アルミナなどが挙げられる。また、ニッケル系触媒と
しては、ラネーニッケル触媒など、白金系触媒では、酸
化白金触媒、白金黒などもある。均一系触媒としては１
周規律表第■属の金属を基体とするもの１例えばナフテ
ン酸コバルト／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コ
バルト／ｎ−ブチルリチウム、ニッケルアセチルアセト
ネート／トリエチルアルミニウムなどのＮ１．Ｃｏ化合
物と周規律表第１〜■属金属の有機金属化合物からなる
もの、あるいはＲｈ化合物などが挙げられる。
ｔた。ｚｌａ ｅ ｚスｅサロアｙ （Ｍ、 Ｓ、 ５
ａｌｏｅｎ）らが開示しているチーグラー系水素化触媒
（Ｊ、 Ａ厘、 Ｃｈｅｗ、 Ｓａｃ、８５．４０目（
１８８３））も有効に使用できる。これらの触媒として
は１例えば１次のようなものが挙げられる。
ａｌｏｅｎ）らが開示しているチーグラー系水素化触媒
（Ｊ、 Ａ厘、 Ｃｈｅｗ、 Ｓａｃ、８５．４０目（
１８８３））も有効に使用できる。これらの触媒として
は１例えば１次のようなものが挙げられる。
ＴＩ（０−ｔｃ３ｎ７）４−（ｉｅ４Ｈ９）３＾１゜？
＋（０−ｉｃ３Ｈ７）４−（０２Ｈ５）３Ａ＋。
＋（０−ｉｃ３Ｈ７）４−（０２Ｈ５）３Ａ＋。
（Ｃ２Ｈ５）２ＴｉＣＩ、、−（Ｃ２Ｈ５）３Ａｌ。
０ｒ（ａｃａｃ）３−（ｉ−Ｇ、Ｈ９）３Ａｌ 。
０ｒ（ａｃａｃ）３−（Ｃ２Ｈ５）３Ａｌ 。
１１ｎ（’ａｃａｃ）３−（＋Ｃ４Ｈ３）３Ａ ｌ ＊
Ｍｎ（ａｃａｃ）３−（０２Ｈ５）３ＡＩ 。
Ｍｎ（ａｃａｃ）３−（０２Ｈ５）３ＡＩ 。
Ｆｅ（ａｃａｃ）３−（Ｃ２Ｈ５）３ＡＩ 。
Ｇｏ（ａｃａｃ）２−（Ｃ２Ｈ５）３Ａｌ 。
（ｃ７Ｈ５ｃ００） ３Ｑｏ−（ｃ２ｎｓ）３ＡＩ水素
添加反応は、触媒の種類により均一系または不均一系で
、１〜１５０気圧の水素圧下、０〜１８０°Ｃ１好まし
くは２０〜１２０℃の反応温度で実施される。水素添加
率は、水素圧、反応温度、反応時間、触媒濃度等の反応
条件を変えることによって０〜１００％の範囲で任意に
調節することができるが、水添ジシクロペンタジエン−
エチレン共重合体が優れた耐熱性、したがって良好な熱
溶融成形加工性を示すためには共重合体中のオレフィン
系不飽和結合の５０％以上が水素添加されることが好ま
しく、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９
０％以上の水添率とされる。
添加反応は、触媒の種類により均一系または不均一系で
、１〜１５０気圧の水素圧下、０〜１８０°Ｃ１好まし
くは２０〜１２０℃の反応温度で実施される。水素添加
率は、水素圧、反応温度、反応時間、触媒濃度等の反応
条件を変えることによって０〜１００％の範囲で任意に
調節することができるが、水添ジシクロペンタジエン−
エチレン共重合体が優れた耐熱性、したがって良好な熱
溶融成形加工性を示すためには共重合体中のオレフィン
系不飽和結合の５０％以上が水素添加されることが好ま
しく、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９
０％以上の水添率とされる。
水素化反応後、遠心分離、口過あるいはチーグラー系触
媒の場合は酸による触媒失活等によって触媒を除去し１
次いで反応生成物を多量のア七トンまたはアルコールな
どの極性溶剤中で沈殿させ、その後溶剤を除去、乾燥す
ることによりジシクロペンタジエン−エチレン共重合体
の水素化物を得ることができる。
媒の場合は酸による触媒失活等によって触媒を除去し１
次いで反応生成物を多量のア七トンまたはアルコールな
どの極性溶剤中で沈殿させ、その後溶剤を除去、乾燥す
ることによりジシクロペンタジエン−エチレン共重合体
の水素化物を得ることができる。
（水添ジシクロ、ペンタジェン−エチレン共重合体）
このようにして得られた水添ジシクロペンタジエン−エ
チレン共重合体は、耐熱性に優れているとともに、常温
においてトルエン、ジシクロヘキサン等の芳香族系ナフ
テン系炭化水素に溶解し難く、水素化前のポリマーより
も耐溶剤性がよくなっているという特徴がある。また、
水添率を調節することにより、耐熱性や耐溶剤性あるい
は溶解性などについて各種グレードの重合体とすること
ができる。
チレン共重合体は、耐熱性に優れているとともに、常温
においてトルエン、ジシクロヘキサン等の芳香族系ナフ
テン系炭化水素に溶解し難く、水素化前のポリマーより
も耐溶剤性がよくなっているという特徴がある。また、
水添率を調節することにより、耐熱性や耐溶剤性あるい
は溶解性などについて各種グレードの重合体とすること
ができる。
本発明の方法により得られた水添ジシクロペンタジエン
−エチレン共重合体は、周知の方法によって成形できる
が、特に水添率の高いものは高温において架橋および酸
化劣化をおこすことなく１８０℃〜２５０℃で容易に熱
溶融成形することができる。しかも、得られた成形体は
透明で機械的強度にも優れている。
−エチレン共重合体は、周知の方法によって成形できる
が、特に水添率の高いものは高温において架橋および酸
化劣化をおこすことなく１８０℃〜２５０℃で容易に熱
溶融成形することができる。しかも、得られた成形体は
透明で機械的強度にも優れている。
そして１本発明の水添共重合体は、耐熱性、透明性、ｉ
１溶剤性、機械的特性などのバランスのとれた重合体で
あるから、各種の成形品として広範な分野において有用
である。
１溶剤性、機械的特性などのバランスのとれた重合体で
あるから、各種の成形品として広範な分野において有用
である。
例えば、フォトレジストの保ｇＩＳ、光学用レンズ、光
ディスク等の光学分野、電気アイロンの水タンク、電子
レンジ用品、液晶表示用基板、プリント基板、透明導電
性シートやフィルム等の電気分野、注射器、ピペット、
アニマルゲージ等の医療、化学分野、カメラボディー、
各種計器類のハウジング、フィルム、シート、ヘルメッ
トなど多くの分野で利用できる。
ディスク等の光学分野、電気アイロンの水タンク、電子
レンジ用品、液晶表示用基板、プリント基板、透明導電
性シートやフィルム等の電気分野、注射器、ピペット、
アニマルゲージ等の医療、化学分野、カメラボディー、
各種計器類のハウジング、フィルム、シート、ヘルメッ
トなど多くの分野で利用できる。
実施例
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の製造方法はこれら実施例のみに限定される
ものではない、なお、実施例および比較例中の部および
％は、とくに断りのないかぎり重量基準である。
が、本発明の製造方法はこれら実施例のみに限定される
ものではない、なお、実施例および比較例中の部および
％は、とくに断りのないかぎり重量基準である。
参考例１
充分乾燥した５文のセパラブルフラスコに撹拌羽根、ガ
ス吹込管、温度計および滴下ロートを取り付け、充分窒
素で置換した。
ス吹込管、温度計および滴下ロートを取り付け、充分窒
素で置換した。
このフラスコにモレキュラーシーブで脱水乾燥したトル
エン２．５１を入れた。
エン２．５１を入れた。
窒素流通下、フラスコにジシクロペンタジェン（Ｄ Ｃ
Ｐ）を７５ｇ、エチレアルミニウムセスキクロリドを２
５ミリモル、滴下ロートにジクロロエトキシオキソバナ
ジウムを２．５ミリモル加えた。
Ｐ）を７５ｇ、エチレアルミニウムセスキクロリドを２
５ミリモル、滴下ロートにジクロロエトキシオキソバナ
ジウムを２．５ミリモル加えた。
ガス吹込管を通して乾燥したエチレンＢｏｌｌ／Ｊ ｒ
と窒素１２０１ ／ ｈ ｒ ｔ７）混合ガスを、２０
℃に制御した上記フラスコに５分間通した。
と窒素１２０１ ／ ｈ ｒ ｔ７）混合ガスを、２０
℃に制御した上記フラスコに５分間通した。
滴下ロートからジクロロエトキシオキソバナジウムを滴
下して共重合反応を開始し、前記の混合ガスを通しなが
ら２０℃で３０分間共重合反応を行なった。
下して共重合反応を開始し、前記の混合ガスを通しなが
ら２０℃で３０分間共重合反応を行なった。
メタノール３０ｍ！Ｑ、を重合体溶液に添加して共重合
反応を停止した。
反応を停止した。
反応停止後の重合混合液を大量のメタノール中に投入し
て共重合体を析出させ、さらにアセトンで洗浄後、８０
℃で一昼夜真空乾燥し、共重合体６８ｇを得た。
て共重合体を析出させ、さらにアセトンで洗浄後、８０
℃で一昼夜真空乾燥し、共重合体６８ｇを得た。
’Ｈ−ＮＭＲ分析した共重合体中のジシクロペンタジェ
ン成分の組成割合は３４モル％、極限粘度〔η〕は０．
６５ｄ文／ｇ、ガラス転移点（Ｔ ｇ）は９４℃であっ
た。
ン成分の組成割合は３４モル％、極限粘度〔η〕は０．
６５ｄ文／ｇ、ガラス転移点（Ｔ ｇ）は９４℃であっ
た。
実施例１
容量１！ｌの撹拌機つきオートクレーブを反応器として
使用し、参考例１で得たポリマーの濃度が１０％のシク
ロヘキサン溶液５００ｇとパラジウムカーボン５ｇを入
れ、反応器内を水素に置換後撹拌しながら１２０℃に昇
温した０反応器内の温度が一定になったところで水素圧
を７０気圧に昇圧した０反応によって消費された水素を
補充しながら８時間反応させ、次いで反応物中の触媒を
遠心分離および口過することによって除去し、生成物を
多量の７セトンーイングロビルアルコール（１： １）
混合溶媒中に沈澱させ、口過、乾燥させたところ、４５
ｇの高分子化合物を得た。
使用し、参考例１で得たポリマーの濃度が１０％のシク
ロヘキサン溶液５００ｇとパラジウムカーボン５ｇを入
れ、反応器内を水素に置換後撹拌しながら１２０℃に昇
温した０反応器内の温度が一定になったところで水素圧
を７０気圧に昇圧した０反応によって消費された水素を
補充しながら８時間反応させ、次いで反応物中の触媒を
遠心分離および口過することによって除去し、生成物を
多量の７セトンーイングロビルアルコール（１： １）
混合溶媒中に沈澱させ、口過、乾燥させたところ、４５
ｇの高分子化合物を得た。
”Ｈ−ＮＭＲ分析した結果、化学シフト５．４ｐｐｍに
あるオレフィン系不飽和結合起因する吸収がみもれず、
オレフィン系不飽和基は完全に水素化されていた。
あるオレフィン系不飽和結合起因する吸収がみもれず、
オレフィン系不飽和基は完全に水素化されていた。
実施例２
容量１文の撹拌機つきオートクレーブを反応器に使用し
、参考例１で得たポリマーの濃度が１０％のシクロヘキ
サン溶液５００ｇを入れ、あらかじめトリエチルアルミ
ニウム５ミリモルとコバルトオクテート１．７ミリモル
を混合した触媒を加えて反応器内を水素に置換後撹拌し
ながら９０℃に昇温した。温度が一定になったところで
水素圧を７０気圧に昇圧し、反応により消費した水素を
補充しながら３時間反応させた０反応後、反応生成物を
塩酸酸性のアセトン−イソプロピルアルコール（ｔ ：
ｉ）混合溶媒中に沈澱させて触媒を除去し、洗浄、乾
燥して４１ｇの高分子化合物を得た。
、参考例１で得たポリマーの濃度が１０％のシクロヘキ
サン溶液５００ｇを入れ、あらかじめトリエチルアルミ
ニウム５ミリモルとコバルトオクテート１．７ミリモル
を混合した触媒を加えて反応器内を水素に置換後撹拌し
ながら９０℃に昇温した。温度が一定になったところで
水素圧を７０気圧に昇圧し、反応により消費した水素を
補充しながら３時間反応させた０反応後、反応生成物を
塩酸酸性のアセトン−イソプロピルアルコール（ｔ ：
ｉ）混合溶媒中に沈澱させて触媒を除去し、洗浄、乾
燥して４１ｇの高分子化合物を得た。
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより分析した結果、水素化率
は１００％であった。
は１００％であった。
実施例３
容量１ｆＬの撹拌機つきオートクレーブを反応器として
使用し、参考例１で得たポリマーの濃度が１０％のシク
ロヘキサン溶液５００ｇとパラジウムカーボッ５ｇｔ入
れ、反応器内を水素に置換後撹拌しながら１２０℃に昇
温した０反応器内の温度が一定になったところで水素圧
を３５気圧に昇圧した。水素圧が２０気圧になったとこ
ろで水素化反応を停止した。以下、実施例１と同様の方
法で反応物中の触媒を除去し、４５ｇの高分子化合物を
得た。
使用し、参考例１で得たポリマーの濃度が１０％のシク
ロヘキサン溶液５００ｇとパラジウムカーボッ５ｇｔ入
れ、反応器内を水素に置換後撹拌しながら１２０℃に昇
温した０反応器内の温度が一定になったところで水素圧
を３５気圧に昇圧した。水素圧が２０気圧になったとこ
ろで水素化反応を停止した。以下、実施例１と同様の方
法で反応物中の触媒を除去し、４５ｇの高分子化合物を
得た。
’Ｈ−ＮＭＲ分析した結果、水素化率は８３％であった
・ 実施例４ 水素圧を３５気圧に変えて３０気圧に昇圧したこと以外
は実施例３と同様の方法で操作し、４６ｇの高分子化合
物を得た。
・ 実施例４ 水素圧を３５気圧に変えて３０気圧に昇圧したこと以外
は実施例３と同様の方法で操作し、４６ｇの高分子化合
物を得た。
’）Ｉ−ＮＭＲ分析した結果、水素化率は５８％であっ
た・ 次に、前記実施例２〜４（実験番号１−１〜１−３）で
得られた水添ポリマーおよび参考例１で得られた水添前
ポリマー（実験番号１−４）を２２０℃でそれぞれプレ
ス成形し、外観を観察した。その結果を第１表に示す。
た・ 次に、前記実施例２〜４（実験番号１−１〜１−３）で
得られた水添ポリマーおよび参考例１で得られた水添前
ポリマー（実験番号１−４）を２２０℃でそれぞれプレ
ス成形し、外観を観察した。その結果を第１表に示す。
ｗＳ１表
実施例５
エチレン流量をｌ ２０１ ／ ｈ ｒとしたこと以外
は参考例１と同様にして共重合体７８ｇを得た。
は参考例１と同様にして共重合体７８ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ分析した共重合体のジシクロペンタジェン
成分の組成割合は２７モル％、極限粘度〔η〕は０．７
６ｄ文／ｇ、ガラス転移点（Ｔ ｇ）は６７℃であった
。
成分の組成割合は２７モル％、極限粘度〔η〕は０．７
６ｄ文／ｇ、ガラス転移点（Ｔ ｇ）は６７℃であった
。
このポリマーを実施例１と同様にして水素化反応を行な
ったところ、４３ｇの高分子化合物を得た。
ったところ、４３ｇの高分子化合物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ分析した結果、水素化率は１００゜％であ
った。
った。
発明の効果
本発明によれば、熱溶融成形加工性に優れた重合体を、
入手し易いジシクロペンタジエン−エチレン共重合体か
ら簡単な水素化法により容易に得ることができ、しかも
水添率をｙ４節することにより耐熱性あるいは耐溶剤性
等の程度が異なる所望のグレードの水添物とすることが
できる。そして、得られた水添重合体は、耐熱性、透明
性、耐溶剤性、機械的特性などが優れているので、多く
の分野で使用できるという効果を有する。
入手し易いジシクロペンタジエン−エチレン共重合体か
ら簡単な水素化法により容易に得ることができ、しかも
水添率をｙ４節することにより耐熱性あるいは耐溶剤性
等の程度が異なる所望のグレードの水添物とすることが
できる。そして、得られた水添重合体は、耐熱性、透明
性、耐溶剤性、機械的特性などが優れているので、多く
の分野で使用できるという効果を有する。
Claims (1)
- ジシクロペンタジエン−エチレン共重合体に含まれるオ
レフィン系不飽和結合の一部または全部を水素化触媒の
存在下、水素により水素化することを特徴とする水添ジ
シクロペンタジエン−エチレン共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7629687A JPH0625213B2 (ja) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | 水添ジシクロペンタジエン−エチレン共重合体の製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP7629687A JPH0625213B2 (ja) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | 水添ジシクロペンタジエン−エチレン共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63243103A true JPS63243103A (ja) | 1988-10-11 |
| JPH0625213B2 JPH0625213B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=13601392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7629687A Expired - Fee Related JPH0625213B2 (ja) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | 水添ジシクロペンタジエン−エチレン共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625213B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0964005A1 (en) * | 1998-06-10 | 1999-12-15 | Teijin Limited | Process for producing hydrogenated alpha-olefin-dicyclopentadiene copolymer, method for molding the same and optical material |
| WO2008018952A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions comprising cyclic olefin copolymers and polyolefin modifiers |
| WO2008150580A1 (en) * | 2007-06-01 | 2008-12-11 | Exxonmobile Chemical Patents Inc. | Blends of co-precipitated hydrogenated ethylene-dicyclopentadiene and elastomeric polymers to provide impact modified structure polyolefins |
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| US8426529B2 (en) | 2006-07-14 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene/dicyclopentadiene copolymers and functionalized derivatives thereof |
-
1987
- 1987-03-31 JP JP7629687A patent/JPH0625213B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0964005A1 (en) * | 1998-06-10 | 1999-12-15 | Teijin Limited | Process for producing hydrogenated alpha-olefin-dicyclopentadiene copolymer, method for molding the same and optical material |
| US6232407B1 (en) | 1998-06-10 | 2001-05-15 | Teijin Limited | Process for producing hydrogenated α-olefin-dicyclopentadiene copolymer, method for molding the same and optical material |
| US6476153B2 (en) | 1998-06-10 | 2002-11-05 | Teijin Limited | Process for producing hydrogenated α-olefin-dicyclopentadiene copolymer, method for molding the same and optical material |
| US8426529B2 (en) | 2006-07-14 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene/dicyclopentadiene copolymers and functionalized derivatives thereof |
| WO2008018952A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions comprising cyclic olefin copolymers and polyolefin modifiers |
| US8344070B2 (en) | 2006-08-04 | 2013-01-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers, and fillers |
| WO2008150580A1 (en) * | 2007-06-01 | 2008-12-11 | Exxonmobile Chemical Patents Inc. | Blends of co-precipitated hydrogenated ethylene-dicyclopentadiene and elastomeric polymers to provide impact modified structure polyolefins |
| US8519056B2 (en) | 2007-06-01 | 2013-08-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends of co-precipitated hydrogenated ethylene-dicyclpentadiene and elastomeric polymers to provide impact modified structural polyolefins |
| US9006343B2 (en) | 2007-06-01 | 2015-04-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends of co-precipitated hydrogenated ethylene-dicyclopentadiene and elastomeric polymers to provide impact modified structural polyolefins |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0625213B2 (ja) | 1994-04-06 |
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