JPH10176012A - 耐ブロッキング性共重合体水素添加物 - Google Patents
耐ブロッキング性共重合体水素添加物Info
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- JPH10176012A JPH10176012A JP35335996A JP35335996A JPH10176012A JP H10176012 A JPH10176012 A JP H10176012A JP 35335996 A JP35335996 A JP 35335996A JP 35335996 A JP35335996 A JP 35335996A JP H10176012 A JPH10176012 A JP H10176012A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 粘着剤，接着剤の基材として、或いはトナー
用バインダーなどとして有用な、色相と耐ブロッキング
性の改良された共重合体の水素添加樹脂を提供すること
を目的とする。 【解決手段】 シクロペンタジエン系単位とモノビニル
置換芳香族炭化水素単位との共重合体の水素添加樹脂か
らなり、１０〜２５ｇ／１００ｇの範囲の臭素価を有す
る耐ブロッキング性共重合体水素添加物を提供する。
用バインダーなどとして有用な、色相と耐ブロッキング
性の改良された共重合体の水素添加樹脂を提供すること
を目的とする。 【解決手段】 シクロペンタジエン系単位とモノビニル
置換芳香族炭化水素単位との共重合体の水素添加樹脂か
らなり、１０〜２５ｇ／１００ｇの範囲の臭素価を有す
る耐ブロッキング性共重合体水素添加物を提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐ブロッキング性
に優れており、接着剤，粘着剤，塗料等の基材として、
或いはトナー用バインダーなどとして有用な耐ブロッキ
ング性共重合体水素添加物に関するものである。
に優れており、接着剤，粘着剤，塗料等の基材として、
或いはトナー用バインダーなどとして有用な耐ブロッキ
ング性共重合体水素添加物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】シクロペンタジエン系単量体とモノビニ
ル置換芳香族炭化水素の共重合体の水素添加樹脂が知ら
れており、接着剤，粘着剤，塗料等の基材として有用な
ものである。
ル置換芳香族炭化水素の共重合体の水素添加樹脂が知ら
れており、接着剤，粘着剤，塗料等の基材として有用な
ものである。
【０００３】そのような共重合体の製造方法として、例
えば、シクロペンタジエンおよび／またはジシクロペン
タジエンと、スチレン、α−メチルスチレンおよびビニ
ルトルエンからなる群から選ばれた１種以上の化合物と
からなる共重合体を共重合反応により製造し、次いで水
素添加して、３ｇ／１００ｇを超え、かつ、７ｇ／１０
０ｇ以下の臭素価を有し、軟化点が５０〜１６５℃の該
共重合体の水素添加物を製造する方法が知られている
（特公平５−６６４０１号公報参照）。
えば、シクロペンタジエンおよび／またはジシクロペン
タジエンと、スチレン、α−メチルスチレンおよびビニ
ルトルエンからなる群から選ばれた１種以上の化合物と
からなる共重合体を共重合反応により製造し、次いで水
素添加して、３ｇ／１００ｇを超え、かつ、７ｇ／１０
０ｇ以下の臭素価を有し、軟化点が５０〜１６５℃の該
共重合体の水素添加物を製造する方法が知られている
（特公平５−６６４０１号公報参照）。
【０００４】しかしながら、通常、接着剤，粘着剤等
は、その作業性の面から、その低溶融粘度化が要求され
ている。接着剤、粘着剤自体を低溶融粘度化するには、
その基材として用いるシクロペンタジエン系単量体とモ
ノビニル置換芳香族炭化水素との共重合体の水素添加樹
脂の軟化点を下げることにより達成することができる。
は、その作業性の面から、その低溶融粘度化が要求され
ている。接着剤、粘着剤自体を低溶融粘度化するには、
その基材として用いるシクロペンタジエン系単量体とモ
ノビニル置換芳香族炭化水素との共重合体の水素添加樹
脂の軟化点を下げることにより達成することができる。
【０００５】ところが、基材として用いる上記水素添加
樹脂の軟化点を下げると、その樹脂の貯蔵安定性が低下
してしまう。すなわち、低軟化点の水素添加樹脂を用い
た場合、例えば軟化点が９６℃程度以下の水素添加樹脂
を用いた場合、倉庫等での保管時・貯蔵時にブロッキン
グし、接着剤や粘着剤の製造において、ハンドリングが
悪くなり、生産性が悪化してしまう。
樹脂の軟化点を下げると、その樹脂の貯蔵安定性が低下
してしまう。すなわち、低軟化点の水素添加樹脂を用い
た場合、例えば軟化点が９６℃程度以下の水素添加樹脂
を用いた場合、倉庫等での保管時・貯蔵時にブロッキン
グし、接着剤や粘着剤の製造において、ハンドリングが
悪くなり、生産性が悪化してしまう。
【０００６】一方、上記水素添加樹脂を５０〜６０℃と
いう高温下にさらされる用途、例えばトナー用バインダ
ーなどの用途に用いることが考えられる、そのような場
合、当然のことながら、高軟化点のものを用いることに
なるが、この場合には、樹脂のブロッキングが問題とな
った。このため、水素添加樹脂において、耐ブロッキン
グ性の改良が望まれている。
いう高温下にさらされる用途、例えばトナー用バインダ
ーなどの用途に用いることが考えられる、そのような場
合、当然のことながら、高軟化点のものを用いることに
なるが、この場合には、樹脂のブロッキングが問題とな
った。このため、水素添加樹脂において、耐ブロッキン
グ性の改良が望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これら従来
の問題を解消し、接着剤，粘着剤，塗料等の基材とし
て、或いはトナー用バインダーなどとして有用な、色相
と耐ブロッキング性の改良された共重合体の水素添加樹
脂を提供することを目的とするものである。
の問題を解消し、接着剤，粘着剤，塗料等の基材とし
て、或いはトナー用バインダーなどとして有用な、色相
と耐ブロッキング性の改良された共重合体の水素添加樹
脂を提供することを目的とするものである。
【０００８】本発明者らは、上記従来の問題を解決する
ため鋭意研究を重ねた結果、シクロペンタジエン系単量
体とモノビニル置換芳香族炭化水素の共重合体との共重
合反応を行なうにあたり、その水素添加率を制御し、あ
る一定の範囲の臭素価とすることにより、色相が良好
で、かつ耐ブロッキングが改良された水素添加樹脂が得
られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
ため鋭意研究を重ねた結果、シクロペンタジエン系単量
体とモノビニル置換芳香族炭化水素の共重合体との共重
合反応を行なうにあたり、その水素添加率を制御し、あ
る一定の範囲の臭素価とすることにより、色相が良好
で、かつ耐ブロッキングが改良された水素添加樹脂が得
られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、請求項１記載
の本発明は、シクロペンタジエン系単位とモノビニル置
換芳香族炭化水素単位との共重合体の水素添加樹脂から
なり、１０〜２５ｇ／１００ｇの範囲の臭素価を有する
耐ブロッキング性共重合体水素添加物を提供するもので
ある。
の本発明は、シクロペンタジエン系単位とモノビニル置
換芳香族炭化水素単位との共重合体の水素添加樹脂から
なり、１０〜２５ｇ／１００ｇの範囲の臭素価を有する
耐ブロッキング性共重合体水素添加物を提供するもので
ある。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明について説明する。
本発明の耐ブロッキング性共重合体水素添加物は、シク
ロペンタジエン系単位とモノビニル置換芳香族炭化水素
単位との共重合体の水素添加樹脂からなるものである。
本発明の耐ブロッキング性共重合体水素添加物は、シク
ロペンタジエン系単位とモノビニル置換芳香族炭化水素
単位との共重合体の水素添加樹脂からなるものである。
【００１１】ここで共重合体の一方の単位を構成するシ
クロペンタジエン系単位は、具体的には、シクロペンタ
ジエン単位及び／又はジシクロペンタジエン単位〔以
下、（ジ）ジシクロペンタジエン単位と称する。〕であ
る。
クロペンタジエン系単位は、具体的には、シクロペンタ
ジエン単位及び／又はジシクロペンタジエン単位〔以
下、（ジ）ジシクロペンタジエン単位と称する。〕であ
る。
【００１２】一方、共重合体のもう一方の単位を構成す
るモノビニル置換芳香族炭化水素単位は、具体的にはス
チレン単位，α−メチルスチレン単位及びビニルトルエ
ン単位より選ばれた１種以上のものである。
るモノビニル置換芳香族炭化水素単位は、具体的にはス
チレン単位，α−メチルスチレン単位及びビニルトルエ
ン単位より選ばれた１種以上のものである。
【００１３】本発明の耐ブロッキング性共重合体水素添
加物は、上記の如きシクロペンタジエン系単位とモノビ
ニル置換芳香族炭化水素単位との共重合体の水素添加樹
脂からなる。特に好ましいものは、（ジ）シクロペンタ
ジエン単位とスチレン単位との共重合体の水素添加樹脂
である。
加物は、上記の如きシクロペンタジエン系単位とモノビ
ニル置換芳香族炭化水素単位との共重合体の水素添加樹
脂からなる。特に好ましいものは、（ジ）シクロペンタ
ジエン単位とスチレン単位との共重合体の水素添加樹脂
である。
【００１４】本発明の耐ブロッキング性共重合体水素添
加物における、上記の如きシクロペンタジエン系単位と
モノビニル置換芳香族炭化水素単位との構成比は、両者
の合計１００重量％中、前者９０重量％〜２０重量％に
対し、後者１０重量％〜８０重量％、好ましくは前者８
０重量％〜３０重量％に対し、後者２０重量％〜７０重
量％である。
加物における、上記の如きシクロペンタジエン系単位と
モノビニル置換芳香族炭化水素単位との構成比は、両者
の合計１００重量％中、前者９０重量％〜２０重量％に
対し、後者１０重量％〜８０重量％、好ましくは前者８
０重量％〜３０重量％に対し、後者２０重量％〜７０重
量％である。
【００１５】本発明におけるシクロペンタジエン系単位
とモノビニル置換芳香族炭化水素単位との共重合体の水
素添加の程度は、最終的な耐ブロッキング性共重合体水
素添加物の臭素価（ＪＩＳ Ｋ ２６０５に準拠して測
定）が、１０〜２５ｇ／１００ｇの範囲となるように設
定される。ここで耐ブロッキング性共重合体水素添加物
の臭素価が、１０ｇ／１００ｇ未満であると、耐ブロッ
キング性に劣るものとなる。一方、耐ブロッキング性共
重合体水素添加物の臭素価は高い方が好ましいが、２５
ｇ／１００ｇを超えると、色相が著しく悪化してしま
い、粘着剤，接着剤等、或いはトナー用バインダーなど
として使用することができなくなる。
とモノビニル置換芳香族炭化水素単位との共重合体の水
素添加の程度は、最終的な耐ブロッキング性共重合体水
素添加物の臭素価（ＪＩＳ Ｋ ２６０５に準拠して測
定）が、１０〜２５ｇ／１００ｇの範囲となるように設
定される。ここで耐ブロッキング性共重合体水素添加物
の臭素価が、１０ｇ／１００ｇ未満であると、耐ブロッ
キング性に劣るものとなる。一方、耐ブロッキング性共
重合体水素添加物の臭素価は高い方が好ましいが、２５
ｇ／１００ｇを超えると、色相が著しく悪化してしま
い、粘着剤，接着剤等、或いはトナー用バインダーなど
として使用することができなくなる。
【００１６】また、この耐ブロッキング性共重合体水素
添加物の軟化点は、８０〜１８０℃、好ましくは９０〜
１７０℃である。
添加物の軟化点は、８０〜１８０℃、好ましくは９０〜
１７０℃である。
【００１７】このような本発明の耐ブロッキング性共重
合体水素添加物は、例えば、次のようにして製造するこ
とができるが、これに限定されるものではない。
合体水素添加物は、例えば、次のようにして製造するこ
とができるが、これに限定されるものではない。
【００１８】すなわち、シクロペンタジエン系単位を構
成するモノマーと、モノビニル置換芳香族炭化水素単位
を構成するモノマーとを共重合して、シクロペンタジエ
ン系単位とモノビニル置換芳香族炭化水素単位とからな
る共重合体を製造し、次いでこの共重合体を水素添加し
て、目的とする１０〜２５ｇ／１００ｇの範囲の臭素価
を有する耐ブロッキング性共重合体水素添加物を製造す
る。
成するモノマーと、モノビニル置換芳香族炭化水素単位
を構成するモノマーとを共重合して、シクロペンタジエ
ン系単位とモノビニル置換芳香族炭化水素単位とからな
る共重合体を製造し、次いでこの共重合体を水素添加し
て、目的とする１０〜２５ｇ／１００ｇの範囲の臭素価
を有する耐ブロッキング性共重合体水素添加物を製造す
る。
【００１９】ここでシクロペンタジエン系単位を構成す
るモノマーとしては、シクロペンタジエン及び／又はジ
シクロペンタジエン〔以下、（ジ）シクロペンタジエン
と称する。〕が用いられる。一方、モノビニル置換芳香
族炭化水素単位を構成するモノマーとしては、スチレ
ン，α−メチルスチレン及びビニルトルエンより選ばれ
た１種以上のものが用いられる。特に、（ジ）シクロペ
ンタジエンとスチレンとを原料モノマーとしたものが好
ましい。
るモノマーとしては、シクロペンタジエン及び／又はジ
シクロペンタジエン〔以下、（ジ）シクロペンタジエン
と称する。〕が用いられる。一方、モノビニル置換芳香
族炭化水素単位を構成するモノマーとしては、スチレ
ン，α−メチルスチレン及びビニルトルエンより選ばれ
た１種以上のものが用いられる。特に、（ジ）シクロペ
ンタジエンとスチレンとを原料モノマーとしたものが好
ましい。
【００２０】上記のシクロペンタジエン系単位を構成す
るモノマーと、モノビニル置換芳香族炭化水素単位を構
成するモノマーとは、シクロペンタジエン系単位とモノ
ビニル置換芳香族炭化水素単位との構成比が、両者の合
計１００重量％中、前者９０重量％〜２０重量％に対
し、後者１０重量％〜８０重量％、好ましくは前者８０
重量％〜３０重量％に対し、後者２０重量％〜７０重量
％となるように、それぞれの使用量を設定すれば良い。
るモノマーと、モノビニル置換芳香族炭化水素単位を構
成するモノマーとは、シクロペンタジエン系単位とモノ
ビニル置換芳香族炭化水素単位との構成比が、両者の合
計１００重量％中、前者９０重量％〜２０重量％に対
し、後者１０重量％〜８０重量％、好ましくは前者８０
重量％〜３０重量％に対し、後者２０重量％〜７０重量
％となるように、それぞれの使用量を設定すれば良い。
【００２１】なお、共重合反応における反応条件につい
ては、反応温度は、１８０〜３２０℃、好ましくは２０
０〜３００℃である。また、反応時間は、１〜８時間、
好ましくは１．５〜５時間である。さらに、反応圧力
は、０〜３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは５〜２０ｋｇ
／ｃｍ2 Ｇである。
ては、反応温度は、１８０〜３２０℃、好ましくは２０
０〜３００℃である。また、反応時間は、１〜８時間、
好ましくは１．５〜５時間である。さらに、反応圧力
は、０〜３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは５〜２０ｋｇ
／ｃｍ2 Ｇである。
【００２２】共重合反応に際しては、溶媒を使用しても
良い。そのような溶媒としては、例えば、キシレン，ト
ルエン，ケロシン，エチルシクロヘキサン，ジメチルシ
クロヘキサン，シクロヘキサン，ｎ−オクタン，イソオ
クタン等を挙げることができる。これらの中でも、キシ
レン，トルエンが好適である。溶媒の使用量は、上記し
た原料モノマーの合計１００重量部に対し、通常、１０
〜３００重量部、好ましくは２０〜２００重量部であ
る。
良い。そのような溶媒としては、例えば、キシレン，ト
ルエン，ケロシン，エチルシクロヘキサン，ジメチルシ
クロヘキサン，シクロヘキサン，ｎ−オクタン，イソオ
クタン等を挙げることができる。これらの中でも、キシ
レン，トルエンが好適である。溶媒の使用量は、上記し
た原料モノマーの合計１００重量部に対し、通常、１０
〜３００重量部、好ましくは２０〜２００重量部であ
る。
【００２３】この共重合反応は、通常の重合反応に用い
られる方法を利用して行なうことができ、例えば、２０
０〜３００℃に加熱した溶媒中に、上記原料モノマーを
０〜２４０分かけて逐次添加（滴下）した後、２００〜
３００℃の温度で重合すれば良い。
られる方法を利用して行なうことができ、例えば、２０
０〜３００℃に加熱した溶媒中に、上記原料モノマーを
０〜２４０分かけて逐次添加（滴下）した後、２００〜
３００℃の温度で重合すれば良い。
【００２４】次いで、このようにして得られた共重合体
を水素添加して、共重合体の水素添加樹脂、すなわち目
的とする１０〜２５ｇ／１００ｇの範囲の臭素価を有す
る耐ブロッキング性共重合体水素添加物を製造する。
を水素添加して、共重合体の水素添加樹脂、すなわち目
的とする１０〜２５ｇ／１００ｇの範囲の臭素価を有す
る耐ブロッキング性共重合体水素添加物を製造する。
【００２５】この水素添加反応には、例えば、Ｎｉ，Ｃ
ｏ，Ｐｄ，Ｒｕ系の触媒を用い、中でもＰｄ系の触媒の
使用が好適である。また、反応に際しては、必要に応じ
て、エチルシクロヘキサン，ジメチルシクロヘキサン，
シクロヘキサン，ｎ−オクタン，イソオクタン等の溶媒
を用いることができる。このとき用いる溶媒量は、上記
共重合体１００重量部に対して、５０〜５００重量部、
好ましくは５０〜４００重量部である。
ｏ，Ｐｄ，Ｒｕ系の触媒を用い、中でもＰｄ系の触媒の
使用が好適である。また、反応に際しては、必要に応じ
て、エチルシクロヘキサン，ジメチルシクロヘキサン，
シクロヘキサン，ｎ−オクタン，イソオクタン等の溶媒
を用いることができる。このとき用いる溶媒量は、上記
共重合体１００重量部に対して、５０〜５００重量部、
好ましくは５０〜４００重量部である。
【００２６】なお、反応条件は、上記した範囲の臭素価
を達成し得るように設定する。反応温度は、５０〜２８
０℃、好ましくは１００〜２６０℃、反応時間は０．５
〜１０時間、好ましくは０．５〜８時間、水素を添加す
る際の圧力は２〜１０ＭＰａ、好ましくは２〜８ＭＰａ
である。
を達成し得るように設定する。反応温度は、５０〜２８
０℃、好ましくは１００〜２６０℃、反応時間は０．５
〜１０時間、好ましくは０．５〜８時間、水素を添加す
る際の圧力は２〜１０ＭＰａ、好ましくは２〜８ＭＰａ
である。
【００２７】以上のようにして、目的とする１０〜２５
ｇ／１００ｇの範囲の臭素価を有する耐ブロッキング性
共重合体水素添加物が得られる。この耐ブロッキング性
共重合体水素添加物は、前記したように、軟化点が８０
〜１８０℃、好ましくは９０〜１７０℃のものであり、
色相及び耐ブロッキング性に優れたものである。
ｇ／１００ｇの範囲の臭素価を有する耐ブロッキング性
共重合体水素添加物が得られる。この耐ブロッキング性
共重合体水素添加物は、前記したように、軟化点が８０
〜１８０℃、好ましくは９０〜１７０℃のものであり、
色相及び耐ブロッキング性に優れたものである。
【００２８】この耐ブロッキング性共重合体水素添加物
は、接着剤，粘着剤等の基材として、或いはトナー用バ
インダーなどとして極めて有効に利用することができ
る。さらに本発明の耐ブロッキング性共重合体水素添加
物をトナー用バインダーとし、公知の結着樹脂（例え
ば、ポリスチレン，スチレン−アクリル酸エステル共重
合体，スチレン−ブタジエン共重合体，ポリエステル
等）と一緒に用いて（例えば、結着樹脂に対して、５〜
５０重量％程度の割合で用いて）、トナー用組成物とし
て使用することもできる。この場合、着色剤，帯電制御
剤等、各種助剤を配合することができる。
は、接着剤，粘着剤等の基材として、或いはトナー用バ
インダーなどとして極めて有効に利用することができ
る。さらに本発明の耐ブロッキング性共重合体水素添加
物をトナー用バインダーとし、公知の結着樹脂（例え
ば、ポリスチレン，スチレン−アクリル酸エステル共重
合体，スチレン−ブタジエン共重合体，ポリエステル
等）と一緒に用いて（例えば、結着樹脂に対して、５〜
５０重量％程度の割合で用いて）、トナー用組成物とし
て使用することもできる。この場合、着色剤，帯電制御
剤等、各種助剤を配合することができる。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれらにより何ら制限されるものではな
い。
が、本発明はこれらにより何ら制限されるものではな
い。
【００３０】製造例１（シクロペンタジエンとスチレン
との共重合体Ａの製造） 窒素で置換した攪拌機付の１リットル（Ｌ）容重合反応
器内に、溶媒としてキシレン１５４ｇ（原料モノマー１
００重量部に対して、約３０重量部）を採取し、２３０
℃まで加熱して攪拌しながら、これにシクロペンタジエ
ン２６９ｇ（原料モノマーの５０重量％）とスチレン２
６９ｇ（原料モノマーの５０重量％）との混合物を、２
時間にわたって逐次添加した。その後、反応液を１０５
分かけて反応液を２６０℃まで昇温した後、４時間反応
させた。
との共重合体Ａの製造） 窒素で置換した攪拌機付の１リットル（Ｌ）容重合反応
器内に、溶媒としてキシレン１５４ｇ（原料モノマー１
００重量部に対して、約３０重量部）を採取し、２３０
℃まで加熱して攪拌しながら、これにシクロペンタジエ
ン２６９ｇ（原料モノマーの５０重量％）とスチレン２
６９ｇ（原料モノマーの５０重量％）との混合物を、２
時間にわたって逐次添加した。その後、反応液を１０５
分かけて反応液を２６０℃まで昇温した後、４時間反応
させた。
【００３１】反応終了後、反応生成液を取り出し、ロー
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０ｍｍＨｇで３時間処理し、未反応のモノマーとキシレ
ンを除去し、５１０ｇのシクロペンタジエンとスチレン
との共重合体Ａを得た。この共重合体Ａの性状は、軟化
点（環球法）１１５℃、残存スチレン含量（スチレン基
準）４３重量％、臭素価（ＪＩＳ Ｋ ２６０５に準拠
して測定）５４ｇ／１００ｇであった。
タリーエバポレーターを用いて、温度２００℃、圧力１
０ｍｍＨｇで３時間処理し、未反応のモノマーとキシレ
ンを除去し、５１０ｇのシクロペンタジエンとスチレン
との共重合体Ａを得た。この共重合体Ａの性状は、軟化
点（環球法）１１５℃、残存スチレン含量（スチレン基
準）４３重量％、臭素価（ＪＩＳ Ｋ ２６０５に準拠
して測定）５４ｇ／１００ｇであった。
【００３２】製造例２（シクロペンタジエンとスチレン
の共重合体Ａの水素添加物の製造） 窒素で置換した攪拌機付の３００ｍｌ容重合反応器内
に、溶媒としてシクロヘキサン７５ｇ、製造例１で得ら
れた共重合体Ａ ７５ｇ、０．５重量％のパラジウム担
持シリカ・アルミナ触媒４．０ｇを採取し、水素圧力４
ＭＰａ、温度１５０℃で２時間水素添加反応を行ない、
シクロペンタジエンとスチレンとの共重合体Ａの水素添
加物（水素添加樹脂）を製造した。得られた水素添加樹
脂は、軟化点（環球法）１２０℃、残存スチレン含量
（スチレン基準）４３重量％、核水添率０重量％、臭素
価１４ｇ／１００ｇ、色相（ガードナー色度）３のもの
であった。
の共重合体Ａの水素添加物の製造） 窒素で置換した攪拌機付の３００ｍｌ容重合反応器内
に、溶媒としてシクロヘキサン７５ｇ、製造例１で得ら
れた共重合体Ａ ７５ｇ、０．５重量％のパラジウム担
持シリカ・アルミナ触媒４．０ｇを採取し、水素圧力４
ＭＰａ、温度１５０℃で２時間水素添加反応を行ない、
シクロペンタジエンとスチレンとの共重合体Ａの水素添
加物（水素添加樹脂）を製造した。得られた水素添加樹
脂は、軟化点（環球法）１２０℃、残存スチレン含量
（スチレン基準）４３重量％、核水添率０重量％、臭素
価１４ｇ／１００ｇ、色相（ガードナー色度）３のもの
であった。
【００３３】製造例３（シクロペンタジエンとスチレン
との共重合体Ｂの製造） 製造例１において、温度２６０℃に昇温後の重合反応時
間を、４時間から３時間３０分に変えたこと以外は、製
造例１と同様にして行ない、５０５ｇのシクロペンタジ
エンとスチレンとの共重合体Ｂを得た。この共重合体Ｂ
の性状は、軟化点（環球法）１１０℃、残存スチレン含
量（スチレン基準）４３重量％、臭素価（ＪＩＳ Ｋ
２６０５に準拠して測定）５４ｇ／１００ｇであった。
との共重合体Ｂの製造） 製造例１において、温度２６０℃に昇温後の重合反応時
間を、４時間から３時間３０分に変えたこと以外は、製
造例１と同様にして行ない、５０５ｇのシクロペンタジ
エンとスチレンとの共重合体Ｂを得た。この共重合体Ｂ
の性状は、軟化点（環球法）１１０℃、残存スチレン含
量（スチレン基準）４３重量％、臭素価（ＪＩＳ Ｋ
２６０５に準拠して測定）５４ｇ／１００ｇであった。
【００３４】製造例４（シクロペンタジエンとスチレン
の共重合体Ｂの水素添加物の製造） 製造例３で得られた共重合体Ｂを用い、かつ、水素添加
時の温度を１５０℃から２００℃に変えると共に、反応
時間を２時間から１時間に変えたこと以外は、製造例２
と同様にして行ない、シクロペンタジエンとスチレンと
の共重合体Ｂの水素添加物（水素添加樹脂）を製造し
た。得られた水素添加樹脂は、軟化点（環球法）１２０
℃、残存スチレン含量（スチレン基準）３８重量％、核
水添率１２重量％、臭素価１３ｇ／１００ｇ、色相（ガ
ードナー色度）２のものであった。
の共重合体Ｂの水素添加物の製造） 製造例３で得られた共重合体Ｂを用い、かつ、水素添加
時の温度を１５０℃から２００℃に変えると共に、反応
時間を２時間から１時間に変えたこと以外は、製造例２
と同様にして行ない、シクロペンタジエンとスチレンと
の共重合体Ｂの水素添加物（水素添加樹脂）を製造し
た。得られた水素添加樹脂は、軟化点（環球法）１２０
℃、残存スチレン含量（スチレン基準）３８重量％、核
水添率１２重量％、臭素価１３ｇ／１００ｇ、色相（ガ
ードナー色度）２のものであった。
【００３５】製造例５（シクロペンタジエンとスチレン
との共重合体Ｃの製造） 製造例１において、温度２６０℃に昇温後の重合反応時
間を、４時間から３時間１０分に変えたこと以外は、製
造例１と同様にして行ない、５０７ｇのシクロペンタジ
エンとスチレンとの共重合体Ｃを得た。この共重合体Ｃ
の性状は、軟化点（環球法）１０７℃、残存スチレン含
量（スチレン基準）４５重量％、臭素価（ＪＩＳ Ｋ
２６０５に準拠して測定）５２ｇ／１００ｇであった。
との共重合体Ｃの製造） 製造例１において、温度２６０℃に昇温後の重合反応時
間を、４時間から３時間１０分に変えたこと以外は、製
造例１と同様にして行ない、５０７ｇのシクロペンタジ
エンとスチレンとの共重合体Ｃを得た。この共重合体Ｃ
の性状は、軟化点（環球法）１０７℃、残存スチレン含
量（スチレン基準）４５重量％、臭素価（ＪＩＳ Ｋ
２６０５に準拠して測定）５２ｇ／１００ｇであった。
【００３６】製造例６（シクロペンタジエンとスチレン
の共重合体Ｃの水素添加物の製造） 製造例５で得られた共重合体Ｃを用い、かつ、水素添加
時の温度を１５０℃から２００℃に変えると共に、反応
時間を２時間から１時間に変えたこと以外は、製造例２
と同様にして行ない、シクロペンタジエンとスチレンと
の共重合体Ｃの水素添加物（水素添加樹脂）を製造し
た。得られた水素添加樹脂は、軟化点（環球法）１２２
℃、残存スチレン含量（スチレン基準）３６重量％、核
水添率２０重量％、臭素価１０ｇ／１００ｇ、色相（ガ
ードナー色度）１のものであった。
の共重合体Ｃの水素添加物の製造） 製造例５で得られた共重合体Ｃを用い、かつ、水素添加
時の温度を１５０℃から２００℃に変えると共に、反応
時間を２時間から１時間に変えたこと以外は、製造例２
と同様にして行ない、シクロペンタジエンとスチレンと
の共重合体Ｃの水素添加物（水素添加樹脂）を製造し
た。得られた水素添加樹脂は、軟化点（環球法）１２２
℃、残存スチレン含量（スチレン基準）３６重量％、核
水添率２０重量％、臭素価１０ｇ／１００ｇ、色相（ガ
ードナー色度）１のものであった。
【００３７】製造例７（シクロペンタジエンとスチレン
の共重合体Ａの水素添加物の製造） 製造例１で得られた共重合体Ａを用い、かつ、水素添加
時の反応時間を２時間から４５分間に変えたこと以外
は、製造例２と同様にして行ない、シクロペンタジエン
とスチレンとの共重合体Ａの水素添加物（水素添加樹
脂）を製造した。得られた水素添加樹脂は、軟化点（環
球法）１１８℃、残存スチレン含量（スチレン基準）４
３重量％、核水添率０重量％、臭素価２５ｇ／１００
ｇ、色相（ガードナー色度）５のものであった。
の共重合体Ａの水素添加物の製造） 製造例１で得られた共重合体Ａを用い、かつ、水素添加
時の反応時間を２時間から４５分間に変えたこと以外
は、製造例２と同様にして行ない、シクロペンタジエン
とスチレンとの共重合体Ａの水素添加物（水素添加樹
脂）を製造した。得られた水素添加樹脂は、軟化点（環
球法）１１８℃、残存スチレン含量（スチレン基準）４
３重量％、核水添率０重量％、臭素価２５ｇ／１００
ｇ、色相（ガードナー色度）５のものであった。
【００３８】比較製造例１（シクロペンタジエンとスチ
レンとの共重合体Ｄの製造） 製造例１において、温度２６０℃に昇温後の重合反応時
間を、４時間から２時間５０分に変えたこと以外は、製
造例１と同様にして行ない、５００ｇのシクロペンタジ
エンとスチレンとの共重合体Ｄを得た。この共重合体Ｄ
の性状は、軟化点（環球法）９５℃、残存スチレン含量
（スチレン基準）４５重量％、臭素価（ＪＩＳ Ｋ ２
６０５に準拠して測定）５２ｇ／１００ｇであった。
レンとの共重合体Ｄの製造） 製造例１において、温度２６０℃に昇温後の重合反応時
間を、４時間から２時間５０分に変えたこと以外は、製
造例１と同様にして行ない、５００ｇのシクロペンタジ
エンとスチレンとの共重合体Ｄを得た。この共重合体Ｄ
の性状は、軟化点（環球法）９５℃、残存スチレン含量
（スチレン基準）４５重量％、臭素価（ＪＩＳ Ｋ ２
６０５に準拠して測定）５２ｇ／１００ｇであった。
【００３９】比較製造例２（シクロペンタジエンとスチ
レンの共重合体Ｄの水素添加物の製造） 比較製造例１で得られた共重合体Ｄを用い、かつ水素添
加時の温度を１５０℃から２００℃に変えると共に、反
応時間を２時間から１時間に変えたこと以外は、製造例
２と同様にして行ない、シクロペンタジエンとスチレン
との共重合体Ｄの水素添加物（水素添加樹脂）を製造し
た。得られた水素添加樹脂は、軟化点（環球法）１２０
℃、残存スチレン含量（スチレン基準）２３重量％、核
水添率５１重量％、臭素価５ｇ／１００ｇ、色相（ガー
ドナー色度）１以下のものであった。
レンの共重合体Ｄの水素添加物の製造） 比較製造例１で得られた共重合体Ｄを用い、かつ水素添
加時の温度を１５０℃から２００℃に変えると共に、反
応時間を２時間から１時間に変えたこと以外は、製造例
２と同様にして行ない、シクロペンタジエンとスチレン
との共重合体Ｄの水素添加物（水素添加樹脂）を製造し
た。得られた水素添加樹脂は、軟化点（環球法）１２０
℃、残存スチレン含量（スチレン基準）２３重量％、核
水添率５１重量％、臭素価５ｇ／１００ｇ、色相（ガー
ドナー色度）１以下のものであった。
【００４０】比較製造例３（シクロペンタジエンとスチ
レンの共重合体Ａの水素添加物の製造） 水素添加時の反応時間を２時間から３０分間に変えたこ
と以外は、製造例２と同様にして行ない、シクロペンタ
ジエンとスチレンとの共重合体Ａの水素添加物（水素添
加樹脂）を製造した。得られた水素添加樹脂は、軟化点
（環球法）１２０℃、残存スチレン含量（スチレン基
準）４３重量％、核水添率０重量％、臭素価３０ｇ／１
００ｇ、色相（ガードナー色度）７のものであった。
レンの共重合体Ａの水素添加物の製造） 水素添加時の反応時間を２時間から３０分間に変えたこ
と以外は、製造例２と同様にして行ない、シクロペンタ
ジエンとスチレンとの共重合体Ａの水素添加物（水素添
加樹脂）を製造した。得られた水素添加樹脂は、軟化点
（環球法）１２０℃、残存スチレン含量（スチレン基
準）４３重量％、核水添率０重量％、臭素価３０ｇ／１
００ｇ、色相（ガードナー色度）７のものであった。
【００４１】実施例１〜４及び比較例１〜２ 製造例２，４，６，７と、比較製造例２，３とで得られ
たシクロペンタジエンとスチレンの共重合体の水素添加
物（水素添加樹脂）について、それぞれ次の方法でブロ
ッキング性を評価した。結果を第１表に示す。
たシクロペンタジエンとスチレンの共重合体の水素添加
物（水素添加樹脂）について、それぞれ次の方法でブロ
ッキング性を評価した。結果を第１表に示す。
【００４２】各水素添加樹脂をホットメルトタイプ接着
剤塗布器（１８０℃タイプ）に入れ、ノズル先端部より
該樹脂を少量ずつ出し、直径４ｍｍ程度の半球状のペレ
ットとした。各ペレット１０ｇを大きさ４×４．５ｃｍ
のビニール袋に入れたものに、６０ｇ／ｃｍ2 の荷重が
均等にかかるようにして、恒温恒湿槽（温度：６０℃、
湿度３０％）に入れた。１０時間後、各サンプルを取り
出し、ブロッキングした樹脂の重量を秤量し、ブロッキ
ング率を次式により計算した。また、ブロッキングした
樹脂の状態を目視で観察した。
剤塗布器（１８０℃タイプ）に入れ、ノズル先端部より
該樹脂を少量ずつ出し、直径４ｍｍ程度の半球状のペレ
ットとした。各ペレット１０ｇを大きさ４×４．５ｃｍ
のビニール袋に入れたものに、６０ｇ／ｃｍ2 の荷重が
均等にかかるようにして、恒温恒湿槽（温度：６０℃、
湿度３０％）に入れた。１０時間後、各サンプルを取り
出し、ブロッキングした樹脂の重量を秤量し、ブロッキ
ング率を次式により計算した。また、ブロッキングした
樹脂の状態を目視で観察した。
【００４３】
【数１】ブロッキング率＝〔ブロッキングした樹脂の重
さ（ｇ）／１０（ｇ）〕×１００
さ（ｇ）／１０（ｇ）〕×１００
【００４４】
【表１】
【００４５】第１表によれば、シクロペンタジエンとス
チレンの共重合体の水素添加物（水素添加樹脂）の臭素
価が高過ぎると、色相が悪化することか分かる。また、
逆に、臭素価が低過ぎると、樹脂がブロッキングを起こ
してしまうことが分かる。
チレンの共重合体の水素添加物（水素添加樹脂）の臭素
価が高過ぎると、色相が悪化することか分かる。また、
逆に、臭素価が低過ぎると、樹脂がブロッキングを起こ
してしまうことが分かる。
【００４６】
【発明の効果】本発明の水素添加樹脂は、色相が良好な
ものである。しかも本発明の水素添加樹脂は、耐ブロッ
キングが改良されたものである。従って、本発明の水素
添加樹脂のうち低軟化点のものは、倉庫内等における貯
蔵安定性が良好となり、粘着剤，接着剤，塗料等の製造
において、極めて有用な基材となる。
ものである。しかも本発明の水素添加樹脂は、耐ブロッ
キングが改良されたものである。従って、本発明の水素
添加樹脂のうち低軟化点のものは、倉庫内等における貯
蔵安定性が良好となり、粘着剤，接着剤，塗料等の製造
において、極めて有用な基材となる。
【００４７】また、本発明の水素添加樹脂のうち、高軟
化点のものは、高温下においてもブロッキングしないた
め、高温下で使用されるトナー用バインダーとして使用
することができる。さらに本発明の耐ブロッキング性共
重合体水素添加物をトナー用バインダーとし、結着樹脂
と一緒に用いて、トナー用組成物として使用することも
できる。
化点のものは、高温下においてもブロッキングしないた
め、高温下で使用されるトナー用バインダーとして使用
することができる。さらに本発明の耐ブロッキング性共
重合体水素添加物をトナー用バインダーとし、結着樹脂
と一緒に用いて、トナー用組成物として使用することも
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 125/10 Ｃ０９Ｊ 125/10 145/00 145/00
Claims (2)
- 【請求項１】 シクロペンタジエン系単位とモノビニル
置換芳香族炭化水素単位との共重合体の水素添加樹脂か
らなり、１０〜２５ｇ／１００ｇの範囲の臭素価を有す
る耐ブロッキング性共重合体水素添加物。 - 【請求項２】 水素添加樹脂が、シクロペンタジエン単
位及び／又はジシクロペンタジエン単位と、スチレン単
位との共重合体の水素添加樹脂である請求項１記載の耐
ブロッキング性共重合体水素添加物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35335996A JPH10176012A (ja) | 1996-12-17 | 1996-12-17 | 耐ブロッキング性共重合体水素添加物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35335996A JPH10176012A (ja) | 1996-12-17 | 1996-12-17 | 耐ブロッキング性共重合体水素添加物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10176012A true JPH10176012A (ja) | 1998-06-30 |
Family
ID=18430309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35335996A Withdrawn JPH10176012A (ja) | 1996-12-17 | 1996-12-17 | 耐ブロッキング性共重合体水素添加物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10176012A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004003041A1 (ja) * | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 高軟化点共重合体、その製造方法及びその水素添加物 |
| WO2004003026A1 (ja) * | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 共重合体水素添加物、その製造方法及びそれを用いたホットメルト接着剤組成物 |
| WO2007148530A1 (ja) * | 2006-06-22 | 2007-12-27 | Kansai Paint Co., Ltd. | 粉体塗料、粉体塗料の製造方法、及び粉体塗料を用いた塗膜形成方法 |
| CN107778389A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-03-09 | 山东玉皇化工有限公司 | 一种苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法 |
| WO2019082385A1 (ja) * | 2017-10-27 | 2019-05-02 | 日本ゼオン株式会社 | ブロッキング防止剤、成形材料、および成形体 |
-
1996
- 1996-12-17 JP JP35335996A patent/JPH10176012A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004003041A1 (ja) * | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 高軟化点共重合体、その製造方法及びその水素添加物 |
| WO2004003026A1 (ja) * | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 共重合体水素添加物、その製造方法及びそれを用いたホットメルト接着剤組成物 |
| US7196143B2 (en) | 2002-06-26 | 2007-03-27 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | High-softening-point copolymer, process for producing the same, and product of hydrogenation thereof |
| US7385018B2 (en) | 2002-06-26 | 2008-06-10 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Hydrogenated copolymer, process for producing the same, and hot-melt adhesive composition containing the same |
| KR100894935B1 (ko) * | 2002-06-26 | 2009-04-27 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 고연화점 공중합체, 그의 제조방법 및 그의 수소첨가물 |
| WO2007148530A1 (ja) * | 2006-06-22 | 2007-12-27 | Kansai Paint Co., Ltd. | 粉体塗料、粉体塗料の製造方法、及び粉体塗料を用いた塗膜形成方法 |
| JPWO2007148530A1 (ja) * | 2006-06-22 | 2009-11-19 | 関西ペイント株式会社 | 粉体塗料、粉体塗料の製造方法、及び粉体塗料を用いた塗膜形成方法 |
| CN107778389A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-03-09 | 山东玉皇化工有限公司 | 一种苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法 |
| WO2019082385A1 (ja) * | 2017-10-27 | 2019-05-02 | 日本ゼオン株式会社 | ブロッキング防止剤、成形材料、および成形体 |
| JPWO2019082385A1 (ja) * | 2017-10-27 | 2020-11-05 | 日本ゼオン株式会社 | ブロッキング防止剤、成形材料、および成形体 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040302 |