JPH026791B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は接着剤組成物に関し、さらに詳しく
は、剥離強度、保持力に優れているとともに、と
くに、球転法によるタツクに優れた接着剤組成物
に関する。 ［従来技術］ 紙、木材、ガラス等よりなる被着体に適用して
好適な接着剤組成物として、従来、スチレン―イ
ソプレンブロツク共重合体に、イソブレン、１，
３―ペンタジエン、ペンテンなどのC5脂肪族不
飽和炭化水素を主たる重合成分とする共重合体も
しくはインデン、ビニルトルエン、メチルスチレ
ンなどのC9芳香族炭化水素を主たる重合成分と
する共重合体など、いわゆる、石油樹脂を配合し
たものが知られている。 ［発明が解決しようとする問題点］ これらの接着剤組成物は、比較的優れた粘着
力、すなわち剥離強度および保持力を備えている
ものの、その反面、球転法により評価されるタツ
クに劣るという問題があり、その改善が強く求め
られていた。 本発明は、従来のかかる要請に応え、優れた剥
離強度および保持力を有するとともに、とくに、
球転法により評価されるタツクに優れた接着剤組
成物の提供を目的とする。 ［問題を解決するための手段］ 本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を
重ねた結果、スチレン―イソプレンブロツク共重
合体に対し、従来の石油樹脂に代えて、後述する
ような特定の共重合体を配合して得られる接着剤
組成物が、要求される諸特性を全て満足するもの
であることを見出して本発明を完成するに到つ
た。 すなわち、本発明の接着剤組成物は、スチレン
―イソプレンブロツク共重合体と、シクロペンタ
ジエン系化合物―ビニル置換芳香族炭化水素共重
合体の水素添加物とを含有してなることを特徴と
する。 ［具体的説明］ 本発明の接着剤組成物は、上述したように、ス
チレン―イソプレンブロツク共重合体と、シクロ
ペンタジエン系化合物―ビニル置換芳香族炭化水
素共重合体の水素添加物とを必須成分として含有
するものである。 まず、第１の必須成分であるスチレン―イソプ
レンブロツク共重合体の組成比は、とくに制限さ
れるものではないが、例えば、スチレンが10〜20
重量％、イソプレンが90〜80重量％であつて、合
計100重量％となるようにそれぞれ設定すること
が好ましい。また、その数平均分子量が100000〜
500000のものが好適である。このスチレン―イソ
プレンブロツク共重合体は、例えば、リビングア
ニオン重合法を適用して製造することができる。
この製造工程において、触媒としては、ｎ―ブチ
ルチウム、ナフチルナトリウムなどを使用するこ
とが好ましく、反応温度は０〜60℃、反応時間は
１〜８時間にそれぞれ設定することが好ましい。
また、溶媒としては、シクロヘキサン、ｎ―ヘキ
サン、ベンゼンなどの非極性溶媒を使用すること
ができる。 ついで、第２の必須成分であるシクロペンタジ
エン系化合物―ビニル置換芳香族炭化水素共重合
体の水素添加物について以下に述べる。 まず、シクロペンタジエン系化合物としては、
シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエ
ン、エチルシクロペンタジエン、または、これら
の二量体、三量体あるいはこれらの間の共二量体
などがあげられ、なかでも、シクロペンタジエ
ン、ジシクロペンタジエンは好ましいものであ
る。また、前記シクロペンタジエン系化合物とし
ては石油の熱分解などで得られる混合留分を使用
してもよい。なお、仕込みの際に該シクロペンタ
ジエンをそのまま使用してもよいが、ジシクロペ
ンタジエンを使用して共重合反応時にこれを分解
せしめ、シクロペンタジエンとしてもよい。 一方、ビニル置換芳香族炭化水素としては、と
くに限定されるものではなく、例えば、スチレ
ン、α―メチルスチレン、ビニルトルエンなどを
あげることができる。このうち、スチレンは好ま
しいものである。 かかる２つの共重合成分の構成比は、とくに制
限されるものではないが、例えば、シクロペンタ
ジエン系化合物が80〜20重量％、さらには、60〜
40重量％、ビニル置換芳香族炭化水素が20〜80重
量％、さらには40〜60重量％で合計100重量％と
なるようにそれぞれの使用量を設定することが好
ましい。 このシクロペンタジエン化合物―ビニル置換芳
香族炭化水素共重合体の水素添加物は次のように
して製造される。 すなわち、シクロペンタジエン系化合物とビニ
ル置換芳香族炭化水素を所定割合で仕込み、重合
反応を行なわせて共重合体を得る。このときの反
応温度は、220〜320℃、さらには、250〜300℃、
反応時間は１〜８時間、さらには、1.5〜５時間
にそれぞれ設定することが好ましい。また、反応
に際しては、必要に応じて溶媒を使用してもよ
い。使用する溶媒としては、とくに限定されるも
のではないが、例えば、芳香族系、ナフテン系も
しくはパラフイン系炭化水素が好適なものとして
あげられる。 ついで、このようにして得られた共重合体に水
素添加せしめて水素添加共重合体を得る。この反
応において、使用する触媒としては、例えば、
Ni、Pd、Co、Pt、Rh系の触媒をあげることが
できる。また、反応に際しては、必要に応じて溶
媒を使用することができる。この溶媒の具体例と
しては、ナフテン系もしくはパラフイン系炭化水
素、エーテル類、ケトン類およびエステル類など
をあげることができる。 この水素添加反応において、水素圧は20〜150
Kg／cm2、さらには、30〜100Kg／cm2に設定するこ
とが好ましく、また、反応温度は130〜300℃、さ
らには150〜260℃、反応時間は１〜７時間、さら
には２〜５時間にそれぞれ設定することが好まし
い。 このようにして得られた水素添加共重合体の諸
性質は以下のような値となることが好ましい。す
なわち、芳香環水素添加度：60％以下、軟化点：
50〜165℃、好ましくは、75〜150℃、臭素価：３
を超えて７以下、好ましくは、４〜５、ガードナ
ー色相：１以下である。 本発明の接着剤組成物は、上記のスチレン―イ
ソプレンブロツク共重合体に、シクロペンタジエ
ン系化合物―ビニル置換芳香族炭化水素共重合体
の水素添加物を配合してなるものであり、その配
合量は、スチレン―イソプレンブロツク共重合体
100重量部に対し、共重合体の水素添加物が30〜
300重量部、さらには、50〜200重量部となるよう
に設定することが好ましい。 さらに、本発明の接着剤組成物は、上記の必須
成分に加えて、プロセス油、酸化防止剤などを必
要に応じて適合含有していてもよい。 ［実施例］ 実施例 １ (1)シクロペンタジエン―スチレン共重合体の水素
添加物の製造 内容積１のオートクレーブ中に、ジシクロ
ペンタジエン240g、スチレン60gおよび溶媒と
してキシレン150gを仕込み、260℃で1.5時間重
合反応を行なわせた。しかるのち、キシレン、
未反応モノマーおよび低重合物を減圧下で除去
し、共重合体271gを得た。このもののスチレ
ン含有量は20重量％であつた。 ついで、内容積１のオートクレーブ中に、
得られた共重合体200gおよび溶媒としてシク
ロヘキサン200g、触媒として0.5重量％のPdを
含有するシリカ・アルミナ触媒10gを仕込み、
水素ガス圧30Kg／cm2・Ｇ、温度200℃において
５時間水素添加せしめたのち、シクロヘキサン
を減圧下で除去することにより水素添加共重合
体199gを得た。このものの性質を表中に示し
た。 (2) 接着剤組成物の製造およびその評価試験 スチレン―イソプレンブロツク共重合体とし
てCariflex TR―1107（シエル化学(株)製；スチ
レン含有量：14重量％）を、また、プロセス油
としてダイアナプロセスオイルNM―280（出光
興産(株)製）および酸化防止剤としてIrganox
1010（チバガイギー(株)製）をそれぞれ使用し、
これらの成分および上記により得られたシクロ
ペンタジエン―スチレン共重合体の水素添加物
を表示の配合量にて配合し、ラボプラストミル
（東洋精機(株)製；ミキサー容量100c.c.）を使用し
て130℃で40分間混練し、本発明の接着剤組成
物を得た。 このようにして得られた接着剤組成物につい
て、JlS Ｚ 0237に準拠して以下の評価試験を
行なつた。 Ａ 180℃剥離試験 Ｂ 保持力 試験台に上記接着剤組成物を介して貼着したシ
ートを試験台ごと鉛直に支持し、該シートの下端
に一定荷重のおもりを取り付け、シートが試験板
から落下するまでの時間（分）を測定した。 Ｃ タツク（球転法） 上記接着剤組成物を所定範囲塗布した試験台を
水平方向に対して傾斜角30゜に支持し、所定の鋼
球を該傾斜面に添つて転がし、測定部内に完全に
停止したボールのうち最大のボールを見出し、そ
のボールの番号でタツクを評価した。 実施例 ２〜６ 上記実施例１において、水素添加共重合体の製
造工程におけるシクロペンタジエンとスチレンと
の仕込み量、共重合体条件および水素添加条件を
適宜変えることにより、表示の諸性質を有する水
素添加共重合体を得た。ついで、これらの水素添
加共重合体と表示の各添加物とを上記実施例１と
同様に混練することにより接着剤組成物を得た。 これらの接着剤組成物につき、上記実施例と同
様の各評価試験を行ない、結果を表に示した。 比較例 １〜３ 水素添加共重合体に代えて、C5石油樹脂（ハ
イレツツＧ―100、三井石油化学(株)製）またはC9
石油樹脂（ペトロジン120、三井石油化学(株)製）
を使用した点を除いては、上記実施例１と同様に
して接着剤組成物を製造し、同様の評価試験を行
なつて、結果を表中に示した。
は、剥離強度、保持力に優れているとともに、と
くに、球転法によるタツクに優れた接着剤組成物
に関する。 ［従来技術］ 紙、木材、ガラス等よりなる被着体に適用して
好適な接着剤組成物として、従来、スチレン―イ
ソプレンブロツク共重合体に、イソブレン、１，
３―ペンタジエン、ペンテンなどのC5脂肪族不
飽和炭化水素を主たる重合成分とする共重合体も
しくはインデン、ビニルトルエン、メチルスチレ
ンなどのC9芳香族炭化水素を主たる重合成分と
する共重合体など、いわゆる、石油樹脂を配合し
たものが知られている。 ［発明が解決しようとする問題点］ これらの接着剤組成物は、比較的優れた粘着
力、すなわち剥離強度および保持力を備えている
ものの、その反面、球転法により評価されるタツ
クに劣るという問題があり、その改善が強く求め
られていた。 本発明は、従来のかかる要請に応え、優れた剥
離強度および保持力を有するとともに、とくに、
球転法により評価されるタツクに優れた接着剤組
成物の提供を目的とする。 ［問題を解決するための手段］ 本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を
重ねた結果、スチレン―イソプレンブロツク共重
合体に対し、従来の石油樹脂に代えて、後述する
ような特定の共重合体を配合して得られる接着剤
組成物が、要求される諸特性を全て満足するもの
であることを見出して本発明を完成するに到つ
た。 すなわち、本発明の接着剤組成物は、スチレン
―イソプレンブロツク共重合体と、シクロペンタ
ジエン系化合物―ビニル置換芳香族炭化水素共重
合体の水素添加物とを含有してなることを特徴と
する。 ［具体的説明］ 本発明の接着剤組成物は、上述したように、ス
チレン―イソプレンブロツク共重合体と、シクロ
ペンタジエン系化合物―ビニル置換芳香族炭化水
素共重合体の水素添加物とを必須成分として含有
するものである。 まず、第１の必須成分であるスチレン―イソプ
レンブロツク共重合体の組成比は、とくに制限さ
れるものではないが、例えば、スチレンが10〜20
重量％、イソプレンが90〜80重量％であつて、合
計100重量％となるようにそれぞれ設定すること
が好ましい。また、その数平均分子量が100000〜
500000のものが好適である。このスチレン―イソ
プレンブロツク共重合体は、例えば、リビングア
ニオン重合法を適用して製造することができる。
この製造工程において、触媒としては、ｎ―ブチ
ルチウム、ナフチルナトリウムなどを使用するこ
とが好ましく、反応温度は０〜60℃、反応時間は
１〜８時間にそれぞれ設定することが好ましい。
また、溶媒としては、シクロヘキサン、ｎ―ヘキ
サン、ベンゼンなどの非極性溶媒を使用すること
ができる。 ついで、第２の必須成分であるシクロペンタジ
エン系化合物―ビニル置換芳香族炭化水素共重合
体の水素添加物について以下に述べる。 まず、シクロペンタジエン系化合物としては、
シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエ
ン、エチルシクロペンタジエン、または、これら
の二量体、三量体あるいはこれらの間の共二量体
などがあげられ、なかでも、シクロペンタジエ
ン、ジシクロペンタジエンは好ましいものであ
る。また、前記シクロペンタジエン系化合物とし
ては石油の熱分解などで得られる混合留分を使用
してもよい。なお、仕込みの際に該シクロペンタ
ジエンをそのまま使用してもよいが、ジシクロペ
ンタジエンを使用して共重合反応時にこれを分解
せしめ、シクロペンタジエンとしてもよい。 一方、ビニル置換芳香族炭化水素としては、と
くに限定されるものではなく、例えば、スチレ
ン、α―メチルスチレン、ビニルトルエンなどを
あげることができる。このうち、スチレンは好ま
しいものである。 かかる２つの共重合成分の構成比は、とくに制
限されるものではないが、例えば、シクロペンタ
ジエン系化合物が80〜20重量％、さらには、60〜
40重量％、ビニル置換芳香族炭化水素が20〜80重
量％、さらには40〜60重量％で合計100重量％と
なるようにそれぞれの使用量を設定することが好
ましい。 このシクロペンタジエン化合物―ビニル置換芳
香族炭化水素共重合体の水素添加物は次のように
して製造される。 すなわち、シクロペンタジエン系化合物とビニ
ル置換芳香族炭化水素を所定割合で仕込み、重合
反応を行なわせて共重合体を得る。このときの反
応温度は、220〜320℃、さらには、250〜300℃、
反応時間は１〜８時間、さらには、1.5〜５時間
にそれぞれ設定することが好ましい。また、反応
に際しては、必要に応じて溶媒を使用してもよ
い。使用する溶媒としては、とくに限定されるも
のではないが、例えば、芳香族系、ナフテン系も
しくはパラフイン系炭化水素が好適なものとして
あげられる。 ついで、このようにして得られた共重合体に水
素添加せしめて水素添加共重合体を得る。この反
応において、使用する触媒としては、例えば、
Ni、Pd、Co、Pt、Rh系の触媒をあげることが
できる。また、反応に際しては、必要に応じて溶
媒を使用することができる。この溶媒の具体例と
しては、ナフテン系もしくはパラフイン系炭化水
素、エーテル類、ケトン類およびエステル類など
をあげることができる。 この水素添加反応において、水素圧は20〜150
Kg／cm2、さらには、30〜100Kg／cm2に設定するこ
とが好ましく、また、反応温度は130〜300℃、さ
らには150〜260℃、反応時間は１〜７時間、さら
には２〜５時間にそれぞれ設定することが好まし
い。 このようにして得られた水素添加共重合体の諸
性質は以下のような値となることが好ましい。す
なわち、芳香環水素添加度：60％以下、軟化点：
50〜165℃、好ましくは、75〜150℃、臭素価：３
を超えて７以下、好ましくは、４〜５、ガードナ
ー色相：１以下である。 本発明の接着剤組成物は、上記のスチレン―イ
ソプレンブロツク共重合体に、シクロペンタジエ
ン系化合物―ビニル置換芳香族炭化水素共重合体
の水素添加物を配合してなるものであり、その配
合量は、スチレン―イソプレンブロツク共重合体
100重量部に対し、共重合体の水素添加物が30〜
300重量部、さらには、50〜200重量部となるよう
に設定することが好ましい。 さらに、本発明の接着剤組成物は、上記の必須
成分に加えて、プロセス油、酸化防止剤などを必
要に応じて適合含有していてもよい。 ［実施例］ 実施例 １ (1)シクロペンタジエン―スチレン共重合体の水素
添加物の製造 内容積１のオートクレーブ中に、ジシクロ
ペンタジエン240g、スチレン60gおよび溶媒と
してキシレン150gを仕込み、260℃で1.5時間重
合反応を行なわせた。しかるのち、キシレン、
未反応モノマーおよび低重合物を減圧下で除去
し、共重合体271gを得た。このもののスチレ
ン含有量は20重量％であつた。 ついで、内容積１のオートクレーブ中に、
得られた共重合体200gおよび溶媒としてシク
ロヘキサン200g、触媒として0.5重量％のPdを
含有するシリカ・アルミナ触媒10gを仕込み、
水素ガス圧30Kg／cm2・Ｇ、温度200℃において
５時間水素添加せしめたのち、シクロヘキサン
を減圧下で除去することにより水素添加共重合
体199gを得た。このものの性質を表中に示し
た。 (2) 接着剤組成物の製造およびその評価試験 スチレン―イソプレンブロツク共重合体とし
てCariflex TR―1107（シエル化学(株)製；スチ
レン含有量：14重量％）を、また、プロセス油
としてダイアナプロセスオイルNM―280（出光
興産(株)製）および酸化防止剤としてIrganox
1010（チバガイギー(株)製）をそれぞれ使用し、
これらの成分および上記により得られたシクロ
ペンタジエン―スチレン共重合体の水素添加物
を表示の配合量にて配合し、ラボプラストミル
（東洋精機(株)製；ミキサー容量100c.c.）を使用し
て130℃で40分間混練し、本発明の接着剤組成
物を得た。 このようにして得られた接着剤組成物につい
て、JlS Ｚ 0237に準拠して以下の評価試験を
行なつた。 Ａ 180℃剥離試験 Ｂ 保持力 試験台に上記接着剤組成物を介して貼着したシ
ートを試験台ごと鉛直に支持し、該シートの下端
に一定荷重のおもりを取り付け、シートが試験板
から落下するまでの時間（分）を測定した。 Ｃ タツク（球転法） 上記接着剤組成物を所定範囲塗布した試験台を
水平方向に対して傾斜角30゜に支持し、所定の鋼
球を該傾斜面に添つて転がし、測定部内に完全に
停止したボールのうち最大のボールを見出し、そ
のボールの番号でタツクを評価した。 実施例 ２〜６ 上記実施例１において、水素添加共重合体の製
造工程におけるシクロペンタジエンとスチレンと
の仕込み量、共重合体条件および水素添加条件を
適宜変えることにより、表示の諸性質を有する水
素添加共重合体を得た。ついで、これらの水素添
加共重合体と表示の各添加物とを上記実施例１と
同様に混練することにより接着剤組成物を得た。 これらの接着剤組成物につき、上記実施例と同
様の各評価試験を行ない、結果を表に示した。 比較例 １〜３ 水素添加共重合体に代えて、C5石油樹脂（ハ
イレツツＧ―100、三井石油化学(株)製）またはC9
石油樹脂（ペトロジン120、三井石油化学(株)製）
を使用した点を除いては、上記実施例１と同様に
して接着剤組成物を製造し、同様の評価試験を行
なつて、結果を表中に示した。
【表】
［発明の効果］
以上の説明から明らかなように、本発明の接着
剤組成物は、180℃剥離試験にもとづく粘着力お
よび保持力に優れているとともに、とくに、球転
法によるタツクが、従来のもの、すなわち、スチ
レン―イソプレンブロツク共重合体に石油樹脂を
配合してなるものより、著しく改善されるため、
例えば、紙、木材、ガラス、金属などを被着体と
する感圧接着剤、ホツトメルト型接着剤として有
用であり、その工業的評価は極めて大である。
剤組成物は、180℃剥離試験にもとづく粘着力お
よび保持力に優れているとともに、とくに、球転
法によるタツクが、従来のもの、すなわち、スチ
レン―イソプレンブロツク共重合体に石油樹脂を
配合してなるものより、著しく改善されるため、
例えば、紙、木材、ガラス、金属などを被着体と
する感圧接着剤、ホツトメルト型接着剤として有
用であり、その工業的評価は極めて大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ スチレン―イソプレンブロツク共重合体と、
シクロペンタジエン系化合物―ビニル置換芳香族
炭化水素共重合体の水素添加物とを含有してなる
ことを特徴とする接着剤組成物。 ２ 該シクロペンタジエン系化合物―ビニル置換
芳香族炭化水素共重合体におけるビニル置換芳香
族炭化水素の含有量が20〜80重量％である特許請
求の範囲第１項記載の接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16026985A JPS6222876A (ja) | 1985-07-22 | 1985-07-22 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16026985A JPS6222876A (ja) | 1985-07-22 | 1985-07-22 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6222876A JPS6222876A (ja) | 1987-01-31 |
| JPH026791B2 true JPH026791B2 (ja) | 1990-02-13 |
Family
ID=15711346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16026985A Granted JPS6222876A (ja) | 1985-07-22 | 1985-07-22 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6222876A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5171793A (en) * | 1990-02-22 | 1992-12-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Hydrogenated resins, adhesive formulations and process for production of resins |
-
1985
- 1985-07-22 JP JP16026985A patent/JPS6222876A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6222876A (ja) | 1987-01-31 |
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