JPH0881505A - 解重合天然ゴムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 脱蛋白天然ゴムを解重合して得られた、数平
均分子量が２０００〜５００００の範囲内である液状の
解重合天然ゴムであって、有機溶剤に１〜３０重量％の
割合で溶解した脱蛋白天然ゴムを金属系触媒の存在下で
空気酸化して得られる。 【効果】 天然ゴム特有の臭いや着色がなく、また蛋白
質由来の即時性アレルギーの恐れもない。さらに、通常
の加硫ゴムと変わらない物理特性を付与することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、接着剤、粘着剤、シー
リング剤、コーキング剤、可塑剤、ポリウレタン等の原
料として有用な解重合天然ゴムおよびその製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】天然
ゴムを解重合して得られる解重合天然ゴムは、液状ゴム
とも呼ばれ、強力な粘着力と優れた架橋反応性とを有す
ることから、接着剤、粘着剤、シーリング剤、コーキン
グ剤等の原料として広く活用される他、タイヤ用配合ゴ
ム等の固形ゴムの加工特性を改善するための反応性可塑
剤としても活用されている。

【０００３】さらに、固形ゴムから製品を作る場合に比
較して液状ゴムから製品を作るほうが加工が容易でエネ
ルギー的に有利なことから、多くの産業分野で着目され
ている。しかしながら、従来の解重合天然ゴムは、蛋白
質が除去されていない精製度の低い天然ゴムを原料にし
ているため、天然ゴム独特の臭いが抜けず、また蛋白質
の酸化等による着色などがあり、生活用品や介護用品な
どの身近に使われる製品用の粘着剤や無色透明であるこ
とが要求されるアルバム類の粘着剤等の人目にさらされ
る用途に使用し難いと言う致命的な欠点を有していた。
また、近年問題となっている蛋白質由来の即時性アレル
ギーの恐れもあり人体に接触する製品への利用は出来な
い。

【０００４】一般に、解重合天然ゴムは、天然ゴムの素
練り、熱分解、光分解、化学分解等によって得ることが
出来るが、下記のようにそれぞれの問題点を有してい
た。素練りとは原料ゴムをロール機や密閉式混合機など
を用いて機械的作用と熱によってゴム分子鎖を切断さ
せ、メルカプタン類などのしゃく解剤（ごく少量の添加
で可塑性を付与し、素練り時間を短縮するための有機化
合物であり、素練り促進剤ともいう）を加えることで再
結合を防ぎ低分子量化を促進する方法である。この方法
では分子量の揃った解重合ゴムが得られるが、その分子
量分布は広く、また末端基構造の制御が困難などの問題
点がある。熱分解では反応温度が高温であるため、分解
だけではなく架橋や再結合などが起こり、分子量分布や
末端構造の制御が困難である。

【０００５】光分解は紫外線などの光エネルギーで分子
鎖切断を起こす方法であるが、主鎖切断で出来たケトン
末端のパーオキサイドなどが増感剤となって連続的に分
解が起こるため、末端基の制御、分子量や分子量分布の
制御が困難であり、さらにシスー１．４構造からトラン
スー１．４構造への異性化反応が進みやすい欠点があ
る。

【０００６】化学分解にはオゾン分解、過酸化水素やフ
ェニルヒドラジン等の酸化剤による酸化分解および金属
イオン触媒による酸化分解が知られている。オゾン分解
は低温で反応を行う必要があり、さらにオゾニドを大量
に扱うことは危険なことから分析の手段に応用されてい
るのみで工業的価値がない。過酸化水素やフェニルヒド
ラジンによる酸化分解を利用した解重合天然ゴムは工業
化されている。ポリマーダイジェスト１９８１年１０月
号９０頁に紹介されている低分子化天然ゴムラテックス
は、天然ゴムラテックスを過酸化水素で酸化解重合した
ものとされるが、液状化が十分進行したものではなく、
固体状であり且つ分子鎖の両端が官能基で置換されたも
のではない。同じ例を特開昭５８ー１５２０７５号公報
にもみることができ、天然ゴムラテックスに過酸化水素
を添加し、酸素を吹き込みながら反応させて得た解重合
天然ゴムは３．５ｋｇの破断強度をもつ固体ゴムであ
る。

【０００７】一方、Ｒｅｖ Ｇｅｎ Ｃａｏｕｔｃｈ
Ｐｌａｓｔ ６１巻６４３号７９頁（１９８４）には、
フェニルヒドラジンと空気で天然ゴムラテックスを解重
合して、分子量３０００〜２００００の解重合天然ゴム
を得る技術の紹介がある。その末端基についてはＭａｋ
ｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１８６巻１２号２４４１頁（１
９８５）に明らかなように、フェニルヒドラジンであ
り、主鎖延長に必要な反応性を有さない。その他、天然
ゴムのトルエン溶液中に過酸化水素とメタノールあるい
はテトラヒドロフランを添加して紫外線照射することに
よって分子量１万以下でＭｗ／Ｍｎ比が１．６、１．７
等の分子量分布の狭い末端が水酸基の液状天然ゴムを得
たとの報告があるが（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｒ
ａｐｉｄＣｏｍｍｕｎ．７巻３号１５９頁、１９８６
年）、その後の追試によって分子内エポキシド基を末端
水酸基と誤認したものであることが報告されている（Ｍ
ａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１８９巻３号５２３頁、１
９８８年）。

【０００８】また、本発明者らの実験においても同様な
条件下での紫外線照射による解重合において、エポキシ
化および主鎖の異性化が起きており、さらに分子鎖の末
端にカルボニル基、カルボキシル基、水酸基等の官能基
の生成が認められなかった。さらに得られた解重合天然
ゴムの分子量分布はＭｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平
均分子量の比、以下同じ）が４以上と大きく、制御が困
難であった。

【０００９】上記のような分子末端に官能基を持たない
解重合天然ゴムを硫黄やパーオキサイド等で架橋する
と、その架橋点は分子末端でなく分子内で起こり、架橋
ゴムは末端自由鎖の割合の多い架橋ゴムとなる。末端自
由鎖は力学特性やゴム弾性に寄与せず、架橋ゴムの動的
特性を損なうため製品への応用が出来ない。この欠点を
克服するためには、液状ゴムは分子の両端に官能基を有
するものを使用し三官能以上の硬化剤で架橋するか、あ
るいは分子の両端と内部の三箇所に官能基を有するもの
を使用し二官能性の硬化剤で架橋して三次元網目構造を
形成する必要がある。

【００１０】また、良好なゴム弾性を有する架橋物を得
るためには、その分子量分布は出来るだけ狭いこと、さ
らにその分子鎖は出来るだけ柔軟であることすなわち解
重合天然ゴムの場合に元の天然ゴムのミクロ構造を出来
るだけ維持していることが好ましい。すなわち、解重合
天然ゴムを種々な用途に使用する場合、適当な硬化剤を
用いて三次元網目構造にし、通常の加硫ゴムと変わらな
い物理特性を得ることが前提となるのである。

【００１１】本発明の主たる目的は、通常の加硫ゴムと
変わらない物理特性を得ることが可能であり、かつ天然
ゴム特有の臭いや着色がなく、また蛋白質由来の即時性
アレルギーの恐れもない解重合天然ゴムおよびその製造
方法を提供することである。本発明の他の目的は、適当
な架橋剤（連鎖延長剤）を用いて三次元網目構造を生成
するために好適な両末端あるいは両末端と分子中とに官
能基を有する液状の解重合天然ゴムおよびその製造方法
を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段および作用】本発明者ら
は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、蛋
白質を除去し高度に精製した天然ゴムを出発原料として
使用することで、解重合反応中に天然ゴムに含まれる蛋
白質等の分解による異臭成分の発生や着色を防止すると
共に、不純物による複雑な副反応の発生を防止し、かつ
適切な触媒の存在下で空気との均一な接触を図ることに
よって天然ゴム主鎖の解重合を効率良く進めることがで
きるという新たな事実を見いだした。

【００１３】その結果、まず第１に、臭いが少なく無色
であり、かつ蛋白質に起因する即時的アレルギーを引き
起こすおそれのない液状解重合天然ゴムを得るのに成功
した。第２に、ゴム弾性を損なう原因となる主鎖のエポ
キシ化、異性化等の副反応を極めて低いレベルに押さえ
ることに成功した。複雑な副反応の発生の機会が減少し
たことで分子末端に水酸基等への変性が可能なカルボニ
ル基（＞Ｃ＝Ｏ）をもつ解重合天然ゴムが得られた。末
端のカルボニル基を水酸基で変性することにより、解重
合天然ゴムを三官能性の架橋剤で架橋して三次元網目構
造を容易に形成できる。ただし、カルボニル基を官能基
としてそのまま使用することも可能である。第３に、分
子量分布の狭い液状の解重合天然ゴムを得ることが可能
になった。

【００１４】すなわち、本発明の解重合天然ゴムは、脱
蛋白天然ゴムを解重合して得られた液状ゴムであり、数
平均分子量が２０００〜５００００の範囲内であること
を特徴とする。ここで、数平均分子量を２０００〜５０
０００としたのは、この範囲より高いものは充分液状と
はならず、またこの範囲より低いものは均一な分子量分
布が得難く実用価値が少ないためである。

【００１５】また、本発明の解重合天然ゴムの製造方法
は、有機溶剤に１〜３０重量％の割合で溶解した脱蛋白
天然ゴムを、金属系触媒の存在下で空気酸化することを
特徴とする。これにより、解重合を効率よく進めること
ができる 本発明の解重合天然ゴムでは、副反応によって生成した
エポキシ基は１分子鎖あたり１個以下の割合であり、か
つ天然ゴムと同じ高シス構造を維持している。従って、
これを架橋して得られるゴム製品は通常の天然ゴムと変
わらない物理特性を有する。

【００１６】また、本発明における解重合によって生成
した分子鎖の末端のカルボニル基は容易にアルドール縮
合、ついで水の脱離反応を起こすため、アルドール縮合
によって生成したホルミル基（−ＣＨＯ）が一方の炭素
原子に置換したＣ＝Ｃ結合を１分子鎖中に有し、この１
分子鎖の両末端がケトン基であるテレキレック液状ゴム
を主成分とする構造を有する。

【００１７】天然ゴムの酸化分解からテレキレック液状
ゴムとなるまでの一連の反応経過を以下に示す。

【００１８】

【化１】

【００１９】脱蛋白天然ゴムの空気酸化では溶液を激し
く振盪させながら行うのが、空気との接触を多くし、分
子量分布を狭くする上で望ましい。本発明で出発原料と
して用いられる脱蛋白天然ゴムは、本発明者らによって
開発された方法（特開平６−５６９０２号公報）に基づ
いて製造することができる。この方法は、フィールドラ
テックス、アンモニア処理ラテックスなどのラテックス
に蛋白分解酵素を添加して蛋白質を分解させた後、界面
活性剤によって繰り返し洗浄して精製するものである。
洗浄には遠心分離法が好適に採用される。

【００２０】蛋白分解用酵素としては、例えば細菌由来
のもの、糸状菌由来のもの、酵母由来のものなどのいず
れであってもよく、特に限定されるものではないが、細
菌由来のプロテアーゼを使用するのが好ましい。かかる
蛋白分解用酵素による分解処理は、通常、天然ゴムラテ
ックスに蛋白分解用酵素を０．０１〜１０重量％の割合
で添加し、数分間ないし１週間静置または攪拌すること
により行うことができる。蛋白分解処理は、５〜９０
℃、好ましくは２０〜６０℃の温度で行うのが適当であ
る。

【００２１】前記界面活性剤は蛋白分解処理時または処
理後のいずれに添加してもよい。界面活性剤としては、
たと陰イオン性界面活性剤および／または非イオン性界
面活性剤が使用可能である。陰イオン性界面活性剤とし
ては、例えばカルボン酸系、スルホン酸系、硫酸エステ
ル系、リン酸エステル系などがあげられる。非イオン性
界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンエー
テル系、ポリオキシアルキレンエステル系、多価アルコ
ール脂肪酸エステル系、糖脂肪酸エステル系、アルキル
ポリグリコシド系などがあげられる。界面活性剤の添加
量は、天然ゴムラテックスの０．００１〜１０重量％で
あるのが適当である。

【００２２】精製して得られる脱蛋白天然ゴムは少なく
ともその窒素含有量が０．０２％以下で実質的に蛋白質
が完全に除去されたものであることが望ましい。窒素含
有量が前記範囲の脱蛋白天然ゴムは、水溶性蛋白質だけ
ではなく天然ゴム分子に結合した蛋白質も蛋白分解酵素
等により分解除去されたものである。また、その生ゴム
フィルムの赤外線吸収スペクトルにおいては、３２８０
ｃｍ^-1に現れるポリペプチドの吸収が検出できないレベ
ルまで精製された天然ゴムであることが望ましい。

【００２３】天然ゴムの蛋白質含有率は通常ケールダー
ル法によって決定される窒素含有率（Ｎ％）の６．３倍
量で表されてきた。新鮮な天然ゴムラテックス（フィー
ルドラテックス）で固形分に対する重量％として約３〜
５重量％（Ｎ％として約０．５〜０．８）、市販の精製
ラテックスおよび生ゴム（スモークドシートゴム）で約
２重量％（Ｎ％として約０．３）以上である。

【００２４】高度に脱蛋白した天然ゴムにおいては、蛋
白質量を窒素含有量から推定する方法では不正確である
ことが、本発明者らよってなされた脱蛋白精製ゴムの赤
外線吸収スペクトルの研究によって判明した。ゴム分子
に結合した蛋白質が存在し、蛋白質が蛋白分解酵素によ
って加水分解された後も、ゴムとの結合部にアミノ酸あ
るいは短鎖のペプチド分子が残るためである。

【００２５】一般に、天然ゴムは、分子量がそれぞれ１
００万〜２５０万と１０万〜２０万の高分子量成分と低
分子量成分との混合体であることが知られている。高分
子量成分は、低分子量成分が天然ゴムに含まれているア
ブノーマル基を介して相互に結合し分枝したものと推測
されている。本来の生合成で生成したと考えられる分子
量１０万の低分子量ゴム１分子に、分子間結合に介在す
るモノペプチドが１分子、即ち窒素原子（原子量１４）
が１原子結合したときの窒素含量は０．０１４％であ
る。この量に相当する窒素は除去されずに残ると考えら
れる。したがって、蛋白質を完全に除去した天然ゴムに
おいても、０．０２％以下の窒素含量は残存する。

【００２６】蛋白質が除去されたことをより正確に確認
するためには、本発明者らによって開発された赤外線吸
収スペクトルによる分析手法の採用が望ましい。本発明
者らは、種々のレベルに精製した天然ゴムについてフー
リエ変換赤外線分光器を用いて赤外線吸収スペクトルを
測定した。その結果をNaumannら（Biopolymers 26,79
5.）のペプチド類の赤外線吸収スペクトルと比較検討す
ることにより、蛋白質が除去されるとゴム分子と結合し
た短鎖ペプチドあるいはアミノ酸の＞ＮーＨ基に起因す
る３３１５〜３３２０ｃｍ^-1は残るがポリペプチドに起
因する３２８０ｃｍ^-1の吸収が消滅することを明らかに
した。

【００２７】本発明においては、上記脱蛋白天然ゴムの
空気酸化を促進するために金属系酸化触媒が用いられ
る。好適な金属種はコバルト、銅、鉄等であり、これら
の塩化物や有機化合物との塩や錯体が用いられる。なか
でも塩化コバルト、コバルトアセチルアセトナート、ナ
フテンサン酸コバルト等のコバルト系触媒が好適であ
る。

【００２８】本発明に用いられる有機溶媒としては、そ
れ自体がゴムと反応せず、また容易に酸化されることが
なく、ゴムを溶解するものであれば良く、種々の炭化水
素系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、有機ハロゲン系溶媒
等が好適に用いられる。炭化水素系溶媒としては、例え
ばヘキサン、ガソリンなどが使用可能である。芳香族炭
化水素系溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、ベ
ンゼンなどが使用可能である。有機ハロゲン系溶媒とし
ては、例えばクロロホルム、ジクロロメタンなどが使用
可能である。中でも芳香族炭化水素系のトルエンを用い
るのが好適である。また、それらとアルコール等との混
合溶媒を用いることも可能である。

【００２９】脱蛋白天然ゴムは、１〜３０重量％、好ま
しくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜５重量％の
濃度で上記溶媒に溶解させ、溶液として酸化反応に供せ
られる。ここで、脱蛋白天然ゴムの濃度が前記範囲より
低いと経済的に不利となり、また前記範囲より高いと粘
度が高くなりすぎて空気との均一な接触を行うことが困
難となる。

【００３０】金属系酸化触媒は上記脱蛋白天然ゴムの溶
液中に溶解ないし分散させて用いられる。金属系酸化触
媒の添加量は脱蛋白天然ゴムに対して０．０５〜５重量
％、好ましくは０．１〜１重量％であるのが適当であ
る。金属系酸化触媒の添加量が前記範囲より低いと空気
酸化の速度が遅く実用的ではなく、また前記範囲より高
いと反応後の触媒の除去が困難になる等の不利益が発生
する。

【００３１】酸化反応では、溶液を空気と均一に接触さ
せることが望ましい。空気との接触を均一にする手法は
特に限定されるないが、例えば振盪フラスコ中で振盪さ
せること等により容易に行うことができる。空気酸化を
進める温度は、通常、室温〜１００℃で行われるが、特
に限定されるものではない。反応は、通常１〜３時間程
度で終了する。

【００３２】反応後、反応生成物を反応液から分離し精
製する。反応後の反応液には、金属系酸化触媒が残存し
ているため、例えば、金属イオンに対して大過剰の酸
（塩酸など）を加えたアルコール（メタノール等）の溶
液に反応液を投入し、ゴム分のみを沈澱させて精製す
る。

【００３３】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をより詳細に説
明する。 実施例１〜１１ 窒素含有量が０．０１％でそのフィルムの赤外線吸収ス
ペクトルにおいて３２８０ｃｍ^-1に吸収が認められない
脱蛋白天然ゴムの２％（Ｗ／Ｖ）トルエン溶液５０ｍｌ
に、表１に示す金属系酸化触媒をゴム分に対して同表に
示す割合（重量％）でそれぞれ添加し、３００ｍｌの振
盪フラスコに入れ、６５℃の振盪恒温水槽中で振幅２ｃ
ｍ、振動数１３５回／分の条件で所定時間振盪した。反
応生成物は金属イオンの１０倍量の塩酸を加えた冷メタ
ノールに投入してゴム分を分離した。これを再度トルエ
ンに溶解させ、さらに塩酸酸性冷メタノールに投入し、
再沈澱させて精製し、解重合天然ゴムを得た。 実施例１２ 実施例１〜１１で用いたのと同じ脱蛋白天然ゴムの２％
（Ｗ／Ｖ）トルエン溶液５０ｍｌにコバルトアセチルア
セトナートをゴム分に対して１重量％の１０ｍｇを加え
て、６５℃の恒温水槽中に設置した２００ｍｌ丸底フラ
スコに入れ、ゴム溶液中に挿入した多孔質ガラス製の吹
き出し口から微細な空気泡を１リットル／分で流して表
１に示す時間だけ反応させた。その他は実施例１と同様
に行い、解重合天然ゴムを得た。 比較例１ 窒素含有量が０．３８％の市販のペールクレープを用
い、それの２％（Ｗ／Ｖ）トルエン溶液５０ｍｌにコバ
ルトアセチルアセトナートをゴムに対して１重量％の１
０ｍｇを加えて、３００ｍｌの振盪フラスコに入れ、６
５℃の振盪恒温水槽中で振幅２ｃｍ、振動数１３５回／
分の条件で所定時間振盪した。反応生成物を金属イオン
の１０倍量の塩酸を加えた冷メタノールに投入してゴム
分を分離した。これを再度トルエンに溶解させ、同様に
塩酸酸性冷メタノールに加えて再沈澱させて精製し、解
重合天然ゴムを得た。 比較例２ 天然ゴムとして、ペールクレープに代えて、窒素含有量
が０．０７％の市販の脱蛋白天然ゴムを用いた他は比較
例１と同様にして解重合天然ゴムを得た。 比較例３ 実施例１〜１１で用いたのと同じ脱蛋白天然ゴムの５％
（Ｗ／Ｖ）トルエン溶液２００ｍｌにメタノール５０ｍ
ｌ、３０％過酸化水素水１０ｍｌを加えた。トルエン／
メタノール／過酸化水素水の体積比は２０／５／１であ
る。これに１００Ｗ高圧水銀ランプで紫外線を照射し
た。反応温度はクーリングジャケットに１０℃の冷水を
通してその水温下で行った。その他は実施例と同様に行
い、解重合天然ゴムを得た。 〔評価試験〕得られた解重合天然ゴムの形態を目視にて
観察し、さらに〔η〕、Ｍｎ、ＭｗおよびＭｗ／Ｍｎを
それぞれ求めた。その結果を表１に併せて示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】各実施例で得られた解重合天然ゴムはいず
れも無色に近く無臭の液状ゴムであり、それらの窒素含
有率はいずれも０．０１％以下であった。これに対し
て、比較例１〜２ではいずれも液状ゴムが得られなかっ
た。比較例３において液状ゴムが得られたが、生成物の
Ｃ¹³ＮＭＲ分析から主鎖のcis-1,4連鎖単位が２９０個
に一つの割合でtrans-1,4構造に異性化していること、
またcis-1,4連鎖単位が４０個に一つの割合でエポキシ
化されていることが解析された。

【００３６】各実施例で得られた本発明の液状ゴムはそ
のＣ¹³ＮＭＲ分析から、エポキシ化はcis-1,4連鎖単位
の約８０個に一つの割合であり、比較例３の約半分と少
なかった。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）から求めた数平均分子量Ｍｎが６，６０
０、すなわち９７量体であることから、エポキシ基は１
分子鎖あたり約１個であると判断される。また、上記Ｃ
¹³ＮＭＲ分析から、イソプレン連鎖の異性化は認められ
ず、天然ゴムの高シス構造を維持していることが判明し
た。

【００３７】さらに、各比較例と根本的に異なる点とし
て、各実施例で得た解重合天然ゴムには、分子鎖内のＣ
＝Ｃ結合の一方の炭素原子に結合したホルミル基の存在
が確認された。これは主鎖が空気酸化によって片方がカ
ルボニル基に他方がホルミル基に分解するが、ホルミル
基はアルドール縮合反応によって再結合したことを意味
する。生成物の末端にホルミル基の存在が認められない
こと及び上記アルドール縮合基の量が液状ゴム１分子鎖
あたり１個に相当することから、両末端がケトンのテレ
キレック構造の液状ゴムが反応生成物の主成分であると
考えられる。

【００３８】また、激しく振盪され空気との接触反応が
均一な条件下では、Mw/Mn比が３以下と従来法では得ら
れない分子量分布の狭い液状ゴムが得られた。

【００３９】

【発明の効果】以上のように本発明の解重合天然ゴム
は、天然ゴム特有の臭いや着色がなく、また蛋白質由来
の即時性アレルギーの恐れもないため、人体の近くで使
用される粘・接着剤や透明製品に好適に使用することが
できる。また、本発明の解重合天然ゴムは、１分子鎖あ
たりエポキシ基を約１個有し、かつイソプレン連鎖の構
造が天然ゴムと同じ高シス構造を維持しているため、通
常の加硫ゴムと変わらない物理特性を付与することがで
きる。

【００４０】さらに、本発明の解重合天然ゴムは、アル
ドール縮合によって生成したホルミル基が一方の炭素原
子に置換したＣ＝Ｃ結合を１分子鎖中に有し、この１分
子鎖の両末端がケトン基であるテレキレック液状ゴムを
主成分とするため、適当な架橋剤（連鎖延長剤）を用い
て三次元網目構造を生成することが可能である。また、
本発明の解重合天然ゴムの製造方法は、有機溶剤中、脱
蛋白天然ゴムを金属系触媒の存在下で空気酸化するた
め、上述したような物理特性に優れた解重合天然ゴムを
簡単に効率よく製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 康之 東京都八王子市打越町1481−184 (72)発明者 榊 俊明 兵庫県加古川市尾上町養田1314番地の１ (72)発明者 川崎 敦子 兵庫県明石市大久保町山手台３丁目３番 (72)発明者 林 正治 和歌山県和歌山市榎原133−５ (72)発明者 金丸 英次 東京都千代田区神田錦町３丁目19番地１ 不二ラテックス株式会社内 (72)発明者 柴田 和彦 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】脱蛋白天然ゴムを解重合して得られた液状
   ゴムであり、数平均分子量が２０００〜５００００の範
   囲内であることを特徴とする解重合天然ゴム。
2. 【請求項２】前記脱蛋白天然ゴムは、窒素含有量が０．
   ０２％以下で実質的に蛋白質を有しないものである請求
   項１記載の解重合天然ゴム。
3. 【請求項３】エポキシ基を１分子鎖あたり１個以下の割
   合で有し、かつ天然ゴムの高シス構造を維持している請
   求項１または２記載の解重合天然ゴム。
4. 【請求項４】１分子鎖中に、ホルミル基が一方の炭素原
   子に置換したＣ＝Ｃ結合を有し、この１分子鎖の両末端
   がカルボニル基であるテレキレック液状ゴムを主成分と
   する請求項１、２または３記載の解重合天然ゴム。
5. 【請求項５】有機溶剤に１〜３０重量％の割合で溶解し
   た脱蛋白天然ゴムを、金属系触媒の存在下で空気酸化す
   ることを特徴とする解重合天然ゴムの製造方法。
6. 【請求項６】窒素含有量が０．０２％以下である実質的
   に蛋白質を含有しない脱蛋白天然ゴムを用いる請求項５
   項記載の解重合天然ゴムの製造方法。
7. 【請求項７】有機溶剤が芳香族炭化水素である請求項５
   または６記載の解重合天然ゴムの製造方法。
8. 【請求項８】金属系触媒がコバルト系触媒である請求項
   ５、６または７記載の解重合天然ゴムの製造方法。
9. 【請求項９】空気酸化が、脱蛋白天然ゴムを溶解した溶
   液を振盪させることによって行われる請求項５、６、７
   または８記載の解重合天然ゴムの製造方法。