JPH0656902A

JPH0656902A - 脱蛋白天然ゴム

Info

Publication number: JPH0656902A
Application number: JP4208754A
Authority: JP
Inventors: Yasuyuki Tanaka; 康之田中; Yuichi Hioki; 祐一日置; Naoya Ichikawa; 直哉市川
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd; Kao Corp
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd; Kao Corp
Priority date: 1992-08-05
Filing date: 1992-08-05
Publication date: 1994-03-01
Anticipated expiration: 2014-06-14
Also published as: JP2905005B2

Abstract

(57)【要約】【構成】天然ゴムラテックスから得られる生ゴム中の
蛋白質が窒素含有率で０．０２％以下まで除去されてい
るか、あるいは上記生ゴム中の蛋白質が、生ゴムフィル
ムの赤外線吸収スペクトルにおいてポリペプチドに特有
な３２８０cm^-1の吸収が認められないレベルにまで除去
されている、実質的に蛋白質を含有しない脱蛋白天然ゴ
ムである。【効果】本発明の脱蛋白天然ゴムは、天然ゴム中の蛋白
質に起因すると思われるアレルギーの対策品として有用
であると共に、通常の天然ゴムにない種々の優れた特性
を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、実質的に蛋白質を含有
しない脱蛋白天然ゴムおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
より、天然ゴムは、自動車用タイヤ、ベルト、接着剤な
どの工業用品から手袋などの家庭用品まで幅広く利用さ
れている。かかる天然ゴムは、ゴム分のほか、水、タン
パク質、無機塩類などを含むラテックスとして得られ
る。そして、天然ゴムラテックスからゴム分を凝固させ
て生ゴム（クレープゴムまたはスモークドシートゴム）
が得られ、この生ゴムから素練り、配合剤の配合、成
形、加硫を経て目的とするゴム製品が製造される。

【０００３】ところが、近時、天然ゴム製品を使用した
手術用手袋や各種カテーテル、麻酔用マスク等の医療用
具が原因で患者が呼吸困難、アナフィラキシー様症状
（血管性浮腫、じんましん、虚脱、チアノーゼ等）を起
こすことが米国で報告された。また、アレルギーの既往
症をもつ女性が天然ゴムからつくった家庭用ゴム手袋を
使用した際、手の痛み、じんましん、眼の周囲の血管性
浮腫が現れた等の症例も報告されている。

【０００４】その原因としては、天然ゴム中の蛋白質で
あろうと推測されており、米国の食品医薬品局（ＦＤ
Ａ）は天然ゴム製品の製造業者に蛋白質量を少なくする
よう働きかけているという。また、天然ゴム中の蛋白質
を低減することは、天然ゴムの吸水率の低減に寄与し天
然ゴム製品の絶縁性等の電気特性を改善する。非ゴム分
がほぼ完全に除去されている事によって、エネルギーロ
スの少なく機械特性に優れたゴム製品を製造するために
有利な原料を提供する。改善されたクリープ特性や耐老
化性を持つゴム製品を製造するために有利な原料を提供
する。天然ゴムの大きな欠点に天然物特有の産地、産出
時期等の違いにより原料特性が安定しないと言う欠点が
あった。その原因となっている非ゴム成分が除去される
ことにより、加硫特性の不安定さがなくなり、合成ゴム
と同様に一定した品質を有する原料ゴムとなり、天然ゴ
ム製品の機械特性の精度向上に役立つ。

【０００５】天然ゴム中の蛋白質含有量の低減方法とし
ては、ラテックスを充分に水洗する方法が従来より採用
されている。すなわち、(i) 非常に希釈したラテックス
中のゴム粒子を凝集させる、(ii)非常に希釈したラテッ
クスを遠心分離機にかけて濃縮ラテックスを分離する、
(iii) ラテックスを透析するなどする方法が知られてい
る。

【０００６】また、他の方法として、(a) 蛋白質をバク
テリアまたは酵素にて分解する、(b) ラテックスにアル
カリを加えて加熱し、蛋白質を分解させる、(c) 石鹸類
により、ゴム粒子に吸着されている蛋白質を遊離させる
等の方法が知られている。実際に行う場合には、これら
の方法を適当に組み合わせて行われ、下記のような脱蛋
白天然ゴムが生産されたことがある。 (1) クレープＨラテックスのｐＨが７．１になる程度に少量のアンモニ
アを加えて、６〜４８時間攪拌すると、この間に蛋白質
は採液後ラテックス中に混入したバクテリアと酵素の作
用により分解する。この場合、できあがった先行凝固物
を除いたあと、分解生成物を遠心分離またはクリーミン
グを行って除去した後、クレープに仕上げる。 (2) クレープＧアンモニアで安定化したラテックスに石鹸またはその他
の界面活性剤を加えて蛋白質を吸着させ、遠心分離を繰
り返してラテックスから塩と蛋白質を除去する。つい
で、これを非常に希釈して凝固させ、クレープに仕上げ
る。 (3) クレープＣＤこれは、ロールにかける前の新鮮凝固物を流水中に漬
け、蛋白質を加水分解させ、透析により分離した後、ク
レープに仕上げる。

【０００７】一方、改善された脱蛋白天然ゴムとして、
アンモニア保存の濃縮ラテックスのアンモニア濃度を
０．２％に下げたうえで、保存剤としてナフテン酸アン
モニウム０．４ｐｈｒを添加後、蛋白質分解酵素supera
se０．２５ｐｈｒを添加し、２０時間酵素分解をする。
その後、ラテックスを希釈し、リン酸で凝固させる方法
でつくられるものが提案されている（天然ゴム、vol.
6, No. 8, 274-281 (1974) ）。

【０００８】ところで、天然ゴムの蛋白質含有率は通常
ケールダール法によって決定される窒素含有率（Ｎ％）
の６．３倍量で表されてきた。新鮮な天然ゴムラテック
ス（フィールドラテックス）で固形分に対する重量％と
して約３〜５重量％（Ｎ％として約０．５−０．８）、
市販の精製ラテックスおよび生ゴム（スモークドシート
ゴム）で約２重量％（Ｎ％として約０．３）以上であ
る。これら一般市販の天然ゴムに比較して、上記脱蛋白
天然ゴムの含有蛋白質量は大幅に低下しているものの、
Ｎ％としてクレープＣＤで０．１１、後者の改善された
方法によるもので０．０６であり、脱蛋白は完全ではな
くアレルギー対策としては不十分な材料であった。

【０００９】本発明の目的は、天然ゴムから蛋白質およ
びその他の不純物を除去し、吸水性の改善された、電気
絶縁性の高い、エネルギーロスの小さくて機械特性に優
れ、しかも無色透明の外観特性に優れた、新規材料とし
て有用な脱蛋白天然ゴムを提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段および作用】本発明の脱蛋
白天然ゴムは、実質的に蛋白質を含有しないものであっ
て、天然ゴムラテックスから得られる生ゴム中の蛋白質
が、窒素含有率が０．０２％以下のレベルまで除去され
たことを特徴とする。一般に、天然ゴムは、分子量がそ
れぞれ１００万〜２５０万と１０万〜２０万の高分子量
成分と低分子量成分との混合体であることが知られてい
る。高分子量成分は、低分子量成分が天然ゴムに含まれ
ているアブノーマル基を介して相互に結合し分枝したも
のと推測されている。本来の生合成で生成したと考えら
れる分子量１０万の低分子量ゴム１分子に、分子間結合
に介在するペプチド分子が１分子即ち窒素原子（原子量
１４）が１原子結合したときの窒素含量は０．０１４％
である。この量に相当する窒素は除去されずに残ると考
えられる。したがって、不可避的に０．０２％程度以下
の窒素含量は残存するため、窒素含有率が０．０２％以
下のレベルまで除去された天然ゴムは、完全に蛋白質が
除去されていると判断される。

【００１１】また、本発明の脱蛋白天然ゴムは、天然ゴ
ムラテックスから得られる生ゴム中のタンパク質が、生
ゴムフィルムの赤外線吸収スペクトルにおいてポリペプ
チドに特有な３２８０cm^-1の吸収が認められないレベル
にまで除去されたことを特徴とする。前記のように、天
然ゴム中の蛋白質の含有量はその窒素含有量から推定で
きるが、高度に脱蛋白した天然ゴムにおいては、蛋白質
量を窒素含有量から推定する方法では完全に正確である
とはいえないことが、本発明者らよってなされた脱蛋白
精製ゴムの赤外線吸収スペクトルの研究によって判明し
た。その理由は、ゴム分子に結合した蛋白質が存在し、
蛋白質が蛋白分解酵素によって加水分解された後も、ゴ
ムとの結合部にアミノ酸あるいは短鎖のペプチド分子が
残る為である。一方、蛋白質のアレルギー作用は高分子
ポリペプチドに特有なもので、アミノ酸や短鎖のペプチ
ド分子にはアレルギー作用の心配はない。

【００１２】そこで、蛋白質が除去されたことをより正
確に確認するために、本発明者らによって開発された赤
外線吸収スペクトルによる分析手法の採用が望ましい。
すなわち、本発明者らは、種々のレベルに精製した天然
ゴムについてフーリエ変換赤外線分光器を用いて赤外線
吸収スペクトルを測定した。その結果をNaumann ら（Bi
opolymers 26,795. ）のペプチド類の赤外線吸収スペク
トルと比較検討する事により、蛋白質が除去されるとゴ
ム分子と結合した短鎖ペプチドあるいはアミノ酸の＞Ｎ
ーＨに起因する３３１５〜３３２０cm^-1は残るがポリペ
プチドに起因する３２８０cm^-1の吸収が消滅することを
明らかにした。従って、本発明の脱蛋白天然ゴムは望ま
しくはそのフィルムの赤外線吸収スペクトルにおいて３
２８０cm ^-1の吸収が検出できないレベルまで精製された
天然ゴムである。

【００１３】本発明のように、蛋白質がほぼ完全に除去
された天然ゴムは従来まったく得られていない。この脱
蛋白天然ゴムは、実質的に蛋白質を含有しないものであ
るため、天然ゴムのアレルギー対策として有用であるこ
とはもとより、脱蛋白天然ゴムとして通常の天然ゴムと
は異なる特性（低吸水性、電気特性、低ヒステリシスロ
ス、無色透明等）を発揮するとともに天然物特有のロッ
ト間格差がなくなり高精度製品用の高品質の原料となる
ことが期待される。

【００１４】また、天然ゴムは貯蔵中に硬化が進むスト
レージハードニングの現象があり、使用時可塑化の為に
素練り作業が欠かせない不便さがあったが、蛋白質を完
全に除去した天然ゴムはこの現象を示さない事が判明し
た。さらに天然ゴムは、イソプレンの構造単位をもち多
数の共役二重結合を有するポリエンであるカロチノイド
を不純物として含有する為、着色していること又経時に
より着色が濃くなる欠点を有していたが、蛋白質を低減
する過程でカロチノイド系不純物も除去され、合成ゴム
に劣らない無色透明の天然ゴムが得られる。

【００１５】本発明の脱蛋白天然ゴムは、ラテックスに
蛋白分解酵素を添加し、蛋白質を分解させた後、界面活
性剤によって繰り返し洗浄する事によって得られる。洗
浄は遠心分離などで行えばよい。本発明の脱蛋白天然ゴ
ムを得るための出発原料となるラテックスは、天然のゴ
ムの木から得られたフィ−ルドラテックスを意味し、ラ
テックスは市販のアンモニア処理ラテックスでも新鮮な
フィ−ルドラテックスのいずれをも使用することができ
る。

【００１６】前記蛋白分解酵素としては、特に限定され
ず、細菌由来のもの、糸状菌由来のもの酵母由来のもの
いずれでも構わないが、これらの中では細菌由来のプロ
テア−ゼを使用するのが好ましい。また、界面活性剤と
しては、例えば陰イオン性界面活性剤および／または非
イオン性界面活性剤が使用可能である。陰イオン界面活
性剤には、例えばカルボン酸系、スルホン酸系、硫酸エ
ステル系、リン酸エステル系などの界面活性剤がある。
カルボン酸系界面活性剤としては、例えば炭素数が６以
上３０以下である脂肪酸塩、多価カルボン酸塩、ロジン
酸塩、ダイマ−酸塩、ポリマ−酸塩、ト−ル油脂肪酸塩
等が挙げられ、好ましくは炭素数１０〜２０のカルボン
酸塩である。炭素数が６以下では蛋白質及び不純物の分
散・乳化が不十分であり、炭素数３０以上では水に分散
し難くなる。

【００１７】前記スルホン酸系界面活性剤としては、例
えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンス
ルホン酸塩、ジフェニルエ−テルスルホン酸塩等が挙げ
られる。硫酸エステル系界面活性剤としては、例えばア
ルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル
硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニ
ルエ−テル硫酸塩、トリスチレン化フェノ−ル硫酸エス
テル塩、ポリオキシアルキレンジスチレン化フェノ−ル
硫酸エステル塩等が挙げられる。リン酸エステル系界面
活性剤としてはアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシ
アルキレンリン酸エステル塩等が挙げられる。これらの
化合物の塩としては、金属塩（Ｎａ，ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，
Ｚｎ等）、アンモニア塩、アミン塩（トリエタノールア
ミン塩等）などがあげられる。

【００１８】また、非イオン界面活性剤としては、例え
ばポリオキシアルキレンエ−テル系，ポリオキシアルキ
レンエステル系，多価アルコ−ル脂肪酸エステル系，糖
脂肪酸エステル系，アルキルポリグリコシド系などが好
適に使用される。ポリオキシアルキレンエ−テル系の非
イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレ
ンアルキルエ−テル、ポリオキシアルキレンアルキルフ
ェニルエ−テル、ポリオキシアルキレンポリオ−ルアル
キルエ−テル、ポリオキシアルキレンスチレン化フェノ
−ルエ−テル、ポリオキシアルキレンジスチレン化フェ
ノ−ルエ−テル、ポリオキシアルキレントリスチレン化
フェノ−ルエ−テルなどがあげられる。前記ポリオール
としては、炭素数２〜１２の多価アルコールがあげら
れ、例えばプロピレングリコール、グリセリン、ソルビ
トール、シュクロース、ペンタエリスリトール、ソルビ
タンなどが挙げられる。

【００１９】ポリオキシアルキレンエステル系の非イオ
ン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン脂
肪酸エステルなどが挙げられる。多価アルコ−ル脂肪酸
エステル系の非イオン界面活性剤としては、炭素数２〜
１２の多価アルコ−ルの脂肪酸エステルまたはポリオキ
シアルキレン多価アルコ−ルの脂肪酸エステルがあげら
れる。より具体的には、例えばソルビトール脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセラ
イド、脂肪酸ジグリセライド、ポリグリセリン脂肪酸エ
ステルなどが挙げられる。また、これらのポリアルキレ
ンオキサイド付加物（例えばポリオキシアルキレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリ
ン脂肪酸エステルなど）も使用可能である。

【００２０】糖脂肪酸エステルの非イオン界面活性剤と
しては、例えばショ糖、グルコース、マルトース、フラ
クトース、多糖類の脂肪酸エステルなどが挙げられ、こ
れらのポリアルキレンオキサイド付加物も使用可能であ
る。アルキルポリグリコシド系の非イオン界面活性剤と
しては、例えばアルキルグルコシド、アルキルポリグル
コシド、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポ
リオキシアルキレンアルキルポリグルコシドなどが挙げ
られ、これらの脂肪酸エステル類も挙げられる。また、
これらのポリアルキレンオキサイド付加物も使用可能で
ある。

【００２１】これらの界面活性剤におけるアルキル基と
しては、例えば炭素数４〜３０のアルキル基があげられ
る。また、ポリオキシアルキレン基としては、炭素数２
〜４のアルキレン基を有するものがあげられ、例えば酸
化エチレンの付加モル数が１〜５０モル程度のものがあ
げられる。また、前記脂肪酸としては、例えば炭素数４
〜３０の直鎖または分岐した飽和または不飽和脂肪酸が
挙げられる。

【００２２】蛋白分解酵素で天然ゴムラテックス中の蛋
白質を分解させるには、蛋白分解酵素をフィ−ルドラテ
ックスまたはアンモニア処理ラテックスに約１０〜０．
００１重量％の割合で添加する。添加量が０．００１重
量％未満の場合は添加量が少なすぎて十分な効果が得ら
れず、１０重量％を超えると量が多すぎてコストアップ
につながると共に、酵素の活性も低下する。

【００２３】また、酵素を添加するにあたり、他の添加
剤、例えばｐＨ調整剤としてリン酸第一カリウム、リン
酸第二カリウム、リン酸ナトリウム等の燐酸塩や酢酸カ
リウム、酢酸ナトリウム等の酢酸塩、さらに硫酸、酢
酸、塩酸、硝酸、クエン酸、コハク酸等の酸類またはそ
の塩、あるいはアンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等を併
用しても構わない。また、酵素としてリパ−ゼ、エステ
ラ−ゼ、アミラ−ゼ、ラッカ−ゼ、セルラ−ゼ等の酵素
と併用する事が出来る。

【００２４】さらに、必要に応じてスチレンスルホン酸
共重合物、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、リ
グニンスルホン酸、多環型芳香族スルホン酸共重合物、
アクリル酸及び無水マレイン酸ホモポリマ−及び共重合
物、イソブチレン−アクリル酸、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合物等の分散剤を併用することができる。

【００２５】酵素による処理時間としては特に限定され
ないが、数分から１週間程度処理を行うことが好まし
い。また、ラテックスは攪拌しても良いし、静置でもか
まわない。また、必要に応じて温度調節を行っても良
く、適当な温度としては、５℃〜９０℃、好ましくは２
０℃〜６０℃ある。処理温度が９０℃を超えると酵素の
失活が早く、５℃未満では酵素の反応が進行し難くな
る。

【００２６】界面活性剤によるラテックス粒子の洗浄方
法としては、例えば酵素処理を完了したラテックスに界
面活性剤を添加し遠心分離法する方法が好適に採用でき
る。その際、界面活性剤はラテックスに対して０．００
１〜１０重量％の範囲で添加するのが適当である。ま
た、遠心分離に代えて、ラテックス粒子を凝集させて分
離する洗浄方法を採用することもできる。遠心分離は１
回ないし数回行えばよい。また、天然ゴムを洗浄する際
に、合成ゴムまたは合成ゴムラテックスを組み合わせて
用いることもできる。

【００２７】なお、以上の説明では、酵素分解後、界面
活性剤を添加してラテックスを洗浄したが、酵素と界面
活性剤とは同時に添加して処理してもよい。また、本発
明の脱蛋白天然ゴムを得る方法は特に限定されるもので
はない。

【００２８】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明の脱蛋白天然ゴ
ムについてを説明する。実施例１蛋白分解酵素としてノボノルディスクバイオインダスト
リー（株）のアルカラーゼ２．０Ｍ、天然ゴムラテック
スはソクテック（マレイシア）社の固形ゴム分６０．２
％のものを使用した。

【００２９】天然ゴムラテックス１５ｍｌを２００ｍｌ
の蒸留水で希釈し、０．１２％のナフテン酸ソーダで安
定化した。燐酸二水素ナトリウムを添加してｐＨを９．
２に調製した。アルカラーゼ２．０Ｍを０．７８ｇを１
０ｍｌの蒸留水に分散させた後、前記希釈天然ゴムラテ
ックスに加えた。さらに、ｐＨを９．２に再調整した
後、３７℃で２４時間維持した。酵素処理を完了したラ
テックスにノニオン系界面活性剤ＴｒｉｔｏｎＸ−１
００（東邦化学工業社製）を１％の濃度で添加し、１
１，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離した。生じたクリ
ーム状留分を１％のＴｒｉｔｏｎＸ−１００（前出）
を含む蒸留水２００ｍｌに再分散させ、再度遠心分離し
た。この作業を３回繰り返した後、クリームの分散液に
塩化カルシウムを添加して固形ゴムを単離した。

【００３０】単離した固形ゴムを真空乾燥した後、１６
時間アセトン抽出を行った。次いで、１％濃度でトルエ
ンに溶解し、１１，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離し
た。生成した透明のゴム溶液を分離した後、過剰のメタ
ノール中に沈澱させた。得られた固形ゴムを真空下室温
で乾燥した。比較例１天然ゴムラテックスを蒸留水で１５倍に希釈し、１％の
ＴｒｉｔｏｎＸ−１００（前出）で安定化させた。この
希釈ラテックスを１１，０００ｒｐｍで３０分間遠心分
離した。生じたクリーム状留分を１％のＴｒｉｔｏｎ
Ｘ−１００（前出）を含む同じ量の蒸留水に再分散さ
せ、再度遠心分離した。この作業を３回繰り返した後、
クリームの分散液に塩化カルシウムを添加して固形ゴム
を単離した。単離した固形ゴムは実施例１と同様に処理
した。比較例２天然ゴムラテックスを蒸留水で５倍に希釈した後、１％
蟻酸を加え、固形ゴムを単離した。単離した固形ゴムは
実施例１と同様に処理した。

【００３１】これらの固形ゴムの窒素含有率をＲＲＩＭ
試験法（Rubber Research Institute of Malaysia(197
3). 'SMR Bulletin No.7'）によって分析した。また、
赤外線吸収スペクトルは、ＫＢｒディスク上にフィルム
を成形しＪＡＳＣＯ５３００フーリエ変換赤外線分光
器によって吸光度を測定した。表１に分析結果を示す。
実施例試料はは窒素含有率は０．０１％以下であり、図
１からも明らかの様に３３２０cm^-1の短鎖ペプチドある
いはアミノ酸の吸収は存在するが３２８０cm^-1の高分子
ポリペプチドの吸収は検出できない。

【００３２】比較例１の試料はかなりのレベルまで精製
されているが、窒素含量で０．０４％であり、このレベ
ルでは短鎖ペプチドあるいはアミノ酸の吸収に加えて３
２８０cm^-1のポリペプチド吸収が残っている。比較例２
の試料は、今回の処理で市販ゴムよりも蛋白質レベルが
低減しているが、窒素含有率で０．１６％でありポリペ
プチドの吸収が非常に強い。

【００３３】

【表１】

【００３４】実施例２天然ゴムラテックスにはガスリー社（マレイシア）の高
アンモニアタイプの市販ラテックスを使用した。固形ゴ
ム分６２．０％であった。０．１２％のナフテン酸ソー
ダ水溶液で上記天然ゴムラテックスを固形ゴム分が１０
重量％になるよう希釈した。燐酸二水素ナトリウムを添
加してｐＨを９．２に調製した上、アルカラーゼ２．０
Ｍをゴム分１０ｇに対して０．８７ｇの割合で加えた。
さらに、ｐＨを９．２に再調製した後、３７℃で２４時
間維持した。

【００３５】酵素処理を完了したラテックスにノニオン
系界面活性剤ＴｒｉｔｏｎＸ−１００（前出）の１％
水溶液を加えてゴム分濃度を８％に調整し、１１，００
０ｒｐｍで３０分間遠心分離した。生じたクリーム状留
分をＴｒｉｔｏｎＸ−１００（前出）の１％水溶液で
分散させ、ゴム分濃度が約８％になる様に調整した上で
再度遠心分離をした。さらに遠心分離操作を一度繰り返
した後、得られたクリームを蒸留水に分散し固形ゴム分
６０％の脱蛋白ゴムラテックスを調製した。

【００３６】このラテックスから得られた生ゴムの窒素
量は０．００９％であり、その赤外線吸収スペクトルに
は３３２０cm^-1の吸収は存在するが３２８０cm^-1の吸収
は認められなかった。生ゴム試験用フィルムの作成はラ
テックス３６ｇを１８cm×１２cmのガラス板上に流延
し、室温に放置して乾燥した後ガラス板から剥して、ガ
ラス面に接していた面を一日乾燥させた。次いで真空下
で乾燥して試験試料とした。

【００３７】加硫ゴム試験用フィルムは固形ゴム分５０
％に調製した上で下記配合を行って、４８時間放置後上
記と同様にしてフィルムを作成した。さらに１００℃の
オーブン中で３０分間加熱して加硫し試験試料とした。
なお、比較用試料として、精製前のラテックスから同様
の試料を作成した。

【００３８】

【表２】

【００３９】得られた未加硫シートおよび加硫シートの
それぞれの機械的強度測定は、ＪＩＳ４号ダンベルを用
いて試験速度５００mm／分で引張強度、切断時伸びおよ
びモジュラスを調べた。その結果を以下に示す。（）内
の数値は比較試料の測定値である。 (1) 未加硫シート引張り強度：７．１８ MPa （７．８５）切断時伸び：１１８０％（１１６０） 500%モジュラス：０．４５ MPa （０．５２） (2) 加硫シート引張り強度：２３．７ MPa （２４．３）切断時伸び：８４０％（８５０） 500%モジュラス：２．６６ MPa （２．６８）引き裂き強さ：１０１．６ kN/M （９０．９）また、生ゴムは、無色透明性に優れていた。さらにその
吸水性は０．８７％（６．７４）と改善されおり、電気
抵抗について表面抵抗６．６×１０¹²（２. ７×１
０¹⁰）、体積抵抗が６．９×１０¹⁵（２．０×１０¹⁴）
と大きく電気絶縁性に優れていた。

【００４０】図２に本実施例の加硫試料の粘弾性スペク
トルを示す。tan δのピーク位置および大きさについて
は大差ないが、−２０℃以上の温度域で実施例試料のta
n δ値は明らかに低くなっており、実用領域でのエネル
ギーロスの少ない材料であることを示している。さら
に、生ゴムのストレージハードニングの促進試験の結果
を表３に示す。

【００４１】生ゴムの試料フィルムを２枚重ね合わせ、
ウオーレスの可塑度計測定試料を専用打ち抜き器で作成
した。常法に従いウオーレスの可塑度を測定し、初期可
塑度とした。次いで、４Ａのモレキュラーシーブをいれ
た容器内に入れて６０℃で２４時間放置した試料の可塑
度を測定した。両者の差がストレージハードニングの目
安となる。

【００４２】

【表３】

【００４３】表３から、実施例試料は殆ど硬化が進行し
ていないことがわかる。

【００４４】

【発明の効果】本発明の脱蛋白天然ゴムは、天然ゴムラ
テックスから生ゴム中の蛋白質が、窒素含有率において
０．０２以下のレベルまで除去するか、あるいは天然ゴ
ムラテックスから得られる生ゴム中のタンパク質が、生
ゴムフィルムの赤外線吸収スペクトルにおいてポリペプ
チドに特有な３２８０cm^-1の吸収が認められないレベル
にまで除去されたものであるため、実質的に蛋白質を含
有せず、従って天然ゴムに起因するアレルギー対策とし
て有用である。また、本発明の脱蛋白天然ゴムは、通常
の天然ゴムに比べて、吸水性が改善され、電気絶縁性の
高い、エネルギーロスの小さくて機械特性に優れてお
り、天然物特有の品質のばらつきもなくなるため、高精
度で高品質な原料となる。さらに、蛋白質が実質的に除
去されることによりストレージハードニングがなくな
り、また合成ゴムに劣らない無色透明な天然ゴムとなる
という効果もある。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例および比較例で得た脱蛋白天然ゴムの赤
外線吸収スペクトルを示すグラフである。

【図２】実施例２の加硫試料の粘弾性スペクトルを示す
グラフである。

【手続補正書】

【提出日】平成５年７月１５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】天然ゴムラテックスから生ゴム中の蛋白質
が、窒素含有率において０．０２％以下のレベルまで除
去されたことを特徴とする、実質的に蛋白質を含有しな
い脱蛋白天然ゴム。
【請求項２】天然ゴムラテックスから得られる生ゴム中
のタンパク質が、生ゴムフィルムの赤外線吸収スペクト
ルにおいてポリペプチドに特有な３２８０cm^-1の吸収が
認められないレベルにまで除去されたことを特徴とす
る、実質的に蛋白質を含有しない脱蛋白天然ゴム。