JP2013177579A - 変性ポリマーの製造方法及びジエン系ポリマー - Google Patents
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Abstract
【解決手段】炭素−炭素二重結合を主鎖に持つ数平均分子量が6万以上のポリマーを、該炭素−炭素二重結合を過ヨウ素酸などの酸化剤を用いて酸化開裂させることで分解して分子量を低下させ、該分解したポリマーを含む系を、酸性の場合は塩基性に、塩基性の場合は酸性になるように酸塩基性を変化させることにより再結合させて、構造を変化させた数平均分子量が6万以上の変性ポリマーを得る変性ポリマーの製造方法である。
【選択図】なし
Description
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)での測定により、ポリスチレン換算のMn、Mw及びMw/Mnを求めた。詳細には、測定試料は0.2mgをTHF1mLに溶解させたものを用いた。(株)島津製作所製「LC−20DA」を使用し、試料をフィルター透過後、温度40℃、流量0.7mL/分でカラム(Polymer Laboratories社製「PL Gel3μm Guard×2」)を通し、Spectra System社製「RI Detector」で検出した。
NMRにより、連結基の含有率を測定した。NMRスペクトルは、BRUKER社製「400ULTRASHIELDTM PLUS」によりTMSを標準とし測定した。ポリマー1gを重クロロホルム5mLに溶解し、緩和試薬としてアセチルアセトンクロム塩87mgを加え、NMR10mm管にて測定した。
東亜ディ−ケーケー(株)製のポータブルpH計「HM−30P型」を用いて測定した。
変性対象のポリマーとして、天然ゴムラテックス(レヂテックス社製「LA−NR」、DRC(Dry Rubber Content)=60質量%)を用いた。この天然ゴムラテックスに含まれる未変性の天然ゴムについて、分子量を測定したところ、重量平均分子量が151万、数平均分子量が26.9万、分子量分布が5.6であった。
酸化分解時の反応時間、過ヨウ素酸の添加量、再結合反応時に添加するpH調整剤及びpH、触媒の量を下記表1に示す通りに変更し、その他は実施例1と同様にして、固形状の変性ポリマーB〜Dを合成した。得られた変性ポリマーB〜DのMw,Mn,Mw/Mn及び各連結基の含有量は表1に示す通りであった。変性ポリマーB〜Dについても、官能基を持つ上記連結基が主鎖中に導入され、また、分子量分布が未変性天然ゴムよりも小さく、均一性に優れていた。また、上記条件を変更することにより、分子量を制御することができた。
変性対象のポリマーとして、スチレンブタジエンゴムラテックス(日本ゼオン(株)製「SBRラテックスLX110、DRC=50質量%)を用いた。このゴムラテックスに含まれる未変性のスチレンブタジエンゴムについて、分子量を測定したところ、重量平均分子量が68万、数平均分子量が32.4万、分子量分布が2.1であった。このスチレンブタジエンゴムラテックスを用い、表1に記載した条件に従って、その他は実施例1と同様にして、固形状の変性ポリマーE〜Hを合成した。得られた変性ポリマーE〜HのMw,Mn,Mw/Mn及び各連結基の含有量は表1に示す通りであった。変性ポリマーE〜Hでは、連結基として式(4)及び(5)のみが導入された。また、変性ポリマーE〜Hについても、分子量分布が未変性のスチレンブタジエンゴムよりも小さく、均一性に優れていた。また、条件を変更することにより、分子量を制御することができた。
変性対象のポリマーとして、合成イソプレンゴムラテックス(住友精化(株)製「セポレックスIR−100」、DRC=65質量%)を用いた。このゴムラテックスに含まれる未変性の合成イソプレンゴムについて、分子量を測定したところ、重量平均分子量が8.3万、数平均分子量が6.6万、分子量分布が1.3であった。この合成イソプレンゴムラテックスを用い、表1に記載した条件に従って、その他は実施例1と同様にして、固形状の変性ポリマーI〜Mを合成した。得られた変性ポリマーI〜MのMw,Mn,Mw/Mn及び各連結基の含有量は表1に示す通りであった。変性ポリマーI〜Mについても、官能基を持つ連結基を主鎖中に簡単に導入することができた。また、条件を変更することにより、分子量を制御することができた。
バンバリーミキサーを使用し、下記表2〜6に示す配合(質量部)に従って、まず、第一混合段階で、ゴム成分に対し硫黄及び加硫促進剤を除く他の配合剤を添加し混練し、次いで、得られた混練物に、最終混合段階で、硫黄と加硫促進剤を添加し混練して、ゴム組成物を調製した。ゴム成分を除く、表2〜6中の各成分の詳細は、以下の通りである。
・カーボンブラック:東海カーボン(株)製「シースト3」
・シランカップリング剤:ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、エボニック・デグサ社製「Si69」
・亜鉛華:三井金属鉱業(株)製「亜鉛華1種」
・老化防止剤:大内新興化学工業(株)製「ノクラック6C」
・ステアリン酸:花王(株)製「ルナックS−20」
・プロセスオイル:株式会社ジャパンエナジー製「X−140」
・硫黄:細井化学工業(株)製「ゴム用粉末硫黄150メッシュ」
・加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製「ノクセラーCZ」
Claims (9)
- 炭素−炭素二重結合を主鎖に持つ数平均分子量が6万以上のポリマーを、該炭素−炭素二重結合を酸化開裂させることで分解して分子量を低下させ、該分解したポリマーを含む系を、酸性の場合は塩基性に、塩基性の場合は酸性になるように酸塩基性を変化させることにより再結合させて、構造を変化させた数平均分子量が6万以上の変性ポリマーを得ることを特徴とする変性ポリマーの製造方法。
- 前記炭素−炭素二重結合を、過ヨウ素酸を用いて酸化開裂させることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の変性ポリマーの製造方法。
- 反応系が水系エマルションであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の変性ポリマーの製造方法。
- 炭素−炭素二重結合を主鎖に持つ前記ポリマーがジエン系ゴムポリマーであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の変性ポリマーの製造方法。
- 前記ジエン系ゴムポリマーが、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム又は合成イソプレンゴムであることを特徴とする請求項6記載の変性ポリマーの製造方法。
- 前記ジエン系ポリマー鎖が、ジエン系ゴムポリマー鎖であることを特徴とする請求項8記載のジエン系ポリマー。
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