JP3316942B2 - 水添石油樹脂の製造方法 - Google Patents
水添石油樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JP3316942B2 JP3316942B2 JP16445293A JP16445293A JP3316942B2 JP 3316942 B2 JP3316942 B2 JP 3316942B2 JP 16445293 A JP16445293 A JP 16445293A JP 16445293 A JP16445293 A JP 16445293A JP 3316942 B2 JP3316942 B2 JP 3316942B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- petroleum resin
- softening point
- hydrogenation
- catalyst
- hydrogenated petroleum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水添石油樹脂の製造方
法に関する。更に詳しくは、石油樹脂を限定された反応
条件下で水素化して、軟化点の制御された水添石油樹脂
を製造する方法に関する。
法に関する。更に詳しくは、石油樹脂を限定された反応
条件下で水素化して、軟化点の制御された水添石油樹脂
を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】石油樹脂は、石油ナフサを熱分解又は触
媒を用いた接触分解により得られるＣ4 −Ｃ6 の脂肪族
オレフィンのスペント留分や、オレフィン性飽和結合を
有するＣ8 以上の芳香族炭化水素のスペント留分に含ま
れる１種以上の重合性物質をフリーデルクラフツ型触媒
や熱により、単独重合又は共重合して得られたＣ5 系，
Ｃ9 系及びＣ5 −Ｃ9 系共重合石油樹脂，そしてその
他、テルペン樹脂，天然ロジン等がある。
媒を用いた接触分解により得られるＣ4 −Ｃ6 の脂肪族
オレフィンのスペント留分や、オレフィン性飽和結合を
有するＣ8 以上の芳香族炭化水素のスペント留分に含ま
れる１種以上の重合性物質をフリーデルクラフツ型触媒
や熱により、単独重合又は共重合して得られたＣ5 系，
Ｃ9 系及びＣ5 −Ｃ9 系共重合石油樹脂，そしてその
他、テルペン樹脂，天然ロジン等がある。
【０００３】これら石油樹脂は、粘着性，接着性，他の
樹脂との相溶性を有していることから、各種プラスチッ
クス，ゴム，油性物質に混溶され、塗料，印刷インキ，
接着剤，粘着剤，トラフィクペイント等の用途に用いら
れる。
樹脂との相溶性を有していることから、各種プラスチッ
クス，ゴム，油性物質に混溶され、塗料，印刷インキ，
接着剤，粘着剤，トラフィクペイント等の用途に用いら
れる。
【０００４】しかしながら、石油樹脂は、一般に黄〜薄
茶色に着色している上に、独特の臭気を有し、又熱安定
性は低く、耐候性も低いといった課題を有する。
茶色に着色している上に、独特の臭気を有し、又熱安定
性は低く、耐候性も低いといった課題を有する。
【０００５】この課題解決法として、石油樹脂を触媒の
存在下で水素添加する方法があり、この方法で得られる
樹脂が水添石油樹脂である。この水添石油樹脂は、通常
無色透明〜白色であり，臭気がなく，熱安定性，耐候性
にも優れた性質を有し、且つ接着性，粘着性も高い。更
に、各種プラスチックス，例えばゴム，ポリオレフィ
ン，及びエチレン一酢酸ビニル共重合体などにも優れた
相溶性を有す。したがって、食品分野，サニタリー分野
等の外，ホットメルト接着剤，印刷用途，各種プラスチ
ックス改質剤等の高品質が要求される分野に広く用いら
れる。
存在下で水素添加する方法があり、この方法で得られる
樹脂が水添石油樹脂である。この水添石油樹脂は、通常
無色透明〜白色であり，臭気がなく，熱安定性，耐候性
にも優れた性質を有し、且つ接着性，粘着性も高い。更
に、各種プラスチックス，例えばゴム，ポリオレフィ
ン，及びエチレン一酢酸ビニル共重合体などにも優れた
相溶性を有す。したがって、食品分野，サニタリー分野
等の外，ホットメルト接着剤，印刷用途，各種プラスチ
ックス改質剤等の高品質が要求される分野に広く用いら
れる。
【０００６】また、水添石油樹脂は用途に応じて、特定
の軟化点，水添率を有するものが使用され、その要求グ
レードは益々多様化している。これまで、Ｃ9 系水添石
油樹脂の製造方法として、特開昭47-26492号公報、特開
昭57-212202 号公報、特公昭62-61201号公報、特公昭63
-35643号公報がある。しかしながら、物性上重要な水添
石油樹脂の軟化点をコントロールするための反応条件に
ついての記載はない。
の軟化点，水添率を有するものが使用され、その要求グ
レードは益々多様化している。これまで、Ｃ9 系水添石
油樹脂の製造方法として、特開昭47-26492号公報、特開
昭57-212202 号公報、特公昭62-61201号公報、特公昭63
-35643号公報がある。しかしながら、物性上重要な水添
石油樹脂の軟化点をコントロールするための反応条件に
ついての記載はない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、原料の石油
樹脂を限定された反応条件下（反応温度，反応圧力，反
応時間）で水素化し、所望の軟化点と水添率を有する高
品質の水添石油樹脂を経済的に効率良く製造する方法を
提供することにある。
樹脂を限定された反応条件下（反応温度，反応圧力，反
応時間）で水素化し、所望の軟化点と水添率を有する高
品質の水添石油樹脂を経済的に効率良く製造する方法を
提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、水素化条
件と得られる水添石油樹脂の水添率，軟化点の関係につ
いて鋭意検討した。その結果、軟化点を支配する因子は
水添率と分子量であり、水素化反応においてこれらをコ
ントロールする因子は反応温度，反応圧力，反応時間で
あり、これら因子を厳密にコントロールすることによ
り、目的の水添率，軟化点を有する水添石油樹脂を自在
に製造できることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
件と得られる水添石油樹脂の水添率，軟化点の関係につ
いて鋭意検討した。その結果、軟化点を支配する因子は
水添率と分子量であり、水素化反応においてこれらをコ
ントロールする因子は反応温度，反応圧力，反応時間で
あり、これら因子を厳密にコントロールすることによ
り、目的の水添率，軟化点を有する水添石油樹脂を自在
に製造できることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
【０００９】即ち、本発明は、石油樹脂を水素化触媒存
在下、水素ガスにより水素化する方法に於いて、所望の
水添率と軟化点を有する水添石油樹脂を反応温度，反応
圧力，反応時間の各因子を任意に組み合わせて製造する
ことを特徴とする水添石油樹脂の製造方法である。以
下、本発明を詳細に説明する。
在下、水素ガスにより水素化する方法に於いて、所望の
水添率と軟化点を有する水添石油樹脂を反応温度，反応
圧力，反応時間の各因子を任意に組み合わせて製造する
ことを特徴とする水添石油樹脂の製造方法である。以
下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明における石油樹脂とは、石油ナフサ
の熱分解又は触媒を用いた接触分解により得られるスペ
ント留分で、重合性を有するスチレン，α−メチルスチ
レン，β−メチルスチレン，ビニルトルエン，インデ
ン，ジシクロペンタジエン，アルキルインデン，エチル
ベンゼン，トリメチルベンゼン，ナフタリン等を主とし
て含むＣ9 留分をフリーデツクラフツ型触媒又は熱によ
り重合して得られるＣ9系石油樹脂，イソプレン，ペン
テン，ペンタジエン，メチルプテン等を主成分とするＣ
5 留分を同様に重合して得られるＣ5 系石油樹脂，前記
Ｃ5 留分とＣ9 留分を共重合して得られるＣ5 −Ｃ9 系
石油樹脂，シクロペンタジエンを重合して得られるＤＣ
ＰＤ系石油樹脂，シクロペンタジエンとスチレンを共重
合して得られるＤＣＰＤ−Ｓｔ系石油樹脂，リモネン，
ピネン類を重合して得られるテルペン系石油樹脂，主と
してクマロンを重合して得られるクロマン系石油樹脂，
そして天然ロジン等であり、いずれも使用できる。
の熱分解又は触媒を用いた接触分解により得られるスペ
ント留分で、重合性を有するスチレン，α−メチルスチ
レン，β−メチルスチレン，ビニルトルエン，インデ
ン，ジシクロペンタジエン，アルキルインデン，エチル
ベンゼン，トリメチルベンゼン，ナフタリン等を主とし
て含むＣ9 留分をフリーデツクラフツ型触媒又は熱によ
り重合して得られるＣ9系石油樹脂，イソプレン，ペン
テン，ペンタジエン，メチルプテン等を主成分とするＣ
5 留分を同様に重合して得られるＣ5 系石油樹脂，前記
Ｃ5 留分とＣ9 留分を共重合して得られるＣ5 −Ｃ9 系
石油樹脂，シクロペンタジエンを重合して得られるＤＣ
ＰＤ系石油樹脂，シクロペンタジエンとスチレンを共重
合して得られるＤＣＰＤ−Ｓｔ系石油樹脂，リモネン，
ピネン類を重合して得られるテルペン系石油樹脂，主と
してクマロンを重合して得られるクロマン系石油樹脂，
そして天然ロジン等であり、いずれも使用できる。
【００１１】中でも、Ｃ9 系石油樹脂又はＣ5 −Ｃ9 系
石油樹脂が資源的に豊富であり、価格も安価で、且つそ
れらの水添品は熱安定性が高く、接着力が大きいといっ
た特徴を有することから、好ましい石油樹脂である。更
には、軟化点100 〜150 ℃のＣ9 系石油樹脂が好まし
い。
石油樹脂が資源的に豊富であり、価格も安価で、且つそ
れらの水添品は熱安定性が高く、接着力が大きいといっ
た特徴を有することから、好ましい石油樹脂である。更
には、軟化点100 〜150 ℃のＣ9 系石油樹脂が好まし
い。
【００１２】本発明に於ける水素化触媒としては、ニッ
ケル金属を主成分とし、助触媒成分としてＭｇ，Ｃａ，
Ｂａ，Ｓｒのアルカリ土類金属より選ばれた１種以上の
酸化物，水酸化物，炭酸塩を珪藻土担体に担持した水素
化触媒である（特願平３−１５６０５３号）。該触媒
は、熱によるニッケル粒子のシンタリングを抑制し、
叉、通常石油樹脂に含有されるイオウ化合物による触媒
被毒を抑制する。その結果、触媒寿命は向上し繰り返し
使用ができ、経済性は著しく向上する。
ケル金属を主成分とし、助触媒成分としてＭｇ，Ｃａ，
Ｂａ，Ｓｒのアルカリ土類金属より選ばれた１種以上の
酸化物，水酸化物，炭酸塩を珪藻土担体に担持した水素
化触媒である（特願平３−１５６０５３号）。該触媒
は、熱によるニッケル粒子のシンタリングを抑制し、
叉、通常石油樹脂に含有されるイオウ化合物による触媒
被毒を抑制する。その結果、触媒寿命は向上し繰り返し
使用ができ、経済性は著しく向上する。
【００１３】本発明は、前記水素化触媒存在下、水素ガ
スで水素化するが、反応温度，反応圧力，反応時間の３
つの因子を組み合わせて軟化点，水添率のコントロール
することが本発明の骨子となる。
スで水素化するが、反応温度，反応圧力，反応時間の３
つの因子を組み合わせて軟化点，水添率のコントロール
することが本発明の骨子となる。
【００１４】即ち、軟化点がＸ-30 ℃以上，Ｘ-10 ℃以
下（Ｘ：原料石油樹脂軟化点（℃）），水添率が50％以
上の水添石油樹脂を得る時は、反応温度 290〜320 ℃，
反応圧力 20 〜100 kg/cm 2 G ，反応時間 2〜10時間で
行い、軟化点がＸ-10 ℃以上，Ｘ+10 ℃以下，水添率 5
0 ％以上のものを得る時は、反応温度 270〜300 ℃，反
応圧力 30 〜300 kg/cm 2 G ，反応時間 1〜10時間で行
い、軟化点がＸ+10 ℃以上，Ｘ+20 ℃以下，水添率が50
％のものを得る時は、反応温度 200〜280 ℃，反応圧力
20 〜300 kg/cm 2 G ，反応時間 1〜10時間で行う。上
記３つの因子を選択することにより、軟化点、選択率を
自在にコントロールでき、目的とする水添石油樹脂を得
ることができる。
下（Ｘ：原料石油樹脂軟化点（℃）），水添率が50％以
上の水添石油樹脂を得る時は、反応温度 290〜320 ℃，
反応圧力 20 〜100 kg/cm 2 G ，反応時間 2〜10時間で
行い、軟化点がＸ-10 ℃以上，Ｘ+10 ℃以下，水添率 5
0 ％以上のものを得る時は、反応温度 270〜300 ℃，反
応圧力 30 〜300 kg/cm 2 G ，反応時間 1〜10時間で行
い、軟化点がＸ+10 ℃以上，Ｘ+20 ℃以下，水添率が50
％のものを得る時は、反応温度 200〜280 ℃，反応圧力
20 〜300 kg/cm 2 G ，反応時間 1〜10時間で行う。上
記３つの因子を選択することにより、軟化点、選択率を
自在にコントロールでき、目的とする水添石油樹脂を得
ることができる。
【００１５】軟化点がＸ-30 ℃以上，Ｘ-10 ℃以下のも
のを得る時は，反応温度は290 〜320 ℃が好ましい。32
0 ℃を越える温度で行うと、得られる水添石油樹脂の軟
化点がＸ-30 ℃より低くなり、又、熱安定性が著しく劣
るものとなる。反応圧力は20〜100 kg/cm 2 G が好まし
い。100 kg/cm 2 G を越える圧力では、軟化点がＸ-10
℃を越えるものとなり、20kg/cm 2 G 未満では、反応時
間が長時間となり好ましくない。
のを得る時は，反応温度は290 〜320 ℃が好ましい。32
0 ℃を越える温度で行うと、得られる水添石油樹脂の軟
化点がＸ-30 ℃より低くなり、又、熱安定性が著しく劣
るものとなる。反応圧力は20〜100 kg/cm 2 G が好まし
い。100 kg/cm 2 G を越える圧力では、軟化点がＸ-10
℃を越えるものとなり、20kg/cm 2 G 未満では、反応時
間が長時間となり好ましくない。
【００１６】軟化点がＸ-10 ℃以上，Ｘ+10 ℃以下のも
のを得る時は、反応温度は 270〜300 ℃が好ましい。30
0 ℃を越える温度では軟化点がＸ-10 ℃より低くなり、
270℃未満の温度では軟化点がＸ+10 ℃を越える。反応
圧力は30〜300 kg/cm 2 G が好ましい。300 kg/cm 2 G
を越える圧力では設備が高価となり、30kg/cm 2 G 未満
では反応時間が長時間となる。
のを得る時は、反応温度は 270〜300 ℃が好ましい。30
0 ℃を越える温度では軟化点がＸ-10 ℃より低くなり、
270℃未満の温度では軟化点がＸ+10 ℃を越える。反応
圧力は30〜300 kg/cm 2 G が好ましい。300 kg/cm 2 G
を越える圧力では設備が高価となり、30kg/cm 2 G 未満
では反応時間が長時間となる。
【００１７】軟化点がＸ+10 ℃以上，Ｘ+20 ℃以下のも
のを得る時は、反応温度は 200〜280 ℃が好ましい。28
0 ℃を越える温度では軟化点がＸ+10 ℃より低くなり、
200℃未満では反応時間が長時間となる。反応圧力は20
〜300 kg/cm 2 G が好ましい。300 kg/cm 2 G を越える
圧力では設備が高価となり、20kg/cm 2 G 未満では反応
時間が長時間となる。
のを得る時は、反応温度は 200〜280 ℃が好ましい。28
0 ℃を越える温度では軟化点がＸ+10 ℃より低くなり、
200℃未満では反応時間が長時間となる。反応圧力は20
〜300 kg/cm 2 G が好ましい。300 kg/cm 2 G を越える
圧力では設備が高価となり、20kg/cm 2 G 未満では反応
時間が長時間となる。
【００１８】触媒添加量は、触媒の種類，活性により異
なる。例えば、Ni珪藻土（Ni：50％）触媒では、軟化点
がＸ-30 ℃以上，Ｘ-10 ℃以下の水添石油樹脂を得る時
の触媒添加量は0.5 〜2wt ％が好ましく、軟化点がＸ-1
0 ℃以上，Ｘ+10 ℃以下の水添石油樹脂を得る時の触媒
添加量は 2〜4wt ％が好ましく、軟化点がＸ+10 ℃以
上，Ｘ+20 ℃以下の水添石油樹脂を得る時の触媒添加量
は1 〜10wt％が好ましい。
なる。例えば、Ni珪藻土（Ni：50％）触媒では、軟化点
がＸ-30 ℃以上，Ｘ-10 ℃以下の水添石油樹脂を得る時
の触媒添加量は0.5 〜2wt ％が好ましく、軟化点がＸ-1
0 ℃以上，Ｘ+10 ℃以下の水添石油樹脂を得る時の触媒
添加量は 2〜4wt ％が好ましく、軟化点がＸ+10 ℃以
上，Ｘ+20 ℃以下の水添石油樹脂を得る時の触媒添加量
は1 〜10wt％が好ましい。
【００１９】反応形式は、回分式，半回分式，懸濁床連
続式いずれでもよい。
続式いずれでもよい。
【００２０】本発明に使用する溶剤としては、飽和鎖状
炭化水素として、ｎ−ノナン，２−メチル−ノナン，３
−メチル−ノナン，４−メチル−ノナン，ｎ−デカン，
イソ−デカン，２−メチルデカン，３−メチルデカン，
４−メチルデカン，ｎ−ウンデカン，２−メチルウンデ
カン，３−メチルウンデカン，４−メチルウンデカン，
ｎ−ドデカン，イソ−ドデカン，２−メチルドデカン，
３−メチルドデカン，４−メチルドデカン，５−メチル
ドデカン，２, ３−ジメチルドデカン，２, ３, ４−ト
リメチルドデカン，２, ３, ４, ５−テトラメチルドデ
カン，ｎ−トリデカン，メチルトリデカン，ジメチルト
リデカン，トリメチルトリデカン，ｎ−テトラデカン，
メチルテトラデカン，ジメチルテトラデカン，トリメチ
ルテトラデカン，ペンタデカン，アルキルペンタデカ
ン，ヘキサデカン，アルキルヘキサデカン，ヘプタデカ
ン，アルキルヘプタデカン，オクタデカン，アルキルオ
クタデカン，ノナデカン，アルキルノナデカン，エイコ
サン，アルキルエイコサン等を挙げることができる。
炭化水素として、ｎ−ノナン，２−メチル−ノナン，３
−メチル−ノナン，４−メチル−ノナン，ｎ−デカン，
イソ−デカン，２−メチルデカン，３−メチルデカン，
４−メチルデカン，ｎ−ウンデカン，２−メチルウンデ
カン，３−メチルウンデカン，４−メチルウンデカン，
ｎ−ドデカン，イソ−ドデカン，２−メチルドデカン，
３−メチルドデカン，４−メチルドデカン，５−メチル
ドデカン，２, ３−ジメチルドデカン，２, ３, ４−ト
リメチルドデカン，２, ３, ４, ５−テトラメチルドデ
カン，ｎ−トリデカン，メチルトリデカン，ジメチルト
リデカン，トリメチルトリデカン，ｎ−テトラデカン，
メチルテトラデカン，ジメチルテトラデカン，トリメチ
ルテトラデカン，ペンタデカン，アルキルペンタデカ
ン，ヘキサデカン，アルキルヘキサデカン，ヘプタデカ
ン，アルキルヘプタデカン，オクタデカン，アルキルオ
クタデカン，ノナデカン，アルキルノナデカン，エイコ
サン，アルキルエイコサン等を挙げることができる。
【００２１】飽和環状炭化水素として、トリメチルシク
ロヘキサン，テトラメチルシクロヘキサン，メチルエチ
ルシクロヘキサン，ビシクロヘキサン，メチルビシクロ
ヘキサン，ジエチルビシクロヘキサン等を挙げることが
できる。
ロヘキサン，テトラメチルシクロヘキサン，メチルエチ
ルシクロヘキサン，ビシクロヘキサン，メチルビシクロ
ヘキサン，ジエチルビシクロヘキサン等を挙げることが
できる。
【００２２】芳香族炭化水素として、ジエチルベンゼ
ン，トリメチルベンゼン，テトラメチルベンゼン，メチ
ルエチルベンゼン，イソプロピルベンゼン，Ｐ−シメ
ン，アミルベンゼン，ナフタリン，アルキルナフタリ
ン，シクロヘキシベンゼン，アルキルシクロヘキシルベ
ンゼン，フルオレン，アルキルフルオレン等を挙げるこ
とができる。
ン，トリメチルベンゼン，テトラメチルベンゼン，メチ
ルエチルベンゼン，イソプロピルベンゼン，Ｐ−シメ
ン，アミルベンゼン，ナフタリン，アルキルナフタリ
ン，シクロヘキシベンゼン，アルキルシクロヘキシルベ
ンゼン，フルオレン，アルキルフルオレン等を挙げるこ
とができる。
【００２３】これらは、１種あるいは２種以上の混合物
でも良い。
でも良い。
【００２４】溶剤添加量は、石油樹脂100 重量部に対し
て10〜150 重量部が好ましい。更に好ましくは20〜100
重量部である。
て10〜150 重量部が好ましい。更に好ましくは20〜100
重量部である。
【００２５】水素化処理後、通常の操作、即ち濾過，蒸
留などにより触媒，低沸分，溶剤を除去する。
留などにより触媒，低沸分，溶剤を除去する。
【００２６】このようにして水添石油樹脂が得られる。
【００２７】本発明で得られる水添石油樹脂は、無色透
明であり、耐熱性，耐候性に優れ、且つ粘着性，接着性
が大きく、粘着剤，接着剤として、又 ゴム，インキ等
の添加剤として有用、且つ有効に使用できる価値の高い
ものである。
明であり、耐熱性，耐候性に優れ、且つ粘着性，接着性
が大きく、粘着剤，接着剤として、又 ゴム，インキ等
の添加剤として有用、且つ有効に使用できる価値の高い
ものである。
【００２８】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定するものでは
ない。
体的に説明するが、本発明はこれらに限定するものでは
ない。
【００２９】実施例１ 電磁撹拌機及び加熱器を備えた内容積300ml のステンレ
ス製耐圧容器に、市販のＣ9 系石油樹脂（東ソー株式会
社製，ペトコール120ARK，軟化点120 ℃，イオウ含有12
0ppm，ガードナー色数12）70g ，水素化触媒としてNi/
珪藻土触媒〔Ｎ社製，Ni(50wt%含有) 〕0.7g，溶剤とし
て市販パラフィン系炭化水素（Ｉ社製，bp：160 〜200
℃）21g を仕込み、窒素ガス次に水素ガスで置換後、水
素加圧した。次に、撹拌，加熱し、温度 290℃で 8時間
保持した。この間、圧力は50kg/cm 2 G に維持した。そ
の後、放冷し、反応生成物を取り出し、加圧濾過器を用
い、触媒と反応生成物を分離した。次に、反応生成物
は、オイルバスにて加熱しつつ、Ｎ2 ガスを通じ溶剤を
除去し、水添石油樹脂を得た。
ス製耐圧容器に、市販のＣ9 系石油樹脂（東ソー株式会
社製，ペトコール120ARK，軟化点120 ℃，イオウ含有12
0ppm，ガードナー色数12）70g ，水素化触媒としてNi/
珪藻土触媒〔Ｎ社製，Ni(50wt%含有) 〕0.7g，溶剤とし
て市販パラフィン系炭化水素（Ｉ社製，bp：160 〜200
℃）21g を仕込み、窒素ガス次に水素ガスで置換後、水
素加圧した。次に、撹拌，加熱し、温度 290℃で 8時間
保持した。この間、圧力は50kg/cm 2 G に維持した。そ
の後、放冷し、反応生成物を取り出し、加圧濾過器を用
い、触媒と反応生成物を分離した。次に、反応生成物
は、オイルバスにて加熱しつつ、Ｎ2 ガスを通じ溶剤を
除去し、水添石油樹脂を得た。
【００３０】水添石油樹脂を分析したところ、軟化点は
99℃，水添率は87.1％で、無色透明，無臭であった。
99℃，水添率は87.1％で、無色透明，無臭であった。
【００３１】実施例２ 反応圧力を100 kg/cm 2 G とした以外は実施例１と同様
に行い、軟化点101 ℃，水添率96.8％，無色透明，無臭
の水添石油樹脂を得た。結果を表１に示す。
に行い、軟化点101 ℃，水添率96.8％，無色透明，無臭
の水添石油樹脂を得た。結果を表１に示す。
【００３２】実施例３ 触媒添加量を2.1g，反応時間を 4時間とした以外は実施
例１と同様に行い、軟化点118 ℃，水添率97.7％，無色
透明，無臭の水添石油樹脂を得た。結果を表１に示す。
例１と同様に行い、軟化点118 ℃，水添率97.7％，無色
透明，無臭の水添石油樹脂を得た。結果を表１に示す。
【００３３】実施例４ 反応温度を250 ℃，触媒添加量を3.5gとした以外は実施
例１と同様に行い、軟化点133 ℃，水添率97.2％，無色
透明，無臭の水添石油樹脂を得た。結果を表１に示す。
例１と同様に行い、軟化点133 ℃，水添率97.2％，無色
透明，無臭の水添石油樹脂を得た。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、種々の軟化点を有する
石油樹脂から高品質で任意の軟化点，水添率の水添石油
樹脂を効率的に製造することができる。
石油樹脂から高品質で任意の軟化点，水添率の水添石油
樹脂を効率的に製造することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】石油樹脂をＮｉ金属を主成分とするＮｉ系
触媒存在下、温度２９０〜３２０℃，圧力２０〜１００
ｋｇ／ｃｍ2Ｇにて、２〜１０時間水素化して、軟化点
がＸ−３０℃以上、Ｘ−１０℃以下、水添率が５０％以
上の水添石油樹脂を製造することを特徴とする方法。 原料石油樹脂軟化点：Ｘ（℃） - 【請求項２】石油樹脂をＮｉ金属を主成分とするＮｉ系
触媒存在下、温度２７０〜３００℃，圧力２０〜３００
ｋｇ／ｃｍ2Ｇにて、１〜１０時間水素化して、軟化点
がＸ−１０℃よりも高く、Ｘ＋１０℃以下、水添率が５
０％以上の水添石油樹脂を製造することを特徴とする方
法。 原料石油樹脂軟化点：Ｘ（℃） - 【請求項３】石油樹脂をＮｉ金属を主成分とするＮｉ系
触媒存在下、温度２００〜２８０℃，圧力２０〜３００
ｋｇ／ｃｍ2Ｇにて、１〜１０時間水素化して、軟化点
がＸ＋１０℃よりも高く、Ｘ＋２０℃以下、水添率が５
０％以上の水添石油樹脂を製造することを特徴とする方
法。 原料石油樹脂軟化点：Ｘ（℃） - 【請求項４】 石油樹脂の水素化を石油樹脂１００重量部
に対し、常圧での沸点が実質的に１４０〜２８０℃の飽
和炭化水素、飽和環状炭化水素、芳香族炭化水素より選
ばれた１種以上の溶剤１０重量部以上を混合して行う、
請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 石油樹脂が、軟化点７０〜１５０℃を有す
るＣ5−Ｃ9系又はＣ9系石油樹脂である請求項１〜４の
いずれか記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16445293A JP3316942B2 (ja) | 1993-07-02 | 1993-07-02 | 水添石油樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16445293A JP3316942B2 (ja) | 1993-07-02 | 1993-07-02 | 水添石油樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0718015A JPH0718015A (ja) | 1995-01-20 |
| JP3316942B2 true JP3316942B2 (ja) | 2002-08-19 |
Family
ID=15793448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16445293A Expired - Fee Related JP3316942B2 (ja) | 1993-07-02 | 1993-07-02 | 水添石油樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3316942B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4930741B2 (ja) * | 2001-03-21 | 2012-05-16 | 荒川化学工業株式会社 | 水素化石油樹脂の製造方法および当該製造方法に用いる水素化触媒 |
| JP6885091B2 (ja) * | 2017-02-14 | 2021-06-09 | 東ソー株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
| JP6870365B2 (ja) * | 2017-02-14 | 2021-05-12 | 東ソー株式会社 | 水添スチレン系共重合樹脂 |
| WO2018180462A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | 変性炭化水素樹脂 |
-
1993
- 1993-07-02 JP JP16445293A patent/JP3316942B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0718015A (ja) | 1995-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0082726B1 (en) | Production of hydrofined hydrocarbon resins | |
| EP0516733B1 (en) | Hydrogenated resins, adhesive formulations and process for production of resins | |
| CN111527184A (zh) | 选择性氢化的方法 | |
| JP7292426B2 (ja) | 水添石油樹脂の製造方法 | |
| JP3316942B2 (ja) | 水添石油樹脂の製造方法 | |
| CA2533937C (en) | Process for the selective hydrogenation of phenylacetylene | |
| JPS6195013A (ja) | 石油樹脂およびその製造法 | |
| CN110072962A (zh) | 包含聚茚满树脂的胶粘剂 | |
| CA2120929A1 (en) | Process for the selective hydrogenation of aromatic acetylene compounds | |
| US3484421A (en) | Two stage hydrogenation process (ii) | |
| JP3289310B2 (ja) | 水添石油樹脂の製造方法 | |
| US4384080A (en) | Process for preparing hydrogenated hydrocarbon resin | |
| JP3312388B2 (ja) | 水酸基含有水添石油樹脂及びその製造方法 | |
| JP3302511B2 (ja) | 多環式芳香族化合物からのアルキル化樹脂 | |
| JP3316899B2 (ja) | 水添石油樹脂の製造方法 | |
| KR20050024375A (ko) | 고연화점 공중합체, 그의 제조방법 및 그의 수소첨가물 | |
| JPH05239125A (ja) | 水添石油樹脂類の製造方法 | |
| WO2004018525A1 (ja) | 水素添加石油樹脂の製造法 | |
| JPH02127409A (ja) | 粘接着特性の優れた水添石油樹脂の製造方法 | |
| JPS63260913A (ja) | 高軟化点シクロペンタジエン系石油樹脂の製造方法 | |
| TW442553B (en) | Aliphatic petroleum-based resins, method to control their softening point and molecular weight and hot melt pressure sensitive adhesive containing same | |
| JPH04335014A (ja) | 水素化石油樹脂 | |
| KR20000066031A (ko) | 석유 수지의 제조 방법 | |
| KR20200139092A (ko) | 수첨 석유수지의 제조 방법 | |
| JPS6322885A (ja) | 粘着剤用組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080614 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090614 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090614 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100614 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |