JPH05194629A - 水添石油樹脂 - Google Patents
水添石油樹脂Info
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- JPH05194629A JPH05194629A JP2597492A JP2597492A JPH05194629A JP H05194629 A JPH05194629 A JP H05194629A JP 2597492 A JP2597492 A JP 2597492A JP 2597492 A JP2597492 A JP 2597492A JP H05194629 A JPH05194629 A JP H05194629A
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Abstract
粘着性付与剤として使用するのに適し、優れた相溶性、
初期粘着力(タック)、粘着力、保持力を有する水添石
油樹脂を提供する。 【構成】 シクロペンタジエン系成分(A)50〜90
重量%、ビニル置換芳香族成分(B)及びインデン系芳
香族成分(C)の合計10〜50重量%からなり、かつ
成分(B)と成分(C)の重量比率(B/C)が0.6
〜4.0である原料を三元共重合して得られる樹脂を、
水素添加して特定の性状を有する水添石油樹脂を得る。
Description
し、更に詳しくは、色相及び耐熱安定性が良好で、かつ
白色(淡色)系ホットメルト粘着剤組成物の粘着性付与
剤として特に有用な水添石油樹脂に関するものである。
材として用いられる熱可塑性エラストマーとしては、近
年SBS、SIS、SEBS等のスチレン系ブロック共
重合体エラストマーやEVA等の白色系合成ゴムが、品
質、耐熱性、耐候性の点から主として使用されている。
これらのエラストマーに対して有用な粘着性付与剤の開
発が要望されている。
着剤の粘着性付与剤として要求される物性は、色相、耐
熱性、耐候性、ベースエラストマーとの相溶性、更にホ
ットメルト粘着剤とした時の初期粘着力(タック)、粘
着力、保持力等の粘着特性である。
系樹脂、ロジン系樹脂等の天然産の樹脂が、その優れた
粘着性付与効果から広く用いられてきた。しかし、天然
物であるため、価格及び供給の面で不安定である。近年
石油樹脂が天然系樹脂に替わり使用される傾向にあり、
特に色相、耐熱安定性の面から水添石油樹脂が使用され
ている。
ペンタジエン系樹脂及び芳香族石油樹脂の水素添加物で
あるが、これらはベースエラストマーとの相溶性又は粘
着性能が不足している。また、これらの欠点の改良を目
的に共重合による新規な水添石油樹脂が知られている。
例えば、特公昭61−1442号公報には、水添された
シクロペンタジエン系成分20〜80重量%と、水添さ
れたモノビニル置換芳香族成分20〜50重量%から誘
導された水添炭化水素樹脂が開示されている。他の成分
も共存してよいとされているが、具体的には記載がな
い。
ペンタジエン系化合物70〜95重量部とインデン系化
合物30〜5重量部を共重合して得た樹脂を部分水添し
たものが開示されている。インデン系化合物として、ナ
フサ分解で副生する芳香族C9 留分の分留による留分
(インデン含量35%以上)を用いることができるとさ
れている。該留分においてインデンの他にスチレン系モ
ノマーを20%以下の量で含むことができ、従って、ス
チレン/インデンの比は0.57以下である。実施例で
は、この比は0.38である。すなわち、インデンに対
するスチレンの量は少ない。
粘着性付与剤として要求される物性を全て満たすことは
できなかった。
鑑みてなされたものであって、これまでの水添石油樹脂
の欠点を改良し、最近の市場の要請に応える、色相、耐
熱安定性及びベースエラストマーとの相溶性に優れ、か
つホットメルト粘着剤とした時の初期粘着力(タッ
ク)、粘着力、保持力等の粘着特性に優れた水添石油樹
脂を提供する。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、シクロペンタジエ
ン系成分(A)50〜90重量%、ビニル置換芳香族成
分(B)及びインデン系芳香族成分(C)の合計10〜
50重量%からなり、かつ成分(B)と成分(C)の重
量比率(B/C)が0.6〜4.0である原料を三元共
重合して得られる樹脂を水素添加した、残存芳香核含有
量2〜25重量%、ヨウ素価15cg/g以下及び軟化
点80〜150℃を有する水添石油樹脂からなる本発明
を完成した。
粘着性付与剤としての石油樹脂の樹脂設計を検討した結
果、樹脂の構造と物性の関係が次のようになると優れた
効果を発揮することを見出だし、本発明の水添石油樹脂
を完成するに至った。
上共重合し、かつ樹脂の重量平均分子量(Mw)が50
00以上の高分子領域を2重量%以下、好ましくは1重
量%以下にすることにより増大し、粘着力は、樹脂の重
量平均分子量と数平均分子量の比(Mw/Mn)が2.
5以下、好ましくは2.0以下になると増し、保持力
は、重量平均分子量(Mw)が3000以上5000未
満の領域の割合が1重量%以上、好ましくは2重量%以
上のものが優れている。
タジエン系成分(A)には、シクロペンタジエン、メチ
ル置換及びエチル置換などの低級アルキル置換シクロペ
ンタジエン及びこれらの二量体、三量体、共二量体のご
とき低位のディールス・アルダー付加物が含まれる。
香族成分(B)には、スチレン、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼン、α‐メチルスチレン、β‐メチルスチレ
ンなどが含まれる。
は、インデン、メチル置換及びエチル置換などの低級ア
ルキル置換インデンが含まれる。
ト粘着剤の粘着性付与剤として有用な水添石油樹脂の製
造方法を説明する。
0〜90重量%、ビニル置換芳香族成分(B)及びイン
デン系芳香族成分(C)の合計10〜50重量%からな
り、かつ成分(B)と成分(C)の重量比率(B/C)
が0.6〜4.0となるよう調製した原料を溶媒の存在
下に反応温度240〜300℃、反応時間30〜300
分で熱重合した後、溶媒及び未反応または低重合成分を
除去して、軟化点60〜130℃の樹脂(I)が得られ
る。ここで使用する溶媒としては、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等があげ
られる。
〜100℃の温度で三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム
等のフリーデルクラフト型の触媒による重合反応でも得
ることが可能である。
ば、ニッケル、パラジウム、コバルト、白金、ロジウム
系などの触媒を用いて希釈剤の存在下に100〜400
℃の温度で水素添加する方法に従って水添する。水添に
際しては、その水素添加割合が樹脂中の不飽和二重結合
については、ほぼ完全に水添されていること、すなわち
エチレン性不飽和基の水添率95%以上とすることが必
要であり、芳香核については部分水添、すなわち、水添
率25〜75%にとどめることが必要である。
ことにより、軟化点80〜150℃を有し、かつヨウ素
価15cg/g以下、C13‐NMRにより測定した残存
芳香族含有量2〜25重量%の水添石油樹脂が得られ
る。ガードナー色相は1以下である。
あたり、原料組成が本発明の条件を満たさなければなら
ない。すなわち、成分(A)が50〜90重量%、好ま
しくは50〜70重量%で、成分(B)と成分(C)の
合計10〜50重量%、好ましくは30〜50重量%で
あり、かつ成分(B)と成分(C)の重量比率(B/
C)が0.6〜4.0、好ましくは1.0〜3.0の範
囲であることが必要である。
(I)の軟化点が不足し、90重量%より多いと、すな
わち成分(B)と成分(C)の合計が10重量%より少
ないとベースエラストマーとの相溶性が悪化する。
と、樹脂(I)中の高重合物の割合が多くなりベースエ
ラストマーとの相溶性が悪化するとともに、分子量分布
Mw/Mnが広くなり水素化してホットメルト粘着剤と
して用いた場合、粘着力が十分でない。
と樹脂(I)の重合時の収率が低下し不経済であり、適
度な高分子領域の割合が不足し粘着剤として用いた場合
の保持力が十分でない。
(B)と成分(C)の反応性の違いによるものと考えら
れる。すなわち、インデン系芳香族成分(C)に比べ、
ビニル置換芳香族成分(B)は反応性が高く高重合物を
生成しやすいためである。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例中の%は特に断らない
限り重量基準である。
(A)としてジシクロペンタジエン、成分(B)として
スチレン及び成分(C)とてしインデンを表1に示す割
合で仕込み、溶媒としてトルエンを使用して窒素雰囲気
下に、反応温度275℃、反応時間100分で熱重合し
た。反応終了後、溶媒及び未反応または低重合成分を蒸
留により除去し、表1に示す性状を有する樹脂(I)を
得た。
釈剤としてシクロヘキサンを80グラム及び触媒として
ニッケル系触媒(N‐113、日揮製)2.0グラムを
0.2リットルのオートクレーブに仕込み、水素圧15
0kg/cm2 G、300℃で水素添加反応を行った。
反応終了後、希釈剤を蒸留によって除去して水添石油樹
脂を得た。水添石油樹脂の性状は表1に示した。
られた水添石油樹脂は相溶性に優れ、また初期粘着力
(タック)、粘着力、保持力、更には経済性にも優れて
いることがわかる。また、比率(B/C)の特に好まし
い条件下で製造した実施例の水添石油樹脂は上記全ての
性状において、非常に優れていた。
表1に示す原料組成を用いて水添石油樹脂を製造した。
得られた水添石油樹脂の性状は表1に示す通りであっ
た。
油樹脂は既述の全ての粘着剤性能を十分に満足すること
はできなかった。
率、相溶性、接着力、保持力は以下の内容を示す。
2 価)×100 芳香核の水添率(%)= (1−水添石油樹脂の芳香族含量/水添前石油樹脂の芳
香族含量)×100 相溶性:EVA/石油樹脂/ワックスを40/40/2
0(重量比)に配合し、十分に溶解混合した混合液の透
明性を観察 接着力:溶融試料をアルミニウムシート上に0.1mm
の厚さに塗布し、ヒートシーラーを用いて塗布面同志を
160℃で接着し、引っ張り試験機にて毎分30cmの
引っ張り速度で測定 保持力:溶融試料を段ボール被着体へ塗布し、直ちにも
う一方の段ボール被着体に貼り合わせる。この試験片を
45℃オーブン中で200gの荷重をかけ錘が落下する
までの時間
また初期粘着力(タック)、粘着力、保持力、更には経
済性にも優れた、白色(淡色)系ホットメルト粘着剤組
成物の粘着性付与剤として、特に有用な水添石油樹脂を
提供する。
Claims (1)
- 【請求項1】 シクロペンタジエン系成分(A)50〜
90重量%、ビニル置換芳香族成分(B)及びインデン
系芳香族成分(C)の合計10〜50重量%からなり、
かつ成分(B)と成分(C)の重量比率(B/C)が
0.6〜4.0である原料を三元共重合して得られる樹
脂を水素添加した、残存芳香核含有量2〜25重量%、
ヨウ素価15cg/g以下及び軟化点80〜150℃を
有する水添石油樹脂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP02597492A JP3173841B2 (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | 水添石油樹脂 |
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