JPH10212391A - 共重合体組成物 - Google Patents
共重合体組成物Info
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- JPH10212391A JPH10212391A JP32717897A JP32717897A JPH10212391A JP H10212391 A JPH10212391 A JP H10212391A JP 32717897 A JP32717897 A JP 32717897A JP 32717897 A JP32717897 A JP 32717897A JP H10212391 A JPH10212391 A JP H10212391A
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた粘着力を保持しつつ（本来の接着性能
を低下させることなく）、溶融粘度が低く、作業性に優
れており、しかも保持力が高く、ホットメルト型の粘着
剤や接着剤等として有用な共重合体組成物を提供するこ
とを目的とする。 【解決手段】 請求項１記載の本発明は、スチレンを１
０〜５０重量％含有する熱可塑性エラストマーと、軟化
点が７０〜１４０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量が
０〜３５重量％、臭素価が０〜３０ｇ／１００ｇ、数平
均分子量が４００〜１０００、Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下
であるシクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジ
エンとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加
物とからなる組成物であって、前記熱可塑性エラストマ
ー１００重量部に対して、前記シクロペンタジエン及び
／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物
との共重合体の水素添加物を５０〜５００重量部の割合
で配合してなる共重合体組成物を提供する。
を低下させることなく）、溶融粘度が低く、作業性に優
れており、しかも保持力が高く、ホットメルト型の粘着
剤や接着剤等として有用な共重合体組成物を提供するこ
とを目的とする。 【解決手段】 請求項１記載の本発明は、スチレンを１
０〜５０重量％含有する熱可塑性エラストマーと、軟化
点が７０〜１４０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量が
０〜３５重量％、臭素価が０〜３０ｇ／１００ｇ、数平
均分子量が４００〜１０００、Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下
であるシクロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジ
エンとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加
物とからなる組成物であって、前記熱可塑性エラストマ
ー１００重量部に対して、前記シクロペンタジエン及び
／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物
との共重合体の水素添加物を５０〜５００重量部の割合
で配合してなる共重合体組成物を提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた粘着力を保
持しつつ、溶融粘度が低く、作業性に優れており、しか
も保持力が高く、ホットメルト型の粘着剤や接着剤等と
して有用な共重合体組成物に関するものである。
持しつつ、溶融粘度が低く、作業性に優れており、しか
も保持力が高く、ホットメルト型の粘着剤や接着剤等と
して有用な共重合体組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、水添石油樹脂を用いて、ＳＢ
Ｓ共重合体のような熱可塑性エラストマーをベースとす
るホットメルト型の粘着剤，接着剤を製造することが知
られている。しかしながら、このようにして得られた粘
着剤，接着剤は、溶融粘度が高く、作業性が悪いという
欠点があった。
Ｓ共重合体のような熱可塑性エラストマーをベースとす
るホットメルト型の粘着剤，接着剤を製造することが知
られている。しかしながら、このようにして得られた粘
着剤，接着剤は、溶融粘度が高く、作業性が悪いという
欠点があった。
【０００３】そこで、粘着剤，接着剤の溶融粘度を低く
する目的で、使用する水添石油樹脂の軟化点を下げると
いう方法が試みられている。しかしながら、この場合、
溶融粘度の低下は見られたが、粘着剤，接着剤の重要な
物性である保持力が低下してしまうという欠点があっ
た。
する目的で、使用する水添石油樹脂の軟化点を下げると
いう方法が試みられている。しかしながら、この場合、
溶融粘度の低下は見られたが、粘着剤，接着剤の重要な
物性である保持力が低下してしまうという欠点があっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のこの
ような欠点を解消し、優れた粘着力を保持しつつ（本来
の接着性能を低下させることなく）、溶融粘度が低く、
作業性に優れており、しかも保持力が高く、ホットメル
ト型の粘着剤や接着剤等として有用な共重合体組成物を
提供することを目的とするものである。
ような欠点を解消し、優れた粘着力を保持しつつ（本来
の接着性能を低下させることなく）、溶融粘度が低く、
作業性に優れており、しかも保持力が高く、ホットメル
ト型の粘着剤や接着剤等として有用な共重合体組成物を
提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来の欠点を解消するため、鋭意検討を重ねた。その
過程で、使用する水添石油樹脂について、溶融粘度を低
下させたものを用いることを考え、本願出願人が先に提
案しているシクロペンタジエン及び／又はジシクロペン
タジエン〔以下、（ジ）シクロペンタジエンと略記す
る。〕とスチレンとの共重合体の水素添加物を製造する
方法（特公平７−８８４１２号公報）に注目した。
な従来の欠点を解消するため、鋭意検討を重ねた。その
過程で、使用する水添石油樹脂について、溶融粘度を低
下させたものを用いることを考え、本願出願人が先に提
案しているシクロペンタジエン及び／又はジシクロペン
タジエン〔以下、（ジ）シクロペンタジエンと略記す
る。〕とスチレンとの共重合体の水素添加物を製造する
方法（特公平７−８８４１２号公報）に注目した。
【０００６】この方法では、（ジ）シクロペンタジエン
とスチレンからなる原料モノマーを溶媒中に分割添加し
ながら重合することにより、製造される水素添加物のＭ
ｗ／Ｍｎを５以下とし、従来より溶融粘度を低下させる
ことができた。
とスチレンからなる原料モノマーを溶媒中に分割添加し
ながら重合することにより、製造される水素添加物のＭ
ｗ／Ｍｎを５以下とし、従来より溶融粘度を低下させる
ことができた。
【０００７】本発明者らの研究によれば、確かに、この
方法により得られる水素添加物は、Ｍｗ／Ｍｎが５以下
と、それ以前のものよりも低くはなっているものの、実
際上はその実施例に記載のように、Ｍｗ／Ｍｎが２．８
程度というものであって、現在では必ずしも満足する値
のものではなく、粘着剤や接着剤等の原料として用いた
場合に、必ずしも満足しうる溶融粘度のものとはなら
ず、また、保持力も必ずしも充分でないことが分かっ
た。
方法により得られる水素添加物は、Ｍｗ／Ｍｎが５以下
と、それ以前のものよりも低くはなっているものの、実
際上はその実施例に記載のように、Ｍｗ／Ｍｎが２．８
程度というものであって、現在では必ずしも満足する値
のものではなく、粘着剤や接着剤等の原料として用いた
場合に、必ずしも満足しうる溶融粘度のものとはなら
ず、また、保持力も必ずしも充分でないことが分かっ
た。
【０００８】本発明者らは、上記従来の問題を解決する
ため鋭意研究を重ねた。その結果、ＳＢＳ共重合体等の
熱可塑性エラストマーに、本発明者らが新しく開発した
方法により得られたＭｗ／Ｍｎが２．５以下である
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体の水素添加物を配合することによって、上記
した問題が解消されており、ホットメルト型の粘着剤や
接着剤として好適な共重合体組成物を得ることができる
ことを見出した。
ため鋭意研究を重ねた。その結果、ＳＢＳ共重合体等の
熱可塑性エラストマーに、本発明者らが新しく開発した
方法により得られたＭｗ／Ｍｎが２．５以下である
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体の水素添加物を配合することによって、上記
した問題が解消されており、ホットメルト型の粘着剤や
接着剤として好適な共重合体組成物を得ることができる
ことを見出した。
【０００９】さらに、本発明者らは、（ジ）シクロペン
タジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を溶媒中
に分割添加する際に、硫黄化合物、或いはヒドロキシベ
ンゼン系化合物、ヒドロキシベンゼン系化合物及びキノ
ン系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化
合物を添加して得られる、Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満と、
より一層分子量分布の狭くなっている（ジ）シクロペン
タジエンとビニル芳香族化合物との共重合体との水素添
加物を、ＳＢＳ共重合体等の熱可塑性エラストマーに配
合することによって、さらに優れた共重合体組成物を得
ることができることも見出した。本発明は、これらの知
見に基づいて完成されたものである。
タジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を溶媒中
に分割添加する際に、硫黄化合物、或いはヒドロキシベ
ンゼン系化合物、ヒドロキシベンゼン系化合物及びキノ
ン系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化
合物を添加して得られる、Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満と、
より一層分子量分布の狭くなっている（ジ）シクロペン
タジエンとビニル芳香族化合物との共重合体との水素添
加物を、ＳＢＳ共重合体等の熱可塑性エラストマーに配
合することによって、さらに優れた共重合体組成物を得
ることができることも見出した。本発明は、これらの知
見に基づいて完成されたものである。
【００１０】すなわち、請求項１記載の本発明は、スチ
レンを１０〜５０重量％含有する熱可塑性エラストマー
と、軟化点が７０〜１４０℃、ビニル置換芳香族化合物
含有量が０〜３５重量％、臭素価が０〜３０ｇ／１００
ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、重量平均分子量
／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下であるシク
ロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニ
ル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物とからな
る組成物であって、前記熱可塑性エラストマー１００重
量部に対して、前記シクロペンタジエン及び／又はジシ
クロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合
体の水素添加物を５０〜５００重量部の割合で配合して
なる共重合体組成物を提供するものである。
レンを１０〜５０重量％含有する熱可塑性エラストマー
と、軟化点が７０〜１４０℃、ビニル置換芳香族化合物
含有量が０〜３５重量％、臭素価が０〜３０ｇ／１００
ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、重量平均分子量
／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下であるシク
ロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニ
ル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物とからな
る組成物であって、前記熱可塑性エラストマー１００重
量部に対して、前記シクロペンタジエン及び／又はジシ
クロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合
体の水素添加物を５０〜５００重量部の割合で配合して
なる共重合体組成物を提供するものである。
【００１１】さらに、請求項２記載の本発明は、スチレ
ンを１０〜５０重量％含有する熱可塑性エラストマー
と、軟化点が７０〜１４０℃、ビニル置換芳香族化合物
含有量が０〜３５重量％、臭素価が０〜３０ｇ／１００
ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、重量平均分子量
／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．９未満であるシク
ロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニ
ル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物とからな
る組成物であって、前記熱可塑性エラストマー１００重
量部に対して、前記シクロペンタジエン及び／又はジシ
クロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合
体の水素添加物を５０〜５００重量部の割合で配合して
なる共重合体組成物を提供するものである。
ンを１０〜５０重量％含有する熱可塑性エラストマー
と、軟化点が７０〜１４０℃、ビニル置換芳香族化合物
含有量が０〜３５重量％、臭素価が０〜３０ｇ／１００
ｇ、数平均分子量が４００〜１０００、重量平均分子量
／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．９未満であるシク
ロペンタジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニ
ル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物とからな
る組成物であって、前記熱可塑性エラストマー１００重
量部に対して、前記シクロペンタジエン及び／又はジシ
クロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合
体の水素添加物を５０〜５００重量部の割合で配合して
なる共重合体組成物を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明について説明する。
請求項１，２記載の本発明においては、熱可塑性エラス
トマーを用いる。この熱可塑性エラストマーとしては、
スチレンを１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重
量％含有するものであれば良く、他に特に制限はない。
ここで用いる熱可塑性エラストマーのスチレン含有量が
１０重量％未満であると、凝集力が低下し、一方、５０
重量％を超えると、タックが低下し、いずれも好ましく
ない。
請求項１，２記載の本発明においては、熱可塑性エラス
トマーを用いる。この熱可塑性エラストマーとしては、
スチレンを１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重
量％含有するものであれば良く、他に特に制限はない。
ここで用いる熱可塑性エラストマーのスチレン含有量が
１０重量％未満であると、凝集力が低下し、一方、５０
重量％を超えると、タックが低下し、いずれも好ましく
ない。
【００１３】このような熱可塑性エラストマーとして具
体的には、例えばＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチ
レン）共重合体、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチ
レン）共重合体、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレン）共重合体、ＳＥＰＳ（スチレン−エチ
レン−プロピレン−スチレン）共重合体等を挙げること
ができる。これらの中でも特にＳＢＳ共重合体が好まし
い。ＳＢＳ共重合体は、公知の方法により製造されたも
の、例えばアニオン共重合により製造されたものなどを
使用することができる。
体的には、例えばＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチ
レン）共重合体、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチ
レン）共重合体、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレン）共重合体、ＳＥＰＳ（スチレン−エチ
レン−プロピレン−スチレン）共重合体等を挙げること
ができる。これらの中でも特にＳＢＳ共重合体が好まし
い。ＳＢＳ共重合体は、公知の方法により製造されたも
の、例えばアニオン共重合により製造されたものなどを
使用することができる。
【００１４】なお、熱可塑性エラストマーとしては、上
述した通り、スチレンを１０〜５０重量％含有するもの
を用いることができるが、さらに、伸び率が５００〜１
５００％、メルトインデックス（ＭＩ）が１〜１００ｇ
／１０分のものが好適に使用できる。特に熱可塑性エラ
ストマーがＳＢＳ共重合体である場合、スチレンを１０
〜５０重量％含有すると共に、比重が０．９３０〜０．
９７０、伸び率が５００〜１５００％、ＭＩが１〜１０
０ｇ／１０分のものを用いるのが好ましく、比重が０．
９４０〜０．９６０、伸び率が６００〜１０００％、Ｍ
Ｉが１〜１０ｇ／１０分のものがより好ましい。ここで
用いるＳＢＳ共重合体のＭＩが高過ぎると、凝集力が小
さくなる。
述した通り、スチレンを１０〜５０重量％含有するもの
を用いることができるが、さらに、伸び率が５００〜１
５００％、メルトインデックス（ＭＩ）が１〜１００ｇ
／１０分のものが好適に使用できる。特に熱可塑性エラ
ストマーがＳＢＳ共重合体である場合、スチレンを１０
〜５０重量％含有すると共に、比重が０．９３０〜０．
９７０、伸び率が５００〜１５００％、ＭＩが１〜１０
０ｇ／１０分のものを用いるのが好ましく、比重が０．
９４０〜０．９６０、伸び率が６００〜１０００％、Ｍ
Ｉが１〜１０ｇ／１０分のものがより好ましい。ここで
用いるＳＢＳ共重合体のＭＩが高過ぎると、凝集力が小
さくなる。
【００１５】次に、請求項１，２記載の本発明におい
て、上記熱可塑性エラストマーに配合されるものは、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体の水素添加物であるが、請求項１と請求項２
とで、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が
異なる。すなわち、請求項１記載の本発明では、Ｍｗ／
Ｍｎが２．５以下のものであるが、請求項２記載の本発
明では、Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満であるという違いがあ
る。
て、上記熱可塑性エラストマーに配合されるものは、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体の水素添加物であるが、請求項１と請求項２
とで、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が
異なる。すなわち、請求項１記載の本発明では、Ｍｗ／
Ｍｎが２．５以下のものであるが、請求項２記載の本発
明では、Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満であるという違いがあ
る。
【００１６】他の性状は同様であり、請求項１，２記載
の本発明で用いる（ジ）シクロペンタジエンとビニル置
換芳香族化合物との共重合体の水素添加物は、軟化点が
７０〜１４０℃、好ましくは８０〜１３０℃、ビニル置
換芳香族化合物含有量が０〜３５重量％、好ましくは１
〜３０重量％、臭素価が０〜３０ｇ／１００ｇ、好まし
くは１〜２０ｇ／１００ｇ、数平均分子量が４００〜１
０００、好ましくは５００〜８００である。
の本発明で用いる（ジ）シクロペンタジエンとビニル置
換芳香族化合物との共重合体の水素添加物は、軟化点が
７０〜１４０℃、好ましくは８０〜１３０℃、ビニル置
換芳香族化合物含有量が０〜３５重量％、好ましくは１
〜３０重量％、臭素価が０〜３０ｇ／１００ｇ、好まし
くは１〜２０ｇ／１００ｇ、数平均分子量が４００〜１
０００、好ましくは５００〜８００である。
【００１７】請求項１記載の本発明で用いる（ジ）シク
ロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体
の水素添加物、或いは水素添加前の共重合体は、いずれ
もＭｗ／Ｍｎが２．５以下であることから、分子量分布
が狭く（シャープ）、このことはＧＰＣ（ Gel Permeat
ion Chromatography）法により表される分子量分布のパ
ターンからも明らかである。このような（ジ）シクロペ
ンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水
素添加物としては、Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下、例えば製
造例２に示すように１．９前後のものが用いられる。
ロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体
の水素添加物、或いは水素添加前の共重合体は、いずれ
もＭｗ／Ｍｎが２．５以下であることから、分子量分布
が狭く（シャープ）、このことはＧＰＣ（ Gel Permeat
ion Chromatography）法により表される分子量分布のパ
ターンからも明らかである。このような（ジ）シクロペ
ンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水
素添加物としては、Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下、例えば製
造例２に示すように１．９前後のものが用いられる。
【００１８】一方、請求項２記載の本発明で用いる
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体の水素添加物、或いは水素添加前の共重合体
は、いずれもＭｗ／Ｍｎが１．９未満であることから、
分子量分布が一層狭い（シャープな）ものである。この
ような（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体の水素添加物としては、Ｍｗ／Ｍｎが
１．９未満、例えば製造例６では１．６〜１．７程度に
まで低下したものが用いられる。
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体の水素添加物、或いは水素添加前の共重合体
は、いずれもＭｗ／Ｍｎが１．９未満であることから、
分子量分布が一層狭い（シャープな）ものである。この
ような（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体の水素添加物としては、Ｍｗ／Ｍｎが
１．９未満、例えば製造例６では１．６〜１．７程度に
まで低下したものが用いられる。
【００１９】これに対し、従来の方法により得られる
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体、或いはその水素添加物は、Ｍｗ／Ｍｎが
２．５を超えるものであって（例えば、後記製造例３に
示すように、Ｍｗ／Ｍｎが２．８のものである）、分子
量分布がより広い（ブロードな）ものである。
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体、或いはその水素添加物は、Ｍｗ／Ｍｎが
２．５を超えるものであって（例えば、後記製造例３に
示すように、Ｍｗ／Ｍｎが２．８のものである）、分子
量分布がより広い（ブロードな）ものである。
【００２０】このような請求項１，２記載の本発明で用
いる（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合
物との共重合体の水素添加物は、例えば次のようにして
製造することができる。
いる（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合
物との共重合体の水素添加物は、例えば次のようにして
製造することができる。
【００２１】まず、（ジ）シクロペンタジエンとビニ
ル置換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しな
がら共重合反応を行なう。原料の一つであるビニル置換
芳香族化合物としては、例えば、スチレン，α−メチル
スチレン，ビニルトルエン等が挙げられる。このうち、
スチレンを使用することが好ましい。この共重合反応に
おいて使用する溶媒としては、例えばベンゼン，トルエ
ン，キシレン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサ
ン，エチルシクロヘキサンなどを使用することができ、
これらを１種を単独で、或いは２種以上を組み合わせて
使用することが可能である。これらの溶媒は、１００℃
以上、好ましくは１５０℃以上に加熱してから用いるこ
とが望ましい。
ル置換芳香族化合物との混合物を溶媒中に分割添加しな
がら共重合反応を行なう。原料の一つであるビニル置換
芳香族化合物としては、例えば、スチレン，α−メチル
スチレン，ビニルトルエン等が挙げられる。このうち、
スチレンを使用することが好ましい。この共重合反応に
おいて使用する溶媒としては、例えばベンゼン，トルエ
ン，キシレン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサ
ン，エチルシクロヘキサンなどを使用することができ、
これらを１種を単独で、或いは２種以上を組み合わせて
使用することが可能である。これらの溶媒は、１００℃
以上、好ましくは１５０℃以上に加熱してから用いるこ
とが望ましい。
【００２２】この溶媒は、（ジ）シクロペンタジエンと
ビニル置換芳香族化合物との混合物、すなわち原料モノ
マーの合計１００重量部に対し、５０〜５００重量部、
好ましくは８０〜３００重量部の割合で使用する。この
溶媒中（好ましくは加熱された溶媒中）に、（ジ）シク
ロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を
分割添加しながら（例えば滴下しながら）共重合反応を
行なう。
ビニル置換芳香族化合物との混合物、すなわち原料モノ
マーの合計１００重量部に対し、５０〜５００重量部、
好ましくは８０〜３００重量部の割合で使用する。この
溶媒中（好ましくは加熱された溶媒中）に、（ジ）シク
ロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との混合物を
分割添加しながら（例えば滴下しながら）共重合反応を
行なう。
【００２３】なお、（ジ）シクロペンタジエンとビニル
置換芳香族化合物を溶媒に分割添加する際に、硫黄化合
物を存在させるか、或いはヒドロキシベンゼン系化合
物、ヒドロキシベンゼン系化合物及びキノン系化合物よ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を存在さ
せることにより、得られる共重合体のＭｗ／Ｍｎを一層
低下させることができ、請求項２記載の本発明で用いる
Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満であるシクロペンタジエン及び
／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物
との共重合体の水素添加物を得ることができる。
置換芳香族化合物を溶媒に分割添加する際に、硫黄化合
物を存在させるか、或いはヒドロキシベンゼン系化合
物、ヒドロキシベンゼン系化合物及びキノン系化合物よ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を存在さ
せることにより、得られる共重合体のＭｗ／Ｍｎを一層
低下させることができ、請求項２記載の本発明で用いる
Ｍｗ／Ｍｎが１．９未満であるシクロペンタジエン及び
／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物
との共重合体の水素添加物を得ることができる。
【００２４】ここで硫黄化合物としては、一般的に連鎖
移動剤として用いられている化合物等を使用することが
できる。例えば、ｎ−オクチルメルカプタン、ベンジル
メルカプタン、チオフェノール、２−メチル−５−ｔ−
ブチルチオフェノールなどを挙げることができる。これ
らの中でも、２−メチル−５−ｔ−ブチルチオフェノー
ルを用いることが好ましい。
移動剤として用いられている化合物等を使用することが
できる。例えば、ｎ−オクチルメルカプタン、ベンジル
メルカプタン、チオフェノール、２−メチル−５−ｔ−
ブチルチオフェノールなどを挙げることができる。これ
らの中でも、２−メチル−５−ｔ−ブチルチオフェノー
ルを用いることが好ましい。
【００２５】一方、ヒドロキシベンゼン系化合物として
は、例えば、フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート）、メトキノン、ヒドロキノン、２，５
−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキノン、ヒドロキシヒドロキ
ノン、カテコール、ｐ−ｔ−ブチル−カテコール、ピロ
ガロール等が挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシ
ベンゼン系化合物としては、ヒドロキシヒドロキノン、
カテコール、ｐ−ｔ−ブチル−カテコール、ピロガロー
ルが好ましい。
は、例えば、フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート）、メトキノン、ヒドロキノン、２，５
−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキノン、ヒドロキシヒドロキ
ノン、カテコール、ｐ−ｔ−ブチル−カテコール、ピロ
ガロール等が挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシ
ベンゼン系化合物としては、ヒドロキシヒドロキノン、
カテコール、ｐ−ｔ−ブチル−カテコール、ピロガロー
ルが好ましい。
【００２６】次に、ヒドロキシナフタレン系化合物とし
ては、例えば、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，
３−ジヒドロキシナフタレン、２，４−ジヒドロキシナ
フタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、３，４−
ジヒドロキシナフタレン等を挙げることができる。
ては、例えば、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，
３−ジヒドロキシナフタレン、２，４−ジヒドロキシナ
フタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、３，４−
ジヒドロキシナフタレン等を挙げることができる。
【００２７】また、キノン系化合物としては、例えば、
１，４−ベンゾキノン、α−ナフトキノン、アントラキ
ノン、１，４−ジヒドロキシアントラキノン等を挙げる
ことができる。
１，４−ベンゾキノン、α−ナフトキノン、アントラキ
ノン、１，４−ジヒドロキシアントラキノン等を挙げる
ことができる。
【００２８】請求項２記載の本発明で用いる共重合体を
製造するには、上記した硫黄化合物、或いはヒドロキシ
ベンゼン系化合物、ヒドロキシベンゼン系化合物及びキ
ノン系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
化合物を用いるが、中でも硫黄化合物、或いはヒドロキ
シベンゼン系化合物を用いることが好ましい。
製造するには、上記した硫黄化合物、或いはヒドロキシ
ベンゼン系化合物、ヒドロキシベンゼン系化合物及びキ
ノン系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
化合物を用いるが、中でも硫黄化合物、或いはヒドロキ
シベンゼン系化合物を用いることが好ましい。
【００２９】上記した硫黄化合物、或いはヒドロキシベ
ンゼン系化合物、ヒドロキシベンゼン系化合物及びキノ
ン系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化
合物の使用量は、モノマー１００重量部に対して５重量
部以下、通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜
２重量部の割合である。
ンゼン系化合物、ヒドロキシベンゼン系化合物及びキノ
ン系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化
合物の使用量は、モノマー１００重量部に対して５重量
部以下、通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜
２重量部の割合である。
【００３０】ここで上記化合物の使用量が、上記割合未
満であると、得られる共重合体の分量分布が広がり、性
能が向上した樹脂を高い生産性を維持したままで得るこ
とができない。一方、上記化合物の使用量が上記割合を
超えても、効果が頭打ちとなり、むしろ１バッチの生産
性が悪化するため好ましくない。上記化合物は、モノマ
ー中に混合させて共重合してもよいし、溶媒中に予め存
在させて共重合してもよい。
満であると、得られる共重合体の分量分布が広がり、性
能が向上した樹脂を高い生産性を維持したままで得るこ
とができない。一方、上記化合物の使用量が上記割合を
超えても、効果が頭打ちとなり、むしろ１バッチの生産
性が悪化するため好ましくない。上記化合物は、モノマ
ー中に混合させて共重合してもよいし、溶媒中に予め存
在させて共重合してもよい。
【００３１】請求項１，２記載の本発明で用いる（ジ）
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重
合体の水素添加物を製造する際の（ジ）シクロペンタジ
エンとビニル置換芳香族化合物との混合割合について
は、特に制限されないが、通常は、（ジ）シクロペンタ
ジエン：ビニル置換芳香族化合物（重量比）を７０：３
０〜２０：８０、好ましくは６０：４０〜４０：６０と
する。分割添加時間は、通常、０．５〜５時間、好まし
くは１〜３時間である。添加割合は均等であることが好
ましい。
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重
合体の水素添加物を製造する際の（ジ）シクロペンタジ
エンとビニル置換芳香族化合物との混合割合について
は、特に制限されないが、通常は、（ジ）シクロペンタ
ジエン：ビニル置換芳香族化合物（重量比）を７０：３
０〜２０：８０、好ましくは６０：４０〜４０：６０と
する。分割添加時間は、通常、０．５〜５時間、好まし
くは１〜３時間である。添加割合は均等であることが好
ましい。
【００３２】請求項１，２記載の本発明で用いる（ジ）
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重
合体の水素添加物を製造する際に、共重合反応は、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の混合物を分割添加し終わった後も、引き続き反応を行
なわせることが望ましい。その場合の反応条件は特に制
限はないが、通常は反応温度２００〜３５０℃、好まし
くは２５０〜３００℃、反応圧力は０〜２０kg/cm2G 、
好ましくは０〜１５kg/cm2G 、反応時間は０．５〜８時
間、好ましくは１〜５時間である。
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重
合体の水素添加物を製造する際に、共重合反応は、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の混合物を分割添加し終わった後も、引き続き反応を行
なわせることが望ましい。その場合の反応条件は特に制
限はないが、通常は反応温度２００〜３５０℃、好まし
くは２５０〜３００℃、反応圧力は０〜２０kg/cm2G 、
好ましくは０〜１５kg/cm2G 、反応時間は０．５〜８時
間、好ましくは１〜５時間である。
【００３３】次いで、得られた反応生成液を、例え
ば、温度１００〜３００℃、圧力１００〜１mmHgで１〜
３時間処理して、揮発分等を除去すれば、（ジ）シクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体が
得られる。
ば、温度１００〜３００℃、圧力１００〜１mmHgで１〜
３時間処理して、揮発分等を除去すれば、（ジ）シクロ
ペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体が
得られる。
【００３４】このようにして得られる（ジ）シクロペン
タジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体は、軟
化点が６０〜１３０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量
が３０〜９０重量％、臭素価が３０〜９０ｇ／１００
ｇ、数平均分子量が４００〜１０００であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎが２．５以下のものとなり、分子量分布が狭い（シャ
ープな）共重合体となる。
タジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体は、軟
化点が６０〜１３０℃、ビニル置換芳香族化合物含有量
が３０〜９０重量％、臭素価が３０〜９０ｇ／１００
ｇ、数平均分子量が４００〜１０００であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎが２．５以下のものとなり、分子量分布が狭い（シャ
ープな）共重合体となる。
【００３５】さらに、このようにして得られた（ジ）
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重
合体について、水素添加反応を行なうことにより、請求
項１，２記載の本発明で用いる（ジ）シクロペンタジエ
ンとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物
が得られる。
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重
合体について、水素添加反応を行なうことにより、請求
項１，２記載の本発明で用いる（ジ）シクロペンタジエ
ンとビニル置換芳香族化合物との共重合体の水素添加物
が得られる。
【００３６】ここで水素添加反応は、ニッケル，パラジ
ウム，コバルト，白金，ロジウム系触媒の存在下で、シ
クロヘキサン，テトラヒドロフランなどの溶媒中で行な
われる。このときの反応温度は１２０〜３００℃、好ま
しくは１５０〜２５０℃であり、反応時間は１〜７時
間、好ましくは２〜５時間であって、水素圧力１０〜６
０kg/cm2G 、好ましくは２０〜５０kg/cm2G の条件であ
る。
ウム，コバルト，白金，ロジウム系触媒の存在下で、シ
クロヘキサン，テトラヒドロフランなどの溶媒中で行な
われる。このときの反応温度は１２０〜３００℃、好ま
しくは１５０〜２５０℃であり、反応時間は１〜７時
間、好ましくは２〜５時間であって、水素圧力１０〜６
０kg/cm2G 、好ましくは２０〜５０kg/cm2G の条件であ
る。
【００３７】このような水素添加反応により得られた反
応生成液を、共重合体の場合と同様に、例えば、温度１
００〜３００℃、好ましくは１５０〜２５０℃、圧力１
００〜１mmHgで１〜３時間処理して揮発分等を除去する
ことにより、請求項１，２記載の本発明で用いる（ジ）
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重
合体の水素添加物を得ることができる。
応生成液を、共重合体の場合と同様に、例えば、温度１
００〜３００℃、好ましくは１５０〜２５０℃、圧力１
００〜１mmHgで１〜３時間処理して揮発分等を除去する
ことにより、請求項１，２記載の本発明で用いる（ジ）
シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重
合体の水素添加物を得ることができる。
【００３８】このような製造方法により得られる、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体の水素添加物は、軟化点が７０〜１４０℃、
ビニル置換芳香族化合物含有量が０〜３５重量％、臭素
価が０〜３０ｇ／１００ｇ、数平均分子量が４００〜１
０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下（請求項１記載
のもの）或いは１．９未満（請求項２記載のもの）のも
のとなり、分子量分布が狭い（シャープな）共重合体水
素添加物となる。
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体の水素添加物は、軟化点が７０〜１４０℃、
ビニル置換芳香族化合物含有量が０〜３５重量％、臭素
価が０〜３０ｇ／１００ｇ、数平均分子量が４００〜１
０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．５以下（請求項１記載
のもの）或いは１．９未満（請求項２記載のもの）のも
のとなり、分子量分布が狭い（シャープな）共重合体水
素添加物となる。
【００３９】請求項１，２記載の本発明の共重合体組成
物は、このような（ジ）シクロペンタジエンとビニル置
換芳香族化合物との共重合体の水素添加物と、前記した
如き熱可塑性エラストマーとからなる組成物である。両
者の配合割合は、熱可塑性エラストマー１００重量部に
対して、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族
化合物との共重合体の水素添加物が５０〜５００重量
部、好ましくは１００〜３００重量部である。ここで
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体の水素添加物の使用量が上記割合未満であっ
ても、上記割合を超えても、いずれの場合もタックがな
くなる。
物は、このような（ジ）シクロペンタジエンとビニル置
換芳香族化合物との共重合体の水素添加物と、前記した
如き熱可塑性エラストマーとからなる組成物である。両
者の配合割合は、熱可塑性エラストマー１００重量部に
対して、（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族
化合物との共重合体の水素添加物が５０〜５００重量
部、好ましくは１００〜３００重量部である。ここで
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体の水素添加物の使用量が上記割合未満であっ
ても、上記割合を超えても、いずれの場合もタックがな
くなる。
【００４０】なお、両者の配合の手段としては、ロール
ミキサー，バンバリーミキサーなどの機械的手段や、両
者を共溶解する溶媒を用いる溶媒法などを採用すること
ができる。以上のようにして、目的とする請求項１，２
記載の本発明の共重合体組成物を製造することができ
る。なお、請求項１，２記載の本発明の共重合体組成物
には、本発明の目的を損なわない限り、必要に応じて、
オイルや酸化防止剤等、公知の添加剤を適宜配合するこ
とができる。
ミキサー，バンバリーミキサーなどの機械的手段や、両
者を共溶解する溶媒を用いる溶媒法などを採用すること
ができる。以上のようにして、目的とする請求項１，２
記載の本発明の共重合体組成物を製造することができ
る。なお、請求項１，２記載の本発明の共重合体組成物
には、本発明の目的を損なわない限り、必要に応じて、
オイルや酸化防止剤等、公知の添加剤を適宜配合するこ
とができる。
【００４１】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれらにより何ら制限されるものではな
い。
が、本発明はこれらにより何ら制限されるものではな
い。
【００４２】製造例１（ジシクロペンタジエンとスチレ
ンとの共重合体の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてキシレン１４１ｇ（原料モノマー１００
重量部に対し、１８０重量部）を採取し、２６０℃まで
加熱して攪拌しながら、これにジシクロペンタジエン３
１ｇとスチレン４７ｇとの混合物〔前者：後者＝４０：
６０（重量比）〕を２時間にわたって分割添加した。そ
の後、引き続き５時間共重合反応を行なった。
ンとの共重合体の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてキシレン１４１ｇ（原料モノマー１００
重量部に対し、１８０重量部）を採取し、２６０℃まで
加熱して攪拌しながら、これにジシクロペンタジエン３
１ｇとスチレン４７ｇとの混合物〔前者：後者＝４０：
６０（重量比）〕を２時間にわたって分割添加した。そ
の後、引き続き５時間共重合反応を行なった。
【００４３】反応終了後、反応生成液を取り出し、ロー
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで３時間処理し、未反応モノマーとキシレンを除
去して、７０ｇのジシクロペンタジエンとスチレンとの
共重合体を得た。この共重合体の性質を第１表に示す。
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで３時間処理し、未反応モノマーとキシレンを除
去して、７０ｇのジシクロペンタジエンとスチレンとの
共重合体を得た。この共重合体の性質を第１表に示す。
【００４４】製造例２（ジシクロペンタジエンとスチレ
ンとの共重合体の水素添加物の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてシクロヘキサン６０ｇ、製造例１で得ら
れた共重合体６５ｇ、０．５重量％のパラジウム担持シ
リカ・アルミナ触媒２．３ｇを採取し、水素圧力４０kg
/cm2G 、温度２３０℃で３時間水素添加反応を行なっ
た。
ンとの共重合体の水素添加物の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてシクロヘキサン６０ｇ、製造例１で得ら
れた共重合体６５ｇ、０．５重量％のパラジウム担持シ
リカ・アルミナ触媒２．３ｇを採取し、水素圧力４０kg
/cm2G 、温度２３０℃で３時間水素添加反応を行なっ
た。
【００４５】反応終了後、反応生成液を取り出し、ロー
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで１時間処理し、シクロヘキサンを除去して、６
５ｇのジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合体の
水素添加物を得た。この共重合体の水素添加物の性質を
第１表に示す。
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで１時間処理し、シクロヘキサンを除去して、６
５ｇのジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合体の
水素添加物を得た。この共重合体の水素添加物の性質を
第１表に示す。
【００４６】製造例３（比較製造例；ジシクロペンタジ
エンとスチレンとの共重合体の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてキシレン５０ｇ（原料モノマー１００重
量部に対し、３２重量部）を採取し、２６０℃まで加熱
して攪拌しながら、これにジシクロペンタジエン６２ｇ
とスチレン９４ｇとの混合物〔前者：後者＝４０：６０
（重量比）〕を２時間にわたって分割添加した。その
後、引き続き１．５時間共重合反応を行なった。
エンとスチレンとの共重合体の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ml容重合反応器内
に、溶媒としてキシレン５０ｇ（原料モノマー１００重
量部に対し、３２重量部）を採取し、２６０℃まで加熱
して攪拌しながら、これにジシクロペンタジエン６２ｇ
とスチレン９４ｇとの混合物〔前者：後者＝４０：６０
（重量比）〕を２時間にわたって分割添加した。その
後、引き続き１．５時間共重合反応を行なった。
【００４７】以下、製造例１と同様に処理し、未反応モ
ノマーとキシレンを除去して、１４０ｇのジシクロペン
タジエンとスチレンとの共重合体を得た。この共重合体
の性質を第１表に示す。
ノマーとキシレンを除去して、１４０ｇのジシクロペン
タジエンとスチレンとの共重合体を得た。この共重合体
の性質を第１表に示す。
【００４８】製造例４（比較製造例；ジシクロペンタジ
エンとスチレンとの共重合体の水素添加物の製造） 製造例１で得られた共重合体の代わりに、製造例３で得
られた共重合体を使用した他は、製造例２と同様の操作
を行ない、ジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合
体の水素添加物を得た。この共重合体の水素添加物の性
質を第１表に示す。
エンとスチレンとの共重合体の水素添加物の製造） 製造例１で得られた共重合体の代わりに、製造例３で得
られた共重合体を使用した他は、製造例２と同様の操作
を行ない、ジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合
体の水素添加物を得た。この共重合体の水素添加物の性
質を第１表に示す。
【００４９】製造例５（硫黄化合物の存在下、ジシクロ
ペンタジエンとスチレンとの共重合体の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの１Ｌ容重合反応器内に、溶
媒としてキシレン３３０ｇ（原料モノマー１００重量部
に対し、９０重量部）を採取し、キシレン中に２−メチ
ル−５−ｔ−ブチルチオフェノール３．６６ｇ（原料モ
ノマー１００重量部に対し、１重量部）を入れた後、２
６０℃まで加熱し、攪拌しながら、これに、原料モノマ
ーとして、ジシクロペンタジエン１８３ｇとスチレン１
８３ｇとの混合物〔前者：後者＝５０：５０（重量
比）〕を３時間にわたって分割添加した。その後、引き
続き７時間共重合反応を行なった。
ペンタジエンとスチレンとの共重合体の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの１Ｌ容重合反応器内に、溶
媒としてキシレン３３０ｇ（原料モノマー１００重量部
に対し、９０重量部）を採取し、キシレン中に２−メチ
ル−５−ｔ−ブチルチオフェノール３．６６ｇ（原料モ
ノマー１００重量部に対し、１重量部）を入れた後、２
６０℃まで加熱し、攪拌しながら、これに、原料モノマ
ーとして、ジシクロペンタジエン１８３ｇとスチレン１
８３ｇとの混合物〔前者：後者＝５０：５０（重量
比）〕を３時間にわたって分割添加した。その後、引き
続き７時間共重合反応を行なった。
【００５０】反応終了後、反応生成液を取り出し、ロー
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで２時間処理し、未反応モノマーとキシレンを除
去して、３３０ｇのジシクロペンタジエンとスチレンと
の共重合体を得た。この共重合体の性質を第１表に示
す。
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで２時間処理し、未反応モノマーとキシレンを除
去して、３３０ｇのジシクロペンタジエンとスチレンと
の共重合体を得た。この共重合体の性質を第１表に示
す。
【００５１】製造例６（硫黄化合物の存在下、ジシクロ
ペンタジエンとスチレンとの共重合体の水素添加物の製
造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ｍｌ容重合反応器
に、溶媒としてシクロヘキサン７０ｇ、製造例５で得た
共重合体７０ｇ、ニッケル触媒１０ｇを採取し、水素圧
力４０kg/cm2G 、温度２３０℃で、４時間水素添加反応
を行なった。
ペンタジエンとスチレンとの共重合体の水素添加物の製
造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ｍｌ容重合反応器
に、溶媒としてシクロヘキサン７０ｇ、製造例５で得た
共重合体７０ｇ、ニッケル触媒１０ｇを採取し、水素圧
力４０kg/cm2G 、温度２３０℃で、４時間水素添加反応
を行なった。
【００５２】反応終了後、反応生成液を取り出し、ロー
タリーエバポレーターを用いて温度２００℃、圧力１０
mmHgで１時間処理し、シクロヘキサンを除去して、７０
ｇのジシクロペンタジエンとスチレンの共重合体水素添
加物を得た。この共重合体の水素添加物の性質を第１表
に示す。
タリーエバポレーターを用いて温度２００℃、圧力１０
mmHgで１時間処理し、シクロヘキサンを除去して、７０
ｇのジシクロペンタジエンとスチレンの共重合体水素添
加物を得た。この共重合体の水素添加物の性質を第１表
に示す。
【００５３】製造例７（ヒドロキシベンゼン系化合物の
存在下、ジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合体
の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの１Ｌ容重合反応器内に、溶
媒としてキシレン３３０ｇ（原料モノマー１００重量部
に対し、９０重量部）を採取し、キシレン中にピロガロ
ール３．６６ｇ（原料モノマー１００重量部に対し、１
重量部）を入れた後、２４０℃まで加熱し、攪拌しなが
ら、これに原料モノマーとして、ジシクロペンタジエン
１８３ｇとスチレン１８３ｇとの混合物〔前者：後者＝
５０：５０（重量比）〕を９０分間にわたって分割添加
した。その後、６０分かけて２６０℃まで昇温し、２６
０℃に達した後、引き続き３時間共重合反応を行なっ
た。
存在下、ジシクロペンタジエンとスチレンとの共重合体
の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの１Ｌ容重合反応器内に、溶
媒としてキシレン３３０ｇ（原料モノマー１００重量部
に対し、９０重量部）を採取し、キシレン中にピロガロ
ール３．６６ｇ（原料モノマー１００重量部に対し、１
重量部）を入れた後、２４０℃まで加熱し、攪拌しなが
ら、これに原料モノマーとして、ジシクロペンタジエン
１８３ｇとスチレン１８３ｇとの混合物〔前者：後者＝
５０：５０（重量比）〕を９０分間にわたって分割添加
した。その後、６０分かけて２６０℃まで昇温し、２６
０℃に達した後、引き続き３時間共重合反応を行なっ
た。
【００５４】反応終了後、反応生成液を取り出し、ロー
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで２時間処理し、未反応モノマーとキシレンを除
去して、３３０ｇのジシクロペンタジエンとスチレンと
の共重合体を得た。この共重合体の性質を第１表に示
す。
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０mmHgで２時間処理し、未反応モノマーとキシレンを除
去して、３３０ｇのジシクロペンタジエンとスチレンと
の共重合体を得た。この共重合体の性質を第１表に示
す。
【００５５】製造例８（製造例７の共重合体の水素添加
物の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ｍｌ容重合反応器
に、溶媒としてシクロヘキサン７０ｇ、製造例７で得た
共重合体７０ｇ、ニッケル触媒１．５ｇを採取し、水素
圧力４０kg/cm2G 、温度２３０℃で、４時間水素添加反
応を行なった。
物の製造） 窒素で置換した攪拌機付きの３００ｍｌ容重合反応器
に、溶媒としてシクロヘキサン７０ｇ、製造例７で得た
共重合体７０ｇ、ニッケル触媒１．５ｇを採取し、水素
圧力４０kg/cm2G 、温度２３０℃で、４時間水素添加反
応を行なった。
【００５６】反応終了後、反応生成液を取り出し、ロー
タリーエバポレーターを用いて温度２００℃、圧力１０
mmHgで１時間処理し、シクロヘキサンを除去して、７０
ｇのジシクロペンタジエンとスチレンの共重合体水素添
加物を得た。この共重合体の水素添加物の性質を第１表
に示す。
タリーエバポレーターを用いて温度２００℃、圧力１０
mmHgで１時間処理し、シクロヘキサンを除去して、７０
ｇのジシクロペンタジエンとスチレンの共重合体水素添
加物を得た。この共重合体の水素添加物の性質を第１表
に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】〔第１表の注釈〕 ＊１：ＪＡＩ ７−１９９１（リング＆ボール法）を準
用。 ＊２：赤外分光光度計（吸光度７００cm-1）による定
量。 ＊３：ＪＩＳ Ｋ−２６０５を準用。 ＊４：ＶＰＯによる測定。 ＊５：ＧＰＣによる測定。
用。 ＊２：赤外分光光度計（吸光度７００cm-1）による定
量。 ＊３：ＪＩＳ Ｋ−２６０５を準用。 ＊４：ＶＰＯによる測定。 ＊５：ＧＰＣによる測定。
【００５９】第１表に示すように、製造例１で得られた
共重合体のＭｗ／Ｍｎは２．０であり、また、製造例２
で得られた共重合体の水素添加物のＭｗ／Ｍｎは１．９
であり、いずれも分子量分布の狭い望ましいものであっ
た。
共重合体のＭｗ／Ｍｎは２．０であり、また、製造例２
で得られた共重合体の水素添加物のＭｗ／Ｍｎは１．９
であり、いずれも分子量分布の狭い望ましいものであっ
た。
【００６０】これに対し、製造例３で得られた共重合体
のＭｗ／Ｍｎは２．８であり、また、製造例４で得られ
た共重合体の水素添加物のＭｗ／Ｍｎは２．７であり、
いずれも製造例１及び２のような分子量分布の狭い望ま
しいものではなかった。
のＭｗ／Ｍｎは２．８であり、また、製造例４で得られ
た共重合体の水素添加物のＭｗ／Ｍｎは２．７であり、
いずれも製造例１及び２のような分子量分布の狭い望ま
しいものではなかった。
【００６１】また、製造例５、６、７、８で得られた共
重合体のＭｗ／Ｍｎは、それぞれ、１．６７、１．６
３、１．８１、１．８３であり、いずれも製造例３及び
４と比較して分子量分布の狭いものとなっていた。さら
に、製造例１及び２と比較しても、より分子量分布の狭
い、望ましいものであった。
重合体のＭｗ／Ｍｎは、それぞれ、１．６７、１．６
３、１．８１、１．８３であり、いずれも製造例３及び
４と比較して分子量分布の狭いものとなっていた。さら
に、製造例１及び２と比較しても、より分子量分布の狭
い、望ましいものであった。
【００６２】実施例１ 第２表に示す割合にて、製造例２で得られた共重合体の
水素添加物と、ＳＢＳ共重合体〔シェルジャパン（株）
製、商品名：クレイトンＤ−ＫＸ６５ＣＳ、スチレン／
ゴム＝２８／７２（重量比）、ＭＩ＝６ｇ／１０分〕
と、オイル〔出光興産（株）製、商品名：ＰＳ−３２〕
と、酸化防止剤〔日本チバガイギー（株）製、商品名：
イルガノックス１０１０〕とを、混練機ラボプラストミ
ルを用いて１４０℃、４０分混練し、共重合体組成物を
製造し、その物性を評価した。結果を第２表に示す。
水素添加物と、ＳＢＳ共重合体〔シェルジャパン（株）
製、商品名：クレイトンＤ−ＫＸ６５ＣＳ、スチレン／
ゴム＝２８／７２（重量比）、ＭＩ＝６ｇ／１０分〕
と、オイル〔出光興産（株）製、商品名：ＰＳ−３２〕
と、酸化防止剤〔日本チバガイギー（株）製、商品名：
イルガノックス１０１０〕とを、混練機ラボプラストミ
ルを用いて１４０℃、４０分混練し、共重合体組成物を
製造し、その物性を評価した。結果を第２表に示す。
【００６３】比較例１ 製造例２で得られた共重合体の水素添加物の代わりに、
製造例４で得られた共重合体の水素添加物を用いたこと
以外は、実施例１と同様の操作を行ない、共重合体組成
物を製造し、その物性を評価した。結果を第２表に示
す。
製造例４で得られた共重合体の水素添加物を用いたこと
以外は、実施例１と同様の操作を行ない、共重合体組成
物を製造し、その物性を評価した。結果を第２表に示
す。
【００６４】実施例２ 製造例２で得られた共重合体の水素添加物の代わりに、
製造例６で得られた共重合体の水素添加物を用いたこと
以外は、実施例１と同様の操作を行ない、共重合体組成
物を製造し、その物性を評価した。結果を第２表に示
す。
製造例６で得られた共重合体の水素添加物を用いたこと
以外は、実施例１と同様の操作を行ない、共重合体組成
物を製造し、その物性を評価した。結果を第２表に示
す。
【００６５】実施例３ 製造例２で得られた共重合体の水素添加物の代わりに、
製造例８で得られた共重合体の水素添加物を用いたこと
以外は、実施例１と同様の操作を行ない、共重合体組成
物を製造し、その物性を評価した。結果を第２表に示
す。
製造例８で得られた共重合体の水素添加物を用いたこと
以外は、実施例１と同様の操作を行ない、共重合体組成
物を製造し、その物性を評価した。結果を第２表に示
す。
【００６６】
【表２】
【００６７】〔第２表の注釈〕 ＊１：ＪＡＩ ７−１９９１（リング＆ボール法）を準
用。 ＊２：Ｂ型粘度計で測定。 ＊３：トルエンに溶解した共重合体組成物を、ＰＥＴフ
ィルムに塗布し、溶媒を乾燥させた（膜厚３０±３μ
ｍ）。荷重２kgf でＳＵＳ板に圧着し測定試料を作成し
た後、引張試験機を用いて１８０度ピール試験を実施。 ＊４：トルエンに溶解した共重合体組成物を、ＰＥＴフ
ィルムに塗布し、溶媒を乾燥させた（膜厚３０±３μ
ｍ）。得られた測定試料を用い、引張試験機によりＪＩ
Ｓ Ｚ−０２３７の参考に従い、ループタックを測定。 ＊５：トルエンに溶解した共重合体組成物を、ＰＥＴフ
ィルムに塗布し、溶媒を乾燥させた（膜厚３０±３μ
ｍ）。荷重２kgf でＳＵＳ板に圧着し測定試料を作成し
た後、測定試料に１kgf の錘りを掛け、恒温恒湿槽中で
落下するまでの時間を測定。
用。 ＊２：Ｂ型粘度計で測定。 ＊３：トルエンに溶解した共重合体組成物を、ＰＥＴフ
ィルムに塗布し、溶媒を乾燥させた（膜厚３０±３μ
ｍ）。荷重２kgf でＳＵＳ板に圧着し測定試料を作成し
た後、引張試験機を用いて１８０度ピール試験を実施。 ＊４：トルエンに溶解した共重合体組成物を、ＰＥＴフ
ィルムに塗布し、溶媒を乾燥させた（膜厚３０±３μ
ｍ）。得られた測定試料を用い、引張試験機によりＪＩ
Ｓ Ｚ−０２３７の参考に従い、ループタックを測定。 ＊５：トルエンに溶解した共重合体組成物を、ＰＥＴフ
ィルムに塗布し、溶媒を乾燥させた（膜厚３０±３μ
ｍ）。荷重２kgf でＳＵＳ板に圧着し測定試料を作成し
た後、測定試料に１kgf の錘りを掛け、恒温恒湿槽中で
落下するまでの時間を測定。
【００６８】第２表によれば、実施例１で得られた共重
合体組成物は、比較例１で得られたものと比べて、粘着
力等は同等であるものの、溶融粘度が低く、しかも著し
く保持力に優れたものであることが分かる。また、実施
例２及び３で得られた共重合体組成物は、比較例１で得
られたものと比べて、粘着力等は同等であるものの、溶
融粘度が低く、しかも著しく保持力に優れたものである
ことが分かる。さらに、この実施例２及び３で得られた
共重合体組成物は、実施例１で得られたものと比べて、
保持力がより優れたものとなっているが、これは分子量
分布がより狭くなっているためと考えられる。
合体組成物は、比較例１で得られたものと比べて、粘着
力等は同等であるものの、溶融粘度が低く、しかも著し
く保持力に優れたものであることが分かる。また、実施
例２及び３で得られた共重合体組成物は、比較例１で得
られたものと比べて、粘着力等は同等であるものの、溶
融粘度が低く、しかも著しく保持力に優れたものである
ことが分かる。さらに、この実施例２及び３で得られた
共重合体組成物は、実施例１で得られたものと比べて、
保持力がより優れたものとなっているが、これは分子量
分布がより狭くなっているためと考えられる。
【００６９】
【発明の効果】本発明の共重合体組成物は、分子量分布
の狭い（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体の水素添加物を用いているので、溶融
粘度が低く、極めて作業性に優れており、しかも高い保
持力を有している。しかも本発明の共重合体組成物は、
本来の接着性能を低下させてはおらず、優れた粘着力を
保持している。また、請求項２に記載したように、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体の水素添加物として、共重合を硫黄化合物等
の存在下に行なって得られる分子量分布のより狭い（Ｍ
ｗ／Ｍｎが１．９未満）ものを用いた場合には、より溶
融粘度がより低く、保持力に優れたものとなる。従っ
て、本発明の共重合体組成物は、ホットメルト型の粘着
剤や接着剤等として有効に利用することができる。
の狭い（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化
合物との共重合体の水素添加物を用いているので、溶融
粘度が低く、極めて作業性に優れており、しかも高い保
持力を有している。しかも本発明の共重合体組成物は、
本来の接着性能を低下させてはおらず、優れた粘着力を
保持している。また、請求項２に記載したように、
（ジ）シクロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物と
の共重合体の水素添加物として、共重合を硫黄化合物等
の存在下に行なって得られる分子量分布のより狭い（Ｍ
ｗ／Ｍｎが１．９未満）ものを用いた場合には、より溶
融粘度がより低く、保持力に優れたものとなる。従っ
て、本発明の共重合体組成物は、ホットメルト型の粘着
剤や接着剤等として有効に利用することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 153/02 Ｃ０９Ｊ 153/02
Claims (2)
- 【請求項１】 スチレンを１０〜５０重量％含有する熱
可塑性エラストマーと、軟化点が７０〜１４０℃、ビニ
ル置換芳香族化合物含有量が０〜３５重量％、臭素価が
０〜３０ｇ／１００ｇ、数平均分子量が４００〜１００
０、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が
２．５以下であるシクロペンタジエン及び／又はジシク
ロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体
の水素添加物とからなる組成物であって、前記熱可塑性
エラストマー１００重量部に対して、前記シクロペンタ
ジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳
香族化合物との共重合体の水素添加物を５０〜５００重
量部の割合で配合してなる共重合体組成物。 - 【請求項２】 スチレンを１０〜５０重量％含有する熱
可塑性エラストマーと、軟化点が７０〜１４０℃、ビニ
ル置換芳香族化合物含有量が０〜３５重量％、臭素価が
０〜３０ｇ／１００ｇ、数平均分子量が４００〜１００
０、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．９未満であるシクロペンタジエン及び／又はジシク
ロペンタジエンとビニル置換芳香族化合物との共重合体
の水素添加物とからなる組成物であって、前記熱可塑性
エラストマー１００重量部に対して、前記シクロペンタ
ジエン及び／又はジシクロペンタジエンとビニル置換芳
香族化合物との共重合体の水素添加物を５０〜５００重
量部の割合で配合してなる共重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32717897A JPH10212391A (ja) | 1996-11-27 | 1997-11-13 | 共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33022696 | 1996-11-27 | ||
| JP8-330226 | 1996-11-27 | ||
| JP32717897A JPH10212391A (ja) | 1996-11-27 | 1997-11-13 | 共重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10212391A true JPH10212391A (ja) | 1998-08-11 |
Family
ID=26572412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32717897A Pending JPH10212391A (ja) | 1996-11-27 | 1997-11-13 | 共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10212391A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002048221A1 (en) * | 2000-12-11 | 2002-06-20 | Eastman Chemical Resins, Inc. | Thermally polymerized copolymers made from styrene and dicyclopentadiene monomers |
| WO2022045308A1 (ja) * | 2020-08-28 | 2022-03-03 | 積水化学工業株式会社 | 化合物、化合物の製造方法、粘着剤組成物、及び、粘着テープ |
-
1997
- 1997-11-13 JP JP32717897A patent/JPH10212391A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002048221A1 (en) * | 2000-12-11 | 2002-06-20 | Eastman Chemical Resins, Inc. | Thermally polymerized copolymers made from styrene and dicyclopentadiene monomers |
| EP2251364A1 (en) * | 2000-12-11 | 2010-11-17 | Eastman Chemical Resins, Inc. | Process for producing copolymers made from styrene and dicyclopentadiene monomers |
| WO2022045308A1 (ja) * | 2020-08-28 | 2022-03-03 | 積水化学工業株式会社 | 化合物、化合物の製造方法、粘着剤組成物、及び、粘着テープ |
| CN115443260A (zh) * | 2020-08-28 | 2022-12-06 | 积水化学工业株式会社 | 化合物、化合物的制造方法、粘合剂组合物和粘合带 |
| CN115516002A (zh) * | 2020-08-28 | 2022-12-23 | 积水化学工业株式会社 | 化合物、化合物的制造方法、粘合剂组合物和粘合带 |
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| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20040921 |
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| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20050829 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051018 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060228 |