JPS5843412B2 - シンキコウブンシブツシツノ セイゾウホウホウ - Google Patents
シンキコウブンシブツシツノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5843412B2 JPS5843412B2 JP547075A JP547075A JPS5843412B2 JP S5843412 B2 JPS5843412 B2 JP S5843412B2 JP 547075 A JP547075 A JP 547075A JP 547075 A JP547075 A JP 547075A JP S5843412 B2 JPS5843412 B2 JP S5843412B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- ring
- dicyclopentadiene
- hydrogenation
- opening polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規高分子物質の製造方法に関するもので、さ
らにくわしくいえば、ジシクロペンタジェン開環重合物
に含まれるオレフィン系不飽和基の一部または全部を水
素化触媒を用いて水素により水素化することにより得ら
れる熱溶融成型加工性の優れたジシクロペンタジェン開
環重合物の水素化物製造方法に関するものである。
らにくわしくいえば、ジシクロペンタジェン開環重合物
に含まれるオレフィン系不飽和基の一部または全部を水
素化触媒を用いて水素により水素化することにより得ら
れる熱溶融成型加工性の優れたジシクロペンタジェン開
環重合物の水素化物製造方法に関するものである。
ジシクロペンタジェンの開環重合の技術としては、ＡＩ
Ｅｔ３−ＴｉＣ１４触媒〔高田、大津、井水、王化誌彰
し、７１１（１９６６））、ＡＩＥｔ３ＭｏＣ１３、Ｅ
ｔ２ＡＩＣＩ−ＷＣｌ２を触媒とする方法〔ジー・ダル
アスタ（Ｇ、Ｄａｌｌ’Ａｓｔａ ）、ジー・モ） ０
＝ （Ｇ ０Ｍｏｔｒｏｎｉ ）、アール−ｑネチ（
Ｒ。
Ｅｔ３−ＴｉＣ１４触媒〔高田、大津、井水、王化誌彰
し、７１１（１９６６））、ＡＩＥｔ３ＭｏＣ１３、Ｅ
ｔ２ＡＩＣＩ−ＷＣｌ２を触媒とする方法〔ジー・ダル
アスタ（Ｇ、Ｄａｌｌ’Ａｓｔａ ）、ジー・モ） ０
＝ （Ｇ ０Ｍｏｔｒｏｎｉ ）、アール−ｑネチ（
Ｒ。
Ｍａｎｅｔｔｉ ）およびシー・トシ（Ｃ，Ｔｏｓｉ
）、マク０−Ｅレキュール・ヒエミー（Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ 、Ｃｈｅｍ ）１３０．１５３（１９６９））お
よびＭｏＣｌ３、ＷＣ１６、ＲｅＣｌ３などとアミン類
との２成分系触媒による重合などが知られている。
）、マク０−Ｅレキュール・ヒエミー（Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ 、Ｃｈｅｍ ）１３０．１５３（１９６９））お
よびＭｏＣｌ３、ＷＣ１６、ＲｅＣｌ３などとアミン類
との２成分系触媒による重合などが知られている。
本発明者らは先に有機金属化合物−四塩化チタン−第３
級アミンまたは芳香族含窒素化合物系触媒による重合方
法を見出した。
級アミンまたは芳香族含窒素化合物系触媒による重合方
法を見出した。
〔特願昭４８−６３２１５．：］これらの方法によって
ジシクロペンタジェンは次のような形式で開環重合をひ
きおこす。
ジシクロペンタジェンは次のような形式で開環重合をひ
きおこす。
本発明者らの前記先願発明の重合方法により得られたジ
シクロペンタジェン開環重合物は、芳香族系およびナフ
テン系炭化水素、有機塩素系溶媒に可溶性で融点が高い
という性質を有しており、他の公知の方法で得られる重
合物より優れているが、繰返し単位当り２個のオレフィ
ン系不飽和基を依然といる有しているため高温度におい
て架橋および空気酸化等の反応をひきおこし、そのため
に高温度において直接溶融成型加工すると流動性の低下
およびポリマーの酸化劣化をおこす等の欠点を有してい
た。
シクロペンタジェン開環重合物は、芳香族系およびナフ
テン系炭化水素、有機塩素系溶媒に可溶性で融点が高い
という性質を有しており、他の公知の方法で得られる重
合物より優れているが、繰返し単位当り２個のオレフィ
ン系不飽和基を依然といる有しているため高温度におい
て架橋および空気酸化等の反応をひきおこし、そのため
に高温度において直接溶融成型加工すると流動性の低下
およびポリマーの酸化劣化をおこす等の欠点を有してい
た。
本発明者らはこの欠点を改良するためにさらに研究をか
さねた結果、ジシクロペンタジェン開環重合物に含まれ
るオレフィン系不飽和基の一部または全部を水素化触媒
を用いて水素により下記の反応式のごとく水素化するこ
とにより得られるジシクロペンタジェン開環重合物の水
素化物が高温度において熱溶融成型加工性の優れたこれ
までに知られていないまったく新しい高分子物質である
ことを見い出し、本願発明を完成するに至った。
さねた結果、ジシクロペンタジェン開環重合物に含まれ
るオレフィン系不飽和基の一部または全部を水素化触媒
を用いて水素により下記の反応式のごとく水素化するこ
とにより得られるジシクロペンタジェン開環重合物の水
素化物が高温度において熱溶融成型加工性の優れたこれ
までに知られていないまったく新しい高分子物質である
ことを見い出し、本願発明を完成するに至った。
さらにこのようにして得られた水素化ポリマーは常温に
おいてトルエン、シクロヘキサン等の芳香族系ナフテン
系炭化水素に溶解し※※難く、水素化前のポリマーより
も耐溶剤性がよくなっているという特徴がある。
おいてトルエン、シクロヘキサン等の芳香族系ナフテン
系炭化水素に溶解し※※難く、水素化前のポリマーより
も耐溶剤性がよくなっているという特徴がある。
本願発明で言うジシクロペンタジェンの開環重合物は前
記した各種既知の方法によりジシクロペンタジェンを重
合して得たもので、通常分子量が５００ないし１０万の
ものである。
記した各種既知の方法によりジシクロペンタジェンを重
合して得たもので、通常分子量が５００ないし１０万の
ものである。
しかし好ましくは、前記した本願発明者らの先願発明特
願昭４８−６３２１５号記載の方法によって得た開環重
合物である。
願昭４８−６３２１５号記載の方法によって得た開環重
合物である。
すなわち、ジシクロペンタジェンを重合させる際に、Ｌ
ｉＲ，ＭｇＲ２、ＭｇＲＸ、ＡｌＲ３、ＡＩＲ２Ｘ、Ｌ
ｉＡｌＲ４で示されるリチウム、ヤグネシウム、アルミ
ニウムの有機金属化合物（ここにＲはアルキル基または
アリール基であり、Ｘは塩素、臭素およびアルコキシ基
である。
ｉＲ，ＭｇＲ２、ＭｇＲＸ、ＡｌＲ３、ＡＩＲ２Ｘ、Ｌ
ｉＡｌＲ４で示されるリチウム、ヤグネシウム、アルミ
ニウムの有機金属化合物（ここにＲはアルキル基または
アリール基であり、Ｘは塩素、臭素およびアルコキシ基
である。
）からなる群から選ぼられる少なくとも一種の化合物人
と、四塩化チタンおよび四臭化チタンからなる群から選
ばれる少なくとも一種の化合’ｔｋＢ） （ただし成分
Ｂ／Ａのモル比は１／１〜１１５００）と、脂肪族ない
し芳香族第３級アミン、および芳香族性含窒素環式化合
物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物（Ｃ
） （ただし成分Ｃ／Ａのモル比は１／２〜ｉｏ、ｏ）
とからなる触媒を使用しかつ触媒調製時において単量体
ジシクロペンタジェンの一部または全部の存在下に上記
Ｂ成分を添加して得たジシクロペンタジェンの開環重合
物である。
と、四塩化チタンおよび四臭化チタンからなる群から選
ばれる少なくとも一種の化合’ｔｋＢ） （ただし成分
Ｂ／Ａのモル比は１／１〜１１５００）と、脂肪族ない
し芳香族第３級アミン、および芳香族性含窒素環式化合
物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物（Ｃ
） （ただし成分Ｃ／Ａのモル比は１／２〜ｉｏ、ｏ）
とからなる触媒を使用しかつ触媒調製時において単量体
ジシクロペンタジェンの一部または全部の存在下に上記
Ｂ成分を添加して得たジシクロペンタジェンの開環重合
物である。
この開環重合物は従来既知の方法で製造した開環重合物
に比べて非品性で芳香族系、ナフテン系、有機塩素系溶
媒に可溶であるため、後に詳記する水素添加反応を均−
系で実施することができより有効に水素化反応が達成で
きるのみならず、従来既知の方法で製造する場合に比べ
て分子量の調節ができるため、所定の望む分子量の重合
物を得ることができるからである。
に比べて非品性で芳香族系、ナフテン系、有機塩素系溶
媒に可溶であるため、後に詳記する水素添加反応を均−
系で実施することができより有効に水素化反応が達成で
きるのみならず、従来既知の方法で製造する場合に比べ
て分子量の調節ができるため、所定の望む分子量の重合
物を得ることができるからである。
本発明のジシクロペンタジェンの開環重合物の水素化方
法は、通常ポリマーの溶液中において行う。
法は、通常ポリマーの溶液中において行う。
この溶媒には、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
、ベンゼン、トルエン、キシレンナトの炭化水素溶媒が
使用され、ジシクロペンタジェン開環重合物の溶液の濃
度は０．１〜６０％で使用可能であるが望ましくは１〜
３０％の濃度で実施される。
、ベンゼン、トルエン、キシレンナトの炭化水素溶媒が
使用され、ジシクロペンタジェン開環重合物の溶液の濃
度は０．１〜６０％で使用可能であるが望ましくは１〜
３０％の濃度で実施される。
本発明方法において使用される水素化触媒は、広く一般
的に使用されているオレフィン化合物の水素化触媒であ
れば使用可能であり特に制限する必要はないが、たとえ
ば次のようなものがある。
的に使用されているオレフィン化合物の水素化触媒であ
れば使用可能であり特に制限する必要はないが、たとえ
ば次のようなものがある。
ニッケル系触媒では、二ソケルーケイソウ士触媒、ラネ
ーニッケル触媒など、白金系触媒では、酸化白金触媒、
白金黒、白金−カーボン触媒など、パラジウム系触媒で
は、パラジウム−カーボン触媒などである。
ーニッケル触媒など、白金系触媒では、酸化白金触媒、
白金黒、白金−カーボン触媒など、パラジウム系触媒で
は、パラジウム−カーボン触媒などである。
本発明の水素化反応ではたとえば、エム・ニス・サロア
ン（Ｍ、 Ｓ、 ５ａｌｏａｎ ） ラシャ−ナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ、Ａｍ、
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 ） ８５．４０１４（１９６３
）において知られているチーグラー系水素化触媒による
方法が有効であり、これにはＴｉ （０−ｉＣ３Ｈ７）
４−（ｉＣＪ（ｇ）３Ａｌ、Ｔｉ （０−１ｃ３Ｈ７）
４−（Ｃ２Ｈ５）３Ａ１ 。
ン（Ｍ、 Ｓ、 ５ａｌｏａｎ ） ラシャ−ナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ、Ａｍ、
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 ） ８５．４０１４（１９６３
）において知られているチーグラー系水素化触媒による
方法が有効であり、これにはＴｉ （０−ｉＣ３Ｈ７）
４−（ｉＣＪ（ｇ）３Ａｌ、Ｔｉ （０−１ｃ３Ｈ７）
４−（Ｃ２Ｈ５）３Ａ１ 。
（Ｃ２Ｈ５）２ Ｔ ｉ Ｃｌ□−（Ｃ２Ｈ３）３Ａｌ
、Ｃｒ（ａＣａＣ）３−（ｉ−Ｃ４Ｈ９）３Ａ１、Ｃｒ
（ａｃａｃ ）３−（Ｃ２１Ｆ（、）３ＡＬ Ｍｎ
（ａｃａｃ ）３（ｉ Ｃ４Ｈ９） ３Ａｌ １Ｍｎ
（ａｃａｃ ） ３（Ｃ２Ｈ５）３Ａｌ、Ｆｅ（ａＣａ
Ｃ）３−（Ｃ２Ｈ６）３Ａ１゜Ｃｏ （ａｃａｃ ）２
−（Ｃ２Ｈ５）３ＡＬ Ｎｉ （ａｃａｃ ）３（Ｃ２
Ｈ５）３ＡＬ （Ｃ７Ｈ６Ｃｏｏ）３Ｃ０（Ｃ２Ｈ３
）３Ａｌなどが使用可能である。
、Ｃｒ（ａＣａＣ）３−（ｉ−Ｃ４Ｈ９）３Ａ１、Ｃｒ
（ａｃａｃ ）３−（Ｃ２１Ｆ（、）３ＡＬ Ｍｎ
（ａｃａｃ ）３（ｉ Ｃ４Ｈ９） ３Ａｌ １Ｍｎ
（ａｃａｃ ） ３（Ｃ２Ｈ５）３Ａｌ、Ｆｅ（ａＣａ
Ｃ）３−（Ｃ２Ｈ６）３Ａ１゜Ｃｏ （ａｃａｃ ）２
−（Ｃ２Ｈ５）３ＡＬ Ｎｉ （ａｃａｃ ）３（Ｃ２
Ｈ５）３ＡＬ （Ｃ７Ｈ６Ｃｏｏ）３Ｃ０（Ｃ２Ｈ３
）３Ａｌなどが使用可能である。
本発明方法において使用される水素圧は１〜１５０気圧
で実施される。
で実施される。
温度は０〜１８０℃で実施可能であり、望ましくは２０
〜１２０℃で実施可能である。
〜１２０℃で実施可能である。
水素化反応後、遠心分離、濾過あるいはチーグラー系触
媒の場合は酸による触媒失活等によって触媒を除去し多
量のアセトンまたはアルコールなどの極性溶剤中で沈殿
させその後溶剤を除去し乾燥することによりジシクロペ
ンタジェン開環重合物の水素化物を得ることができる。
媒の場合は酸による触媒失活等によって触媒を除去し多
量のアセトンまたはアルコールなどの極性溶剤中で沈殿
させその後溶剤を除去し乾燥することによりジシクロペ
ンタジェン開環重合物の水素化物を得ることができる。
本発明の方法により得られたジシクロペンタジェン開環
重合物の水素化物は、高温において架橋および酸化劣化
をおこすことなく１８０℃〜２５０℃で容易に熱溶融成
型することができ、しかも透明で強じんなシートが得ら
れ成形物として使用可能である。
重合物の水素化物は、高温において架橋および酸化劣化
をおこすことなく１８０℃〜２５０℃で容易に熱溶融成
型することができ、しかも透明で強じんなシートが得ら
れ成形物として使用可能である。
以下に本発明の実施例を記載するが、本発明方法がこれ
ら実施例に限定されるものでないことはいうまでもない
。
ら実施例に限定されるものでないことはいうまでもない
。
実施例 １
（ジシクロペンタジェンの開環重合方法）窒素置換した
３ｔフラスコを反応器に使用し、ジシクロペンタジェン
３９６１、トルエン１２００ｍ１をいれ、これに触媒と
してトリエチルアルミニウム６０ ｍｍｏｌｌ）リエチ
ルアミン１８０ ｍｍｏｌおよび四塩化チタン１２ ｍ
ｍｏｌをこの順序で加えて２５℃で４ ｈｒ かきまぜ
重合を行った。
３ｔフラスコを反応器に使用し、ジシクロペンタジェン
３９６１、トルエン１２００ｍ１をいれ、これに触媒と
してトリエチルアルミニウム６０ ｍｍｏｌｌ）リエチ
ルアミン１８０ ｍｍｏｌおよび四塩化チタン１２ ｍ
ｍｏｌをこの順序で加えて２５℃で４ ｈｒ かきまぜ
重合を行った。
重合後、少量の塩酸を含んだ多量のアセトン−イソプロ
ピルアルコール（１：１）混合溶媒中に沈殿させ、アセ
トン−イソプロピルアルコール 合溶媒で洗浄し、その後ポリマーを濾過および乾燥して
、ジシクロペンタジェン開環重合物２４０グを得た。
ピルアルコール（１：１）混合溶媒中に沈殿させ、アセ
トン−イソプロピルアルコール 合溶媒で洗浄し、その後ポリマーを濾過および乾燥して
、ジシクロペンタジェン開環重合物２４０グを得た。
この方法で得られたジシクロペンタジェンの開環重合物
を以下の水素化反応に使用した。
を以下の水素化反応に使用した。
（ジシクロペンタジェンの開環重合物の水素化方法）
容量２ｔの攪拌機つきオートクレーブを反応器に使用し
、ジシクロペンタジェンの開環重合物濃度１０％のシク
ロヘキサン溶液１ｏｏｏＰとパラジウムカーボン１０グ
をいれ、反応器内を水素に置換後攪拌しながら１２０℃
に昇温した。
、ジシクロペンタジェンの開環重合物濃度１０％のシク
ロヘキサン溶液１ｏｏｏＰとパラジウムカーボン１０グ
をいれ、反応器内を水素に置換後攪拌しながら１２０℃
に昇温した。
反応器内の温度が一定になったところで水素圧を７０気
圧に昇圧した。
圧に昇圧した。
反応より消費した水素を補充しなから８ｈｒ 反応させ
、反応物中の触媒を遠心分離および濾過することによっ
て除去し、多量のアセトンーイングロビルアルコール（
１：１）混合溶媒中に沈殿させ、濾過、乾燥させたとこ
ろ、９５グの高分子化合物（数平均分子量２２０００）
を得た。
、反応物中の触媒を遠心分離および濾過することによっ
て除去し、多量のアセトンーイングロビルアルコール（
１：１）混合溶媒中に沈殿させ、濾過、乾燥させたとこ
ろ、９５グの高分子化合物（数平均分子量２２０００）
を得た。
第１図にジシクロペンタジェン開環重合物および第２図
にその水素化物の赤外線吸収スペクトルを示した。
にその水素化物の赤外線吸収スペクトルを示した。
これによると、水素化物では７３５α−１の直鎖状シス
ニ重結合、９４５ｃｒｆＬ ’のシクロペンテン環シス
ニ重結合、９７０ＣＩｎ−１の直鎖状トランス二重結合
に起因する吸収がほとんどみられず、オレフィン系不飽
和基がほとんど完全に水素化されていた。
ニ重結合、９４５ｃｒｆＬ ’のシクロペンテン環シス
ニ重結合、９７０ＣＩｎ−１の直鎖状トランス二重結合
に起因する吸収がほとんどみられず、オレフィン系不飽
和基がほとんど完全に水素化されていた。
実施例 ２
パラジウムカーボンのかわりにラネーニッケルを使用す
ること以外、実施例１と同様な方法で水素化を行った。
ること以外、実施例１と同様な方法で水素化を行った。
ラネーニッケルの展開法は文献〔エッチ・アドキンス（
Ａｄｋｉｎｓ 、 Ｈ． ）およびエッチ・アール・
ビリ力（Ｈ．Ｒ．Ｂｉｌｌｉｃａ ）、ジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ（ Ｊ．Ａｍ
．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７ ０、６９ ５ （１９４８）
）に記載されたＷ６の方法に準じて行い、９８１の高分
子化合物（数平均分子量２１５００）を得た。
Ａｄｋｉｎｓ 、 Ｈ． ）およびエッチ・アール・
ビリ力（Ｈ．Ｒ．Ｂｉｌｌｉｃａ ）、ジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ（ Ｊ．Ａｍ
．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７ ０、６９ ５ （１９４８）
）に記載されたＷ６の方法に準じて行い、９８１の高分
子化合物（数平均分子量２１５００）を得た。
赤外線吸収スペクトルより水素化率は９０％以上であっ
た。
た。
実施例 ３
容量２ｔの攪拌機つきオートクレーブを反応器に使用し
、ジシクロペンタジェンの開環重合物濃度１０％のシク
ロヘキサン溶液１００（ｌをいれ、あらかじめトリエチ
ルアルミニウム１ ０ ｍｍｏｌとコバルトオフチー）
３． ３ ｍｍｏｌを混合した触媒を加えて反応器内
を水素に置換後攪拌しながら９０℃に昇温した。
、ジシクロペンタジェンの開環重合物濃度１０％のシク
ロヘキサン溶液１００（ｌをいれ、あらかじめトリエチ
ルアルミニウム１ ０ ｍｍｏｌとコバルトオフチー）
３． ３ ｍｍｏｌを混合した触媒を加えて反応器内
を水素に置換後攪拌しながら９０℃に昇温した。
温度が一定になったところで水素圧を７０気圧に昇圧し
、反応により消費した水素を補充しなから３ｈｒ反応さ
せた。
、反応により消費した水素を補充しなから３ｈｒ反応さ
せた。
反応後、反応物を塩酸酸性のアセトン−イソプロピルア
ルコール（１ ：１）混合溶媒中に沈殿させて触媒を除
去し、洗浄、乾燥して９５グの高分子化合物（数平均分
子量２３０００）を得た。
ルコール（１ ：１）混合溶媒中に沈殿させて触媒を除
去し、洗浄、乾燥して９５グの高分子化合物（数平均分
子量２３０００）を得た。
赤外線吸収スペクトルより水素化率は１００％であった
。
。
この方法で得られたポリマーの熱流動性を高化式フロー
テスターにより測定した結果を第３図に示した。
テスターにより測定した結果を第３図に示した。
測定に際して使用した試料は１．５１であり、ノズル寸
法は０，５φ、２−ＯＬｍｍであった。
法は０，５φ、２−ＯＬｍｍであった。
水素化前のポリマーは２２０℃− ３ ０ ０ ｋｇ／
ｃｒ７ｆにおいても、まったく流動しなかったのに比べ
、水素化したポリマーは２００℃以上の温度でよい流動
性を示している。
ｃｒ７ｆにおいても、まったく流動しなかったのに比べ
、水素化したポリマーは２００℃以上の温度でよい流動
性を示している。
また熱溶融成型性を調べるために、水素化前後のポリマ
ーにライて２２０℃、１ ０ ０ ｋｇ／ｃｍでプレス
底型を行った。
ーにライて２２０℃、１ ０ ０ ｋｇ／ｃｍでプレス
底型を行った。
水素化前のポリマーを熱成型すると黒化してしまうが、
水素化後のポリマーでは無色透明な成型物ができた。
水素化後のポリマーでは無色透明な成型物ができた。
それぞれの成型物の赤外線吸収スペクトルを第４図に示
した。
した。
これによると、水素化前のポリマーでは１６００ｃＩＩ
Ｌ−１付近に複雑なカルボニル基の吸収ピークが見られ
、熱成型によって酸化劣化がおこったことは明らかであ
る。
Ｌ−１付近に複雑なカルボニル基の吸収ピークが見られ
、熱成型によって酸化劣化がおこったことは明らかであ
る。
それに対し水素化したポリマーではカルボニル基の吸収
はまったく見られなかった。
はまったく見られなかった。
また各種溶剤に対する溶解性について調べたと★ころ、
水素化前のポリマーでは常温で、ベンゼン、トルエン、
キシレン等芳香族系、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン等ナフテン系、クロルベンゼン、四塩化炭素等有
機塩素系溶剤に可溶であったが、水素化したポリマーは
常温ではこれらのいずれの溶剤に対しても溶解し難く、
耐溶剤性に優れたポリマーであるといえる。
水素化前のポリマーでは常温で、ベンゼン、トルエン、
キシレン等芳香族系、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン等ナフテン系、クロルベンゼン、四塩化炭素等有
機塩素系溶剤に可溶であったが、水素化したポリマーは
常温ではこれらのいずれの溶剤に対しても溶解し難く、
耐溶剤性に優れたポリマーであるといえる。
以上をまとめると次の表のごとくになる。
実施例 ４
コバルトオフテートのかわりにニッケルアセチルアセト
ナート３．３ｍｍｏｌを使用すること以外実施例３と全
く同様な方法で水素化反応を行った。
ナート３．３ｍｍｏｌを使用すること以外実施例３と全
く同様な方法で水素化反応を行った。
１００％水素化されたポリマー（数平均分子量２２５０
０ ）が９３１得られた。
０ ）が９３１得られた。
第１図はジシクロペンタジェン開環重合体の赤外線吸収
スペクトルを示すグラフ、第２図はジシクロペンタジェ
ン開環重合体を水素化したポリマーの赤外線吸収スペク
トルを示すグラフ、第３図はジシクロペンタジェン開環
重合体を水素化したポリマーの溶融流動性を高化式フロ
ーテスターで２００℃および２２０℃で測定したときの
荷重〜流出量の関係を示すグラフ、第４図はジシクロペ
ンタジェン開環重合体の水素化前のポリマー（Ｎおよび
水素化後のポリマー（Ｂ）をそれぞれ２２０℃でプレス
成型した試験片の赤外線吸収スペクトルの１７００Ｃｒ
Ｉｌ ’付近を示すグラフである。
スペクトルを示すグラフ、第２図はジシクロペンタジェ
ン開環重合体を水素化したポリマーの赤外線吸収スペク
トルを示すグラフ、第３図はジシクロペンタジェン開環
重合体を水素化したポリマーの溶融流動性を高化式フロ
ーテスターで２００℃および２２０℃で測定したときの
荷重〜流出量の関係を示すグラフ、第４図はジシクロペ
ンタジェン開環重合体の水素化前のポリマー（Ｎおよび
水素化後のポリマー（Ｂ）をそれぞれ２２０℃でプレス
成型した試験片の赤外線吸収スペクトルの１７００Ｃｒ
Ｉｌ ’付近を示すグラフである。
Claims (1)
- １ ジシクロペンタジェン開環重合物に含まれるオレフ
ィン系不飽和基の一部または全部を水素化触媒を用いて
水素により水素化することにより、熱溶融成型加工性の
優れたジシクロペンタジェン開環重合物の水素化物を得
ることを特徴とする新規高分子物質の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP547075A JPS5843412B2 (ja) | 1975-01-10 | 1975-01-10 | シンキコウブンシブツシツノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP547075A JPS5843412B2 (ja) | 1975-01-10 | 1975-01-10 | シンキコウブンシブツシツノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5180400A JPS5180400A (ja) | 1976-07-13 |
| JPS5843412B2 true JPS5843412B2 (ja) | 1983-09-27 |
Family
ID=11612117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP547075A Expired JPS5843412B2 (ja) | 1975-01-10 | 1975-01-10 | シンキコウブンシブツシツノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5843412B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61218968A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Matsushita Electric Works Ltd | 超音波方位センサ |
| JPH0550705B2 (ja) * | 1984-10-22 | 1993-07-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | |
| WO2020090665A1 (ja) | 2018-10-30 | 2020-05-07 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4410692A (en) * | 1982-05-10 | 1983-10-18 | The B. F. Goodrich Company | Precipitation of polymeric cycloolefins |
| JPS6026024A (ja) * | 1983-07-21 | 1985-02-08 | Nippon Zeon Co Ltd | 光学材料 |
| US5599882A (en) * | 1986-12-06 | 1997-02-04 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Ring-opening polymer and a process for production thereof |
| EP0303246A3 (en) * | 1987-08-12 | 1990-06-20 | The B.F. Goodrich Company | Hydrogenated, ring-opened polymers of cycloolefins |
| EP0375780A4 (en) * | 1987-09-01 | 1990-10-10 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Ring-opening polymers and process for their production |
| JP3868508B2 (ja) * | 1993-01-29 | 2007-01-17 | 日本ゼオン株式会社 | プレス・スルー・パッケージ |
| US20110315200A1 (en) | 2009-03-09 | 2011-12-29 | Masahiro Asuka | Underside protective sheet for solar cell, solar cell module, and gas-barrier film |
| TW201039447A (en) | 2009-03-09 | 2010-11-01 | Sekisui Chemical Co Ltd | Underside protective sheet for solar cell, solar cell module, and gas-barrier film |
| EP3118228A1 (de) * | 2015-07-14 | 2017-01-18 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von polyalkenameren für verpackungsanwendungen |
-
1975
- 1975-01-10 JP JP547075A patent/JPS5843412B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0550705B2 (ja) * | 1984-10-22 | 1993-07-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | |
| JPS61218968A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Matsushita Electric Works Ltd | 超音波方位センサ |
| WO2020090665A1 (ja) | 2018-10-30 | 2020-05-07 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5180400A (ja) | 1976-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mango et al. | Hydrogenation of unsaturated polymers with diimide | |
| DE19654074C2 (de) | Verfahren zur Herstellung hydrierter ringgeöffneter Metathesepolymeren | |
| JPS5843412B2 (ja) | シンキコウブンシブツシツノ セイゾウホウホウ | |
| FI62671B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en aktiv polymeriseringskatalysator | |
| KR101826253B1 (ko) | 메탈로센 화합물 및 이의 제조방법 | |
| Masuda et al. | Polymerization of t-Butylacetylene Catalyzed by MoCl5 and WCl6 | |
| US10934388B2 (en) | Cis-polycycloolefins and methods for forming cis-polycycloolefins | |
| Noh et al. | Syntheses of dinuclear titanium constrained geometry complexes with polymethylene bridges and their copolymerization properties | |
| JP7448958B2 (ja) | 新規アミン官能基化ポリマーおよび調製方法 | |
| CN102641747B (zh) | 选择性氢化催化剂 | |
| Abu‐Surrah et al. | Homo‐and Copolymerization of Strained Cyclic Olefins with New Palladium (II) Complexes Bearing Ethylene‐Bridged Heterodonor Ligands | |
| JPH04366129A (ja) | 触媒組成物 | |
| SU555858A3 (ru) | Способ получени этиленбутадиеновых сополимеров | |
| JPS63243103A (ja) | 水添ジシクロペンタジエン−エチレン共重合体の製造方法 | |
| Bonaplata et al. | Hydroformylation of octene-1 with a poly (arylene ether triaryl phosphine) rhodium complex | |
| KR100770291B1 (ko) | 다핵으로 연결된 전이금속 화합물 촉매 및 이를 이용한중합체 제조방법 | |
| JP3630850B2 (ja) | ポリアルコールの製造方法 | |
| US6169153B1 (en) | Polymerization of cyclopentadiene using cationic palladium complexes | |
| KR102305814B1 (ko) | 신규 리간드를 가진 루테늄 계열 촉매 | |
| CN108699171B (zh) | 1,3-二烯与乙烯或α-单烯烃的单官能或遥爪共聚物 | |
| JPS63314220A (ja) | 付加重合体の製造方法 | |
| CN114829420B (zh) | 二有机镁化合物 | |
| JP2000507284A (ja) | 熱可塑性、エラストマー性の一酸化炭素／オレフィン共重合体 | |
| JPH02269760A (ja) | 耐熱性樹脂組成物 | |
| JPH03220230A (ja) | 開環重合体水素添加物およびその製造方法 |