JPH0853431A - エポキシ化合物およびそれを含む写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 カラー写真要素における熱的および光化学的
黄変に対して改善された耐候性を付与するイオン化性エ
ポキシ化合物の提供。 【構成】 前記のイオン化性エポキシ化合物は、次の式
を有する： 【化１】 〔式中、ＲはＨ、アルキル、アリール基；Ｌ₁ はアルキ
ル、アリール基；Ｌ₂ は−Ｏ−，−ＣＯ−，−Ｓ−，−
ＳＯ₂ −，−ＰＯ₂ −，−ＣＯ₂ −，−ＮＨＣＯ−，−
ＮＨＳＯ₂ −；Ｌ₃ はアルキル基；ｍは０，１；ｐは
０，１；Ｘは、下記の式である。〕 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、多層のハロゲン化銀カ
ラー写真要素に有用な新規なエポキシ化合物、熱的およ
び光化学的黄変に対して改良された耐候性を有するカラ
ー写真要素、および前記写真要素を調製する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】熱的および光化学的黄変がカラープリン
トのマゼンタ像の安定性に大きく関係していることは、
周知である。多年にわたって、マゼンタ像の安定性にお
ける改良は、より効率のいい像安定化剤を導入すること
によって成し遂げてきた。しかし、カラーペーパーにお
ける黄変への耐候性をさらに改善すべき要求が、依然と
してある。

【０００３】以下に示す一般構造Ｓを有する化合物は、
残余のマゼンタカプラーとの反応を受けることができ、
その反応生成物は黄色でなくまた黄変する傾向もないの
で、それによって効果的に両方の熱的および光化学的黄
変を防ぐことができることが、ある期間知られてきた。
しかしながら、これら化合物の利用における大きな問題
は、露光および処理前の写真要素の保管中にカプラーが
損失し、プリントのカラー濃度の減少が起こることであ
る。例えば、Ｋｒｉｓｈｎａｍｕｒｔｈｙの米国特許第
４，５４０，６５７号明細書および富士写真フィルム
（株）の特開昭６２−１３１２５９号公報を参照のこ
と。

【０００４】化合物Ｓの一般構造は、以下に示される：

【化３】 （式中：Ａは、多価原子、酸性酸化物基、カルボキシル
基、複素環式部分、炭素環式基、またはアルカンもしく
は置換アルカン基であり；各Ｌは、少なくとも１個の二
価結合基であり；Ｒ₁ およびＲ₂ は、Ｈ、アルキル、シ
クロアルキル、アリール、複素環式、エステルであり；
ｎは、１〜６の範囲の正の整数であり；ｍは、少なくと
も１の正の整数であり；ただし、Ａ，Ｌ，Ｒ₁ またはＲ
₂ の少なくとも１つは、炭素、燐、硫黄、硼素または珪
素の酸性酸化物由来の少なくとも１個のエステルもしく
はアミド基である。）

【０００５】国際公開ＷＯ９４／１６３６３号公報は、
化合物Ｓ−１（この構造式は、以下で明らかにする）
が、処理前にカプラーの損失が無視できるようにバラス
ト化されたマゼンタカプラーを含むハロゲン化銀カラー
写真要素中に混入できることを開示している。これは、
マゼンタカプラーおよび緑色増感された乳剤を含む像形
成層に隣接する別個の層にエポキシ化合物を塗布するこ
とによって達成された。また、処理後にＳ−１を残余の
マゼンタカプラーと混合することは、pH依存性溶解剤、
例えばミリスチン酸のような脂肪族を、塗布時におよび
好ましくはベンジルアルコールを含有する現像液を用い
る塗膜の処理時に使うことによって達成されることも表
明されている。しかし、現像液でのベンジルアルコール
の使用は、厳しい環境問題を引き起こす。それ故、エポ
キシスカベンジャーと残余のマゼンタカプラーの混合
は、発色現像液中にベンジルアルコールを用いることな
しに処理後に成すことが必要である。

【化４】

【０００６】ベンジルアルコールのような外部溶解剤を
使用することなく、カラーペーパーのようなカラー写真
要素の熱的および光化学的黄変に対する耐候性を改善す
ることが望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、顕著
な像安定性、特に熱的および光化学的な黄変との関連で
の像安定性、を有するハロゲン化銀をベースとしたカラ
ー写真要素に関する。

【０００８】本発明の別の目的は、残余のマゼンタカプ
ラーのためのスカベンジャーを含有するハロゲン化銀ベ
ースのカラー写真要素に関する。

【０００９】本発明のさらに別の目的は、処理前のカプ
ラーの損失が最小となるように、残余のマゼンタカプラ
ーのためのスカベンジャーを前記の写真要素中に混入す
る方法に関する。

【００１０】本発明のさらに別の目的は、一般構造ＳＩ
を有する新規なエポキシスカベンジャー化合物の使用、
およびこの化合物を、ベンジルアルコールを含まない発
色現像液での写真要素の処理後に残余のマゼンタの排除
があるようにその発色現像液に混入する方法に関する。

【００１１】

【課題を解決するための手段】これらおよびその他の本
発明の目的は、現像のpH下で隣接するスカベンジャー層
（これは、いかなるカプラーも含有しない）から像形成
層（カプラーと乳剤を含有している）への移行を助長す
るpH依存性イオン化性基を含有する新規なエポキシスカ
ベンジャー化合物を用いることによって実現される。

【００１２】本発明の一つの態様は、次の一般構造Ｓ
Ｉ：

【化５】 （式中、Ｒは、Ｈ、アルキル基、またはアリール基であ
り；Ｌ₁ は、アルキル基またはアリール基であり；Ｌ₂
は、−Ｏ−，−ＣＯ−，−Ｓ−，−ＳＯ₂ −，−ＰＯ₂
−，−ＣＯ₂ −，−ＮＨＣＯ−または−ＮＨＳＯ₂ −で
あり、ここで、Ｌ ₂ は、どの方向に配向していてもよ
い；Ｌ₃ は、アルキル基であり；ｍは、０または１であ
り；ｐは、０または１であり；そしてＸは、下記の基で
あり、

【化６】 ここで、Ｒ′は、Ｈまたはアルキルもしくはアリール基
であり、ただし、Ｌ₂ がイオン化性基である場合には、
Ｘはまた、アルキル基またはアリール基であってよ
い。）を有するエポキシ化合物を含む。

【００１３】本発明の他の態様は、支持体と、その上方
に塗布された： （ａ）（ｉ）ハロゲン化銀乳剤および（ii）乳剤中に分
散されたマゼンタカプラーを含む感光性第１層；および （ｂ）前記構造のエポキシ化合物を含む第２層、とを含
んでなるカラー写真要素、を含む。

【００１４】本発明のさらに他の態様は、支持体上に
（ａ）（ｉ）ハロゲン化銀乳剤および（ii）乳剤中に分
散されたマゼンタカプラーを含む感光性第１層；および
（ｂ）前記構造のエポキシ化合物を含む第２層を塗布す
ることを含んでなるカラー写真要素を調製する方法を含
む。

【００１５】本発明の新規なイオン化性エポキシ化合物
は、カラー写真要素の熱的および光化学的黄変を抑制す
るために写真要素に添加することができる。

【００１６】前式ＳＩにおける置換基は、置換しないこ
とも、また写真的に許容できる置換基でさらに置換する
こともできる。典型的な写真置換基の例には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、カルボンアミド、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シク
ロアルキルが含まれ、また、これらの例示された置換基
には、ハロゲン、シクロアルキル、アルキニル、ヘテロ
サイクリル、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリールオキシ、ヘテロサイクリロキシ、シロ
キシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、ア
ルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、ヘテロサイクリルチオ、スピロ化合物残基
および架橋炭化水素化合物残基が含まれる。通常、置換
基は、３０個未満の炭素原子、典型的には２０個未満の
炭素原子を有するであろう。

【００１７】本願明細書において、置換可能な水素を含
有する基（例えば、アルキル、アミン、アリール、アル
コキシ、複素環式基、等）なる記載で置換基を参照する
場合には、特に断りがない限り、その置換基の非置換型
ばかりでなく、任意の他の写真的に有用な置換基で置換
された置換型も含まれることを理解されたい。前式ＳＩ
のアルキル基およびアリール基に係る好ましい置換基
は、ヒドロカルビル基、１個またはそれ以上のヘテロ原
子、例えばクロリン等、または、例えばＮ，Ｐ，Ｓ、外
を含有する１個またはそれ以上のヘテロ基である。

【００１８】前式ＳＩにおけるＲは、好ましくは、Ｈま
たはメチル、エチル等のようなアルキルである。本発明
で用いられる前式ＳＩの好ましい化合物は、式中、ｍお
よびｐがそれぞれ１であり、Ｌ₁ がフェニルであり、Ｌ
₂ が−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＳＯ₂ −，−ＰＯ₂ −、また
は−ＣＯ₂ −であり、Ｘが下記の基であり、

【化７】 そして、Ｒ′がアルキルもしくはアリール基である化合
物を含む。

【００１９】本発明での使用に供される前式ＳＩの好ま
しい化合物の一群は、次式ＳＩ−Ａ：

【化８】 （式中：Ｒは、Ｈまたはアルキルもしくはアリール基で
あり；Ｒ′は、Ｈまたはアルキルもしくはアリール基で
あり；そして、ｎは、２〜２０である。）の化合物を含
む。Ｒは、好ましくは、Ｈまたはメチル基等のようなア
ルキルである。Ｒ′は、好ましくはｐ−クロロフェニル
のような置換フェニルである。

【００２０】好ましい化合物の第二の群は、前式ＳＩの
式中のＸが、下記の基であり、

【化９】 式中のＲ′が、Ｈまたはアルキルもしくはアリール基で
あり、ただし、Ｌ₂ がイオン化性基を含む場合には、Ｘ
もアルキル基またはアリール基であることができ；そし
て、当該化合物が約５０℃より低い融点をもつ化合物で
ある。特に好ましいものは、一般構造式ＳＩ−Ｂ：

【化１０】 （式中：Ｒ^* は、Ｈまたはアルキルもしくはアリール基
であり、ｎは、１〜約２０であり；ｑは１，２、または
３であり；そして各Ｒ″は、Ｈ、アルコキシド基、ホス
フェート基、スルフェート基、スルホンアミド基、スル
ホン基、ハロゲン原子、またはアルキル基であり；ただ
し、付加されたスルホンアミド基は、−ＣＯ₂ −結合基
に関してメタまたはパラ位にあり、またさらに、付加さ
れたスルホンアミド基がそのパラ位にある場合には各
Ｒ″はＨであり、さもなければ、Ｈではない少なくとも
１個の付加されたＲ″基は−ＮＨＳＯ₂ −結合基に関し
てメタまたはオルソ位にあるか、さもなければ、Ｒ
^* は、Ｈでない。）を有すものである。

【００２１】前式ＳＩ−Ｂにおけるフェニル環上のオル
ソまたはパラ位に置換基があると、一般に相当するパラ
位に置換がある化合物よりも低い融点となることが見い
出されており、そして、対掌中心（炭素原子が、例えば
Ｒ^* がＨ以外の場合であるような、４個の異なる置換基
を有するもの）もまた、類似化合物に比して低い融点に
なる傾向がある。さらに、各Ｒ″がＨ（即ち、フェニル
置換基が置換されていない場合）である化合物は、また
一般にフェニル環が置換されている場合の化合物よりも
低い融点となることが見い出されている。よって、上記
で言及した条件を満足する化合物は、一般にかかる条件
を満たさない化合物よりも低融点を有することがわかっ
ている。

【００２２】前式ＳＩの好ましい化合物の合成に関する
一般スキームは、下記に示される：

【化１１】 本発明のエポキシ化合物の例は、次のものである：

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】

【化１７】

【００２９】

【化１８】

【００３０】

【化１９】

【００３１】

【化２０】

【００３２】

【化２１】

【００３３】

【化２２】

【００３４】

【化２３】

【００３５】

【化２４】

【００３６】

【化２５】

【００３７】好ましいＳＩ構造の特定化合物は、式ＳＩ
−Ｃ：

【化２６】 （式中、Ｒは、アルキルもしくはフェニル基である。）
である。当該化合物の具体例は、次のとおりである：

【表１】

【００３８】次の表に定義されるようなＲをもつ前式Ｓ
Ｉ−Ｃを有する選定されたＳＩ化合物の物理的性質は、
以下に示される。

【表２】

【００３９】前式ＳＩの化合物の分散体は、固体粒子の
分散体（例えば、かかる化合物をボールミル粉砕によっ
て形成された微粒固体粒子の分散体）の形態、または水
中油滴型分散体であってよい。このような分散体は、水
溶液中に前式ＳＩの化合物の固体粒子か、あるいはその
化合物の有機液相（任意に有機溶媒を用いて）のいずれ
かを分散することによって形成される。

【００４０】本発明の化合物を固体粒子の形態で写真要
素に混和することが望まれる場合には、固体粒子の分散
体は、注目の固体を１つあるいはそれ以上の粉砕助剤ま
たは安定化剤を含んでいてもよい水溶液と混和すること
によって調製することができる。粒子のサイズ減少は、
その固体結晶をスラリー中で固い、無機の粉砕媒体、例
えば、砂、シリカ球、ステンレススチール、窒化珪素、
ガラス、ジルコニウム、酸化ジルコニウム、イットリア
ー安定化ジルコニウムの酸化物、アルミナ、チタン等と
繰り返し衝突を受けさせることによって達成されるが、
これら全ての場合に破砕されるのは結晶である。その球
体サイズは、典型的に直径０．２５〜３．０mmの範囲に
ある。ボールミル、媒体ミル、磨砕ミル、ジェットミ
ル、振動ミル等は、粒子サイスの減少をなすためにしば
しば使用される。

【００４１】前式ＳＩの化合物の固体分散体を含む材料
が、露光および処理前に、高温下長期間保管されていた
ような場合には、カラー印刷の高露光（即ち、ハイライ
ト）領域にカラー濃度の損失があるかもしれないことが
知られている。後者のことは、望んでいないエポキシ化
合物の移行が、処理前に隣接する非像形成層からマゼン
タ像形成層へと起ることに帰因しているものと考えられ
ている。ある成分は、残余のマゼンタカプラー用のスカ
ベンジャーエポキシ化合物を含む写真要素からなる生フ
ィルムの保管を効果的に改善できることが見い出されて
いる。当該成分は、少なくとも約６の、より好ましくは
少なくとも約８の、そして最も好ましくは少なくとも約
９のlogP（計算値）をもつ、疎水性で、写真的に不活性
な化合物であり、ここで、logP（計算値）は、カリフォ
ルニア州、クレアモント、Ｐｏｍｏｎａ大学のＭｅｄｉ
ｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｐｒｏｊｅｃｔから入手
可能であるＭｅｄＣｈｅｍ，３．５４版のソフトウェア
パッケージを用いて計算される、その化合物のオクタノ
ール／水の分配係数（Ｐ）の値の対数である。かかる化
合物は、好ましくは、１．０μｇ／mL以下の水溶性を有
する。logP（計算値）は、広い疎水性範囲に及ぶ化合物
に対して測定された水溶性と密接に関連するパラメータ
ーである。高いlogP（計算値）を有する化合物は、高度
に疎水性であるので、標準の技術を用いてその水溶性を
測定することは困難である。logP（計算値）は、その疎
水度を特徴づけるための有効な手段である。

【００４２】本発明の好ましい実施態様によると、前式
ＳＩのエポキシ化合物の粉砕固体粒子を混入した写真要
素の生フィルムの保管は、粉砕処理中に疎水性で、写真
的に不活性な液体物質を使用することによって改善され
る。本発明で用いられる疎水性で、写真的に不活性な化
合物は、粉砕中は液体であり、約６より大きいlogP（計
算値）を有する。好ましい疎水性で、写真的に不活性な
化合物は、以下の群の化合物から選択されるものであ
る： Ｉ．約６より大きいlogP（計算値）を有するアルカン、
アルケンまたはハロゲン化アルキル、 II．炭素、水素、および酸素からなる基本組成を有し、
かつ約６より大きいlogP（計算値）を有する化合物、 III ．約６より大きいlogP（計算値）を有する硫黄酸ま
たはリン酸のエステルおよびアミド、 IV．約６より大きいlogP（計算値）を有するアミドおよ
びアミン。

【００４３】代表的な化合物は、それらのlogP（計算
値）値と共に下記に示される。各logP（計算値）は、上
述したＭｅｄＣｈｅｍソフトウェアパッケージ（第３，
５４版）を用いて計算された。このソフトウェアパッケ
ージは周知であり、化学および医薬産業に認められてい
る。

【００４４】第１群の化合物は、次のものを含む：例え
ば、ヘキサデカン、およびオクタデカンのような直鎖ま
たは分枝鎖アルカンおよびアルケン、および臭化ヘキサ
デシルおよび塩化オクタデシルのようなハロアルカン。

【００４５】第II群の化合物は、約６より大きい計算さ
れたlogP（計算値）を有し、かつ炭素、水素、および酸
素からなる基本組成を有するいかなる液体も含む。かか
る化合物は、例えば、ビス（２−エチルヘキシル）アゼ
レートのようなジエステル、例えばジノニルフタレー
ト、ジデシルフタレート、およびジドデシルフタレート
を含む、フタレート、イソフタレート、およびテトラフ
タレートのような置換芳香族化合物を含む。

【００４６】第III 群の化合物は、例えば、スルフェー
ト、スルホネート、スルホンアミド、ホスフェート、ホ
スフォネート、ホスファイト、および酸化ホスフィンを
含む、硫黄酸またはリン酸のエステルおよびアミドを含
む。特別な具体例は、トリ（２−エチルヘキシル）ホス
フェート、および三置換ホスフィン酸化物のような、ま
たトリオクチルホスフィン酸化物のようなリン酸のトリ
エステルを含む。

【００４７】第IV群の化合物は、例えば、トリオクチル
アミンを含む。

【００４８】代表的な化合物およびそれらの各logP（計
算値）値は、以下に示される： １．ヘキサデカン（９．１６） ２．ビス（２−エチルヘキシル）アゼレート（９．２
０） ３．トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート（９．４
９） ４．トリオクチルホスフィン酸化物（９．７４） ５．ジデシルフタレート（１１．０４） ６．トリオクチルアミン（１０．７６） ７．トリオクチルホスフェート（６．５８） ８．２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノール（６．４９） ９．１，４−シクロヘキサンジメタノールビス（２−エ
チルヘキサノエート）（８．１４） １０．オレイルアルコール（７．６９） １１．ｐ−ドデシルフェノール（７．９４） １２．トリヘキシルホスフェート（６．７０） １３．イソプロピルパルミテート（８．３９） １４．ジヘキシルヘキシルホスフォネート（６．３２） １５．ドデシルベンゼン（８．６１）

【００４９】本発明の実施において有用な、疎水性で写
真的に不活性な成分のあるものは、カプラーまたは他の
写真的に有用な化合物のための永久溶媒として写真分散
体に有用であると開示されている。かかる利用は、本発
明の固体粒子分散体よりもむしろ慣用の水中油滴型に指
向されている。

【００５０】本発明のこの実施態様の分散体は、写真的
に不活性な液体化合物の存在下で前式ＳＩのエポキシ化
合物を粉砕することによって形成される。その写真的に
不活性な化合物の融点が室温（これは好ましい）未満で
ある場合は、粉砕は室温で実施される。また、粉砕は、
室温で液体でない写真的に不活性な化合物の融点を上回
る高温下で実施してもよい。また、本発明に従って、疎
水性で、写真的に不活性な物質が生フィルムの保管に関
して効果を有するに十分なレベル（通常は、粉砕したエ
ポキシ化合物の重量に対して０．０１wt％よりも大、好
ましくは１wt％よりも大）で用いられるときは、本発明
における使用の場合の疎水性で、写真的に不活性な物質
の好ましい量は、前式ＳＩのエポキシ化合物の全量より
も低いレベルである。疎水性で、写真的に不活性な物質
のより好ましいレベルは、前式ＳＩのエポキシ化合物の
１／２の量より少ない。疎水性で、写真的に不活性な化
合物の最も好ましいレベルは、前式ＳＩのエポキシ化合
物の１／４の量より少ない。

【００５１】本発明の一実施態様による好ましい方法
は、前式ＳＩの有機化合物を液体状態で水溶液に添加し
て、直接その水溶液中に化合物を分散することを含む。
その分散体は、当該技術分野で周知の手段、例えば、高
剪断もしくは乱流条件下で混合することによって調製す
ることができる。水中油滴型分散体を形成するのが望ま
れる場合には、前式ＳＩの比較的高融点（即ち、約５０
℃を上回る融点を有する）化合物が十分な溶媒量の使用
をもって採用されてもよいが、好ましくは、室温で液体
であるか、もしくは比較的低融点（即ち、約５０℃を下
回る融点を有する）の前式ＳＩの化合物が、安定な分散
体を得るために採用される。前式ＳＩ−Ｂの化合物は、
水中油滴型の分散体の生成に特に好適である。

【００５２】前式ＳＩ−Ｂの低融点化合物は、室温下で
好ましくは液体であるか、または適度に高められた温度
下で液体にされてもよいとはいっても、かかる分散体の
液体状態の有機、即ち油相、成分は、オイル形成剤とし
て知られる高沸点有機溶媒、カプラー溶媒、または永久
溶媒を追加的に含有させてもよい。高沸点溶媒は、一般
に大気圧下で１５０℃を上回る十分高い沸点を有し、通
常の分散体の形成過程や写真層の塗布工程時に蒸発しな
いようなものである。低融点化合物は、有機溶媒を用い
て形成した比較的高融点の化合物分散体よりも一層安定
な分散体を形成するということは、本発明の一実施態様
の利点である。

【００５３】使用することのできる高沸点有機溶媒につ
いてのこれに限られない具体例は、次のとおりのものを
含む：ジブチルフタレート、トリトリルホスフェート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、トリス（２−エチル
ヘキシル）ホスフェート、オクチルオレエートモノエポ
キシド、２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、アセチ
ルトリブチルサイトレート、１，４−シクロヘキシレン
ジメチレンビス（２−エチルヘキサノエート）、ビス
（２−エチルヘキシル）フタレート、２−フェニルエチ
ルベンゾエート、ジブチルセバケート、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルドデカンアミド、オレイルアルコール、２−（２−ブ
トキシエトキシ）エチルアセテート。

【００５４】補助溶媒も、分散体の調製工程に含有させ
てよい。多くの有用な補助溶媒は、水に不混和性の揮発
性溶媒であり、そして水とは完全に溶けあわない限定的
水溶性をもつ溶媒である。これらの具体例には、次のも
のが含まれる：酢酸エチル、シクロヘキサノン、４−メ
チル−２−ペンタノール、トリエチルホスフェート、メ
チレンクロライド、テトラヒドロフラン。

【００５５】本発明で用いられる分散体の水性相は、親
水性コロイド、好ましくはゼラチンを含んでもよい。こ
れは、ゼラチンまたはアセチル化ゼラチン、フタル化ゼ
ラチン、酸化ゼラチン等のような変性ゼラチンであって
よい。ゼラチンは、石灰処理ゼラチンのような塩基処理
したもの、または酸処理骨ゼラチンのような酸処理した
ものであってよい。親水性コロイドは、ポリ（ビニルア
ルコール）、部分加水分解ポリ（ビニルアセテート／ビ
ニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
（アクリル酸）、ポリ（１−ビニルピロリドン）、ポリ
（ナトリウムスチレンスルフォネート）、ポリ（２−ア
クリルアミド−２−メタン硫酸）、ポリアクリルアミド
を含むが、これらに制限されない他の水溶性ポリマーも
しくはコポリマーであってよい。疎水性モノマーをもつ
これらポリマーのコポリマーも、使用可能である。

【００５６】本発明の写真要素の分散体および塗布層
は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、カチオ
ン性、アニオン性、両性または非イオン性であってよ
い。液体有機溶液に対する界面活性剤の比率は、微粒子
の写真分散体を形成するため、典型的には０．５〜２５
wt％の範囲にあり、この比率は、また本発明の分散体を
形成するのに有用である。有用な界面活性剤には、次の
ものが含まれるが、これに制限されない。

【００５７】

【化２７】

【００５８】

【化２８】

【００５９】本発明の分散体についての高剪断または乱
流混合をなすために好適な装置は、一般にサブミクロン
サイズの写真乳化分散体の調製用に好適なものを含む。
これらには、ブレードミキサー、液流が高圧でオリフィ
スまたは作用室を流れる装置、超音波処理機、ガウリン
ミル、ホモジナイザー、ブレンダー等が含まれるが、こ
れに制限されない。１種類より多くの装置が、分散体の
調製に用いられてもよい。

【００６０】マゼンタ像色素用の画像光安定化剤として
用いられている多くの慣用の化合物は、残余のマゼンタ
カプラーと本発明のエポキシ化合物との後処理反応を厳
しく抑制することができ、それによって黄変に関するエ
ポキシ化合物の有効な作用効果を抑えることが知られて
いる。本発明の好ましい実施態様では、エポキシ化合物
と残余のマゼンタカプラーとの後反応をほとんどまたは
全く抑制しないように、エポキシ化合物は、マゼンタ像
色素用の像安定化剤を組み合せて用いられる。かかる実
施態様は、マゼンタカプラー分散体を含む本発明の写真
要素の感光層に次の式ＳＴＧ−Ａの像安定化剤を用いる
ことを含む。

【化２９】 （式中、Ｒ₁ は、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニルフェニル基、アリール基、複素環式基、アシル
基、架橋炭化水素基、アルキルスルホニル基またはアリ
ールスルホニル基を表わし；Ｒ₂ は、ベンゼン環に置換
できる基を表わし；ｒは、０〜４の整数を表わし；そし
て、Ａは、窒素原子と一緒に５〜８員環を生成するのに
必要な非金属原子の基を表わす。）

【００６１】前式ＳＴＧ−ＡにおけるＡは、好ましく
は、電子吸引性基を含有する。最も好ましいＡは、スル
ホンもしくはスルホキシド基のいずれかを含有する。Ｒ
₁ については、そのアルキル基は、例えば、１〜２４個
の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキル基を、
そのシクロアルキル基は、例えば、５〜２４個の炭素原
子を有するシクロアルキル基を、そのアリール基は、例
えば、フェニル基およびナフチル基を、その複素環式基
は、例えば、ピリジル基、イミダゾリル基およびチアゾ
ール基を、そのアシル基は、例えば、アセチル基および
ベンゾイル基を、その架橋炭化水素基は、例えば、ビシ
クロ〔２，２，１〕ヘプチル基等を、それぞれ含んでも
よい。Ｒ₂ は、例えば、ハロゲン原子およびアルキル、
アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチ
オ、アリールチオ、アシル、アルコキシカルボニル、カ
ルバモイル（例えば、アルキルカルバモイル、アリール
カルバモイル）、ウレイド（例えば、アルキルウレイ
ド、アリールウレイド）、スルファモイル（例えば、ア
ルキルスルファモイル、アリールスルファモイル）、ア
ミノ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ニト
ロ、シアノおよびカルボキシを表わす。

【００６２】前式ＳＴＧ−Ａの好ましい化合物は、以下
に説明される。

【化３０】

【００６３】

【化３１】

【００６４】

【化３２】

【００６５】

【化３３】

【００６６】前式ＳＴＧ−Ａの像安定化剤は、米国特許
第５，０１７，４６５号明細書に記載されるような、周
知の技術によって合成される。

【００６７】カプラーを形成するマゼンタ色素は、好ま
しくは、好適な残基をもつか、またはこれをもたないピ
ラゾロン、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロベンズイミ
ダゾールである。マゼンタカプラーは、そのカプラー部
分の置換基を介して、またはカップリング解離基の置換
基を介してカプラー部分が重合体主鎖に結合できるよう
な、単量体、二量体、三量体、低重合体または重合体の
カプラーであることができる。実例となるマゼンタカプ
ラーは、例えば、米国特許第１，９６９，４７９号；第
２，３１１，０８２号；第２，３４３，７０３号；第
２，３６９，４８９号；第２，５７５，１８２号；第
２，６００，７８８号；第２，７０６，６８５号；第
２，９０８，５７３号；第３，０６１，４３２号；第
３，０６２，６５３号；第３，１５２，８９６号；第
３，１５３，８１６号；第３，２１４，４３７号；第
３，２５３，９２４号；第３，３１１，４７６号；第
３，４１９，３９１号；第３，５１９，４２９号；第
３，７２５，０６７号；第３，７７０，４４７号；第
３，９０７，５７１号；第３，９２８，０４４号；第
３，９３５，０１５号；第４，１２０，７２３号；第
４，１２３，２８１号；第４，１９９，３６１号；第
４，３３６，３２５号；第４，３５１，８９７号；第
４，３８５，１１１号；第４，４０１，７５２号；第
４，４０７，９３６号；第４，４１３，０５４号；第
４，２８３，４７２号；第４，３３８，３９３号；第
４，４２０，５５６号；第４，４４３，５３６号；第
４，５００，６３０号；第４，５２２，９１５号；第
４，５４０，６５４号；第４，５７６，９１２号；第
４，５８１，３２６号；第４，６２１，０４６号；第
４，７２８，５９８号；第４，７７４，１７２号；およ
び第４，８５３，３１９号各明細書；ヨーロッパ特許出
願公開第２８４，２３９号；第２８４，２４０号；第２
４０，８５２号；第１７０，１６４号；および第１７
７，７６５号各公報；特開昭６０−１７０８５４号、６
０−１９４４５１号各公報および英国特許第１，０４
７，６１２号、第１，３５７，３７２号および第１，５
３０，２７２号各明細書；およびＡｇｆａ Ｍｉｔｔｅ
ｉｌｕｎｇｅｎ，ＢａｎｄIII 発行の「Ｆａｒｂｋｕｐ
ｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ−ｕｂｅｒｓ
ｉｃｈｔ」（色素カプラー−文献概要）、第１２６−１
５６頁、１９６１年に開示されているが、これらの開示
は、ここに参照することによって本明細書中に包含され
る。

【００６８】マゼンタ色素−形成カプラーは、次の一般
式のピラゾロン化合物：

【化３４】 次の一般式のピラゾロトリアゾール化合物：

【化３５】 および、次式のピラゾロベンゾイミダゾール：

【化３６】 を含む。

【００６９】式中、Ａｒは、非置換アリール基、または
ハロゲン原子、およびシアノ、アルキルスルホニル、ア
リールスルホニル、スルファモイル、スルホンアミド、
カルバモイル、カルボンアミド、アルコキシ、アシルオ
キシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、ウレイド、ニトロ、アルキルおよ
びトリフルオロメチルから選択される１つまたはそれ以
上の置換基で置換されたアリール基（ピリジルを含む）
であり、また、Ａｒは、重合鎖と結合する基で置換され
たアリール基である。

【００７０】Ｒ¹ は、置換または非置換のフェニル基で
あり、Ｒ² は、置換または非置換のアルキルもしくはフ
ェニル基であり、Ｒ¹ およびＲ² の置換基は、Ｒ¹ およ
びＲ ² がそれぞれ少なくとも１〜６個の炭素原子を有す
るか、またはＲ¹ およびＲ²の置換基がそれぞれ重合鎖
と結合する基を含むことを条件として、ハロゲン原子、
およびアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキ
シ、カルボンアミド、カルバモイル、スルホンアミド、
スルファモイル、アルキルスルフィニル、アリールスル
フィニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ア
シル、アシルオキシ、ウレイド、イミド、カルバメー
ト、複素環式、シアノ、トリフルオロメチル、アルキル
チオ、ニトロ、カルボキシルおよび水酸基、からそれぞ
れ選択される。

【００７１】Ｒ³ およびＲ⁴ は、Ｒ³ とＲ⁴ のいずれも
が重合体と結合する基でない場合に、Ｒ³ およびＲ⁴ に
含まれる全炭素原子数が少なくとも６であることを条件
として、水素、置換および非置換アルキル、置換および
非置換フェニル、置換および非置換アルコキシ、置換お
よび非置換アミノ、置換および非置換アニリノ、置換お
よび非置換アシルアミノ、ハロゲンおよび重合体と結合
する基からなる群からそれぞれ選択される。

【００７２】Ｘは、水素またはハロゲン、アルコキシ、
アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、スルホ
ンアミド、カルボンアミド、アリールアゾ、窒素含有複
素環式およびイミド基からなる群より選択されるカプリ
ング離脱基である。カプリング離脱基は、写真技術分野
の当業者に周知である。一般に、そのような基は、カプ
ラーの当量を定め、そしてカプラーの反応性を調節す
る。カプリング離脱基は、また、カプラーが塗布されて
いる層あるいは写真材料の他の層に、カプラーから離脱
した後に、現像抑制、漂白促進、色補正、現像促進など
のような機能を果すことによって、有効に作用する。代
表的なカプリング離脱基には、上記で述べたように、ハ
ロゲン（例えば、塩素）、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アシルオキシ、スル
ホンアミド、カルボンアミド、アリールアゾ、ピラゾリ
ルおよびイミダゾリルのような窒素含有複素環式基、お
よびスクシンイミドおよびヒダントインイル基のような
イミド基が含まれる。ハロゲンの場合を除いて、これら
の基は、望むならば置換してもよい。カプリング離脱基
は、さらに詳細に次のものに記載されている：英国特許
第２，３５５，１６９号；第３，２２７，５５１号；第
３，４３２，５２１号；第３，４７６，５６３号；第
３，６１７，２９１号；第３，８８０，６６１号；第
４，０５２，２１２号および第４，１３４，７６６号明
細書、および英国特許第１，４６６，７２８号；第１，
５３１，９２７号；第１，５３３，０３９号；第２，０
０６，７５５Ａ号および第２，０１７，７０４Ａ号明細
書、これらの開示は、ここに参照することにより本明細
書に包含される。

【００７３】マゼンタカプラーの好ましい構造は、４−
または２−当量のピラゾロンカプラーであり、特に次の
構造のカプラーである：

【化３７】 式中：Ａｒは、非置換アリール基、置換アリール基およ
び置換ピリジル基からなる群より選択され、その置換基
は、ハロゲン原子およびシアノ、アルキルスルホニル、
アリールスルホニル、スルファモイル、スルファミド、
カルバモイル、カルボンアミド、アルコキシ、アシルオ
キシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、ウレイド、ニトロ、アルキルおよ
びトリフルオロメチル基からなる群より選ばれ；Ｙは、
ハロゲン原子、およびアルキル、アリール、アルコキ
シ、アリールオキシ、カルボンアミド、カルバモイル、
スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルフィニ
ル、アリールスルフィニル、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、アシル、アシルオキシ、ウレイド、イミ
ド、カルバメート、複素環式、シアノ、水酸基、および
重合鎖と結合する基からなる群より選択される１つまた
はそれ以上の置換基で置換されたアニリロ基であり、そ
して、ここでＹは少なくとも１〜６の炭素原子を含み；
そして、Ｘは、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アシルオキシ、スル
ホンアミド、スルホニルオキシ、カルボンアミド、アリ
ールアゾ、窒素含有複素環式およびイミド基からなる群
より選択されるカプラー離脱基である。

【００７４】カプリング離脱基は、写真分野の当業者に
周知である。一般に、このような基は、カプラーの当量
を決定し、そしてカプラーの反応性を調節する。カプリ
ング離脱基は、またカプラーの塗布された層または写真
材料における他の層に、そのカプラーから離脱後に、現
像抑止、漂白促進、色補正、現像促進などのような機能
を果すことによって、有益に作用することができる。代
表的なカプリング離脱基は、上述したように、ハロゲン
（例えば、塩素）、アルコキシ、アリールオキシ、アル
キルチオ、アリールチオ、アシルオキシ、スルホンアミ
ド、カルボンアミド、アリールアゾ、ピラゾリルおよび
イミダゾリルのような窒素含有複素環式基を含む。カプ
リング離脱基は、さらに詳細に次の明細書に記載されて
いる：米国特許第２，３５５，１６９号；第３，２２
７，５５１号；第３，４３２，５２１号；第３，４７
６，５６３号；第３，６１７，２９１号；第３，８８
０，６６１号；第４，０５２，２１２号および第４，１
３４，７６６号明細書、英国特許第１，４６６，７８８
号；第１，５３１，９２７号；第１，５３３，０３９
号；第２，００６，７５５Ａ号および第２，０１７，７
０４Ａ号明細書、これらの開示は、ここに参照すること
によって本明細書に包含される。

【００７５】特に好ましいものは、Ａｒが次の構造であ
る化合物であり：

【化３８】 式中のＲ₁ は、ハロゲン、シアノ、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、スルファモイル、スルホンア
ミド、カルバモイル、カルボンアミド、ウレイド、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アシル
オキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロおよびト
リフルオロメチル基からなる群より選択される；

【００７６】Ｙは、次の構造であり；

【化３９】 式中、ｐは、０〜２であり、そしてＲ₂ は、Ｒ₃ に対し
てメタまたはパラ位にあり；各Ｒ₂ は、それぞれハロゲ
ン、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボン
アミド、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイ
ル、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル、ア
ルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ、
ウレイド、イミド、カルバメート、複素環式、シアノ、
ニトロ、アシル、トリフルオロメチル、アルキルチオお
よびカルボキシル基からなる群より選択され；そして、
Ｒ₃ は、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルキルチオ、カルボンアミド、カルバモ
イル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスル
ホニル、アリールスルホニル、アルコキシカルボニル、
アシルオキシ、アシル、シアノ、ニトロおよびトリフル
オロメチル基からなる群より選択される；そして

【００７７】Ｘは、次の構造であり；

【化４０】 式中、Ｒ₄ およびＲ₅ は、それぞれ、水素、ハロゲン、
アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボンアミ
ド、ウレイド、カルバメート、スルホンアミド、カルバ
モイル、スルファモイル、アシルオキシ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、アミノおよびカ
ルボキシル基からなる群より選択され、そして、ｑは
０，１または２であり、Ｒ₅ は、硫黄原子に対してメタ
またはパラ位にあってよい。

【００７８】本発明の組成物および製法における使用の
ために好適なマゼンタ色素形成カプラーは、次の化合物
を含むが、これに制限されない。

【化４１】

【００７９】

【化４２】

【００８０】

【化４３】

【００８１】

【化４４】

【００８２】

【化４５】

【００８３】

【化４６】

【００８４】本発明のカプラー組成物に使用するのに好
適な２−当量の３−アニリノピラゾロン色素形成マゼン
タカプラーは、次のものを含むが、これに制限されな
い：

【化４７】

【００８５】

【化４８】

【００８６】

【化４９】

【００８７】

【化５０】

【００８８】

【化５１】

【００８９】

【化５２】

【００９０】

【化５３】

【００９１】

【化５４】

【００９２】

【化５５】

【００９３】

【化５６】

【００９４】

【化５７】

【００９５】

【化５８】 特に好ましいカプラーは、前式：Ｍ−２０，Ｍ−２１，
Ｍ−２２，Ｍ−２３，Ｍ−２４、およびＭ−４１の化合
物である。

【００９６】本発明のカラー写真要素は、マゼンタカプ
ラー含有層およびエポキシ化合物を含む層に加えて、カ
ラー写真要素に典型的に含まれる種々なその他の層を含
む。

【００９７】多色カラー写真要素は、典型的に３原色の
スペクトルのおのおのに感光する像色素形成ユニットを
含む。各ユニットは、所定域のスペクトルに感光する単
一乳剤層または複数の乳剤層を含むことができる。像形
成ユニットの層を含む写真要素の層は、当該技術分野で
知られるように種々な順序で配列することができる。代
替的方式では３原色域のスペクトルのおのおのに感光す
る乳剤は、単一の部分から成る層として配列することが
できる。

【００９８】多層写真要素に前式ＳＩの化合物を使用す
ることが特別に意図されている。典型的な多色写真要素
は、少なくとも一つのシアン色素形成カプラーを組み合
せて有する少なくとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層
からなるシアン色素像形成ユニット、少なくとも一つの
マゼンタ色素形成カプラーを組み合せて有する少なくと
も一つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色
素像形成ユニット、および少なくとも一つのイエロー色
素形成カプラーを組み合せて有する少なくとも一つの青
感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素像形成ユ
ニットを支承する支持体を含む。写真要素は、付加的な
層、例えば、フィルター層、中間層、オーバーコート
層、下塗り層等を含むことができる。例えば、前式ＳＩ
の化合物は、英国のＥｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉ
ｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ，１２ａＮｏｒｔｈ Ｓｔｒｅ
ｅｔ，Ｄｕｄｌｅｙ ＡｎｎｅｘにあるＫｅｎｎｅｔｈ
Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．によ
って発行された「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ（リサーチ ディスクロージャー）」、１９９５年
２月、第３７０３８項に記載の、多層写真要素のマゼン
タ層に隣接する層に使われてもよい。望むならば、本発
明の写真要素は、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ（リサーチ ディスクロージャー）」、１９９２
年１１月、第３４３９０項に記載されるような塗布磁性
層と接合して用いることができる。

【００９９】本発明の写真要素に用いられるのに好適な
材料についての以下の議論において、「Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（リサーチ ディスクロージ
ャー）」、１９８９年１２月、第３０８１１９項が上述
したように利用可能なものとして参照されるが、これ
は、用語「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」
で以後確認される。このあと参照される節は、このＲｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの節である。

【０１００】本発明の写真要素に使用されるハロゲン化
銀は、ネガ型またはポジ型のいずれであってもよい。好
適な乳剤およびその調製、並びに化学増感法および分光
増感法は、第Ｉ〜IV節に記載されている。カラー材料お
よび現像調節剤は、第Ｖ〜XXI 節に記載されている。ベ
ヒクルは第IX節に記載され、そして、種々な添加剤、例
えば蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定化剤、光吸収散乱
剤、硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤および艶消し剤
は、例えば、第Ｖ，VI，VII ，Ｘ，XI，XII 、およびXV
I 節に記載されている。製造法は、第XIV およびXV節
に、その他の層および支持体は、第XIIIおよびXVII節
に、処理法および処理剤は、第XIX およびXX節に、そし
て露光の別法は、第XVIII 節に記載されている。

【０１０１】本発明の写真要素は、一般に、米国特許第
２，７７２，１６２号、第２，８９５，８２６号、第
３，００２，８３６号、第３，０３４，８９２号、第
２，４７４，２９３号、第２，４２３，７３０号、第
２，３６７，５３１号、第３，０４１，２３６号、第
４，８８３，７４６号明細書および「Ｆａｒｂｋｕｐｐ
ｌｅｒ−ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ Ｕｂｅｒｓ
ｉｃｈｔ」、Ａｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ発
行、第III 版、第１５６〜１７５頁（１９６１）のよう
な代表的な特許明細書および刊行物に記載される酸化さ
れたカラー現像剤と反応してシアン色素を形成する像色
素形成カプラーを含む。好ましくは、そのようなカプラ
ーは、酸化されたカラー現像剤との反応時にシアン色素
を形成するフェノールおよびナフトールである。

【０１０２】前述したように、本発明の写真要素は、マ
ゼンタ色素を形成する像色素形成カプラーを含む。

【０１０３】写真要素は、また、英国特許第２，８７
５，０５７号、第２，４０７，２１０号、第３，２６
５，５０６号、第２，２９８，４４３号、第３，０４
８，１９４号、第３，４４７，９２８号および「Ｆａｒ
ｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ
Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ」、Ａｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎ
ｇｅｎ発行、第III 版、第１１２〜１２６頁（１９６
１）のような代表的な特許および刊行物に記載される酸
化されたカラー現像剤と反応してイエロー色素を形成す
るカプラーも含む。かかるカプラーは、典型的に、開鎖
ケトメチレン化合物である。

【０１０４】米国特許第４，３０１，２３５号、第４，
８５３，３１９号および第４，３５１，８９７号明細書
に記載されるような周知のパラスト基またはカプラー離
脱基を含んでもよいカプラー同士を組み合わせて有効に
使用することができる。このカプラーは、また、ヨーロ
ッパ特許第２１３，４９０号明細書；特開昭５８−１７
２，６４７号公報；米国特許第２，９８３，６０８号明
細書；ドイツ特許出願第２，７０６，１１７Ｃ号明細
書；英国特許第１，５３０，２７２号明細書；日本出願
第Ａ−１１３９３５号明細書；米国特許第４，０７０，
１９１号および第４，２７３，８６１号明細書；および
ドイツ特許出願ＤＥ２，６４３，９６５号明細書に記載
されるようなマスキングカプラーとともにカラーネガ塗
布中に、″悪い″カラードカプラーと混和して（例え
ば、中間層補正のレベルを調整するため）使用すること
もできる。

【０１０５】写真要素は、また、画像の質を改善するた
めに、例えば漂白または定着の処理工程を促進させた
り、または別の方法で調節する材料を含有させることが
できる。ヨーロッパ特許第１９３，３８９号、第３０
１，４７７号明細書；米国特許第４，１６３，６６９
号、第４，８６５，９５６号、および第４，９２３，７
８４号明細書に記載れさるような漂白促進剤離脱カプラ
ーが有用であるかもしれない。また、核生成剤、現像促
進剤もしくはその前駆体（英国特許第２，０９７，１４
０号、第２，１３１，１８８号明細書）；電子転写剤
（米国特許第４，８５９，５７８号、第４，９１２，０
２５号明細書）；ハイドロキノンの誘導体、アミノフェ
ノール、アミン、没食子酸；カテコール；アスコルビン
酸；ヒドラジド；スルホンアミドフェノール；および非
カラー形成性カプラーのようなカブリ防止および色素混
合防止剤の使用も意図されている。

【０１０６】例えば、カラーペーパー様式では、本発明
の写真要素は、上部から下部へ次の各層を支承する支持
体を含んでよい： （１）１層またはそれ以上のオーバーコート層； （２）「カプラー１」：２−（２，４−ビス（１，１−
ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−（３，５−ジク
ロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−ブタン
アミド、「カプラー２」：２−（２，４−ビス（１，１
−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−（３，５−ジ
クロロ−２−ヒドロキシ−４−アセトアミド、および紫
外線吸収安定剤：２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，１−ジメチ
ルエチル）−フェノール；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）−
フェノール；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−（１，１−ジメチルエチル）−６−（１−メ
チルプロピル）−フェノール；および２−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，１−
ジメチルプロピル）−フェノール、およびポリ（ｔ−ブ
チルアクリルアミド）色素安定化剤を含むシアン層； （３）中間層； （４）「カプラー３」：２−〔２，４−ビス（１，１−
ジメチルプロピル）フェノキシ〕−Ｎ−〔２−（７−ク
ロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−β〕
〔１，２，４〕トリアゾール−２−イル）プロピル〕−
オクタンアミド、並びに２，２′，３，３′−テトラヒ
ドロ−３，３，３′，３′−テトラメチル−５，５′，
６，６′−テトラプロポキシ−１，１′−スピロビ（１
Ｈ−インデン）を含むマゼンタ層； （５）中間層；および （６）「カプラー４」：Ｎ−（５−（（２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−２−クロロフェニル）−α−
（２，２−ジメチル−１−オキソプロピル）−４−エト
キシ−２，５−ジオキシ−３−（フェニルメチル）−１
−イミダゾリジンアセトアミドを含むイエロー層。

【０１０７】本発明の写真要素は、また、コロイド状銀
ゾルまたはイエロー、シアン、および／またはマゼンタ
フィルター色素を、水中油滴型分散体、ラテックス分散
体または固体粒子の分散体のいずれかの形態で含んでな
るフィルター色素層を含むことができる。さらに、写真
要素は、″スミアリング（ｓｍｅａｒｉｎｇ）″カプラ
ー（例えば、米国特許第４，３６６，２３７号明細書；
ヨーロッパ特許第９６，５７０号明細書；米国特許第
４，４２０，５５６号明細書；および米国特許第４，５
４３，３２３号明細書に記載されるようなもの）を含む
ことができる。

【０１０８】写真要素は、また、″現像抑制剤放出型″
化合物（ＤＩＲ化合物）のような像調節化合物を含んで
もよい。本発明の組成物と併用すると有用なＤＩＲ化合
物は、当該技術分野で知られており、その具体例は以下
に記載されている：米国特許第３，１３７，５７８号；
第３，１４８，０２２号；第３，１４８，０６２号；第
３，２２７，５５４号；第３，３８４，６５７号；第
３，３７９，５２９号；第３，６１５，５０６号；第
３，６１７，２９１号；第３，６２０，７４６号；第
３，７０１，７８３号；第３，７３３，２０１号；第
４，０４９，４５５号；第４，０９５，９８４号；第
４，１２６，４５９号；第４，１４９，８８６号；第
４，１５０，２２８号；第４，２１１，５６２号；第
４，２４８，９６２号；第４，２５９，４３７号；第
４，３６２，８７８号；第４，４０９，３２３号；第
４，４７７，５６３号；第４，７８２，０１２号；第
４，９６２，０１８号；第４，５００，６３４号；第
４，５７９，８１６号；第４，６０７，００４号；第
４，６１８，５７１号；第４，６７８，７３９号；第
４，７４６，６００号；第４，７４６，６０１号；第
４，７９１，０４９号；第４，８５７，４４７号；第
４，８６５，９５９号；第４，８８０，３４２号；第
４，８８６，７３６号；第４，９３７，１７９号；第
４，９４６，７６７号；第４，９４８，７１６号；第
４，９５２，４８５号；第４，９５６，２６９号；第
４，９５９，２９９号；第４，９６６，８３５号；第
４，９８５，３３６号明細書、並びに英国特許第１，５
６０，２４０号；第２，００７，６６２号；第２，０３
２，９１４号；第２，０９９，１６７号明細書；ドイツ
特許第２，８４２，０６３号；第２，９３７，１２７
号；第３，６３６，８２４号；第３，６４４，４１６号
明細書並びに次のヨーロッパ特許明細書：第２７２，５
７３号；第３３５，３１９号；第３３６，４１１号；第
３４６，８９９号；第３６２，８７０号；第３６５，２
５２号；第３６５，３４６号；第３７３，３８２号；第
３７６，２１２号；第３７７，４６３号；第３７８，２
３６号；第３８４，６７０号；第３９６，４８６号；第
４０１，６１２号；第４０１，６１３号。このような化
合物は、また、「Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ−Ｉｎｈｉｂｉｔ
ｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ（ＤＩＲ）Ｃｏｕｐｌｅｒｓ
ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ」（カ
ラー写真用ＤＩＲカプラー）、Ｃ．Ｒ．Ｂａｒｒ，Ｊ．
Ｒ．ＴｈｉｒｔｌｅおよびＰ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕｍ著、
「Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（写真の科学と工業）」誌、
第１３巻、第１７４頁（１９６９年）にも開示されてい
る。

【０１０９】本発明の思想は、英国、Ｅｍｓｗｏｒｔ
ｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０１７ＤＱ，Ｎｏｒｔ
ｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ，１２ａ
にあるＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔ
ｉｏｎｓ，Ｌｔｄ社より入手可能な、「Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」、１９７９年１１月、第１
８７１６項に記載されるような反射カラー印刷を得るた
めにも利用できることが意図されている。本発明の写真
要素に含有できるその他の化合物は、次のようなアクセ
ス番号を有するダーウェント抄録に記載される日本の公
開出願に開示されている：特開平２−０７２６２９；２
−０７２６３０；２−０７２６３１；２−０７２６３
２；２−０７２６３３；２−０７２６３４；２−０７７
８２２；２−０７８２２９；２−０７８２３０；２−０
７９３３６；２−０７９３３７；２−０７９３３８；２
−０７９６９０；２−０７９６９１；２−０８０４８
７；２−０８０４８８；２−０８０４８９；２−０８０
４９０；２−０８０４９１；２−０８０４２９；２−０
８０４９４；２−０８５９２８；２−０８６６６９；２
−０８６６７０；２−０８７３６０；２−０８７３６
１；２−０８７３６２；２−０８７３６３；２−０８７
３６４；２−０８８０９７；２−０９３６６２；２−０
９３６６３；２−９３６６４；２−０９３６６５；２−
０９３６６６；２−０９３６６８；２−０９４０５５；
２−０９４０５６；２−１０３４０９号公報；特開昭５
８−６２５８６；５８−０９９５９号公報。

【０１１０】本発明で特に有用であるのは、平板状粒子
のハロゲン化銀乳剤である。特に意図している平板状乳
剤は、その乳剤粒子の全投影面積の５０％よりも大きな
部分が、０．３μ（青感性乳剤の場合には０．５μ）よ
り小さい厚みを有し、２５より大きい（好ましくは、１
００より大きい）平均平板度（Ｔ）〔ここで、「平板
度」なる用語は、当該分野でＴ＝ＥＣＤ／ｔ² （式中、
ＥＣＤは平板状粒子の平均等価直径をμで表わしたもの
で、ｔは、この平板状粒子の平均厚みをμで表わしたも
のである。）として認知使用されている。〕を有するよ
うなものである。

【０１１１】好適な平板状粒子の乳剤は、下記のような
種々の慣用の教示から選ぶことができる：英国、Ｅｍｓ
ｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＤに
あるＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉ
ｏｎｓ，Ｌｔｄ、社発行の、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ」、第２２５３４項（１９８３年１
月）、米国特許第４，４３９，５２０号；第４，４１
４，３１０号；第４，４３３，０４８号；第４，６４
３，９６６号；第４，６４７，５２８号；第４，６６
５，０１２号；第４，６７２，０２７号；第４，６７
８，７４５号；第４，６９３，９６４号；第４，７１
３，３２０号；第４，７２２，８８６号；第４，７５
５，４５６号；第４，７７５，６１７号；第４，７９
７，３５４号；第４，８０１，５２２号；第４，８０
６，４６１号；第４，８３５，０９５号；第４，８５
３，３２２号；第４，９１４，０１４号；第４，９６
２，０１５号；第４，９８５，３５０号；第５，０６
１，０６９号および第５，０６１，６１６号明細書。さ
らに、ヨーロッパ特許第５３４，３９５号明細書に記載
されるような〔１００〕型塩化ハロゲンの乳剤の使用
は、特に意図されている。

【０１１２】乳剤は、表面感光性乳剤、即ち、主として
ハロゲン化銀粒子の表面に潜像を形成する乳剤とするこ
とができ、また、乳剤は、ハロゲン化銀粒子の内部に支
配的に内部潜像を形成することもできる。乳剤は、表面
感光性乳剤またはカブリのない内部潜像形成乳剤のよう
なネガ型とすることができ、また、現像が均一光露光も
しくは核生成剤の存在下になされるときにポジ型であ
る、カブリのない内部潜像形成タイプの直接ポジ型乳剤
とすることができる。

【０１１３】写真要素は、典型的に可視領域のスペクト
ル中で化学放射線に露光して潜像を形成させ、次いで可
視色素像となすために処理することができる。可視色素
像を形成するための処理は、写真要素を発色現像主薬と
接触させて現像可能なハロゲン化銀を還元し、そして発
色現像主薬を酸化する工程を含む。酸化された発色現像
主薬は、順次カプラーと反応して色素を得る。

【０１１４】写真要素は、例えば、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎ
ｕａｌ，１９８８年発行、第１９８〜１９９頁に記載さ
れるようなＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎ
ｙのＲＡ−４のようなカラー印刷処理法に従って、処理
することができる。

【０１１５】好ましい発色現像主薬は、以下のようなＰ
−フェニレンジアミンである：塩酸４−アミノ−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン、塩酸４−アミノ−３−メチル−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチ
ル）アニリンセスキスルフェート水和物、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アニリンスルフェート、塩酸４−アミノ−３−β−
（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、および硫酸４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メトキシエチル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエ
ン。

【０１１６】通常は、現像の後に、銀またはハロゲン化
銀を除くための慣用の漂白、定着、または漂白定着工程
に進み、次いで洗浄および乾燥に続く。

【０１１７】

【実施例】次の実施例は、本発明を説明する：実施例１ ＳＩ−１９の合成： Ｐ−アミノフェノールと２−メシチレンスルホニルクロ
ライドの反応。

【化５９】

【０１１８】磁性撹拌棒および均圧添加ロートを備えた
１Ｌフラスコに、Ｐ−アミノフェノール（１２．４７
ｇ，１１４．３１ミリモル）およびＭｅＣＮ（２００m
L）を装填した。この溶液を、アルゴン雰囲気下撹拌し
ながら１０分間氷／水浴中で冷却した。これに冷却した
淡褐色のピリジン（９．２２ｇ，１１６．６０ミリモ
ル）を添加し、２０分間撹拌した。均圧ロートに２−メ
チルスルホニルクロライド（２５．０ｇ，１１４．３１
ミリモル）を９０mLのＭｅＣＮと共に充填した。塩化ス
ルホニルを次いで３０分かけて１滴ずつ添加した。添加
中に赤色からこはく色に変るのが観察され、白色の沈殿
生成も認められた。反応は、薄層クロマトグラフによっ
て反応の終了が認められるまで（１６時間）室温下で撹
拌された。反応混合物を氷水（５００mL）中に注ぎ、エ
タノール（２００mL）で分配して、分液ロートに移し
た。層分離して水性層はエタノール（２×１００mL）で
抽出し、有機層を集め、飽和ＮＨ₄ Ｃｌ水（１×２５０
mL）、ブライン（１×２５０mL）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄
上で乾燥し、濾過、ストリッピングして、白色の固体
（３２．７７ｇ）を得た。粗生成物をエタノール／ヘキ
サンから再結晶化したところ、白色結晶固体として２群
の４Ａを得た。ｍｐ１８９〜１９０℃，（３０．９５
ｇ，９３％） ¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨ_z ）ＤＭＳＯ；δ
２．１６（Ｓ，３Ｈ），２．４０（Ｓ，６Ｈ），（ｄ，
Ｊ＝８．４Ｈ_z ，２Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈ
_z ，２Ｈ），６．９０（Ｓ，２Ｈ），９．２８（Ｓ，１
Ｈ），９．４７（Ｓ，１Ｈ）。Ｃ₁₅Ｈ₁₇ＮＯ₃ Ｓに関す
る計算値：Ｃ，６１．８３；Ｈ，５．８８；Ｎ，４．８
１。実測値：Ｃ，６１．５１；Ｈ，５．９６；Ｎ，４．
７３。

【０１１９】Ｐ−（２−メシチレンスルホンアミド）−
フェノールとウンデセノイルクロライドの反応。

【化６０】

【０１２０】磁性撹拌棒および均圧添加ロートを備えた
１Ｌフラスコに、４Ａ（２９．１０ｇ，９９．８７ミリ
モル）、ＴＨＦ（３００mL）、およびＥｔ₃ Ｎ（１４．
６mL，１０１．８７ミリモル）を装填した。この溶液
を、アルゴン雰囲気下撹拌しながら１０分間氷／水浴中
で冷却した。均圧添加ロートにウンデセノイルクロライ
ド（２０．４５ｇ，１００．８７ミリモル）を充填し
た。次いで、塩酸をＴＨＦ溶液に１〜２時間かけて１滴
ずつ添加した。添加（Ｅｔ₃ Ｎ：ＨＣｌ）により白色の
沈殿が生成した。塩酸の添加を始めると間もなく反応は
薄い緑色を呈し、この色が数時間維持された。反応は、
１６時間撹拌したまま室温になるまで継続した。薄層ク
ロマトグラフィーの分析（１０：１リグロイン９５０／
ＥｔｏＡｃ）結果は、２つの新規スポット（Ｒｆ＝０．
５５および０．２５）および出発物質（Ｒｆ＝０．０
８）の存在を示した。室温での長時間の撹拌（７２時
間）の後０．５当量の塩酸を添加したが、薄層クロマト
グラフィーの分析結果によっても何ら変化が示されなか
った。反応混合物を氷水（７５０mL）中に注ぎ、Ｅｔｏ
Ａｃ（３００mL）で分配し、分液ロートに移した。各層
を分離し、水性層はＥｔｏＡｃ（２×３００mL）で抽出
し、有機層を一緒にして、これを飽和ＮａＨＣＯ₃ （１
×２５０mL）、ブライン（１×２５０mL）で洗浄し、Ｍ
ｇＳＯ₄ 上で乾燥して、濾過、ストリッピングしたとこ
ろ、黄褐色の油状物（４７ｇ）を得た。粗生成物はシリ
カゲル（４００〜６００μ）上でクロマトグラフィーに
よって分離し、１０：１のリグロイン９５０／ＥｔｏＡ
ｃで溶出した。留分を貯留し、溶媒でストリッピングし
て、所望の生成物（４Ｂ）を澄んだ油状物（２５．６
ｇ，５６％）として得た。ＦＤＭＳ ｍ／ｅ＝４５７。
¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨ_z ）ＣＤＣｌ₃ ；δ１．３５
（ｍ，１０Ｈ），６．９１（ｍ，６Ｈ），７．１６
（Ｓ，１Ｈ）。Ｃ₂₆Ｈ₃₅ＮＯ₄ Ｓに関する計算値：Ｃ，
６８．２４；Ｈ，７．７１；Ｎ，３．０６。実測値：
Ｃ，６８．６０；Ｈ，７．６５；Ｎ，２．９０。

【０１２１】Ｐ−（２−メシチレンスルホンアミド）−
フェニルウンデセノエートとｍ−過安息香酸の反応。

【化６１】

【０１２２】磁性撹拌棒および均圧添加ロートを備えた
５００mLフラスコに４Ｂ（２４．５０ｇ，５３．５３ミ
リモル）、ＣＨ₂ Ｃｌ₂ （１５０mL）を装填した。この
溶液は、室温の水浴中に置いた。均圧添加ロートに、Ｃ
Ｈ₂ Ｃｌ₂ （１５０mL）中に溶解したｍ−過安息香酸
（８０％、工業銘柄；１７．３０ｇ，８０．３０ミリモ
ル）を充填した。次いで、このｍ−ＣＰＢＡ溶液を１時
間かけて１滴ずつ添加し、室温下７２時間の間撹拌しつ
つ反応を集めたが、この間に白色の沈殿が生成した（Ｃ
ＢＡ）。薄層クロマトグラフィー分析（５：１リグロイ
ン９５０／ＥｔｏＡｃ）の結果は、出発物質が完全に変
換したことを示した。白色固体は濾別した後、廃棄し
た。薄層クロマトグラフィーの分析結果は、ＣＢＡの真
正なサンプルと一致した。濾液を分液ロートに移し、１
０％のＮａ₂ ＳＯ₃ （１５０mL）溶液で処理し、層分離
し、水性層を廃棄した。そして、有機層を１０％ Ｎａ
ＨＣＯ ₃ （１×１００mL）、ブライン（１×１００mL）
で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾過、ストリッピン
グしたところ、薄黄色の油状物を得たが、これは冷える
と薄黄色の固体（３２．４ｇ）となった。ＥｔｏＡｃ／
ヘキサンからの粗生成物を氷中で冷却して再結晶化した
ところ、オフホワイトの結晶状固体として２群のＳＩ−
１９を得たが、これを真空炉（２５in．Hg）中で一晩５
０℃で乾燥して、２１．３２ｇ（８４％）のオフホワイ
トの結晶状粉末を得た。ｍｐ．７７〜７８℃。ＦＤＭＳ
ｍ／ｅ＝４７４（ＭＨ⁺ ）。 ¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨ
_z ）ＣＤＣｌ₃ ；δ１．３９（ｍ，１０Ｈ），１．４３
（ｍ，２Ｈ），１．６８（ｍ，２Ｈ），２．２４（Ｓ，
３Ｈ），２．４６（ｍ，３Ｈ），２．５６（Ｓ，６
Ｈ），２．７４（ｍ，１Ｈ），２．９０（ｂｒ．ｓ，１
Ｈ），６．９０（ｍ，６Ｈ），７．０８（Ｓ，１Ｈ）。
Ｃ₂₆Ｈ₃₅ＮＯ₅ Ｓに関する計算値：Ｃ，６５．９３；
Ｈ，７．４５；Ｎ，２．９６。実測値：Ｃ，６６．０
３；Ｈ，７．４２；Ｎ，２．６６。

【０１２３】実施例２ ＳＩ−２０の合成： Ｐ−アミノフェノールと２，４−ジフルオロベンゼンス
ルホニルクロライドの反応。

【化６２】

【０１２４】磁性撹拌棒および均圧添加ロートを備えた
１ＬフラスコにＰ−アミノフェノール（１２．８３ｇ，
１１７．５９ミリモル）、およびＭｅＣＮ（２００mL）
を装填した。この溶液をアルゴン雰囲気下撹拌しながら
１０分間氷／水浴中で冷却した。この冷えた黄褐色溶液
にピリジン（９．４９ｇ，１１９．９４ミリモル）を添
加し、２０分間撹拌した。均圧添加ロートに１０mLのＭ
ｅＣＮとともに２，４−ジフルオロベンゼンスルホニル
クロライド（２５．０ｇ，１１７．５９ミリモル）を充
填した。次いで、このスルホニルクロライド溶液を３０
分かけて１滴ずつ添加した。添加中に赤色から赤／オレ
ンジ色に変わる色の変化が観察された。この反応は、薄
層クロマトグラフィーの分析結果による反応が完了する
まで撹拌して室温まで温めた。反応混合物を氷水（５０
０mL）中に注ぎ、ＥｔｏＡｃ（２００mL）で分配し、そ
して分液ロートに移した。各層を分離し、水性層はＥｔ
ｏＡｃ（２×１００mL）で抽出し、有機層を集めて、飽
和ＮＨ₄ Ｃｌ（１×２５０mL）、ブライン（１×２５０
mL）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄ 上で乾燥して、濾過、ストリ
ッピングしたところ、ピンク色の固体（３２．１７ｇ）
を得た。粗生成物は、最小量のＥｔｏＡｃ中に溶解し、
シリカゲル（４００〜６００ｍ）のプラグを通過させて
２：１／リグロイン９５０／ＥｔｏＡｃで溶離し、その
溶離液をストリッピングして白色固体を得たが、それは
直ちにＥｔｏＡｃ／ヘキサンから再結晶して白色結晶状
固体としての数群の５Ａを得た。ｍｐ．１４６〜１４８
℃，（２３．１７ｇ，８６％）。 ¹ＨＮＭＲ（３００Ｍ
Ｈ _z ）ＤＭＳＯ；δ６．５８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈ_z ，２
Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈ_z ，２Ｈ），７．１
５（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈ_z ，１Ｈ），７．４７（ｔ，Ｊ＝
１１．２Ｈ_z ，１Ｈ），７．６９（ｑ，Ｊ＝８．６
Ｈ_z ，１Ｈ），９．３４（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），１０．０
６（ｂｒ．ｓ，１Ｈ）。

【０１２５】Ｐ−（２，４−ジフルオロベンゼンスルホ
ンアミド）−フェノールとウンデセノイルクロライドの
反応。

【化６３】

【０１２６】磁性撹拌棒および均圧添加ロートを備えた
１Ｌフラスコに、５Ａ（２７．８１ｇ，９７．４９ミリ
モル）、ＴＨＦ（３００mL）、およびＥｔ₃ Ｎ（１４．
３mL，９９．４４ミリモル）を装填した。この溶液をア
ルゴン雰囲気下で撹拌しながら１０分間氷／水浴中で冷
却した。均圧添加ロートにウンデセノイルクロライド
（１９．９６ｇ，９８．４６ミリモル）を充填した。次
いで、塩酸をそのＴＨＦ溶液に３０〜４５分かけて１滴
ずつ添加した。白色沈殿が添加時（Ｅｔ₃ Ｎ：ＨＣｌ）
に生成した。塩酸添加後すぐに反応の色が黄褐色から青
色を変わり始めた。反応は、１６時間撹拌されて室温に
まで温められた。薄層クロマトグラフィーの分析（１
０：１リグロイン９５０／ＥｔｏＡｃ）の結果は、２つ
の新規なスポット（Ｒｆ＝０．５０および０．２５）お
よび出発物質（Ｒｆ＝０．０８）の存在を示した。室温
での長時間の撹拌（７２時間）後に０．５当量の塩酸を
添加すると、薄層クロマトグラフィーの分析結果により
痕跡量の出発物質のみが示された。反応混合物を氷水
（５５０mL）中に注ぎ、ＥｔｏＡｃ（３００mL）で分配
して、分液ロートに移した。各層を分離して、水性層は
ＥｔｏＡｃ（２×３００mL）で抽出し、有機層を集め
て、飽和ＮａＨＣＯ₃ （１×２５０mL）、ブライン（１
×２５０mL）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄ 上で乾燥し、濾過、
ストリッピングしたところ、こはく色の油状物（４５
ｇ）を得た。粗生成物は、シリカゲル（４００〜６００
ｍ）を通過させてクロマトグラフィーで分離し、１０：
１リグロイン９５０／ＥｔｏＡｃで溶離した。留分を貯
め、溶媒ストリッピングして、澄んだ油状の所望の生成
物（５Ｂ）を得たが、これを粉末化すると結晶して白色
固体となった。ｍｐ．６８〜７２℃（１８．４０ｇ，５
６％）。ＦＤＭＳ ｍ／ｅ＝４５１。 ¹ＨＮＭＲ（３０
０ＭＨ_z ）ＣＤＣｌ₃ ；δ１．３５（ｍ，１２Ｈ），
１．６９（ｍ，２Ｈ），２．０２（ｍ，２Ｈ），２．４
９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ_z ２Ｈ），４．９４（ｍ，２
Ｈ），５．７８（ｍ，１Ｈ），６．９２（ｍ，４Ｈ），
７．０３（Ｓ，１Ｈ），７．０８（Ｓ，１Ｈ），７．１
１（Ｓ，１Ｈ），７．８０（ｑ，Ｊ＝８．０Ｈ_z ，１
Ｈ）。Ｃ₂₃Ｈ₂₇Ｆ₂ ＮＯ₄ Ｓに関する計算値：Ｃ，６
１．１８；Ｈ，６．０３；Ｎ，３．１０。実測値：Ｃ，
６０．８９；Ｈ，６．０８；Ｎ，３．０３。

【０１２７】Ｐ−（２，４−ジフルオロベンゼンスルホ
ンアミド）−フェニルウンデセノエートとｍ−クロロ過
安息香酸との反応。

【化６４】

【０１２８】磁性撹拌棒および均圧添加ロートを備えた
５００mLフラスコに、５Ｂ（２１．８２ｇ，４８．３２
ミリモル）、ＣＨ₂ Ｃｌ₂ （１００mL）を装填した。こ
の溶液を室温の水浴中に載置した。均圧添加ロートに、
ＣＨ₂ Ｃｌ₂ （１５０mL）にｍ−過安息香酸（８０％、
工業銘柄；１５．６０ｇ，７２．４９ミリモル）を溶解
した溶液を充填した。次いで、このｍ−ＣＰＢＡ溶液を
１時間かけて１滴ずつ添加し、反応を室温下７２時間撹
拌して継続すると、この間に白色結晶（ＣＢＡ）が生成
した。薄層クロマトグラフィー分析（５：１リグロイン
９５０／ＥｔｏＡｃ）の結果は、出発物質の完全な変換
を示した。白色固体は濾別し、廃棄したが、それは薄層
クロマトグラフィーの分析結果によると真正なＣＢＡサ
ンプルと一致していた。濾液は分液ロートに移し、１０
％のＮａ₂ ＳＯ₃ 溶液（１２０mL）で処理して層分離
し、水性層は廃棄して、有機層を１０％ ＮａＨＣＯ₃
（１×１００mL）、ブライン（１×１００mL）で洗浄
し、濾過、ストリッピングしたところ、薄い黄色の油状
物を得たが、これは冷却すると、薄い黄色ワックス状の
固体（２４．２ｇ）となった。氷で冷却してＥｔｏＡｃ
／ヘキサンから粗生成物を再結晶化すると、白色の結晶
固体としての２群のＳＩ−２０を得たが、これを真空炉
（２５in．Hg）中、６０℃で一晩乾燥すると、１９．７
４ｇ（８７％）の白色の結晶状粉体を得た。ｍｐ．７７
℃（Ｓ）。ＦＤＭＳ ｍ／ｅ＝４６７。 ¹ＨＮＭＲ（３
００ＭＨ_z ）ＣＤＣｌ₃ ；δ１．４５（ｍ，１０Ｈ），
１．５２（ｍ，２Ｈ），１．６９（ｍ，２Ｈ），２．４
９（ｍ，３Ｈ），２．７５（ｍ，１Ｈ），２．９１（ｂ
ｒ．ｓ，１Ｈ），６．８７（Ｓ，１Ｈ），６．９１
（ｍ，３Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈ_z ，２
Ｈ），７．４６（Ｓ，１Ｈ），７．８１（ｑ，Ｊ＝７．
６Ｈ_z ，１Ｈ）。¹⁹ＦＮＭＲ（３００ＭＨ_z ，ｒｅｆ．
ＴＦＴ）ＤＭＳＯ：δ−１００．５（Ｓ，１Ｆ），−１
０６．２（Ｓ，１Ｆ）。Ｃ₂₃Ｈ₂₇Ｆ₂ ＮＯ₅ Ｓに関する
計算値：Ｃ，５９．０９；Ｈ，５．８２；Ｎ，３．０
０。実測値：Ｃ，５８．７７；Ｈ，５．８５；Ｎ，２．
９８。

【０１２９】実施例３ ＳＩ−２の合成： Ｐ−ｎ−ブチルスルホンアミド−フェノールとウンデセ
ノイルクロライドの反応。

【化６５】

【０１３０】磁性撹拌棒および均圧添加ロートを備えた
５００mLのフラスコに、２Ａ（１８．０２ｇ，７８．５
９ミリモル）、ＴＨＦ（２２５mL）、およびＥｔ₃ Ｎ
（１１．５mL，８０．１６ミリモル）を装填した。均圧
添加ロートにウンデセノイルクロライド（１５．９５
ｇ，７８．５９ミリモル）を充填した。次いで、塩酸を
室温で３０〜４５分かけてＴＨＦに滴状に添加した。白
色沈殿が添加時に生成した（Ｅｔ₃ Ｎ：ＨＣｌ）。２時
間後の薄層クロマトグラフィー分析（１０：１リグロイ
ン９５０／ＥｔｏＡｃ）の結果は、出発物質から生成物
への完全な変換を示した。反応混合物を氷水（６００m
L）中に注ぎ、出発物質から生成物に変えた。反応混合
物は、氷水（６６０mL）に注いで、ＥｔｏＡｃ（２００
mL）で分配し、分液ロートに移した。層分離して、水性
層はＥｔｏＡｃ（２×２００mL）で抽出し、有機層は集
めて、飽和ＮａＨＣＯ₃ （１×２５０mL）、ブライン
（１×２５０mL）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄ 上で乾燥し、濾
過、ストリッピングしたところ、こはく色の油状物を得
たが、これを冷却すると白色固体（３４ｇ）となった。
粗生成物は、ヘキサン／ＥｔｏＡｃから再結晶し、冷却
して、白色結晶固体としての２Ｂを得た。ｍｐ．９０〜
９１℃（２６．４３ｇ，８５％）。ＦＤＭＳ ｍ／ｅ＝
３９５。 ¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨ_z ）ＣＤＣｌ₃ ；δ
０．８９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ_z ，３Ｈ），１．３８
（ｍ，１２Ｈ），１．７７（ｍ，４Ｈ），２．０４
（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈ_z ，２Ｈ），４．９５（ｍ，２
Ｈ），５．７８（ｍ，１Ｈ），６．８５（Ｓ，１Ｈ），
７．０４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ_z ，２Ｈ），７．２１
（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈ_z ，２Ｈ）。Ｃ₂₁Ｈ₃₃ＮＯ₄ Ｓに関
する計算値：Ｃ，６３．７７；Ｈ，８．４１；Ｎ，３．
５４。実測値：Ｃ，６３．２１；Ｈ，８．０６；Ｎ，
３．７９。

【０１３１】Ｐ−（ｎ−ブチルスルホンアミド）−フェ
ニルウンデセノエートとｍ−クロロ過安息香酸との反
応。

【化６６】

【０１３２】磁性撹拌棒および均圧添加ロートを備えた
５００mLフラスコに、ＣＨ₂ Ｃｌ₂（３２０mL）中にｍ
−過安息香酸（８０％、工業銘柄；３２．７０ｇ，１５
１．５５ミリモル）を溶解した溶液を充填した。次い
で、このｍ−ＣＰＢＡ溶液を２時間かけて１滴ずつ添加
し、反応を室温で１６時間撹拌しつつ継続すると、その
間に白色沈殿が生成した（ＣＢＡ）。薄層クロマトグラ
フィー分析（５：１リグロイン９５０／ＥｔｏＡｃ）の
結果は、出発物質の完全な変換を示した。白色固体は濾
別して廃棄したが、それは薄層クロマトグラフィーの分
析結果によりＣＢＡの真正なサンプルと一致した。濾液
を分液ロートに移し、１０％のＮａ₂ ＳＯ ₃ 溶液（１５
０mL）で処理し、層分離して、水性層を廃棄し、有機層
は１０％ＮａＨＣＯ₃ （１×２００mL）、ブライン（１
×２００mL）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ₄ ）して、濾
過、ストリッピングしたところ、黄色の油状物を得た
が、これを冷却すると、薄い黄色のワックス状固体（４
２．３ｇ）となった。粗生成物を氷で冷却してＥｔｏＡ
ｃ／ヘキサンから再結晶化すると、白色の結晶固体とし
ての２群のＳＩ−２を得たが、これは真空炉（２５in．
Hg）中、６０℃で一晩乾燥して、３３．２０ｇ（８０
％）の白色の結晶状粉末を得た。ｍｐ．６９〜７０℃
（Ｓ）。ＦＤＭＳ ｍ／ｅ＝４１１。 ¹ＨＮＭＲ（３０
０Ｈ _z ）ＣＤＣｌ₃ ；δ０．８８（ｔ，Ｊ＝７．３
Ｈ_z ，３Ｈ），１．３５（ｍ，１２Ｈ），１．４６
（ｍ，２Ｈ），１．７７（ｍ，４Ｈ），２．４６（ｍ，
１Ｈ），２．５３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ_z ，２Ｈ），２．
７４（ｍ，１Ｈ），２．８７（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），３．
０６（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈ_z ，２Ｈ），６．９３（Ｓ，１
Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ_z ，２Ｈ），７．２
１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ_z，２Ｈ）。Ｃ₂₁Ｈ₃₃ＮＯ₅ Ｓに
関する計算値：Ｃ，６１．２９；Ｈ，８．０８；Ｎ，
３．４０。実測値：Ｃ，６１．０１；Ｈ，７．９４；
Ｎ，３．３７。

【０１３３】実施例４（比較例） マゼンタカプラーＭ−２０およびスカベンジャー化合物
Ｓ−１の分散体を次のようにして調製した：

【０１３４】Ｍ−２０の分散体 油相は、１１．５５ｇのＭ−２０を、１１．５５ｇのト
リ（２−エチルヘキシル）ホスフェートカプラー溶媒お
よび７８．１ｇの酢酸エチルに混和して調製した。この
溶液を、約１０分間撹拌した。水性相は、１９．２ｇの
１０％ Ａｌｋａｎｏｌ ＸＣ溶液を１６９．５ｇの１
１．３６％タイプIVゼラチン水溶液に混和して調製し
た。次いで、１７３．２ｇの蒸留水を添加して、この溶
液を約５分間ホットプレート上で撹拌した。水性相と油
相を混合し、その混合物をコロイドミルに３回通過させ
て分散体を得た。それから減圧下で蒸発して酢酸エチル
を除去した。

【０１３５】Ｓ−１の分散体 油相は、１．８７５ｇのＳ−１を、０．８５２ｇのミリ
スチン酸および３０ｇの酢酸エチルに混和して調製し
た。この溶液を約５分間ホットプレート上で撹拌した。
水性相は、３．０ｇの１０％ Ａｌｋａｎｏｌ ＸＣ溶
液を、１７．６ｇの１１．３６％タイプIVゼラチン水溶
液に混和して調製した。次いで、２６．７ｇの蒸留水を
添加して、この溶液を約５分間ホットプレート上で撹拌
した。水性相と油相を混合し、その混合物を撹拌した。
次に、この混合物をコロイドミルに３回通過させて分散
体を得た。減圧下に蒸発して酢酸エチルを除去した。次
いで、この分散体を下記に示す構成で塗布した（数字
は、各成分の量をmg／ｍ ² で示す。）。

【表３】

【０１３６】この塗膜構成は、また、ＵＶ保護層および
オーバーコート層（記載せず）を含む。未露光ストリッ
プを標準ＲＡ−４現像液で処理し、次いでこれを室温で
保存した。このストリップは、時間の関数として残余の
カプラーに関して分析した。一組の未露光ストリップ
を、生フィルムにおけるカプラーとＳ−１との反応を調
査するため同一時間室温下に保存した。第二の組の未露
光ストリップは、標準ＲＡ−４現像液で処理し、２週間
室温下で保存した後に５０キロルクスの高強度太陽光に
２週間曝露した。ステータスＡの青色濃度変化を測定し
た。その結果は、下記に示される。

【表４】

【０１３７】実施例５：（本発明） マゼンタカプラーＭ−２０の分散体は、実施例４に記載
されているのと同様な方法で調製した。本発明化合物Ｓ
Ｉ−２０の分散体は、次の方法で調製した。３．０ｇの
ＳＩ−２０を、０．２ｇのナトリウムドデシルスルフェ
ート、３．０ｇのポリ（ビニルピロリドン）および５４
ｇの蒸留水に混和して、スラリーを形成した。このスラ
リーに９０ｇのジルコニアビーズを混合してＳｗｅｃｏ
ミルに載置し、５日間粉砕した。次いでスラリーを濾過
によってジルコニアビーズから分離した。最終分散体
は、２４ｇの１１．３６％タイプIVゼラチン水溶液を
６．９ｇの蒸留水および４４．１ｇの粉砕スラリーに混
和させて調製した。この分散体を下記に示す構成で塗布
した。前述したように、数字は、塗布量をmg／ｍ² で示
している：

【表５】

【０１３８】この塗膜は、また、ＵＶ保護層およびオー
バーコート層（記載せず）を含む。塗膜をもったストリ
ップは、実施例４におけると同一の組のテストに付し
た。その結果は、以下に要約される：

【表６】

【０１３９】実施例４および実施例５からの数字の比較
によれば、本発明は、処理後の塗膜の未露光領域に存在
するカプラーの量が実質的に低下すること、そしてこれ
は光化学的黄変に非常に重要な低減をもたらすと解され
ることを明瞭に示している。

【０１４０】実施例６：エポキシ化合物ＳＩ−２０の分
散体を次の方法で調製した。２．０ｇのＳＩ−２０を、
２．０ｇのポリ（ビニルピロリドン）（ＢＡＳＦから入
手のＫｏｌｌｉｄｏｎ２５級）、０．１１ｇのナトリウ
ムドデシルスルフェートおよび２０．０４ｇの蒸留水に
混和して、スラリーを形成した。これを、８０．５７ｇ
のジルコニアビーズと混和してＳｗｅｃｏミル上に載置
し、５日間粉砕した。次いで、このスラリーを濾過によ
ってビーズから分離した。ゼラチンの水溶液を、６．８
８ｇの２４％タイプIVゼラチン溶液と８．３３ｇの蒸留
水を混和して調製した。ゼラチン溶液のpHを５．０に調
節した。それから、ゼラチン水溶液を２５ｇの粉砕した
スラリーに混和して、分散体を形成した。

【０１４１】マゼンタカプラーＭ−４１の分散体を次の
方法で調製した。１４．７３ｇのトリ（２−エチルヘキ
シル）ホスフェートをカプラー溶媒として１２０℃の温
度まで加熱し、１１．３５ｇの像安定化剤ＳＴＧ−Ａ１
および３．４ｇのＳＴ−１と混和した。次いで、これを
１２．７５ｇのカプラーＭ−４１に混和して油相を形成
した。水性相は、８８．５ｇの２４％ Ｗ／ＷタイプIV
ゼラチン溶液と、２１．２ｇの１０％ Ｗ／Ｗ界面活性
剤Ａｌｋａｎｏｌ ＸＣ溶液および２７３ｇの蒸留水と
を混合して調製した。次いで、後者のものを７０℃に加
熱した。次に油相を水性相に混和して、この混合物を、
７０℃で１０，０００psi の圧力下、超流動化装置に２
回通過させて分散体を得た。

【化６７】

【０１４２】また、Ｍ−４１の分散体を、ＳＴＧ−Ａ１
に代えて像安定化剤ＳＴ−２（対照）を用いて調製し
た。

【化６８】

【０１４３】次に、Ｍ−４１の分散体の所定重量をエポ
キシ化合物ＳＩ−２０の分散体の等重量と混合して、そ
の混合物を４０℃の水浴中に温置した。２６時間後、混
合物を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により
分析して、ＳＩ−２０とＭ−４１の反応の程度を決定し
た。その結果は、次のとおりである：

【表７】

【０１４４】マゼンタカプラーＭ−４１と末端エポキシ
化合物ＳＩ−２０との所定時間における反応の程度は、
対照に対して前式ＳＴＧ−Ａの像安定化剤を含む配合物
を用いた場合に顕著に大きいことが明らかである。

【０１４５】実施例７：マゼンタカプラーＭ−２４を含
む分散体を、１１．３５ｇのＳＴＧ−Ａ１に代えて８．
５３ｇのＳＴＧ−Ａ１および２．８３ｇのＳＴ−３の混
合物を用いた点を除き、実施例６に記載されるＭ−４１
の分散体と同じ方法で調製した。

【化６９】

【０１４６】前述（実施例６）したＭ−２４の分散体と
ＳＩ−２０の分散体を乳剤に混合し、これを以下に示す
層構成となるよう紙支持体上に塗布した。

【表８】

【０１４７】全ての数字は、塗布量をmg／ｍ² で示して
いる。また、この塗膜は、ＵＶ保護層およびオーバーコ
ート（記載せず）を含む。これらの塗膜をもった３５mm
ストリップを、２１ステップタブレットを用いて露光
し、標準ＲＡ−４処理を用いて処理した。次いで、この
処理したストリップを６週間室温下に保存し、それから
３週間５０キロルクスの高強度昼光線に曝露した。イラ
ジエーション後におけるＤ_min （未露光）域における青
色反射濃度の変化および１．０からの緑色濃度の変化を
記録した。

【表９】

【０１４８】エポキシ化合物とタイプＳＴＧ−Ａの像安
定化剤との組み合せは、光化学的黄変に関して非常に良
好な影響を与え、また、色素のフェードに関しても良好
な立場を維持する：

【０１４９】実施例８：Ｍ−４１の付加的分散体を、実
施例６の方法に従うがＳＴＧ−Ａ１の代わりに対照とし
て像安定化剤のＳＴ−４およびＳＴ−５を用いて調製し
た。

【化７０】

【０１５０】前述したように、所定重量のＭ−４１の分
散体をこれと等重量のエポキシ化合物ＳＩ−２０と混合
し、次いでこの混合物を４０℃の水浴中に温置した。２
６時間後に混合物を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰ
ＬＣ）で分析して、ＳＩ−２０とＭ−４１との反応の程
度を決定した。その結果は、次のとおりである。

【表１０】

【０１５１】両者の場合には、所定時間でのマゼンタカ
プラーと末端エポキシ化合物ＳＩ−２０の反応の程度
が、本発明の配合物を用いた場合にみられるものよりか
なり低いことが明らかである。

【０１５２】実施例９：末端エポキシ化合物ＳＩ−２０
の分散体（分散体Ａ）を、次の方法で調製した。２．０
ｇのＳＩ−２０を、２．０ｇのポリビニルピロリドン
（ＢＡＳＦより入手のＰＶＰ ｋ−２５）、０．１１ｇ
のナトリウムドデシルスルフェート、２９．０４ｇの水
および８０．５７ｇのジルコニアビーズに混和して、ス
ラリーを形成した。このスラリーを５日間Ｓｗｅｃｏミ
ル上に載置して粉砕した。次いで、ジルコニアビーズを
濾過によってスラリーから取り除いた。水性相は、６．
８８ｇの２４％ Ｗ／ＷタイプIVゼラチン溶液を８．３
３ｇの蒸留水に混和して調製した。水性相のpHを５．０
に調節した。次に、２５．０ｇの粉砕したスラリーを前
記水性相と混合して分散体を形成した。

【０１５３】末端エポキシ化合物ＳＩ−２０の第２の分
散体（分散体Ｂ）を、０．５ｇの高いlogP液体のトリ
（２−エチルヘキシル）ホスフェート（logP＝９．４
９）を粉砕前にスラリーに添加したことを除き、前述と
同一の方法で調製した。

【０１５４】マゼンタカプラーＭ−２４の分散体を、次
の方法で調製した。１４．７３ｇのトリ（２−エチルヘ
キシル）ホスフェートをカプラー溶媒として１２０℃ま
で加熱し、これを８．５３ｇの像安定化剤ＳＴＧ−Ａ１
並びに２．８３ｇのＳＴ−３および３．４ｇのＳＴ−１
の混合物に混和した。次いで、これを１２．７５ｇのカ
プラーＭ−２４に混和して油相を形成した。水性相は、
８８．５ｇの２４％Ｗ／ＷタイプIVゼラチン溶液を、２
１．２ｇの１０％ Ｗ／Ｗ界面活性剤Ａｌｋａｎｏｌ
ＸＣ溶液および２７３ｇの蒸留水と混合して調製した。
次に、水性相を７０℃まで加熱した。それから、油相を
この水性相と混和して、その混合物を７０℃，１０，０
００psi の圧力下で２度、超流動化装置を通過させ、分
散体を得た。

【０１５５】この分散体は、次いで以下に示される層構
成で、支持体上に塗布した。

【表１１】

【０１５６】全ての数字は、塗布量のmg／ｍ² を示す。
また、塗膜は、ＵＶ保護層およびオーバーコート（記載
せず）を含む。これらの塗膜をもった一組の３５mmスト
リップを、２１ステップタブレットを用いて露光し、そ
して標準ＲＡ−４処理法を用いて処理した。第２の組の
３５mmストリップを、露光と処理前に１週間４９℃およ
び５０％ ＲＨのオーブン中で最初に温置したことを除
き、同一の方法で処理した。第１の組のストリップにお
いて１．０の濃度に対応する露光での両者の組のストリ
ップ間には、緑色反射濃度に差があることを記録した。

【表１２】

【０１５７】高いlogP成分を用いる本発明の方法が高温
下での生フィルムの保管の間も安定であるのは、そのよ
うな特性をもつ固体粒子の分散体を含む塗膜を使用した
ことにあるのは明らかである。

【０１５８】実施例１０：固体の末端エポキシ化合物Ｓ
Ｉ−２０（logP＝４．５、融点７７℃）の分散体を、次
の方法で調製した。３．０ｇのＳＩ−２０を、１．０ｇ
の水不溶性有機溶媒のトリ（２−エチルヘキシル）ホス
フェートに混和した。この混合物をその油相が均質にな
るまで加熱した。２６．０ｇの１２％ Ｗ／ＷタイプIV
ゼラチン水溶液を４．０ｇのＡｌｋａｎｏｌ ＸＣに混
和して、水性相を形成した。この水性相を７０℃に維持
した。油相を水性相に撹拌しながら混和した。次いで、
この混合物を１０，０００psi の圧力下で２度、超流動
化装置に通過させて、分散体を得た。

【０１５９】低融点エポキシ化合物ＳＩ−２５（logP＝
４．３、融点は−１６０℃以下で、室温（２５℃）で液
体）の分散体を上記と同じ方法で調製した。

【０１６０】両分散体を４５℃に設定された恒温浴中に
載置した。固体化合物ＳＩ−２０の分散体は、丁度６時
間後に（顕著な沈殿を伴って）分解するのが見出され
た。しかしながら、固体化合物ＳＩ−２５の分散体は、
１２時間後でさえも、何らの沈殿または巨視的な凝結も
示さなかった。

【０１６１】実施例１１ マゼンタカプラーＭ−２４の分散体を次の方法で調製し
た。１４．７３ｇのカプラー溶媒トリ（２−エチルヘキ
シル）ホスフェートを１２０℃の温度にまで加熱し、こ
れを８．５０ｇの像安定化剤ＳＴＧ−Ａ１，２．８３ｇ
のＳＴ−３および３．４ｇのＳＴ−１に混和した。次い
で、これを１２．７５ｇのＭ−２４と混和して油相を形
成した。水性相は、８８．５ｇの２４％ Ｗ／Ｗタイプ
IVゼラチン溶液を２１．２ｇの１０％ Ｗ／Ｗ界面活性
剤Ａｌｋａｎｏｌ ＸＣ溶液および２７３ｇの蒸留水と
混合することによって調製した。水性相は、それから７
０℃に加熱した。次いで、油相を水性相に混和させ、そ
の混合物を７０℃，１０，０００psi の圧力下で２度、
超流動化装置に通過させて、分散体を得た。

【０１６２】エポキシ化合物ＳＩ−２５の分散体を、
１．０ｇの代えて２．０ｇのトリ（２−エチルヘキシ
ル）ホスフェートを用いたことを除き、実施例６に記載
されると同じ方法で調製した。

【０１６３】その後、Ｍ−２４の分散体およびＳＩ−２
５の分散体を下記に示される層構成を用いて紙支持体に
塗布した。

【表１３】

【０１６４】全ての数字は、塗布量をmg／ｍ² で示して
いる。また、その塗膜は、ＵＶ保護層およびオーバーコ
ート（記載せず）を含む。ＳＩ−２５を含まない第２の
組の塗膜を対照として使うために調製した。これらの塗
膜をもつ３５mmストリップを２１ステップタブレットを
用いて露光し、標準ＲＡ−４処理法を用いて処理した。
次いで、処理したストリップを室温下６週間保存し、そ
れから５０キロルクスの高昼光強度下に２週間曝露し
た。Ｄ_min （未露光）域における青色反射濃度の変化を
記録した。その結果は、次のとおりである：

【表１４】

【０１６５】低融点エポキシ化合物を採用した本発明の
方法が、光化学的黄変において顕著な改善をもたらすこ
とは、明らかである。

フロントページの続き (31)優先権主張番号 ４２９２６９ (32)優先日 1995年４月25日 (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (72)発明者 ポール パトリック スパラ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，カントリー ダウンズ サ ークル 48 (72)発明者 サンダラム クリシュナマーシー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，ヒルライズ ドライブ 172

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 構造式： 【化１】 （式中：Ｒは、Ｈ、アルキル基、またはアリール基であ
   り；Ｌ₁ は、アルキル基またはアリール基であり；Ｌ₂
   は、−Ｏ−，−ＣＯ−，−Ｓ−，−ＳＯ₂ −，−ＰＯ₂
   −，−ＣＯ₂ −，−ＮＨＣＯ−または−ＮＨＳＯ₂ −で
   あり、ここでＬ₂ は、いずれの方向に配向していてもよ
   く；Ｌ₃ は、アルキル基であり；ｍは、０または１であ
   り；ｐは、０または１であり；そしてＸは、下記の基で
   あり、 【化２】 ここで、Ｒ¹ は、Ｈまたはアルキルもしくはアリール基
   であり、ただし、式中のＬ₂ がイオン化性の基を含む場
   合には、前記Ｘは、アルキル基もしくはアリール基であ
   ってよい。）を有する化合物。
2. 【請求項２】 （ａ）（ｉ）ハロゲン化銀乳剤および
   （ii）乳剤中に分散されたマゼンタカプラーを含む感光
   性第１層；並びに （ｂ）請求項１に記載のエポキシ化合物を含む第２層を
   上方に塗布された支持体を含んでなる写真要素。