JPH02124859A - フェニル基を含むアミドをベースとする抗真菌薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、フェニル基及びアミド基を有する新規の誘導
体く又はその同族体）、その製造方法、植物を菌による
病害から防護する活性物置としての該誘導体の使用、こ
れらの誘導体を製造するための中間体、並びに該中間体
の製造方法に係わる。 尚、本明細書中で言及する種々の物でτの１ヒ学式は本
文の最後にまとめて示す、また、炭素鎖を含む基に関し
て「低級」という用語が用いられている場合は、その炭
素鎖の炭素原子数が１〜４個である（又は不飽和炭素鎖
中に炭素原子が２〜４個存在する）ことを意味する。 本発明の新規の物質は式（１）で示される化合物である
。 式（１）中、 半円で囲まれた符号ＣＹＣＬＥは、この３ｒ円に結合し
た２つの炭平原子と一緒になって、基−Ｃ＝Ｙ及びフェ
ニル基を担持する２つの炭素原子の間にエチレン系又は
芳香族系の不飽和結合を少なくとも１つ含む４〜７員（
好ましくは５又は６員）の炭素含有環又は複素環を表し
、この環は炭素原子数３０以下の有機基で任意に置換さ
れ、 Ｙは酸素原子又は硫黄原子であり、 Ｚは塩素原子、０「基、Ｎ１１ｆ１．基又は８Ｒ，８２
基を表しく植物の病気に対処したい場合には式中のＺが
ＮＲ，Ｒ１２を表す化合物が好ましく、Ｚが塩素原子、
叶゛基又はＮＩＩＲ，基を表す化合物は主に化学的中間
体として有用である）、 一°は水素原子、低級アルキル基、アルカリ金属又はア
ルカリ土類金属であり、 Ｒ３及びＲ２は互いに同じか又は異なり得、低級アルキ
ル基もしくは低級アルコキ シ基（Ｒ＋及びＲ２が同時にアルコキシを表すことはな
い）、又は炭素原子数３〜７のシクロアルキル基であっ
て、少なくとも１つのハロゲン原子及び／又はヒドロキ
シルもしくは低級アルコキシ基、又は（低級）アルコキ
シ＝（低級）アルキルもしくは（低級）アシルオキシも
しくはフェニル基、又は異原子（Ｏ、Ｎ又はＳ）を１つ
もしくは２つ含む４〜６員の複素環、又は低級アルキル
で一置換もしくは装置（Ｑされたアミノ基で任意に置換
された基を表すか、炭素原子数３〜・７のアルケニル基
又はアルキニル基を表し、 あるいは、Ｒ，及びＲ２が一緒になって、これらに結合
した窒素原子と共に、異原子（Ｏ、計１又はＳ）を１つ
、２つ又は３つ含む４へ一７員（好ましくは５又は６員
）の飽和又は不飽和であり得る複素環を構成し、この複
素環は任意に低級アルキル基、低級アルコキシ基、ヒド
ロキシル基、オキソ基、１つ以上のハロゲン原子又は（
低級）アルコキシ−（低級）アルキル基で置換し得、 Ｒ、ＳＯ２、Ｒ４及びＲ１は互いに同じか又は異なり得
、水素原子又はハロゲン原子（但し、こ れらの基Ｒ、ＳＯ２、Ｒ４及びＲ５が同時に水素原子又
はハロゲン原子を表すことはない）、 １つ又は２つの低級アルキル基で任意に直換されたアミ
ノ基、 任意にハロゲン化又はヒドロキシル化 した低級アルキル基、低級アルコキシ基、（低級）アル
コキシ−（低級）アルキル又は低級アルキルチオ基を表
し、 Ｒ１及びＲ，（メタ位及びバラ位）が−緒になって、隣
接しない酸素原子を１つ又は２つ含む３又は４員の単一
二価基を構成し得る。 本発明はより特定的には、主に植物の菌による病害に対
して有効な化合物として、式中のＺがＮＲ，Ｒ２を表し
、且つ種々の基及び置換基の種類及び位置が、オクタノ
ール／水の分配係数（Ｐ）の常用対数（ｌｏｇ　！’）
が２〜５、好ましくは２．５〜４．５になるように運択
された前述のごとき化合物に係わる。 化学物質のオクタノール／水分配係数Ｐは、それ自体公
知の方法で求められる。 この係数は実験的には、２種類の混和し得ない溶媒、即
ちオクタノール及び水からなる２相系中に溶解した物質
の各溶媒中での平衡濃度の比であり、下記の式で示され
る： Ｃ水 測定は２０℃で、３つの異なる濃度及び３つの異なる相
比にして行う、これら３つの濃度及び３つの相比でのＰ
の値は総て同じでなければならない。 水の方に溶解し６易い化合物の場合は、この化合物の水
溶液を濃度０．２５ｇ／ｌ、０．５ｇ／ｌ及びＩｇ／ｉ
’という具合に３種類調整し、各溶液を化合物水溶液／
オクタノールの体積比が夫々８０：２０．９０：１０及
び９５：５になるような量でオクタノールと混合する１
次いで、これらの混合物を撹拌し、デカンテーションに
かけ、各相／の溶解化合物の量を高速液体クロマトグラ
フィーで測定し、分配係数を前出の式に従って計算する
。 逆に、オクタノールの方に溶解し易い化合物の場合は、
この化合物のオクタノール溶液を濃度０．２５ｇ／ｌ、
０．５ｇ／ｌ及びＩｇ／４で３種類ｙＩ′Ｍｉシ、各溶
液を化合物オクタノール溶液／水の体積比が夫々８０：
２０．９０：１０．９５：５になるような景で水と混合
する。 化合物が水にもオクタノールにも極めて溶解しに＜＜、
従っていずれの溶媒中でも０６２５．０．５及び１ｇ／
ｌの濃度が得られない場合には、より低い濃度範囲、例
えば０．０５．０．１及び０．２ｇ／ｌ、又はそれ以下
の濃度で測定を行う。 このようにして、同一でなければならない３つの値Ｐを
得る（Ｐの値が同じでない時は、この値が同じになるよ
うに、より低い濃度をみつける）、３つの測定に共通し
たこの単一の値が、化合物の特徴を表す分配係数Ｐ（又
はその対数ｌｏｇ　ｒ’）に対応する。 しかしながら実際には、前記測定方法で分配係数を求め
る代わりに、分子構造から分配係数を算出するやり方が
一般的になってきた。この計算方法はＣ，ｌ１ａｎｓｃ
ｈ及びＡ１ｅＯにより“５ｕｂｓｔｉＬｕｅｎＬＣｏｎ
ｓＬａｎＬｓ　ｆｏｒ　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　Ａｎ
ａｌｙｓｉｓ　ｉｎ　ＣＩ＋ｅｍｉ−ｓＬｒｙ　　ａｎ
ｄ　　［ｌｉｏｌｏｇｙ　　、Ｊｏｈｎ　　ＷＩＬＥＹ
編、　１９７９、１８〜４３ページに記述されている。 この方法はその後多少改良され、直接的測定によって得
られる実際値により近い値が得られるようになった。こ
の分配係数の計算方法は、相互作用の補正ファクターを
考慮できるまでになっている（＾、ＬＥＯ，Ｊ、Ｃｈｅ
ｍ、ｒ’ｅｒｋｉ＋＋　Ｔｒａｎｓ、ＩＩ、８２５〜８
３８ページ、１９８３）　、これらのＭ１算を簡単にす
るために、分配係数（ｌｏｇ　ｒ’）の計算を直接実施
するコンピュータプログラムも市販されてい７；１本明
ｌｌｌ１書では、”Ｍｅｄｅｈｅｓ　Ｓａｔ　ｔｗａｒ
ｅＭａｎｕａｌ　、ｒｅｌｅａｓｅ　３．５２”、１９
８７年１１月、カリフォルニア州ＣＩａｒｅ＋＊ｏｎｔ
、　Ｐｏ＋５ｏｎａ　ＣｏＣｏ１１ｅ編に記載の“Ｈｅ
ｄｃｈｅｍ“プログラムによって得た値を使用する。 このようなコンピュータプログラムが将来変化するにし
ても、その変化はより大きな正確さを求めるもの、即ち
！ｏｇ　Ｐの実験値により近付く方向に向かうものであ
ろう。 測定値ではなく計算値のｌｏｇ　Ｐを使用するやり方は
極めて一般的であるため、この方法は米国のＥｎｖｉｒ
ｏｎｎｅｎＬａｌ　ｒ’ｒｏｔｅｃＬｏｎ＾ｇｅｎｅｙ
によって容認されている。 そこで本明細書では、前述のごとく計算したｌｏｇ　Ｐ
の値を使用することにした。 以下の説明文中で、例えば（Ｒ）ｎのような複数の基、
即ちｎ個の基Ｒの意味が記述されている場合、これらの
基Ｒは通常互いに同じか又は異なり得ると理解されたい
、これは、総ての基及び置換基について言えることであ
る。 式（１）の種々の化合物を含む１つの大きなグループの
中には、特に有利な小グループが幾つかある。 好ましいのは、下記の特徴のいずれか１つ又は幾つかを
有する化合物である。 １ζ、及びＲ２が、 低級アルキル；炭素原子数３〜７のシクロアルキル基；
炭素原子数３〜７のアルケニル基もしくはアルキニル基
；炭素原子数３〜８のアルコキシアルベル基を表すか、 又はＲ１及びＲ２が一緒になって、これらに結合した窒
素原子と共に、異原子（Ｏ、Ｎ、　Ｓ）を１つ又は２つ
含む４〜７０の飽和又は不飽和複素環を紹成し得、この
複素環が炭素原子数１〜３のアルキル基又は炭素原子数
２〜４のアルコキシアルキル基で任意に置換し得る。 Ｒ、ＳＯ２、Ｒ４及びＲ１がＣＹＣＬＥを置換するフェ
ニル基上で夫々メタ位、パラ位及びメタ位にあり（これ
らの位置は前記フェニル基を前記ＣＹＣＬＥに結合する
原子価結合（Ｖａｌｃｎｅｙ　ｂｏｎｄ）に対して決定
される）、 Ｒ２、Ｒ１及びＲ，が水素原子又はハロゲン原子（但し
、これら３つの基が同時に水素原子又はハロゲン原子を
表すことはない）；低級アルキル基もしくは低級アルコ
キシ基；炭素原子数２〜４のアルコキシアルキル；低級
アルキルチオ；ヒドロキシル；低級アルキル基で任意に
一置換もしくは二置換されたアミン基を表すか、又は Ｒ１及びＬ（メタ位及びパラ位）が−緒になって、隣接
しない酸素原子を１つ又は２つ含む３又は４員の単一二
価基を構成し得る。 半円で囲まれた符号ＣＹＣＬＥが、これに結合した２つ
の炭素原子と共に５又は６員環を構成するように（式（
Ｉａ）及び（Ｉｂ）の図９照）、二価基−に、−Ｋ。 Ｋｍ−Ｋｓ−又は−Ｋｓ−Ｋｙ−に１０−を表し、但し
基に６は−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ６）＝を表し、Ｋ、は−Ｎ
＝又は−Ｃ（Ｒ，）＝を表し、Ｋ、は−Ｎ・又は−ｃ（
ｎｓ）＝を表し、Ｋ、は−Ｎ・又は−Ｃ（Ｒ，）＝を表
し、Ｋｌｏは−Ｎ・又は−〇（Ｒ＋ｏ）・を表し、更に
半円で囲まれた符号ＣＹＣＬＥが−に１−Ｋｔ−に１０
−を表すときは基に６が−Ｎ（Ｒｇ）−−Ｃ（Ｒ−）ｉ
−１−〇−又は−５（０）ローを表し、Ｒ７が−Ｎ（１
１７）−１−Ｃ（Ｒ？）２−１−〇−又は−５（０）ｎ
−を表し、Ｋ７が一緒になつて、Ｋ１０が−Ｎ（Ｒｌｏ
）−−Ｃ（Ｒ７が一緒になつて、Ｋ１０）２−　−０−
１−Ｓ（０）ｎ又は−ＣＯ−を表し、ｎは０．１又は２
に等しい整数であり、符号ＣＹＣＬＥが−に、−に、−
に、−に、−を表ず場合及び４−−Ｋｔ−ＫＩｏ−を表
す場合のどちらでも、基に６及びに７の少なくとも一方
は一〇（１１，）＝、−Ｃ（Ｌ）２−２−Ｃ（１’ｔ、
）＝又は−Ｃ（Ｒ７）２−を表し、且つこれらの二価基
−に、−に７−に、−に、−及び−に−に７−Ｋ７が一
緒になつて、Ｋ１０−が主鎖中に異原子（Ｎ、０又はＳ
）を０．１つ又は２つしか含まず、鎖０−〇−又は−５
−Ｓ−は全く含まない（−に、−に、−に、−に、−は
実際には芳香族環を構成する）。 Ｒ６、Ｒ７、Ｒ＝、　Ｒｓ又はＲＩＧが互いに同じか又
は異なり、 水素原子又はハロゲン原子（但し基Ｒ６又はＲ７が同時
に水素原子を表すことはない）、シアノ基、二１・四基
、チオシアナト基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基
、 アルキル、シクロアルキル、アルケニ ル、アルキニル、アルキル−５（０）ｎ（ｎ　＝Ｏ１１
又は２）、アルコキシ、炭素原子数３〜８のシクロアル
コキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ（これら
の基は有利には炭素原子を１〜８含み且つ任意に１つ以
上のハロゲン原子で置換し得る）、 フェニル基、ナフチル基、フェニル− ３（０）＋＋基（ｎ・０．１又は２）、フェノキシ基、
フェニルアルキル基（低級アルキル）、フェニルアルキ
ル５（０）ｎ（低級アルキル；ｎ＝０．１又は２）、フ
ェニルアルコキシ（低級アルコキシ）、又は酸素、硫黄
及び窒素から選択された異原子を１〜３個含む任意に置
換した５〜６員の飽和又は不飽和複素環の残基（これら
各式のフェニル環もしくは複素環は下記の群、即ち ハロゲン原子、 ニトロ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル、メルカ
プト、チオシアナト、（低級）アルコキシ−カルボニル
、−ＣＯ−ＮＲ’　Ｒ”、ＮＲ’Ｒ”、−ＮＣＲ’　）
−ＣＯ−Ｒ”　　−０−Ｃｏ−Ｒ’、−０−ＣＯ−８８
’　Ｒ”、又は任意にハロゲン化され且つアルキル部分
に１〜４の炭素原子を有する低級アルキル基、低級アル
コキシ基、（低級）アルキル−５（０）暑１（ｒｌ・０
．１又は２）、シクロアルキル（炭素原子数３〜７）、
フェニル、フェノキシ、フェニル−５（０）ｎ（ｎ　＝
Ｏ１１又は２）、フェニルアルキル、フェニルアルコキ
シ又はフェニルアルキル−５（０）ｎ（ｒｒ＝ｏ、１又
は２）から選択した少なくとも１つの置換基で任意に置
換し得る）、 （低級）アルコキシ−カルボニル、 Ｃ０−ＮＲ’Ｒ”　　Ｎ１１’Ｒ”、Ｎ（Ｒ’　）−Ｃ
Ｏ−Ｒ”、０−Ｃｏ−Ｒ’、０−Ｃｏ−ＮＲ’　Ｒ”を
表す。 Ｒｏ及びＲ”が互いに同じか又は異なり得、各々が水素
原子；低級アルキル基；炭素原子数３〜７のシクロアル
キル；任意にハロゲン化したフェニル；任意にハロゲン
化したフェニルアルキル（低級アルキル）；炭素原子数
３〜７のアルケニルもしくはアルキニル；炭素原子数３
〜８のアルコキシアルキルである。 Ｎ６及びに７が−Ｃ（Ｒ，）・もしくは−Ｃ（Ｌ）２−
又はＣ（Ｒ７）・もしくはＣ（Ｒｔ）２−を表すときは
、Ｒ６及びＲ７又はＲ６基の１つとＲ１基の１つとが一
緒になって、Ｒ６及びＲ１を担持する２つの炭素原子と
共に、異原子（Ｏ、Ｎ又はＳ）をＯｌｌ又は２つ含む５
又は６員の飽和又は不飽和であり得る炭素含有環又は複
素環を構成し得る。 Ｎ６、Ｒ２、Ｋ＝、　Ｋｓ又はＫＩＧが−Ｎ（Ｒｉ）−
、−Ｎ（Ｒｔ）Ｎ（Ｒａ）−−Ｎ（Ｒｓ）−及び−Ｎ（
Ｉｌｌ、）−の１つを表すときは、対応する基Ｒ６、Ｒ
、ＳＯ２、Ｒ、ＳＯ２、Ｒ，又はＲ１゜が下記の意味の
１つを有する（但し、基Ｒ，及びＲ１が同時に水素原子
を表すことはない）： 水素原子；炭素原子数１〜６のアルキル基；１つ以上の
ハロゲン原子、シアノ基、二ｌ・口塞又は低級アルキル
基もしくは低級アルコキシ基で任意に置換されたフェニ
ル基又はフェニルアルキル基（低級アルキル）。 式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）で示される前述のごとき化合物
は本発明の物質の特定グループを構成する。 式（１）、（ｆａ）及び（Ｉｂ）で示される本発明の種
々の化合物の中には、形成される物質の特性及び入手性
に関して特に有利な小グループ（亜種）が幾つかあル、
ココテ、特に式（ＩＩ）　、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、ｍ
、（Ｖｌ）及び（Ｖｌｌ）を参照しながらこれらの小グ
ループを詳述する。 これらの小グループに関しても、前記した種々の基の一
般的定義はその最も一般的な定義と好ましい定義とを含
む。 また、特に菌による植物の病害に対して有用な物質とし
ては、前述のごときｌｏｇ　Ｐ値を有する化合物を用い
るのが好ましい。 本発明の第１の小グループの物質は式（ＩＩ）で示され
る物質からなる。 式（ＩＩ）中、 Ｋ１１０は酸素原子、５（Ｑ）ｎ、基［式中Ｉ１１は０
．１又は２に等しい整数である］、ＮＲ１１０基、Ｃ（
Ｒｌｉｏ）２基又はオキソ基であり、 Ｚｌはハロゲン原子又は０ＩＩｌｌ基［式中Ｗ、は−°
に関して述べた意味の１つを存する］、ＮＩＩＲ１基又
はＮ１１．、Ｒ，２基［式中Ｒ１１及びＲ１２は互いに
同じか又は異なり得、夫々Ｒ４及びＲ２について述べた
意味の１つを表す］であり、 Ｒ１３〜Ｒ１５は互いに同じか又は異なり得、Ｒ、ＳＯ
２、Ｒ４及びＲ７について述べた意味の１つを表し、Ｒ
１１及びＲｚ４は一緒になってメチレンジオキシ基又は
エチレンジオキシ基も構成し得、これらの基の炭素は低
級アルキル基又はハロゲン原子で任意に置換し得、 １１＋ｉ〜Ｒ１９は互いに同じか又は異なり得、Ｒ６−
Ｒ９に関して述べた意味の１つを表し、Ｋ１１ｏが”Ｃ
（Ｒｚ。）−又は−Ｃ（Ｒ１゜）２−の場合は、Ｒ１゜
が水素原子、低級アルキル基、ベンジル基、ヒドロキシ
ル基、低級アルカノイルオキシ基（例えばアセチルオキ
シ）又は低級アルコキシを表し、Ｋ１１０が−Ｎ（Ｉｌ
ｌ、、）−の場合は、ＲＩＩＧが水素原子、低級アルキ
ル基又はベンジル基を表す。 本発明の誘導体は、ｚｌがＮＲ，、Ｉｔ、２基の場合は
式（ＩＩ’）で示され、Ｚ、が叶、基の場合は式（１１
”）で示される。 式（１１）の誘導体の中で好ましいのは、式中Ｋ１１゜
が酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ１１０）−又は−Ｃ（
Ｒ，１０）２−であり、 ｚｌが前述のごとき０１１１１基、ＮＩＩＲ，、基又は
ＩＬＲ，、Ｒ，２基［式中Ｒ１１及びＲｚ２はＬｌ及び
Ｒ１□が合計で６個以下の炭素を含むような低級アルキ
ルであるか又は−緒にモルホリノ基もしくはチオモルホ
リノ基を構成する］を表し、 Ｒ１）〜Ｌ、がＲ５、Ｒ４及びＲ６と同じ意味を有する
誘導体である。 更に好ましい式（ＩＩ）の誘導体は、式中Ｚ１が前述の
ごとき叶、基を表すか、モルホリノ基、チオモルホリノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノもしくはＮ、Ｎ−ジ
エチルアミノであるＮＲ１１ＲＩ２基を表し、 Ｌ３〜ＲＩＳが互いに同じか又は異なり得、水素原子、
ハロゲン原子、低級アルキル、低級アルコキシ、低級ア
ルキルチオ基を表し、 Ｌｇ、ｆｔ１８及びＲ１９が水素原子又はフッ素原子で
あり、 Ｒ１７が水素原子又はハロゲン原子：低級アルキル基、
低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロゲノ
アルキル基、低級ハロゲノアルコキシ基又は低級ハロゲ
ノアルキルチオ基；ニトロ基又はシアノ基；低級アルケ
ニル基、低級アルキニル基又は（低級）アルコキシ−カ
ルボニル基を表す誘導体である。 これらの物質のうち、ＩｏｇＰが２．５〜４のものは特
に殺虫剤として使用するのが好ましい。 本発明の式（１）で示される種々の化合物のうち、特に
有利な第２の小グループは式（ＩＩＩ）で示されるフェ
ニルアミドからなる。 式（ＩＩＩ＞中、 Ｚ２は、 ハロゲン原子、 ＯＨ２基［式中、１’＋２はに′について述べた意味の
１つ３表ず］もしくはＮｌｌＲ５９基、又はＮＲ，，８
２□基［式中、Ｒ２１及びＲ２□は互いに同じか又は異
なり得、夫々Ｒ＋及びＲ２について述べた意味の１つを
表す］であり、 １文２．〜Ｒ２Ｓは互いに同じか又は異なり得、夫々Ｒ
５、Ｒ１及びＲ６について述べた意味の１つを表し、Ｒ
２）及びＲ２４は一緒になってメチレンジオキシ基又は
エチレンジオキシ基も格成し得、これらの基げ炭素は任
意に低級アルキル基又はハロゲン原子で置換し得、 Ｒ２Ｓ及びＲ２ｆｆは互いに同じか又は異なり得、夫々
Ｒ６、Ｒ１について述べた意味の１つを有し、但しＲ２
Ｍ及びＲ２？が同時に水素原子を表すことはなく、Ｒ５
９及びＲｚｓは互いに同じか又は異なり得、水素原子又
はハロゲン原子；ヒドロキシル基；低級アルキル基；低
級アルコキシ基；（低級）アルコキシ−（低級）アルキ
ル基；（低級）アルコキシ−カルボニル基であり得る。 式（ｍ）の誘導体の中で好ましいのは、式中ｚ２が０阿
２基［式中りは一′について述べた意味の１つを有する
］、Ｎ１１Ｒ５９基、ＮＲ２１８２２基［式中、Ｒ２＋
リノ基もしくはチオモルホリノ基を構成するコを表し、 Ｒ５９〜Ｌｓが互いに同じか又は異なり得、Ｒ１，１（
イ及びＲ６と同じ意味を有し、 Ｒ２自及びＲ２１が互いに同じか又は異なり得、水素原
子、ハロゲン原子又はヒドロキシル基であり得る誘導体
である。 特に好ましい式（ＩＩＩ）の誘導体は、ｚ２が前述のご
とき０１ｌ１２基を表すか、又はモルホリノ基、チオモ
ルホリノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノもしくはＮ
、Ｎ−ジエチルアミノであるＮＲ２１Ｒ２２基を表し、 Ｒ２３〜ｎ２ｓが互いに同じか又は異なり得、水素原子
、ハロゲン原子、低級アルキル、低級アルコキシ又は低
級アルキルチオを表し、 Ｒ２６〜Ｒ２？が互いに同じか又は異なり得、水素原子
、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、
低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロゲノ
アルキル基、低級ハロゲノアルコキシ基又は低級ハロゲ
ノアルキルチオ基であり、 Ｒ５９及びＬｓが互いに同じか又は異なり得、水素原子
又はフッ素原子を表す誘導体である。 また、殺虫剤用の物質としては、前記物質のうちｌｏｇ
　ｒ’が５９５〜４であるものが好ましい。 本発明の式（１）の化合物の中で特に有利な第３の小グ
ループは式（ＩＶ）のニコチン酸誘導体からなる６式（
ＩＶ）中、 ｚ３は、 ハロゲン原子、 ＯＨ２基［式中、１は−°について述べた意味の１つを
有する］もしくはＮＨＲ，、基、又はＮＲ２１Ｒ３２基
［式中、１３１及びＲ２２は互いに同じか又は異なり得
、夫々Ｒ１及びＲ２について述べた意味の１つを表す］
であり、 Ｒ２３〜Ｌｓは互いに同じか又は異なり得、夫々Ｒ、Ｓ
Ｏ２、Ｒ１及びＲ２について述べた意味の１つを表し、
Ｒ１３及びＲ３４は一緒になってメヂレンジオキシ基又
はエチレンジオキシ基も構成し得、これらの基の炭素は
任意に低級アルキル基又はハロゲン原子でＴ！換し得、 Ｌｔは、Ｒ７が水素原子ではないという条件で、Ｒｔに
ついて述べた意味の１つを有し、Ｒ３，及びＲ３９は互
いに同じか又は異なり得、水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、（低級）アルコキシ
−（低級）アルキル基、低級アルコキシカルボニル基又
はシアノ基であり得る。更に、Ｒ３？がフェニルの場合
はＲ３，がピリジン環に結合した炭素原子に対してオル
ト位にあるＲ２？の炭素原子と共に、鎖Ｌ−（Ｃ１ｌｚ
）＋ｔｄ式中、Ｙ、はｉｌｉ！２素原子、硫黄原子、又
はメチレン基を表し、ｎ、はＯｌｌ又は２に等しい整数
である］を構成し得る。 式（＋Ｖ）の化合物の中で好ましいのは、式中Ｒ１〜Ｒ
ｏが互いに同じか又は異なり得、水素、原子、ハロゲン
原子（これら３つの基のうち少なくとも１つは水素原子
又はハロゲン原子ではない）、低級アルギル、低級アル
コキシ又は低級アルキルチオを表す化合物である。 式（１）で示される本発明の化合物の中で特に有利な第
４の小グループは式（Ｖ）の誘導体からなる。 式（Ｖ）中 ２．は、 ハロゲン原子、 ０胃、基［式中、Ｌは一°について述べた意味の１つを
有する］、ＮＩＩＲ，１基又はＮＲ，、Ｒ，２基［式中
、Ｒ４１及びＲ４２は互いに同じが又は異なり得、夫々
Ｒ及びＲ２について述べた意味の１つを表す］であり、
Ｒ４３、ｎ４４及びし、は互いに同じが又は異なり得、
夫々Ｒ、ＳＯ２、Ｒ４及びＲ１につぃて述べた意味の１
つを表し、 Ｒ４？は水素原子以外のＲ７について述べた意味を表し
、 Ｒ４ｍは水素原子又は低級アルキル基であり得る。 式（Ｖ）の誘導体の中で好ましいのは、式中２４がＯＨ
４基〔式中Ｈ４は一′について述べた意味の１つを有す
る］、ＮＨＲ，、基又はＮＲ４，Ｒ４２基［式中、Ｒ４
１及びＲ４２はＲ４，及びＲ４２が合計で６個以下の炭
素を含むような低級アルキル基であるが又は−緒になっ
てモルホリノ基もしくはチオモルホリノ基を構成する］
を表し、 Ｒ４）　”　Ｒ４Ｓが互いに同じか又は異なり得、水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル、低級アルコキシ又
は低級アルキルチオを表し、 Ｌ、が水素原子を表す誘導体である。 式（１）の物質のうち第５の小グループは式（Ｖｌ）の
物質からなる。 式（■１）中、 ２、は、 ハロゲン原子、Ｏｖ４．基［式中、縛、はΔ°について
述べた意味の１つを有する］、ＮｌｌＲ５，基又はＮＲ
５１Ｒｓ２塞［式中、Ｒ５＋及びＲ５２は互いに同じが
又は異なり得、夫々Ｒ６及びＲ２について述べた意味の
１つ含表す］であり、 Ｒ５３、Ｉｔｓ＜及びＲ５Ｓは互いに同じが又は異なり
得、夫々Ｒ□、Ｒ１及びＲ７につぃて述べた意味の１つ
を表し、 Ｒ５ｆｆ及びＲ５４は一緒になってメチレンジオキシ基
又はエチレンジオキシ基も構成し得、これらの基の炭素
は任意に低級アルキル基又はハロゲン原子で置換し得、 Ｒ５ｉ及び１１ｓｔは、Ｒ６及びＲ１が同時に水素原子
を表すことはないという条件で、Ｒ６及びＲ，について
述べた意味の１つを有し、 ｎｓｓは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ヒ
ドロキシル基、低級アルコキシ基又は低級アルコキシア
ルキル基であり得、これらの基は任意にハロゲン化し得
る。 式（ｍの誘導体の中で好ましいのは、式中ｎｓ２〜Ｒｓ
ｓが互いに同じか又は異なり得、水素原子、ハロゲン原
子、低級アルキル、低級アルコキシ又は低級アルキルチ
オを表し、且つＬｔが水素原子又は低級アルキル基を表
す誘導体である。 式（１）で示される物質の第６の小グループは式（Ｖｌ
ｌ）の物質からなる。 式（Ｖｌｌ）中、 ｚ６は、 ハロゲン原子、 ０１ｌｌ＆基［式中、−６は誓°について述べた意味の
１つを有する］、Ｎ１１Ｒｉ１基又はＮ１１．、Ｒ，□
基［式中、Ｒ６１及びＲ６２は互いに同じか又は異なり
得、夫々Ｒ及びＲ２について述べた意味の１つを表す］
であり、Ｋいは置換窒素原子−Ｎ（Ｒ−ｓ）−１−Ｎ＝
、硫黄原子、酸素原子又は置換炭素原子・ｃ（Ｒａａ）
−であり、Ｋｉ７は硫黄原子、酸素原子、置換窒素原子
−Ｎ（ｒｔ、、）−−Ｎ・又は置換炭素原子・Ｃ（Ｒ６
））−であり、但しに６６及びに６７が同時に−Ｎ（Ｒ
８ｓ）−及び−Ｎ（Ｒ，、）−ではあり得す、 Ｒ６１゜は置換窒素原子−Ｎ（Ｒａｔ。）−１−Ｎ＝、
硫黄原子、酸素原子又は置換炭素原子・Ｃ（ＲＧｌｏ）
−であり、但しに６１゜及びＬｔが同時に−Ｎ（Ｒａｔ
、）−及び−Ｎ（Ｒｓｔ）−ではあり得す、 Ｒ１３、Ｒ６４及びＲ１，は互いに同じか又は異なり得
、夫々Ｒ、ＳＯ２、Ｒ４及びＲ６について述べた意味の
１つを表し、 Ｒｓａ、　Ｒａｔ及びＲａｔ０は互いに同じか又は異な
す得、夫々Ｒ６、Ｒ７及びＲ３゜について述べた意味の
１つを有する。 式（Ｖｌｌ）の誘導体の中で好ましいのは、式中Ｚｓが
叶、基［式中−６は綺°について述べた意味の１つを有
する］、ＮＨＲ，、基又はＮｌｌＲ１１基［式中、Ｒａ
ｔ及びＬ２は合計で６個以下の炭素を含むような低級ア
ルキル基であるか又は−緒になってモルホリノ基もしく
はチオモルホリノ基を構成する］を表し、 に１．が置換窒素原子−Ｎ（＋ｔｓｓ）−であり、Ｋｉ
ｔが窒素原子−Ｎ・又はＴ１換炭素原子・ｃ（ｎｉｔ）
−であり、 Ｋｉｔ。が炭素原子・Ｃ１１−であり、Ｒｂ２、Ｒ，、
及びＲ□が互いに同じか又は異なり得、水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又は低級
アルキルチオ基を表し、Ｌａ及びＲｉｔが水素原子か、
任意にハロゲン又はハロゲノアルキル基で置換されたア
ルキル基、フェニル基、フェニルアルキル基を表し、但
しＲａａ及びＲｏが同時に水素原子を表すことはない誘
導体である。 本発明の誘導体は中間体として極めて有用であり、優れ
た殺苗性を有するため特にＲ業で有用であると共に、誘
導体の合成、例えば式（１）の他の誘導体の合成におけ
る中間体としても有用である。 Ｙが酸素原子であり、同時にＫ８及びＫ９が−ＣＩ＋＝
であるか又は一方が−Ｎ・及び他方が−ＣＩ！＝であり
、同時にに６及びに、が−緒になってに１ａを含む５員
環に結合した不飽和炭素含有環を構成する式（１ａ）の
物質。 Ｙが酸素原子であり、同時にに１０がＯ、Ｓ、ｓｏ、　
ｓｏ２、ＮＲ＋ｏ［式中貼。は前記意味を表す］、ＣＩ
２又はＣＯを表し、同時にＫ８及びＫ９が−緒になって
に１０を含む５員環に結合した不飽和炭素含有環を構成
する式（１ｂ）の物質。 製ｍ法− 本発明の誘導体は複数の方法で製造できる。 以下に、式（ＩＩ）の化合物の製造を記す。 Ｋ１０が−０−１−３−又はＮｌｌＲ１１゜である式（
■！）のｆヒ合物に特に適した第１の方法（方法へ）で
は、式（Ｘｌｌ″）［式中、Ｒ＋３〜Ｒ１，は前記意味
を表しく好ましい場合の意味も含めて）、＾１は置換可
能なハロゲン原子＜ＰＡえば臭素、又は好ましくは塩素
もしくはフッ素）又はニトロ基を表す］のベンゾフェノ
ンを出発材料とし、これを下記の式 ％式％ ［式中、Ｋ１０及び２．は前記意味を表す］で示される
誘導体と反応させて、＾、の置換及び環化により式（Ｈ
）の誘導体を形成する。 この反応は有利には、アルコール溶媒（例えば低級アル
カノール）中で、対応するアルカル−ト（ａｌｋａｎｏ
ｌａＬｃ）（例えばＣＩ＊ＯＮａ、　Ｃ２１１ｓＯＮａ
、ＣＪｔＯＮａ）か、有機塩基、例えばアミン、好まし
くは第３アミン（トリエチルアミン）か、又は無機塩基
、例えばナトリウム、カリウムもしくはカルシウムのよ
うなアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物
、炭酸塩もしくは炭酸水素塩の存在下で生起させる。 この反応はまた、前記と同じ塩基を存在させて、非プロ
トン性双極溶媒、例えばジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド、Ｈ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、トメ
チルピロリドン又はへキサメチルホスホトリアミド中で
生起させることもできる。 式（ＩＩ”）の誘導体の場合は、これを任意に加圧しな
がら過剰量のアミンＩＩＮＲ，，Ｒ，□と共に１００℃
〜２００℃に加熱することによって、下記の式（ＩＩ”
）　＋ＩＩＮＬＩＬ２→　（ＩＩ’　）＋　Ｗ、Ｏｌｌ
に従い式（１１’）の誘導体に変換し得る（方法Ｇ）。 式（ＩＩ”）中の−１が水素原子の場合は、先ずこれら
の誘導体の酸官能基を塩化チオニル（ＳＯＣ！　２　）
、塩化ホスホリル（ｒ’０ｃ１２）、三塩化リン（［”
ＣＩ、’）、五塩化リン（ＰＣｌ　ｓ　）、ジシクロへ
キシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、ク
ロロギ酸エチル又は無水トリフルオロ酢酸のような物質
で活性化してから、ＴＩＩＦ（テトラヒドロフラン）の
ような溶媒又は塩素化溶媒（特に脂肪族もしくは芳香族
炭化水Ｔ、）中ｏ’ｃ〜５０℃でアミンＩＩＮＲ，，Ｉ
ｔ、、により処理する。好ましくは過剰量のアミンＩＩ
ＮＲ，，Ｒ，□又は無楓塩基もしくは有機塩基、例えば
トリエチルアミンを存在させて操作を行う。 式（１１’）の誘導体からは、有機化学の一般的な官能
基変換方法によって、式（ＩＩ’）で示される別の誘導
体を得ることができる。 例えば、ニトロ化誘導体＜Ｌｓ、Ｒ１７、Ｒ１１又はＬ
ｓがＮＯ□である式（Ｉ［）で示される）が得られた場
合には、これを金属（鉄、スズ）又はこれら金属の塩（
塩化スズ）のような還元剤により無機酸（ＩＩＣＩ、１
１□５０４）又は有機酸（エチルアルコールもしくはカ
ルボン酸、特に酢酸）中でアミン誘導体に還元すること
ができる（方法Ｂ）。還元剤としては、水素（任意に加
圧下で使用）又はその前駆体く水素化ポウ素すトリウム
、ギ酸誘導体、ジクロヘキザン）をパラジウムのような
遷移金属の存在下で使用することもできる。その場合に
は、酢酸エチル、酢酸又はアルコール、例えばエチルア
ルコールを溶媒として使用すると有利である。 得られたアミン誘導体（Ｒ５６、ＩＬｔ、Ｒ１１１又は
ＬｑがＮ１１□の式（ＩＩ）で示される）はアシル化（
方法Ｃ）又はジアゾ化反応にかけ得る。アシル化反応は
、カルボン酸銹導体（酸の塩化物又は無水物）を用いて
、非プロトン性溶媒、例えば塩素化溶媒（塩化メチレン
、クロロボルム）、芳香族溶媒（ベンゼン、ｌ−ルエン
）又は脂肪族エーテル（ジエチルオキシド、テトラヒド
ロフラン、１，２−ジメトキシエタン）中で、有機塩基
（トリエチルアミン、ピリジン）又は無（代塩基（アル
カリ金属の水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩）を存在さ
せて行う。 ジアゾ化（方法Ｄ）は、前記アミン誘導体（Ｒ，、、Ｉ
（，７、ＲＩＢ又はＲｌｉがＮｉ＋２の式（ＩＩ）で示
される）の無機強酸（塩酸、臭化水素酸、硫酸）溶液を
アルカリ金属亜梢酸塩（亜硝酸ナトリウム）により−１
０℃〜＋１５℃の温度で処理することによって行う０次
いで、得られたジアゾニウム塩を塩化第一銅、臭化第一
銅、ヨウ化カリウム、酸化第−銅又はエチルチオキザン
トゲン酸カリウムのような種々の物質の存在下で→５℃
〜＋１００℃の温度で分解して、夫々に対応した誘導体
、即ちアミン基が塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ヒ
ドロキシル基又はメルカプト基で互換された誘導体を得
る。 臭素原子を導入する場合は、ボロン酸Ｒ，，Ｂ（０１１
）２［式中、Ｒ１７は複素環、フェニル又はビニル基で
あり得、これらの基はＲ６の定義で述べたように置換し
得る］を用いて下記のアリール結合反応を生起させるこ
とにより（方法Ｅ）、本発明の別の誘導体を形成するこ
とができる。 触媒塩基 この反応は、Ｚｌ・ＯＷ、（ｔｌ！、・Ｈ、アルキル又
はアルカリ金属）の場合でも、　Ｚｌ”ＮＲＩＩＲＩ２
の場合でも生起する。 触媒としては、市販のパラジウム複合体Ｐｄ［（ｒ’（
Ｃｓｌｌｓ）ｉ］４、パラジウムデトラキス（トリフェ
ニルホスフィン）、又は酢酸バラジウ１２のようなパラ
ジウム塩とトリフェニルホスフィンもしくはトリー〇−
トリルホスフィンのようなホスフィンとを用いてその場
で形成した複合体を使用し得る。 塩基としては、例えばアルカリ金属の炭酸塩及び炭酸水
素塩（ＮａｚＣＯｉ、Ｎａ１ｌＣＯｚ等）のような無機
塩基又はアミン（トリエチルアミン）のような有機塩基
を使用し得る。この反応は、ベンゼンもしくはトルエン
のような炭化水素溶媒又は高沸点エーテル、例えばグリ
ム（ｇｌｙｍｅ）又はその高級誘導体たるジグリムもし
くはトリグリムであり得る有機相と塩基性水相とを含む
不均質媒質中で、無機塩基を用いて生起させる。この反
応はまた、有機塩基を用いて、均質媒質中で、ジメチル
ホルムアミド又はＮ−メチルピロリドンのような溶媒を
存在させて行うこともできる。ボロン酸としては、市販
の化合物か、又は有機金属誘導体Ｒ，，Ｎ、［式中、１
１１．は前記意味を表し、ＭｌはＬｌ又はＭｇｘであり
、ＸはＣＩ、Ｂｒである］とホウ酸アルキルＢ（ＯＲ）
ｓ［式中Ｒ’＝ＣＩ！、、ＣＪ、、Ｃ３ＩＩ　ｔ、１−
Ｃ−１ｔ、Ｃ４ＩＩ　Ｉ　）とを反応させ、次いでＯｒ
ｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｃｏｌｌ、ｖｏｌ、
４．６８ページ又はＪｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　　Ｃｈｅａ＋１ｓｔｒｙ　　４９．５２３７
〜５２４３ページ（１９８４）に記載の方法に従い酸加
水分解を行うことにより製造したものを使用し得る。尚
、種々の反応物質は下記の割合で使用する： ボロン酸Ｒ，７１１（０！＋）、　　１．０５〜１．５
０当量塩基　　　　　　　　４．００〜６．００当量触
媒　　　　　　　　０．００５〜０．０３当量式（１１
°゛°）の物質　　１．００当量この反応は５０℃〜１
５０℃の温度で、好ましくは反応混合物の還流温度で、
２〜４８時間生起させる。 式（１１”’）の誘導体は一般的な方法、即ち反応混合
物に水を加えて抽出又は沈澱させる方法で分離し、適当
な溶媒中で再晶出又はクロマトグラフィーにかけること
によって精製し得る。 方法りを変形した更に別の方法（方法Ｆ）では、置換基
ＲＩ　Ｇ　””−ｎ　ｌ　！の１つが未置換アミン基で
あり且つＺｌ及びＲ１３〜Ｒ１，が前記意味を表す式り
！！）の化合物を（４０℃〜溶媒沸点の温度で加熱しな
がら）、テトラヒドロフラン又はジメチルホルムアミド
のような溶媒中で亜硝酸ｔ−ブチルのような低級亜硝酸
アルキルと反応させて、アミノ基が水素原子で置換され
且つＺｌ及びＲ１３〜ＲＩＳが前記意味を表す式（１１
）の誘導体を得る。 式（ＸＩＩ’）の誘導体はＦｒ１ｅｄｅｌ−Ｃｒａｆ　
Ｌｓ反応により下記の式 ％式％） に従って製造できる。 前記式中、酪及びＲ１３〜Ｒ１１は前記意味を表し、化
合物（Ｘｌｌ”’）及び（Ｘｌｌ”）は公知の物質であ
る。 この反応は、触媒量又は化学量論量のルイス酸（ＦｃＣ
Ｉｔ、＾ＩＣ１、ＳＯ２、Ｚ１１ＣＩ２．５ＩＩＣＩ４
）の存在下で、溶媒にトロベンゼン、脂肪族塩素化溶媒
又は二硫化炭素）を使用して又は使用せずに生起させる
。反応温度は使用する実験条件に応じて一１０℃〜２０
０℃にする。 Ｋ１０がＣ（Ｒｚ。）２であり且つＲ１３〜Ｒ１１が前
記意味を表す（好ましい意味も含めて）場合の式（ＩＩ
）で示される化合物に特に適した別の方法（方法Ｇ）で
は、２１１がＯｌｌであり且つＲ目〜１１１が前記意味
を表す（好ましい意味も含めて）式（ＸＸＩＩ’）のベ
ンゾフェノンを、塩化チオニル（ＳＯＣ＋□）、塩化ポ
スボリル（１’ＯＣｌ　２　）、三塩化リン（Ｐｃｔ３
）又は五塩化リン（Ｐｃｔ、）と反応させて、ｚ、・Ｃ
１であり且つＲ１３〜Ｌｓが前記意味を表す式（ＸＸＩ
Ｉ’）のベンゾフェノンを得る。 このようにして得た化合物は通常は分離しなくてもよい
、この物質は塩基、好ましくはマグネシウムエチレート
のようなマグネシウムアルカノエートの存在下で低級マ
ロン酸アルキルと反応させる。その結果得られた式（Ｘ
ＸＩＩ”）［式中、しは低級アルキルである］の化合物
を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属アルカノエート
（ａｌｋａｎｏｌｌｔｅ）のような塩基、又はアルカリ
金属の水酸化物及び炭酸塩のような無機塩基により、水
性媒質、アルコール媒質、又は非プロトン性双極溶媒、
例えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド又
はＮ−メチルピロリドン中で処理すると、Ｋ１０がオキ
ソ基であり、Ｒ１３〜Ｒ１１＋が前記意味を有し、且つ
ＺがＯＨ２基［式中−１は低級アルキル］である式（Ｉ
Ｉ）の化合物が得られる。 この化合物を、溶媒を使用して又は使用せずに、任意に
加圧しながら１００℃〜２００°Ｃの温度で過剰量のア
ミン１ＩＮＲ，、Ｒ，□により熱間処理すれば、Ｋ１１
゜がオキソ基であり、Ｒ３，〜ＩＬｓが前記意味を表し
且つｚｌが前述のごときＮＲ，、Ｒ，□である式（！り
の化合物が得られる。この化合物は適当な還元剤、例え
ば水素化ホウ素す１−リウムにより、三塩化セリウムの
存在下で、エタノールのようなアルカノール中で還元し
てもよい。その場合は、Ｋ１１゜がＣ１＋（０１１）基
であり且つＺｌが前述のごときＮＲ，，１１，、である
式（１１）の化合物が得られる。 これら２つの化合物を有機化学で一般的な反応（前者の
場合は有機金属化合物の添加、後者の場合はアシル化又
はアルキル化）にかければ、式（１１）で示される別の
誘導体に変換することもできる。 Ｋ１１０がＣ（Ｒ１１０）２基であり且つＲｌ　３〜Ｒ
Ｉ　８が前記意味を表す（好ましい意味も含めて）式（
ＩＩ）の化合物に特に適した別の方法（方法Ｈ）では、
Ｚ、が叶Ｉ基又はＮＲ，Ｒ２基である式（ｘ、ｘｘｔｒ
’　＞）誘導体を、Ｒ１！〜Ｒ１１０が前記意味を表し
且つ１ｌａｌが塩素もしくは臭素のようなハロゲン原子
を表す式（ＸＸＸ１１’　）のベンジルハライドと反応
させる。この反応は、塩基、好ましくはアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属アルカノエート、又は無機塩基
、例えばアルカリ全屈水酸化物を存在させて、アルカノ
ール媒質中又は非プロトン性双極溶媒、例えばジメチル
ホルポギシド、ジメチルホルムアミド又はＮ−メチルピ
ロリドン中で生起させる。その結果、式（ＸＸＸＩＩ”
’）［式中、Ｒ＋　ｙ　〜Ｒ＋　ｓ　及びＺ、ハ前記意
味を表す］の化合物が得られる。この化合物を、溶媒（
トルエン、キシレン）を使用して又は使用せずにθ℃〜
１５０°Ｃの温度で有機酸又は無ｖ１酸、好ましくはポ
リリン酸により処理すると、Ｋ１１０＃＜Ｃ（Ｒ１１０
）ｚ基であり、　Ｒ１１〜Ｒ１９が前記意味を有する式
（１りの誘導体が得られる。　２１・ＯＷ、［式中、−
５は低級アルキル又は水素原子である］の誘導体が得ら
れた場合は、第１の方法で説明した有機化学の一般的手
法によって２・・ＮＲ，Ｒ，の誘導体に変換し得る。 Ｋ１０がＣ（ＩＬ＋ｏ）２基であり且つ８１〜８口が前
記意味を表すく好ましい意味も含めて）式（１■）の化
合物に特に適した別の方法（方法■）では、式（ＸＸＸ
１１’　）［式中、Ｚ、はＯＷｌ基又はＮＲ，、Ｒ，□
基である］の誘導体を、基ＲＩＧ、Ｒ１７、Ｒ１８又は
１１１９で置換したベンズアルデヒドと反応させる。こ
の反応は、芳香族炭化水素又はカルボン酸であってよい
溶媒中で、好ましくはピペリジンのような二ＩｉＡアミ
ンからなる触媒の存在下で生起させる。その結果、式（
ＸＸＸＸＩＩｏ）［式中、基Ｒ，，〜Ｒ，，及びｚＩは
前記意味を表す］の化合物が得られる１次いでこの化合
物を、第２の方法で述べた塩化セリウムの存在下で適当
な還元剤、例えば水素化ホウ素ナトリウムにより還元す
る。その結果得られたアリルアルコールを、溶媒Ｈ−ル
エン、キシレン）を使用して又は使用せずにＯ℃〜１５
０℃で、触媒量の又は化学量論量より多い量の有機酸又
は無ａ酸により処理して環化すると、Ｋ１．。がＣ１１
，基であり且つＲ１３〜Ｌｓが前記意味を有する式（Ｉ
Ｉ）の誘導体が得られる。１４．が低級アルキル又は水
素原子を表す場合の２．・０−１の誘導体が得られた場
合は、第１の方法で説明した有機化学の一般的手法によ
って２．＝ＮＲ，Ｒ，の誘導体に変換し得る。 次に、式（［１りの化合物の製造を説明する。 式（１１１）の化合物は、やはり本発明の一部分をなす
方法に従い、ボロン酸Ｒ２７１１（Ｏ１＋）２［式中、
Ｒ２７は複素環、フェニル又はビニル基であり得、これ
らの基はＲ１の定義で説明したように置換し得る］と式
（Ｘｌｌｌ’）の臭素化誘導体とのアリール結合反応に
よって製造する。但し、他のいずれの置換基も同時に臭
素原子又はヨウ素原子を表すことはない。このアリール
結合反応は下記の式に従って生起する： この反応はＺ２＝ＯＨ，［式中、阿２ニドＩ、アルキル
又はアルカリ金属］の場合でも、ｚ２・ＮＲ２１Ｒ２２
の場合でも生起する。 触媒としては、市販のパラジウム複合体Ｐｄ［（Ｐ（Ｃ
ｓｌｌｓ）ｚ］＜、パラジウムテトラキス（トリフェニ
ルホスフィン）、又は酢酸パラジウムのようなパラジウ
ム塩とトリフェニルホスフィンもしくはｌ・ジ−０−ト
リルホスフインのようなホスフィンとを用いてその場で
形成した複合体を使用し得る。 塩基としては、例えばアルカリ金属の炭酸塩及び炭酸水
素塩（ＮａｉＣＯｉ、Ｎａ１ｌＣＯ−等）のような無機
塩基又はアミン（トリエチルアミン）のような有機塩基
を使用し得る。この反応は、無機塩基を用いて、ベンゼ
ンもしくはトルエンのような炭化水素溶媒又は高沸点エ
ーテル、例えばグリムもしくはその高級誘導体なるジグ
リム、トリグリムであってよい有機相と塩基性水相とを
含む不均質媒質中で生起させる。この反応はまた、有機
塩基を用いて、ジメチルポルムアミド又はＮ−メ゛チル
ピロリドンのような溶媒の存在下、均質媒質中で生起さ
せることもできる。ボロン酸としては、市販の化合物が
、又は有機全屈誘導体Ｒ２７Ｍ２［式中、ｎａｔは前記
意味を表し、ＨｚハＬｉ又ハＨｇＸテあり、Ｒ４，ｔＣ
１又ＬＪＢｒである］とホウ酸アルキルｌ１ｌ（０１１
）、［式中１’ｌ’＝ｃ１１．、Ｃ２ＩＩ　Ｓ、Ｃ、１
、ＳＯ２、、ｉ　−Ｃ、Ｉｆ）又はＣ、ＩＩ　、　］と
を反応させ、次いでＯｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｌ＋ｅｓ
ｉｓ　ｃｏｌｌ、ｖｏｌ、４．６８ページ又はＪｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｒ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
４９．５２３７〜５２４３ベージ（１９８４）に記載の
方法に従い酸加水分解することによって製造したものを
使用し得る０種々の反応物質は下記の割合で使用する：
ボロン酸Ｒ５９Ｂ（Ｏｌｌｈ　　１．０５〜１．５０当
量塩基　　　　　　　　　　４．００〜６．００当量触
媒　　　　　　　　０．００５〜０．０３当量式（Ｘｌ
ｌｌ’）の物質　　１゜００当量この反応は５０℃〜１
５０℃の温度で、好ましくは反応混合物のｉ流温度で、
２〜４８時間行う０式（ＩＩＩ）の誘導体は一般的方法
、即ち反応混合物に水を加えて抽出又は沈澱させる方法
で単離し、且つ適当な溶媒中で再晶出又はクロマトグラ
フィーにかけることによって精製し得る。 式（ＸＩＩＩ’）の臭素化誘導体は、式（Ｘｌｌｌ”）
のアミンを下記のようにジアゾ化することによって製造
できる： この反応は、Ｚ、・ＯＨ２［Ｒ２・Ｈ又はアルキル］の
式で示される誘導体でも、Ｚ２・ＮＲ２１Ｒ２２の式で
示される誘導体でも生起する。この反応は、アミン誘導
体くχＩＩＩ’　）の無機強酸（硫酸又は臭化水素酸）
溶液に任意に有機酸（酢酸）を加えたものを、アルカリ
金属亜硝酸塩（亜硝酸すトリウム）により−１Ｏ℃〜＋
１０℃の温度で処理することによって生起させる。 次いで、得られたジアゾニウム塩を臭化水素酸及び臭化
第一銅の存在下１５０℃〜＋９０℃の温度で分解する。 式（Ｘｌｌｌ’）の物資は通常の方法、即ち反応混合物
に水を加える抽出又は沈澱操作によって単駈し、且つ適
当な溶媒中で再結晶化又はクロマトグラフィーにかけて
精製し得る。 １’　ミン（Ｘ［ＴＩ”）ｉ、ｉ、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ
２５で適当に置換した式（八、）のフェニルボロン酸と
、式（Ｘｌｌｌ”’）のハロゲン化（臭素化又はヨウ素
化）誘導体とのアリール結合反応によって得られる。こ
の反応は下記の式に従って生起する： 前記式中、基ｚ２、Ｒ２６、Ｒｔａ及ヒＲ２＊ハ、Ｒ２
６、Ｒ２１及びＲ５９が同時に臭素原子又はヨウ素原子
を表すことはないという条件で前述のごとき意味を表し
、１１ａ１はハロゲン原子、特に臭素又はヨウ素を表す
。 この反応は、Ｚ２・０−２［式中、Ｗ２＝　Ｈ、アルキ
ル又はアルカリ金属］の場合でも、Ｚ２・ＮＲｚ＋Ｒｚ
ｔの場合でも生起する０反応条件は（Ｘ［ＩＩ’）から
（ＩＩＩ）への変換の時と同じである。 ７ミ７（Ｘ［ＩＩｏｏｏ）ハ式（ＸＩ［Ｉ””）ノ二Ｉ
−ｏ化誘導体の還元によって形成できる。 この反応はＺ２・０−２［式中、１１１２・Ｈ又はアル
キル］の式で示される誘導体でも、ｚ２・ＮＲ５９Ｉ’
１２□の式の誘導体でも生起する。還元剤としては、金
属（例えば鉄、スズ）又はこれら金属の塩（例えば塩化
スズ）を無機酸（ＩＩｃＩ、１１２ＳＯ，）又は有機酸
く酢酸）媒質中で使用し得る。還元剤としてはまた、水
素（任意に加圧下で使用）又はその面駆体（水素化ホウ
累すトリウム、ギ酸誘導体、シクロヘキサン）をパラジ
ウム又はプラチナのような遷移金属の存在下で使用して
もよい、その場合は、溶媒として酢酸エチル、酢酸又は
アルコール、例えばエチルアルコールを使用すると有利
である。式（ＸＩＩ［”’）の物質は通常の方法、即ち
反応混合物に水を加える抽出又は沈澱処理に上って単離
し、且つ適当な溶媒中で再結晶１ヒ又はクロマトグラフ
ィーにかけて精製し得る。 （ＸＩ［！”′°）タイプ誘導体は公知の化合物である
。 式（Ｉｌｌ”）及び（Ｘｌｌｌ’）ノ化合ｍ　＜’）　
場合ハ、式中Ｚ２・０−２の誘導体が得られた時に、こ
れを有機化学で一般的な官能基変換方法によって７２・
ＮＲ２□Ｒ２２の式で示される誘導体に変換することが
できる。例えば、Ｚ２が叶２であり、−２がアルキルで
ある誘導体は、任意に加圧しながら１００℃〜２００℃
の温度で過剰量のアミン１ＩＮｒ（５９Ｒ，□と共に加
熱すれば、下記の反応式に従ってｚ２・ＮＲ５９Ｒ，２
の誘導体に変換し得る： 化合物（１！１°）［Ｃ０−０Ｎ、基をもつ化合物（ｉ
ｌり］１１ＮＲ５９Ｒ，□ ↓ 化合物（ＩＩＩ’　）［Ｃ０−ＮＲ５９Ｒ２□基をもつ
化合物（Ｉｌｌ）］＋ 阿２０１１ 式中の７２が０Ｉ１１２であり、１１Ｉ２がアルキルで
ある化合物（Ｉｌｌ”）、（Ｘｒｌｌ’）又は（Ｘｌ１
１’”′°）からは、アルコール系水酸化ナトリウム又
は水酸化カリウムのような無機塩基を用いる鹸化反応に
よって、式中のＺ２が０Ｍ２［式中、Ｍ２はアルカリ金
属］である化合物を得ることもできる。これらの化合物
を無機酸、例えば塩酸又は硫酸で処理すると、夫々Ｚ２
・０１１の誘導体（ＩＩＩ）、（Ｘ！Ｉ＋’）又は（Ｘ
ＩＩＩ”）が得られる。 式中２２・ｏｌｌ（７）誘導体（ＩＩＩ）、（Ｘｌｌｌ
’）又は（Ｘｌｒｌ””）からは、カルボン酸官能基を
塩化チオニル（Ｓｏｃｋ２）、塩化ホスボリル（ＰＯＣ
Ｉ、）、三塩化リン（ｒ’ｃｌ、’）、五塩化リン（Ｐ
ＣＩｓ）、ジシクロへキシルカルボジイミド、カルボニ
ルジイミダゾール、クロロギ酸アルキル又は無水ｌ・リ
フルオロ酢酸のような物質で活性化１〜、且つ塩素化溶
媒もしくは芳香族溶媒のような有機溶媒又はＴＭＦのよ
うなニーデルの中で、有機塩基又は無機塩基を存在させ
て、アミン１１ＮＲ＝、Ｒ２ｚト反応させルコトにより
、ｚ２：ＮＲ２１１１２２ノ化合物を得ることもできる
。 次に、式（ＩＶ）で示される化合物の製造を説明する。 式（Ｉｖ）の化合物は、例えば式（ＸＩＶ’）［式中、
Ａｒ＋Ｇｔ　式（ＸＩＶ”）ノ基、即ちＲ３３、Ｒ３４
及びＲ２Ｓで置換されたフェニル基であり、ｚｌ、Ｒ３
３〜Ｒ３、は前記意味を表す］ で示される誘導体を、酸性媒質中でアンモニウム供与体
を存在させて加熱しながら環化処理することにより製造
できる。 式（ＸＩＶ’）の中間誘導体は本発明に属する新規の化
合物である。これらの誘導体は、３−プロピオケトンと
、適当に置換した酢酸ベンゾイルもしくはアセトアミド
とを、無機強塩基及び溶媒の存在下で、下記の反応式 ％式％） に従って反応させる方法によって製造することができる
。 前記式中、Ｚ、及ヒＲ３３〜Ｒ３ｓは式（ＸＩＶ’　）
ノ場合と同じ意味を有し、Ｔ、はハロゲン原子又は第４
アンモニウム基のような離脱性残基（ｌｅａｖｉＢ　ｇ
ｒｏｕｐ）を表ず。 基Ｔ、が第４アンモニウム基の場合には、Ｍａｎｎｉｃ
ｂ塩基から誘導した化合物、即ぢ下記の式の誘導体を、
アルカリ性媒質中でアルコール系溶媒を存在させて、下
記の式 ％式％ の誘導体と反応させる。 これらの誘導体は公知のものである。 Ｚ３がＯ１ｌ基である式（ＩＶ）の誘導体、即ち−、・
１１の式（ＩＶ”）で示される誘導体も、詩、が低級ア
ルキル基である式（ＩＶ”）のエステルを鹸化し次いで
酸性（ヒすることを特徴とする方法によって製造するこ
とができる。 また、１が低級アルキルである式（ＩＶ”）の誘導体は
、前述のごとく鹸化処理した後で、これらの酸を対応す
る酸のハロゲン化物にハロゲン化し且つこれらのハロゲ
ン化物を式１１ＮＲｆｆ＋Ｒｓ２［式中、Ｒ１及びＲ１
２は前記意味を表す］のアミンと反応させるコトニヨッ
テ、ｚ、がＮＲ１１Ｒ，ｌｚである式（ＩＶ’　）の誘
導体に変換することができる。 次に、式（Ｖ）の物質の製造を説明する。 第１の方法では、式（ｘｖ’） ［式中、＾「４は式（ＸＶ”）テ示され、Ｒ４３、Ｒ４
４、Ｒ４Ｓ、Ｒ４９及びＺ、は式（Ｖ）の場合と同じ意
味を表し、ｘ４は（低級）ジアルキル−アミノ基もしく
は（低級）アルコキシ基を表す］ で示されるエノン（ｅｎｏｎｅ）を、 塩基媒質中で溶媒 を存在させて、下記の式 ％式％ のアミジン、又は下記の式 ［式中、Ｒ４？は前記意味を表すコ で示される前記アミジンの塩 と反応させる。 この反応は、有機溶媒、特にメタノール、エタノール又
はプロパツールのようなアルコール溶媒中で、対応する
アルコラ−１・又は有機塩基、例えばアミン、好ましく
は第三アミン、又は無ＪＲ塩基、例えばナトリウム、カ
リウムもしくはカルシウムのようなアルカリ金属もしく
はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩
を存在させて行うと有利である。この反応はまた、前述
のごとき！！機塩基の存在下で水中で生起させることも
できる。式（Ｖ′）の誘導体、即ちＺ、が前述のごとき
ＮＲ，、Ｒ，２基である式（Ｖ）で示されする誘導体の
場合は、式（Ｖ”）の誘導体、即ちＺ４が前述のごとき
基叶、である式（Ｖ）で示される誘導体を式１１ＮＲ，
，Ｒ，２のアミンと反応させ、ＬＯＩ＋を除去する。式
（Ｖ”）中の賀、が水素原子の場合は、先ずこれらの誘
導体の酸官能基をジシクロへキシルカルボジイミド、カ
ルボニルジイミダゾール、クロロギ酸エチル、無水トリ
フロロ酢酸、塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）、塩化ポスボ
リル（１”ＱＣｌ　３　＞、三塩化リン（１’ＣＩ＊）
又は五塩化リン（１’Ｃｌ５）のような物質で活性化し
てから、塩素化溶媒もしくは芳香族溶媒（持に炭化水素
）のような有機溶媒又はＴ肝のようなエーテルの中で、
有機塩基を存在させて５アミンＩ（ＮＲ−ＩＲ−２によ
り処理する。 式（Ｖ゛）の誘導体からは、有機化学で一般的な官能基
変換方法により、式（■°）で示される別の誘導体を製
造することができる。 式（ＸＶ　）の誘導体は、式（ＸＶ”）＾「４ （ＸＶ”’） ［式中、 ＾ｒ４、 Ｒ４３、 Ｒ４４、 Ｌｓ及びＺ、は前記意味を 表す］ で示される誘導体を、下記の式（ｘｖ”°）［式中、Ｒ
４１及びＸ、は前記意味３表し、Ｒ４１０は低級アルキ
ル基を表す］ で示される誘導体と反応させることによって製造できる
。 Ｒ４？がアルキルスルフィニル、ベンジルスルフィニル
、アルキルスルボニル又はベンジルスルホニルではない
式（■）の誘導体を製造するための第２の製造方法では
、式（ＸＸＶ’　）［式中、ｆｌ　＜　２〜Ｒ４Ｓ、Ｒ
４ｓ及び２．は前記意味を表し、＾４は（低級）アルキ
ルスルボニル又はベンジルスルボニル基を表ず］の誘導
体を、式Ｒ４，Ｉ＋　［式中、ｆ１４７はＲ２と同じ意
味を有し、但しこれを水素原子に結合する原子価結きは
Ｒ４？においてＯ、Ｓ又はＮｆｌ、７のような異原子に
も結合する］の誘導体と反応させる。 この反応は、溶媒及びアルカリ性ｊＸ　７、ＳＯ２、有
利にはブ［：１７　ｌ〜ン性又は非プロトン性溶媒中で
、有機もしくは無機塩基、例えばすｌ・リウｌ＼、カリ
ウム又はカルシウムのようなアルカリらしくはアルカリ
土類金罵の水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩の存在下で
生起させる。 式（ＸＸＶ’　）の誘導体は、［（，７が低級アルキル
チオ又はベンジルチオ基である式（■）の誘導体を、酸
化剤、例えば過酸化水素又は過酸、例えば過酢酸、メタ
クロロ過安息香酸又は過フタル酸マグネシウムで酸化す
ることによって製造できる。 次に、式ｍ）の化合物の製造をｊ２明する。 この方法では、式（ＸＶＩ’）の２−エチレンフェニル
ケトンと式Ｒ５５−ＣＯ−ＣＩｌ□−ＣＯＺｓ［式中、
Ｒ５１〜８９ｇ及びＺ、は前記意味を表す］のエステル
又はβ−ケトンアミドとを、エチルアルコールのような
低級アルカノール中で有機もしくは無機塩基、例えば部
分的に脱水したバリタを存在させて、０℃〜使用溶媒の
沸点の温度で反応させる（マイケル反応）、その結果？
（）られた式（ＸＶＩ”）［式中、Ｒ，、〜Ｒｓ＊及び
Ｚ　Ｓ　ハ前記意味を表ず］の化合物は、カルボン酸媒
貫、好ましくは酢酸媒質中で、窒素供与体、例えばアン
モニア又は有機もしくは無機アンモニウム塩を存在させ
て、　４０℃〜溶媒還流温度で加熱するだけで環化し得
る。その結果、Ｒ５３〜Ｒ５９が前記意味を有し且ツＺ
、が夫ｔｔ　ＯＬ及びＮＲｓ＋Ｒｓ２テある式（Ｖｌ”
）又は（Ｖｒ’）の物質が得られる。 式（Ｖｌ”）の誘導体が得られた場合には、前記した一
服的な有機化学の手法で式（Ｖ＋’）の誘導体に変換す
ることができる。 次に、式（ＶＩＡ）の化合物の製造を説明する。 式（Ｖｍ［式中、に、６は０であり、Ｋ６ｔバーＣ（Ｒ
，、）Ｋ１１ｏは−Ｃ（Ｒａ＋ｏ）”である］の化合物
は、ＫＲＡＦＦ及びＤ＾＾ＬによりＣｈｅｗ、　Ｂｅｒ
４上、３０５３ページ（１８８８）に記載され且つＴＲ
ＥＢＡｔｌＬ及びＴＥＳＴＥにより５ｏｃｈ、Ｃｈｉｍ
。 Ｆｒ、　２２７２ページ（１９７０）にも記述された一
最的方法に従い、反応物質をアルコール又はカルボン酸
、例えば酢酸中で、触媒ｉ（０，１〜５％）の強酸（無
機又は有機酸、例えば塩酸又は硫酸）の存在下４０℃〜
１２０℃で加熱して環化することにより、式（ＸＶＩ［
’）のβ８γ−ジケトンエステルまたはアミドから製造
する。 Ｋ、がＮＲ１５であり、Ｋ６．が−Ｃ（Ｒａｔ）”であ
り、Ｋ６．。 が−Ｃ（ＲＧ、Ｏ）＝テある式（Ｖｌｌ）ノ化合物は、
式（ＸＶＩｆ’）のβ、γ−ジケトンエステルスはアミ
ドを出発材料とし、酸性媒質中で、弐ＮＩＩＲ＠、［式
中、Ｌｓは前記意味を表す］のアミンを存在させて加熱
しながら環化することによって製造する。溶媒としては
カルボン酸、例えば触媒としても機能する酢酸を使用し
得る。塩酸又は硫酸のような無機強酸を触媒■加えても
よい０反応温度は４０℃〜使用溶媒の沸点である。 アンモニアを用いて反応を生起さぜると、ＫｓｓがＮ１
１．　Ｋ、、が−Ｃ（１（ｒ、ｔ）□、Ｋ１１ｏが−Ｃ
（Ｒａｔｏ）＝ノ式（Ｖｌｌ）で示される物質が得られ
る。この化合物を、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド又はＮメチルピロリドンのような溶媒中で、
無機もしくは有機鹿基を存在させて、ハロゲン化誘導体
ＲＧ＆１ｌａｌ［式中、１１ａ１はハロゲン、例えば塩
素原子、臭素原子又はヨウ素原子である］で処理すれば
、ＬａがＮＲ，、、Ｌｔが−Ｃ（Ｒｓｔ）”、Ｋ１１ｏ
が−Ｃ（Ｒ６，０）＝の式（Ｖｌりで示される誘導体を
得ることができる。 式（ＸＶＩｆ’）のジケトンエステル及びアミドは、式
（ＸＶＩＩ”）のハロケトン（任意に基１１ｓｙ及びＲ
Ｇ７が一緒になつて、Ｋ１０で互換）と適当に置換した
酢酸ベンゾイル又はアセトアミドとを、下記の反応式％
式％ ［式中、Ａｒ６Ｇ１　式（ＸＶＩｒ”　’　）（７）基
、即ちＬｉ、Ｒ６４及びＲ６ｓでＴｌ　ｔｌＡされたフ
ェニル基であり、Ｎ６及びＲ６゜〜ＲＧ１０は前記意味
を表し、］１ａ１はハロゲン原子のような離脱性残基を
表す］ に従って反応させる方法で形成することができる。 Ｋｏが一〇＝又は−Ｎ（Ｒｉｇ）−であり、　ＫＧｌが
−Ｎ＝又は−Ｎ（Ｒａｔ）−であり、但しＫ。及びに、
が同時にＮ（Ｒｉｇ）−及び−〇（Ｒ，、）−を表すこ
とはない式ｍｌ）の化合物は、式（ＸＸＶＩＩ’） Ｖｌｌ λ、６ ［式中、＾「幅は式（ＸＶＩＩ”’）ノ基、即ちＲＧ３
、Ｒ，、及びａＳＳで置換されたフェニルであり、Ｚｓ
及びＲ６１０は前記意味を表し、Ｎ６は（低級）ジアル
キルアミノもしくはアルコキシである］ で示されるエノンと、１つ以下のＲｏで任意に置換した
ヒドラジンとを反応させることによって製造する。この
反応は、エチルアルコールのようなアルカノール中で、
無機もしくは有機塩基、例えばｌ・リエチルアミンの存
在下で生起させる。 ｎｓｓが低級アルキル基又は低級アラルキル基の場合は
、式（Ｖｌｌ’）及び（Ｖｌ［”）で示される２つの位
置異性体を得ることができる。 前記式中、 Ｌｉは−Ｎ＝であり、Ｋ６７は−Ｎ（Ｒａｔ）−である
が、又はＫｏは−Ｎ（Ｒ１＆）−であり、Ｋ６７は−Ｎ
＝である。 通常は後者の方が多い。 出発材料として使用するエノンは、式（Ｖ）の化合物の
製造で説明した方法により製造する。 式（Ｖｌｌ）の化合物の場合はいずれも、式中ｚＧＯ１
ｌｌ＆の誘導体が得られた時に、１：れを有機化学の−
ｍ的な官能基変換方法によってＺ６・ＮＲｇ＋１１ａｚ
の誘導体に変換することができる０例えば、ｚ５がＯＬ
であり、！４６が低級アルキルである誘導体は、任意に
加圧しながら１００℃〜２００°Ｃの温度で過剰量のア
ミン１ＩＮＦ６．Ｒ，□と共に加熱すると、Ｚ６＝肝Ｇ
ＩＲ６２の誘導体に変換することができる。 ＺＧが０−アルキルである式（Ｖｌｌ）の化合物からは
、アルコール系水酸化すトリウム又は水酸化カリウムの
ような無機塩基と鹸化反応させることによって、Ｌ・０
Ｍ６［式中８．はアルカリ金属である］の化合物を得る
こともできる。この化合物を塩酸又は硫酸のような無機
酸で処理すれば、Ｚ６・０１１の式（Ｖｌｌ）で示され
る誘導体が得られる。 Ｚ８が０１１である式（Ｖｒ＋）の誘導体からは、カル
ボン酸官能基を塩化チオニル（ＳＯＣｌ　２　）、塩化
ホスホリル（ＰＯＣｌ２）、三塩化リン（ＰＣＩ＊）、
五塩化リン（１’ＣＩ　ｓ　）、ジシクロへキシルカル
ボジイミド、カルボニルジイミダゾール、クロロギ酸ア
ルキル又は無水トリフルオロ酢酸のような物質によって
活性化した後で、塩素化溶媒もしくは芳香族溶媒（特に
炭化水素）のような有機溶媒又はＴｌ！Ｆのようなエー
テル中で、有機らしくは無機塩基を存在させてアミンｌ
１ＮＲ＠１ｒ１６２と反応させることにより、ｚ６がＮ
Ｒｉ、Ｒｉｚである化合物を得ることもできる。 以下に非限定的実施例を挙げて、本発明をより詳細に説
明する。 これらの実施例で形成した化合物の構造は、核磁気共鳴
分光写真によって確認した。 これらの実施例で使用した略号ｍ、ｐ、は融点（’Ｃ）
を表す、物質の１ｏＦｉＰが明記されていない場合は、
その物質が化学的中間体であって、菌による植物の病害
に対して有効な物質ではないと理解されたい。 以下の実施例１０１〜１７０は式（ＩＩ）の亜種の化合
物に係わるものである。 犬譜ケ士狭：　２−（４−モルホリノカルボニル）−５
−ヨード−３−（３，４−ジノｌ−キジフェニル）ベン
ゾチオフェン（方法Ｄ、化合物番号１０１）。 Ｚ−（４−モルホリノカルボニル）−５−アミノ−３−
（３，４ジメトキシフエニル）ベンゾチオフェン（１，
４７ｇ、０．００３７モル）、蒸留水（１（１＋（）及
び９８％まで濃縮した硫酸（１，０ｚｌ）を１００１Ｎ
フラスコ内に導入する。この混合物の温度を５０℃以下
に維持しながら、亜硝酸ナトリウム（０，２７ｇ、０．
００３９モル）の水（５ｉ１り溶液を徐々に注入する。 撹拌を１時間続け、その後詰反応混合物を、水（１０ｚ
１）とヨウ化カリウム（０，６５ｇ、０．００３９モル
）との溶液中に注ぐ。得られた混合物を徐々に６０°Ｃ
まで加熱し、この温度に１時間維持する。冷却後、該反
応混合物を塩化メチレン（３×５０１１’）で抽出処理
し、有機相を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
を蒸発させる。シリカのクロマトグラフィーにかけると
、２−（４−モルホリノカルボニル）−５−ヨード−３
−（３，４−ジメトキシフェニル）ベンゾチオフェンが
得られる（０．９ｇ）、　融点は２１４℃である（収率
４８％、化合物番号１０１）。 メＬ弛」烈」」！工：　２−（４−モルホリノカルボニ
ル）−５−（４クロロベンゾイルアミノ）−３−（３，
４−ジメトキシフェニル）ベンゾチオフェン（方法Ｃ１
化合物番号１０２）　。 ｚ−（４−モルホリノカルボニル −ジメトキシフェニル）ベンゾチオフェン（２．０ｇ、
Ｑ．００５モル）、ジグ００メタ７　（５０ｔｅ）、ｌ
−　ＩＪ　：Ｌ　チルアミン（０．７４ｚｉ’，　０．
００５２モル）及び塩化４−クロロベンゾイル（０．７
０ｚｆｆｉ、０．００５２モル）をｌｏＯｚｆフラスコ
内に順次導入する。 ２０℃で１時間撹拌した後、溶媒を蒸発させ、得られた
固体を水で濯ぎ、風乾し、その後、ジクロロメタン（２
０ｄ）で濯ぐ。その結果、２−（４−モルホリノカルボ
ニル）−５−（４−クロロベンゾイルアミノ）−３−（
３．４−ジメトキシフェニル）−ベンゾチオフェン（ｔ
、ｏｇ、３７％）が得られる。融点は２４７℃である（
化合物番号１０２）。 込り施」烈１０３：　２−（４−モルホリノカルボニル
）−５−アミノ−３−（３，４−ジメトキシフェニル）
ベンゾチオフェン（方法Ｂ、化合物番号１０３）　。 ｚ−（４−モルホリノカルボニル）−５−二ｉ・ロー３
−（３゜４−ジメトキシフェニル）ベンゾチオフェン（
１０，７ｇ、０．０２５−［ニル）、無水Ｘ　９　／　
−ル（１００ａｅ）、濃塩酸（３履１）及び鉄粉末（４
，５９，０，０７５モル）を２５０ｘｊ！フラスコ内に
順次導入する。この反応混合物を２時間還流させ、次い
で冷却後に重炭酸ナトリウム飽和溶液（２００ｚｌ）中
に注ぐ。 酢酸エチル（ｅｘ　１００ｚｉＪ）で抽出処理した後、
有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、溶媒を蒸
発させると、２−（４−モルホリノカルボニル）−５ア
ミノ−３−（３，４−ジメトキシフェニル）ベンゾチオ
フェンが得られる（９．２．、収率９２％）、融点は２
１３℃である（化合物番号１０３）　。 込り沌ゴＬＬ！ｌ！ｉ：　２−（’ｌｌ−モルホリノカ
ルボニル−５−二トロー３−（３，４−ジメトキシフェ
ニル）ベンゾチオフェン（方法Ａ、化合゛物番号１０４
）。 α−メルカグトアセトモルポリド（９，０ｇ、０．００
５６モル）、炭酸カリウム（１３，８ｇ、０．１モル）
、２−クロロ−３°、４°−ジメトキシ−５−二トロペ
ンゾフエノン（１４，８ｇ、０．０４６モル）及びエタ
ノール（２００ｚｌ）をフラスコ内に順次導入する。こ
の混合物をｔ’ｘ′１拝しながら２時間還流温度に加熱
し、その後室温に冷却し、水（１１）中に注ぐ、生成し
た黄色沈澱物を濾過し、水で濯いだ後風乾する。その結
果、２−（４−モルホリノカルボニル）−５−二１・ロ
ー３−（３，４−ジメトキシフェニル）ベンゾチオフェ
ンが得られる（１８．１ｇ、９２％）。融点は１４４．
５℃である（化合物番号１０４）。 Ｌ施」列」」邊−：　２−（４−モルホリノカルボニル
）−５−（１０ペン−２−イル）−３−（３，４−ジメ
トキシフェニル）ベンゾチオフェン（方法Ｅ、化合物番
号１０５）。 方法Ａに従って製造した２−（４−モルホリノカルボニ
ル）−５−ブロモ−３−（３，４−ジメトキシフェニル
）ベンゾチオフェン（５９０，，０，００５モル）と、
１．２−ジノ１〜キシエタン（５０ｉｌ）と、テトラキ
ス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０，２ｇ）
と、プロペン−２−イルボロン酸（０，５ｇ、０．００
６モル）と、２Ｍ炭酸すｌ・リウム水溶液（２０ｃｃ）
とを、不活性雰囲気下でフラスコ内に順次導入する。こ
の混合物を８時間ｊ１流温度に加熱し、その接水と氷と
の混合物中に注ぐ、析出させることによって得られたベ
ージュ色の生成物を濾過によって分離し、水で濯ぎ、風
乾する。シリカのクロマトグラフィーにかけると、化合
物番号１０５が得られる （１．５．、収率８１．５％）、繭、ｐ、１３５℃。 ヌＬ施」列１０６：　２−（４−モルホリノカルボニル
）−３−（４メトキシフェニル）ベンゾチオフェン（方
法Ｆ、化合物番号１０６）　。 ５−アミノ−２−（４−モルホリノカルボニル）−３−
（４＝メｌ〜キシフエニル）ベンゾチオフェン（、ＳＯ
２、Ｏｙ、０．００２７モル）と蒸留テ１−ラしドロフ
ラン（ＴＩＩＰ、５０１１）とを不活性雰囲気下でフラ
スコ内に導入する。 この混合物を還流温度にし、その後、ＴＩＩＦ（２０ａ
１）中に溶解した亜梢酸ＬｅｒＬ−ブチル（０，７ｚｌ
、０．００５４モル）を滴下する。３時間後、該反応混
合物を水で処理し、ＣＩｌ□０１□で抽出し、水洗し、
硫酸マグネシウムで乾燥する。蒸発処理し且つクロマ１
〜グラフイーにかけると、化合物番号１０６が分離する
（０．５ｇ、収率５３％）　、　ｍ　、　ｐ　、　１３
１℃。 刺１旧川：　２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボキサミド）
−３−（３，４−ジメトキシフェニル）ベンゾチオフェ
ン（方法Ｇ、化合物番号１０７）。 方法りに従って製造した３−（３，４−ジメトキシフェ
ニル）ベンゾチオフェン−３−カルボン酸（２５ｇ、Ｏ
，ＯＳモル）と、１，２−ジクロロエタン（３００ａｅ
）と、塩化チオニル（１２ｔｊ！、０．１６モル）と、
ＤＭＦ（１ｍ／）とをフラスコ内に導入する。この混合
物を還流温度まで徐々に加熱する。固体が少しずつ溶解
して、透明な黄色溶液が得られる。４時間後、溶媒を蒸
発させると、２−（クロロカルボニル）−３−（３，４
−ヅメｌ−キシフェニル）ベンゾチオフェンが得られる
（２４．７ｇ、収率９６％）。 この生成物（５９５ｇ、０．００７５モル）を直ちにＴ
ＩＩＦ（１００１１）中のＮ、Ｎ−ジエチルアミン（４
ｃｃ、０．０３７５モル）と反応させ、水で処理し且つ
Ｉ！ｉ）：Ｍエチルで抽出処理すると、２−（Ｎ、Ｎ−
ジエチルカルボキサミド）３−（３，４−ジメトキシフ
ェニル）ベンゾチオフェンが得られる（２．５．、収率
９０％）。これは、ペンタン中で撹拌し、分散させるこ
とによって結晶化する。 １点は１１３℃である（化合物番号１０７）。 人」１音Ｌ■猥−：　３−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）−２−エトキシ力ルポニリデノン（方法Ｇ）： ａ）塩化チオニル（２５ｇ）を２−（３，４−ジメトキ
シベンゾイル）安息香酸（１５ｇ）に加え、この混合物
を気体の発生が終わるまで５０℃に加熱する０反応が終
了したらｌ・ルエンを加え、この混合物を蒸発処理して
過剰の塩化チオニルを除去する。得られる酸塩化物は橙
色の固体である。 ｂ）前記酸塩化物をトルエン中でやや過剰のマロン酸エ
チルのマグネシウムエルレート（マロン酸エチル及びマ
グネシウムエトキシドから製造）と反応させる。この反
応混合物を希硫酸中に注ぎ、酢酸エチルで抽出する。水
洗及び乾燥後、溶媒を蒸発させると、赤色油状物が得ら
れる。これは後のステップでそのまま使用する。 Ｃ）得られた上記油状物を５％炭酸ナトリウム溶液（３
００ｚｌ）と共に３５分間還還流部に加熱する。赤色固
体が形成される。この混合物を冷却し、傾瀉により水相
を除去し、水（３００ｚｊ）を再び加える。 この混合物を３５分間還還流部に再加熱する。これを冷
却し、濾過し、水で洗浄し且つ乾燥させると、インダノ
ンが橙色の固体の形態で得られる（＋ｎ、ｐ。 １３０℃、収率４９％、化合物番号１０８）。 去」直上り算猥−：３−（３，４−ジメトキシフェニル
）−２−モルホリノカルボニルインデノン： 実施例１０８で得たインダノン（０，ｈ）をモルポリン
（１０ｚｆ）と共に１時間加熱する。この反応器り物を
希塩酸溶液中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、水で洗浄し
且つ濃縮する０表題の物質が９８％の収率で得られる（
ｍ、ｐ、７ｆ、５°Ｃ１化合物番号１０９）　。 膿

【套［ｉ：　１−＜３．４−ジメトキシフェニル）−
２−モルホリノカルボニル−３−ヒドロキシインデン：
実Ｒ％例１０９で？！遺したインダノン（０，５ｇ）を
メタノール（２０ｚ／）中でＮａ［ｌＨ−（０，０５ｙ
）及び塩１ヒセリウム（０，５ｇ）により還元する。１
０分後に反応を終了し、反応混合物を水中に注ぐ、希塩
酸によりｐＨを５に調整し、この混合物を酢酸エチルで
抽出する。これを水洗し、溶媒を蒸発させる。インチノ
ールが得られる（０．４ｈ、ｍ、ｐ、１３４℃、収率９
９％、化合物番号１１０）。 １１−１１１：２−モルホリノカルボニル−メトキシフ
ェニル）−６−メトキシベンジル（方法Ｆ（）： ａ）ナトリウム（０．８ｇ）を反応器内で無水エタノー
ル（１００ｚｊりと反応させる．３．４−ジメトキシベ
ンゾイルアセトモルボリド（１０ｙ）を加え、該混合物
を１５分間撹拌する。次に、塩化３−メトキシベンジル
（５．３ｙ）を加える。この反応混合物を１時間３０分
還流部度に加熱し、減圧下で濃縮する．これを水及び希
塩酸中に注ぎ、酢酸エチルで抽出処理する。 橙色の油状物が得られる。 ｂ）この油状物（５．１ｇ）にポリリン酸（５３ｙ）を
加え、該混合物を７０℃で６時間加熱する．この反応混
合物に水を注ぎ、溶解するまで撹拌した後、酢酸エチル
で抽出する．生成物をクロマトグラフィー（溶雛液：酢
酸エチル）により精製する．収率２５％、ｍ．ｐ．１１
５℃（化合物番号１１１）。 実」Ｌｌ［ｕ」ユニ　２−モＡｙホ！Ｊ　／　カルホニ
／ｌｚ−３−（３．４−シメｉ・キシフェニル）−５．
６−メトキシインデン（方法り： ａ　）　３．４−（ジメトキシベンゾイル）アセトモル
ホリドをピペリジン及び無水酢酸の存在下で酢酸中のベ
ラトルムアルデヒドと縮合させる。この混合物を１００
℃に加熱し、水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出する。有機
相を飽和炭酸カリウム溶液で洗浄する。生成物をシリカ
上でヘプタン／酢酸エチル混合物（１０／９０）により
溶離して精製する。ｍ、ｐ、１５０℃の赤色固体が得ら
れる。 ｂ）次にエチレン性ケトンをメタノール中塩化セリウム
の存在下でＮａ［１ｌＩ−により還元する。その結果、
アリルアルコールが８３％の収率で得られる（＋、ｐ、
１１０℃）。 Ｃ）上記のようにして得たアリルアルコール（５９２ｇ
）を触媒量のバラトルエンスルボン酸と共にトルエン（
８０ｉｊＦ）中に入れる。この混合物を５時間還流温度
に加熱し、反応中に生成する水を除去する。 この反応混合物を水中に注ぎ、傾瀉し、界雷炭酸カリウ
ム溶液で洗浄し、再度水で洗浄する。淡褐色の粉末（１
，９ｙ）が得られる（化合物番号１１２）。 上記方法の１つを用いて以下の化合物を製造した。これ
らの化合物の構造、物理化学的特性及び製造方法を下記
表１に示す。 この表には、実施例１０１〜１１２の生成物の構造及び
特性も示した。これらの化合物はＲＩＳがＨであり且つ
ＮＲ，、Ｒ，、が４−モルホリノ基である式（Ｉｔ）で
示される。 表■では、式（ＩＩ）のＫ１１゜、　Ｒ１３、Ｒ１４、
ＲＩＧ、Ｒ１７，１（、及びり、基によってｆｉｌｌ造
を示す。 表１ 八　　　　Ｒ１１１＋４　　ＲＩＧ　　Ｒｔ　　ＲＩ　
　　ＲＩ−ｒＯ，、Ｉ。 並号 本合成中間物質 ＡＣはＣ１１，−ＣＯ−を意味する。 表■には、に１０が硫黄原子であり、Ｒ１，及びＲＩ４
がメトキシ基であり、Ｒ６６、Ｒ１、ＳＯ２、Ｌｍ及び
Ｒｏが水素原子であり、Ｌｔ及びＮＲＩＩＲＩ２が表■
に記載の意味を有するような式（ＩＩ）の化合物の構造
及び物理化学的性質を示した。 これらの化合物は方法Ｇに 従って製造したものである。 実１」引■１ユ１む−：２−クロロー３’、４’−ジメ
トキシ−５−二トロペンゾフェノン（Ｋ１１゜がＯ，Ｓ
又は−Ｎ（Ｒ，１０）である式■の生成物を製造するた
めの中間体）。 塩化２−クロロ−５−二トロベンゾイル（１１ｇ、０．
０５モル）、１．２−ジメトキシベンゼン（２０１１１
，０，１５モル）及び無水塩化第二鉄（０，５ｙ）をフ
ラスコ内に順次導入する。この混合物を徐々に１５０℃
に加熱し、この温度で１時間維持する。冷却後、該反応
混合物をＩＮ塩酸（２００ｚ＆’）中に注ぎ、その後、
ジクロロメタン（３Ｘ　２００ｘＩ）で抽出する１重炭
酸ナトリウム溶液で洗った後、有機相を硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、その後減圧下で濃縮して、褐色油状物を得
る。 ペンテン（３００ｚ１）で撹拌、分散すると、２−クロ
ロ−３’　、４’−ジメトキシ−５−二トロペンゾフエ
ノン（１５９５ｇ、収率７８％）がｍ、ｐ、１３８℃の
固体として単離される（化合物番号１）１）。 同様の条件で次の化合物を形成した。これらの化合物の
構造及び物理化学的特性を下記衣に示す。 これらの化合物はＩＬｓがＨであり、Ｒ８，がメトキシ
基であり、＾、ＳＯ２、Ｒ１、ＳＯ２、Ｒ１６、し２、
Ｒ１゜及びＲ１，が下記衣■に記載の意味を表す式（■
゛）の生成物である。 以下の実施例２０１〜２５３は式ＣＩＩＩ）の亜種（Ｉ
ｔ）の生成物に係わる。 去」飯ＩＬ都すエ：　Ｚ−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）−４−（４−フルオロフェニル）−１−モルホリノ
カルボニルベンゼン ２−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−（４−フル
オロフェニル）安息香′Ｍ（化合物２０４．１．６ｇ、
０．００４５４モル）、テトラヒドロフラン（５０ｚ１
）及びジイミダゾールカルボニル（０，９ｈ、０．００
５７モル）を１００ｉ＋１’フラスコ内に導入する。こ
の混合物を２０℃で２時間撹拌する。 次にモルホリン（１１１，０，０１１３モル）を加え、
該混合物を６時間撹拌する。この反応混合物を蒸留水（
１５０ｚ１）中に注ぎ、沈澱物をｒ過し、水（１００ｚ
ｌ）　テ洗浄し、その後風乾する。その結果、２−（３
，４−ジメトキシフェニル）−４−（４−フルオロフェ
ニル）−１−モルホリノカルボニルベンゼン（１，３，
、収率６８．４％）が融点１５３℃の白色固体として得
られる（化合物番号２０１）。 同様にして化合物番号２０１〜２３１を製造した。これ
らの化合物はＲｏ及びＲ２４がメトキシ基であり、Ｒ２
Ｓ、Ｒ５９及びＲ２１が水素原子であり、Ｒ２６、Ｒ２
フ及びｚ２が下記衣■及び■°に記載の意味を有する式
（Ｉｌｌ）の化合物である。 別の亜種の生成物は、Ｒ５９及びＲ２４が一緒になって
二価のメチレンジオキシ基を構成し、Ｒ２Ｓ、Ｒ２６、
Ｒ２ｍ及びＲ５９が水素原子であり、Ｒ２丁及びｚ２が
下記表■に示す意味を有する式（Ｉ［［）で示される。 表−代 宍−工６ 火」直重［ぢリエ：　２−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）−４−（４−フルオロフェニル）安息香酸（化合物
２３２）２−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−（
４−フルオロフェニル）安、セ、香酸エチル（５９８ｇ
、Ｏ，Ｏ）４モル）、無水エタノール（５０輸１）及び
７が一緒になつて、Ｋ１０Ｎ水酸化ナトリウム（２ｍ　
ｌ　）を１００＋ｉｌフラスコ内に導入する。この混合
物を２時間還流温度に加熱し、次いでＩＮ塩酸（１５０
ｍｌ）中に注ぐ、析出物をフリットガラスで濾過し、水
で洗浄し、その後風乾する。その結果、２−（３，４−
ジメトキシフェニル）−４−（４−フルオロフェニル）
安息香酸が融点２１０℃の白色固体の形態で得られる（
２．１ｇ；収率８１％）。 実」Ｌ１１ド１３　：　２−（３，４−ジメトキシフェ
ニル）−４−（４−フルオロフェニル）安息香酸エチル
（化合物２３３）アルゴンで説気した、ＳＯ２、２−ジ
メトキシエタン（３０１）を２５０ｍ　ｌの三筒フラス
コ中に導入し、次いで４−ブロモ−２−（３，４−ジメ
トキシフェニル）安息香酸エチル（３，６５ｇ　；　０
．０１０モル；化合物２０９）と、テトラキス（トリフ
ェニル）ホスフィンパラジウム（０，１ｇ）と、４−フ
ルオロフェニルボロン酸（１，７ｇ；０．０１２モル）
と、２Ｍ炭酸ナトリウム（２０ｍｌ）とを加える。８時
間還流した後、この反応混合物を蒸留水（１００ｍｌ）
中に注ぐ、この混合物をジクロロメタン（２ｘ１．ＯＯ
＋ａｌ）で抽出処理し、水（１００ｍｌ）で洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥させ、シリカ層に通し、次いで蒸
発処理する。その結果、融点１２７℃の２−（３゜４−
ジメトキシフェニル）−４−（４−フルオロフェニル）
安息香酸エチルが得られる（３．４ｇ；収率８９．５％
；化合物２３３）。 式中、Ｒ２３及びＲ２４がメトキシ基であり、Ｒ７５、
Ｒ２６、Ｒｚａ及びＲ２９が水素原子テアリ、Ｒ２７及
びｚ２カ下記の表（Ｖりに記載の意味を表す式（ＩＩＩ
）の化合物を同様の方法で製造した。 及−■ 大 合成中間体 ｎｚ−及びＲ２４が一緒になって二価のメチレンジオキ
シ基を構成し、Ｒ２Ｓ、Ｒ５９、Ｒ５９及びＲｚｓが水
素原子であり、且つＲ２？及びＺ２が下記の表ｖｌＩに
記載の意味を表す式（ＩＩりの化合物も製造した。 ｌｕ：　４−ブロモ−２−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）安息香酸エチル（化合物番号２５０）４−アミノ−
Ｚ−（３，４−ジメトキシフェニル）安息香酸エチル（
２０，０ｇ；０．０６６モル；化合物２５２）及び酢酸
（２００ｍｌ）を１０００ａｌの三筒フラスコ内に導入
する。 溶解後に、４７％臭化水素酸（６０ｍｌ＞を加え、この
混合物を０℃に冷却し、次いで蒸留水（１５０ＵＡｌ）
を加える。水（３０ｍ　ｌ　）に溶解した亜硝酸す１−
リウム（４，６ｇ；０．０６６モル）を注入する。０〜
５℃で１時間撹拌した後、前記混合物を臭化第一銅（９
，５ｇ　：　０．０６６モル）の４７％臭化水素酸＜１
００ｍ１）溶液中に加える。この反応混合物を６５℃で
１時間加熱し、次いで水中に注ぐ、生成した析出物を濾
過し、水で濯ぎ、風乾する。融点５３℃の４−ブロモ−
２−（３，４−ジメトキシフェニル）安息香酸エチルが
得られる （１８．４ｇ　、収率７６．３％；化合物２５０））。 Ｒ１１３及びＲ２４がメトキシ基を表し、Ｌｓ、ｎｉｓ
、Ｒｏ及びＲ２Ｓが水素原子であり、Ｚ、が下記の意味
を表し、且つＲ２７が臭素原子である式（ＩＩＩ）の化
合物を同様にして生成した。 表 夫ｆｉｌ境＝４−アミノ−２−（３，４−ジメトキシフ
ェニル）安息香酸エチル（化合物番号２５２）１．２−
ジメトキシ−１，２−エタン（２００ｍｌ＞と、４−ア
ミノ−２−ブロモ安息香酸エチル（化合物２１８．１７
ｇ、０．０７モル）、テトラキス（トリフェニル）ホス
フィン＜０．３ｇ）及び２Ｍ炭酸ナトリウム（１００ｍ
ｌ）とを５００ｍ　ｌフラスコ内に順次導入する。還流
下で８時間沸臆させた後、該反応混合物を水＜５ｏｏｌ
Ｉ　）中に注ぐ、得られた固体を濾過し、水で洗浄し、
空気中で乾燥する。これを更にペンタン（５０ｍｌ）で
洗浄すると、ｍ、ｐ１２７℃の４−アミノ−２−（３，
４−ジメトキシフェニル）安息香酸エチル（化合物番号
２５２）が得られる（２０．０ｇ；収率９５％）。 Ｒ２３及びＲ２４がメトキシ基であり、ＲＨ，Ｒｚｓ及
びＬｓが水素原子であり、Ｚ２、Ｌｔ及びＬａが下記の
意味を表す式（ＩＩＩ）の化合物を同様の方法で製造し
た。 実Ｊｌμ慕−二４−アミノー２−ブロモ安息香酸エチル
（化合物番号２５４） ２−ブロモ−４−ニトロ安息香酸エチル（４６ｇ、Ｏ，
１７モル）と、エタノール（２５０ｍｌ）と、鉄粉（２
８ｇ：０．５モル）と、濃塩酸（２０ｍｌ＞とを１１フ
ラスコ内に順次導入する。この混合物を４時間還流温度
に加熱する。この反応混合物を冷却した後、重炭酸ナト
リウム飽和溶液（５００ｍｌ）で処理し、酢酸エチル（
５ｘ３００ｍｌ）で抽出する。硫酸マグネシウムで乾燥
させた後、Ｖ過し、蒸発処理すると、ｅ＋、ｐ、９３℃
の４−アミノ−２−ブロモ安息香酸エチル（化合物番号
２５４）が分離する（３５．２ｇ、収率８６％）。 以下の実施例３０１〜３９９及び３１００〜３１１９ハ
式（！Ｖ）の化合物の製造に係わる。 火」孤１１厖口、：　Ｎ−［２−（３，４−ジメトキシ
フェニル）−６−フェニルニコチノイル］モルホリン（
化合物番号３０１）（方法ｂ）： 塩化２−（３，４−ジメトキシフェニル−６−フェニル
）ニコチノイル（１，９ｇ；０．００５モル；化合物番
号２）のテトラヒドロフラン（６０ｎ＋１）溶液中に、
モルホリン（１，８ｇ：０．００２モル）を２５〜３０
℃で滴下する。この滴下の開始直後に塩酸塩が沈澱する
０モルホリンの添加終了後、この混合物を１０分間反応
させ、媒質を酢酸エチル（２００ｍ　ｌ　）で希釈する
。この媒質を水（２ｘ　１００ｍ１）で洗浄する。この
溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、その後減圧下で
濃縮する。得られた油状物をエーテルで結晶化する。こ
れをＶ過して乾燥すると、薄茶色の粉末が得られる（１
．９ｇ。 収率９５％）、１．ｐ、は１８５．５℃である。 火」鮫１１■ｌ二弓■リー：塩化２−（３，４−ジメト
キシフェニル）−６−フェニルニコチノイル（化合物番
号３０２）２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−
フェニルニコチン酸（化合物番号３０３．１．８ｇ、０
．００５４モル）と塩化チオニル（２０ｓ＋　ｌ　）と
の混合物を還流温度に１時間加熱する。この媒質を減圧
下で濃縮する。黄色シロップが得られる（１．９ｇ：収
率１００％）。 同様の操作によって、Ｌが塩素原子であり且つＲ１７，
が下記の意味を表す式（ｔｖ”　’　）の塩化ニコチノ
イルを製造した。 表 −３０３　　び３１０〜３１３　：　２−（３，４−ジ
メトキシフェニル）−６−フェニルニコチン酸（化合物
番号３０３）２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６
−フェニルニコチン酸エチル（化合物番号３０９．３．
６ｇ、０．０１モル）の９５％アルコール（１００ｍｌ
）溶液中に３０％水酸化ナトリウム（２ｍｌ）を加える
。この反応媒質を２時間６０〜７０℃に加熱する。この
媒質を減圧下で濃縮し、残渣を水（１００ｍｌ）に溶解
する。この媒質を濃塩酸（２ｍｌ）で酸性化すると、ゴ
ム状物質が析出する。この混合物を酢酸エチル（１００
１Ｉ＋ｌ）で抽出する。この溶液を水（２ｘ　１００ｍ
１）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧
下で′ａ縮する。得られた泡状物質をエーテル（５０ｍ
　ｌ　）中で摩砕することにより結晶化する。これを沢
過し乾燥させると、薄茶色の粉末が得られる（２．５ｇ
　、収率７５％）。Ｌｐ、は１７８℃である。同様の操
作によって、Ｚ、がヒドロキシル基であり、Ｒａｔ＋が
下記の意味を表す式（＋ｖ”　’　）の化合物を製造す
る。 −３０９び３１５〜３１７　：　２−（３，４−ジメト
キシフェニル）−６−フェニルニコチン酸エチル（化合
物番号３０９）　（方法ａ°）： ２−　（３、４−ジメトキシベンゾイル）−５−オキソ
−５−フェニル吉草酸エチル（化合物番号３１４．７．
７ｇ、　０．０２モル）と酢酸アンモニウム（３，１ｇ
　；　０．０４モル）と酢酸（３０ｍ　ｌ　）との混合
物を４時間還流温度に加熱する。 この反応媒質を水（３００ａ　ｌ　）中に注ぐと、油状
物が分離する。この油を酢酸エチ、ル（２００ｍ　ｌ　
）で抽出する。この有機溶液を水（３ｘｌＯＯｍｌ）で
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下でｆ４
１ａする。 ２−（３，４−ジメトキシフェニル）−６−フェニルニ
コチン酸エチルに相当する淡褐色の油状物が得られる（
４．５ｇ：収率６２％）。 同様の操作によって、２．がエトキシを表し且つＲ１７
１が下記の意味を有する式（ＩＶ””）の化合物を製造
した。 表 対応する適当に置換した中間体を使用して、前記実施例
と同様の方法ａに従い、Ｚ３＝エトキシの式（ＩＶ”’
）で示される下記の化合物を製造した。 実ＪＬＩ旦ニュ壮＋　２−（３，４−ジメトキシベンゾ
イル）５−オキソ−５−フェニル吉草酸エチル（化合物
番号３１４）： （３，４−ジメトキシベンゾイル）酢酸エチルのナトリ
ウム塩（１３，７，、０，０５モル）のアルコール溶液
に３−クロロ１０ビオフエノン（８，４ｇ　、　０．０
５モル）を加える。この反応は発熱反応であり、媒質の
温度が２４℃〜３５℃まで漸次上昇する。撹拌しながら
３７４時間反応させる（室温に戻る）、この反応媒質を
水（４００＋ｎ　Ｉ　）中に注ぐと、生成物がゴム状形
態で析出する。このゴム状生成物をクロロホルム（３０
０ａ＋　Ｉ　）で抽出する。 このクロロホルム溶液を水（５ｘ　２００ｍ　ｌ　）で
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧下で濃縮す
ると、褐色のシロップ（１９，５ｇ）が得られる。この
生成物をエーテル（１００ｍ　ｌ　）に溶解して結晶化
させる。 沈澱物をＰ遇し、フィルターケーキを乾燥させると、　
ｍ、ｐ、７０℃の薄茶色の粉末が得られる（１５ｇ、収
率７７％）、これは、２−（３，４−ジメトキシベンゾ
イル）−５−オキソ−５−フェニル吉草酸エチルに相当
する。 同様の操作によって、下記の式 で示される下記の表に記載の化合物を製造した。 実」鮫ｊ［螺ゆ一：　Ｎ−［５−（４−クロロフェニル
）−２−（３，４−ジメトキシベンゾイル）−５−ニコ
チノイル１モルホリン（化合物番号３４５）の製造（方
法ａ）：Ｎ−［５−（４−クロロフェニル）−２−（３
，４−ジメトキシベンゾイル−５−オキソバレリル１モ
ルホリン（化合物番号３４６）（４８ｇ　；　０．１モ
ル）と酢酸アンモニウム（１５，４ｇ　、　０．２モル
）とを酢酸（１５０鵜１）中に溶解する。 この媒質中に空気の気泡を通しながら、該混合物を還流
温度に４時間加熱する。この媒質を室温まで冷却し、水
（０，５１）中に注ぐと、ゴム状物質が析出する。これ
を塩化メチレン（２００＋ｓｌ）で抽出する。 この塩化メチレン溶液を水で洗浄し、次いで活性炭で処
理する。この溶液を濃縮し、得られた褐色シロップをエ
ーテル（２００ｍ　ｌ　）中で摩砕することにより結晶
化する。この結晶化生成物を濾過し、フィルターケーキ
をエーテルで洗浄し、減圧下で乾燥する。　ｍ、ｐ、１
５２℃の薄茶色の粉末が得られる（２１．２ｇ、収率４
８％）。 去Ａｌｌ！旦＝１割−二 実施例３４５（方法ａ）及び３０１（方法ｂ）のいずれ
かに従って、適当に置換した中間体から式（ＩＶ’″゛
″）の誘導体を製造した。置換基、使用した方法及び得
られた誘導体の物理的特性を下記の表に示す。 尚、置換モルホリノ基上の置換位置は酸素原子から数え
、また遊離原子価は窒素原子によって保持されている。 にはその化合物が合成中間体であることを示す。 表 以下は生物学的結果が与えられない生成物である。 実施例３４５（方法ａ）の操作手順に従って、適当 に置換した中間体から、 肝３１Ｒ３！がモルホリノ基 であり且つＲｓｔが下記の表に記載の意味を表す式（Ｉ
Ｖ’　）の誘導体を製造した。下記の表には、得られた
生成物の物理的特性も示した。 体に係わる。 １腹１４０１　：　３−（３，４−ジメトキシフェニル
）−３−オキソ−２−（ジメチルアミノエチレン）プロ
ピオン酸エチル（化合物番号４０１）： ３．４−ジメトキシベンゾイル酢酸エチル（２０ｇ）と
、トルエン（８０ｍ　ｌ　）と、ジメチルホルムアミド
−ジメチルアセタール（２ｈ）とを反応器内に導入する
。 この混合物を２時間還流温度に加熱し、その後室温で一
晩放置する。溶媒及び過剰試薬を蒸発させる。生成物を
シリカに通して精製する（溶離液：酢酸エチル）、黄色
シロップが収率９４％で得られる。 火蓋１μ庄：　１−（３，４−ジメトキシフェニル）−
３−ジメチルアミノ−２−モルホリノカルボニルプロペ
ノン（化合物番号４０２）　： ３．４−ジメトキシベンゾイルアセトモルホリド（２０
ｇ）とジメチルホルムアミド−ジメチルアセタール（２
８ｇ＞とジメチルホルムアミド（２０ｉｅｌ）とを反応
し、室温で一晩放置する。この混合物を水中に注ぎ、得
られた沈澱物を枦刑する。 ｓ、ｐ、１５６．８℃の黄色固体が収率８４％で得られ
る。 火土■±■： 実施例４０１及び４０２と同様に操作して、但し適当に
置換した中間体を用いて、＾ｒ、が前記意味を表し、Ｒ
４３及びＲ４４がメトキシ基であり、Ｒ４５及びＲ４９
が水素原子である式（ｘｖ’　）の誘導体を製造した。 Ｘ、及びＺ４は下記の意味を有する。 ［：　５−カルベトキシ−２−（４−クロロフェニル）
−４−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリミジン（化
合物ＮＯ，４０５）： 無水エタノール（２０ｍｌ）及びすｌ・リウム（０，３
ｇ）を反応器内に導入する。溶解後、４−クロロベンズ
アミジンヨウ化水素酸塩（４−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａ
ｌａｉｄｉｎｅｈｙｄｒｏｉｏｄｉｄｅ）　（３，７ｇ
＞を加える。この混合物を１時間還流温度に加熱し、実
施例４０１で合成したエナミノン（ｅｎａｍｉｎｏｎｅ
）（４，０６ｇ）を加える。この混合物を２．５時間還
流温度に加熱し、溶媒を蒸発させ、得られた沈澱物を水
で洗浄し、乾燥すると、ｍ、ｐ。 １１５．４℃の白色固体が得られる（４．２ｇ）。 Ｌ施ゴ烈」勇」−：５−カルボキシ−２−（４−クロロ
フェニル）−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ピリ
ミジン（化合物番号４０６）： 実施例４０４で得キ井な生成物（３，３ｇ）をエタノー
ル（１００ｍｌ）中に溶解し、１ＯＮ水酸化ナトリウム
（２ｍ　ｌ　）−で処理する。この混合物を１時間８０
℃に加熱し、蒸発処理する。残渣を水にとり、ｌｌＣｌ
で酸性化する。得られた黄色沈澱物をｒ別し、水で洗浄
する。 収率は９５％、ｅｅ、ｐ、は２５８　、１℃である。 及立■±）７　：　２−（４−クロロフェニル）−４−
（３，４−ジメトキシフェニル）−５−モルホリノカル
ボニルピリミジン（化合物番号４０７）： 実施例４０６で得た酸（１，５ｇ）を塩化チオニル（３
５ｍ　ｌ　＞と共に１．５時間７５℃に加熱する。この
混合物を濃縮し、ジクロロメタンを加え、該混合物を再
度蒸発処理して過剰の試薬を完全に除去する。その結果
、橙色の固体が得られる。 この酸塩化物をエチルエーテル（１００ｍｌ）中に溶解
し、０℃に冷却する６モルホリン（０，９ｇ＞とピリジ
ン（０，４ｇ）とのエーテル（４０ｍ　ｌ　）溶液を滴
下する。 添加が終了したら、該混合物を室温で１．５時間撹拌す
る。これを水中に注入し、エーテルで抽出処理し、硫酸
マグネシウムで乾燥し、更に濃縮する。 エーテルボで再結晶化すると、ｍ、ｐ、１６８℃の固体
が得られる（１ｇ；収率４８％）。 朋８　：　２−（３，４−ジクロロフェニル）−４−（
３，４−ジメトキシフェニル）−５−モルホリノカルボ
ニルピリミジン 無水エタノール（１０ｍｌ）及びナトリウム（０．１ｇ
）を反応器内に導入する．この混合物を溶解するまで撹
拌し、３．４−ジクロロベンゾアミジンベンゼンスルホ
ネート（１．３５ｇ）を加える．この混合物を３０分間
６０℃に加熱し、実施例４０２で製造したエナミノンと
無水エタノール（１５ｍｌ）とを加える．この混合物を
５時間還流温度に加熱し、沈澱物をＰ別し、低温エタノ
ール及びヘプタンで洗浄した後乾燥する，　＋＊．ｐ．
１８１℃の固体が得られる（収率８３％）。 夫／Ｚ実施例４０５〜４０８と同様に操作して、但し適
当に置換した中間体を出発物質として、Ｒ４３及びＲ４
４がメトキシ基であり、Ｒ４，及びし、が水素原子であ
り、Ｚ４及びＬｔが下記の意味を表す式（Ｖ）の誘導体
をｇＡ造した。 −夫胤側よ！３　：　４−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）−２−メチルチオ−５−モルホリノカルボニルピリ
ミジン（化合物番号４２３）　： 反応器内で水（Ｂｏｗ　ｌ　）にＫＯＨ（６゜６ｇ＞を
溶解し、Ｓ−メチルイソチオウレアスルフェート（１８
，３ｇ）を加え、その直後に実施例４０２で合成したエ
ナミノン（１３，６ｇ）を加える。 １．５時間還流下におくと沈澱物が形成されるこれを枦
別し、得られた固体を水で洗浄し乾燥る。収率は５８％
、瞼、ｐ、は１５１℃である。 実」飯１リエ：　４−（３，４−ジメトキシフェニル）
−２−ヌルスルホニル−５−モルホリノカルボニルピリ
ミン（化合物番号４３２）； 実施例４２３で得たピリミジン（９，５ｇ）をジクロメ
タン（ｌｏｓｌ）中に溶解し、０℃でメタークロロペオ
キシ安息香Ｍ　（ｆｉｇ）を少しずつ加える。この金物
を室温で２．５時間撹拌する。過剰の過酸を亜硫酸ナト
リウムで分解し、この溶液を重炭酊で洗浄する。これを
洗浄し、硫酸マグネシラ１乾燥する。溶媒を蒸発させる
と、＋ｓ、ｐ、７７℃の自固体が得られる（９．９ｇ）
。 塞」鮫１１（ｌ−：　４−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）−２−（メチルフェノキシ）−５−モルホリノ力！
レポニｌし七ミジン（化合物番号４３３）　： ロ 一ル 混 重 ン塩 Ｎで １色 アセトニトリル（１０ｍｌ）と炭酸カリウム（０，５ｇ
＞とバラ−クレゾール（５９７ｇ）と実施例４３２で得
たピリミジン（１ｇ）とを、触媒としての３滴のＴＯ＾
−１［トリス（３，６−ジオキサへブチル）アミン］と
共に反応器内に導入する。この混合物を１時間６５℃に
加熱し、溶媒を蒸発させる。この混合物を水にとり、エ
ーテルで抽出し、Ｍｇ５Ｏｎで乾燥し、蒸発処理する。 ｍ、ｐ、１５２℃の白色固体が収率７５％で得られる。 適当に置換した中間体を出発物質とし、夫々実施例４２
３．４３２及び４３３と同様の繰作を行って、Ｒ４コ及
びＲ４４がメトキシ基であり、Ｒ１，及びＬｓが水素原
子であり、Ｚ、及びＲｕｔが下記の表に記載の意味−を
表す式（Ｖ）の誘導体を製造した。 実ＪｆＬ匹遅ｌ：２−アセチル−３−（３，４−ジメト
キシフェニル）−５−フェニル−５−オキソ吉草酸エチ
ル（化合物番号５０１）の製造： ３．４−ジメトキシカルコン ＝Ｃ１１−Ｃｏ−Ｃａｌｌｓ）（２８．８ｇ　；　０．
１モル）とアセト酢酸エチル（１３ｇ．　０．１モル）
とをエタノール（３００＋ｓ　ｌ　）中に溶解する．活
性バリタ（１ｇ）を加え、この混合物を２０℃で２０時
間撹拌する．オキソ吉草酸エステル沈澱物をｒ別し、エ
タノールで洗浄し乾燥する。 融点１３５℃の化合物番号５０１が得られる（２）ｇ；
収率６８％）。 火」飯１ソエ：　４−（３．４−ジメトキシフェニル）
−２−メチル−６−フェニルニコチン酸エチル（化合物
番号５０２）の製造： 化合物番号５０１（２０ｇ；　０．０５モル）と酢酸ア
ンモニウム（７．７．　、　０．１モル）と酢酸（８０
ｍｌ）との混合物を還流温度で５時間加熱する．この反
応混合物を蒸発処理し、塩化メチレン（２００ｎｌ）に
再溶解し、重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、次いで水
で洗浄する．生成物を濃縮し、乾燥し、シリカゲルクロ
マトグラフィーで精製する。 ｍ．ｐ．８２℃の薄茶色の固体（８．５ｇ）が得られる
（収率４５％；化合物番号５０２）　。 火」態讃１戸猥−：　４−（３．４−ジメトキシフェニ
ル）−２−メチル−６−フェニルニコチン酸（化合物番
号５０３）の製造：１ＯＮ水酸化ナトリウム水溶液（１
０ｍｌ）と化合物番号５０２（８．４ｇ　；　０．０２
２モル）のエタノール（１００ｎｌ）溶液との混合物を
還流ｌ温ｉ時間加熱する，この反応混合物を濃縮し、水
に溶解し、酸性化し、酢酸エチルで抽出し、乾燥し、更
に濃縮する＊　Ｌｐ−ＺＯａ℃の化合物番号５０３が得
られる（４．７ｇ；収率６１％）。 火１１バＢー：塩化４−（３．４−ジメト・キシフェニ
ル）−２−メチル−６−フェニルニコチノイル（化合物
番号５ｏ４）の製造： 化合物番号５０３（３．５ｇ．　０．０１モル）と塩化
チオニル（２０ｅ　ｌ　）との混合物を還流温度で１時
間加熱する。 この反応混合物を′ａ棉すると、橙ががった赤色の化合
物番号５０４が結晶として得られる．収率は１００％、
輪．ｐ．は１４０℃である。 えＷ臣：　Ｎ−［４−（３．４−ジメトキシフェニル）
−２−メチル−６−フェニルニコチノイル１モルホリン
（化合物番号５０５）の製造： これは、Ｒ５９：メチル、Ｚｓ”モルホリノ、　Ｒｓ３
”Ｒｓ４・メトキシ、Ｒｓｓ”Ｒ＝＝”ｌｌ、及びＲＳ
　１　”　ＣＧ　品（Ｖ　Ｉ　）　テ示される生成物で
ある。 化合物番号５０３（１，２ｇ　、　０．０３３モル）の
クロロホルム（５０ｍ　ｌ　）溶液にモルホリン（２ｍ
　ｌ　）を加える。この混合物を２０℃で３時間反応さ
せ、その接水で洗浄し、濃縮する。これをエーテルで結
晶化し、濾過し、乾燥する。　ｍ、ｐ、１７８℃、ｌｏ
ｇ　Ｐ・３．８の化合物番号５０５が得られる（０．９
ｇ　、白色粉末；収率６５％）。 Ｘ１」シ刊１【ぴｊυ−： モルホリンを夫々ＣＩ１．−Ｎｉｌ−Ｃ２Ｈｓ及びＣＨ
ｚ−ＮＨ−Ｃ１ｌｚ−Ｃ１１２−０−ＣＨ３に代えて実
施例５０５と同様に操作し、化合物５０６及び５０７を
製造した。化合物番号５０６は７６℃で融解する（ｌｏ
ｇ　Ｐ・４．２）、化合物番号５０フはシロップである
（ｌｏｇ　Ｐ＝４．０）。 実」１匠旦幻−：　２−（３，４−ジメトキシフェニル
）−５−フェニル−３−フランカルボン酸エチルの製造
２−（３，４−ジメトキシベンゾイル−４−フェニル）
−４−オキソ酪酸エチル（１０ｇ　、　０．０２７モル
）と、無水酢酸（５９７５ｇ　、　０．０２７モ／ｌ、
）ト、ｉ’！硫酸（２ｉ）　と、酢酸（５０−１）との
混合物を還流下で１２時間加熱する。この反応媒質を水
（５００ａｅ　ｌ　）中に注ぐ、生成物を酢酸エチル（
３００ｍ　ｌ　）で抽出し、この有機溶液を重炭酸塩水
溶液で洗浄し、更に純水で洗浄する。この溶液を無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。得られた
ゴム状物質をヘプタン（５０ｍ　！　）中でｌ摩砕する
ことによって結晶化する。濾過及び乾燥処理後に、所望
の生成物が薄茶色の粉末形態で一得られる（６．５ｇ；
収率６８％）＠　Ｌｐ−は６８℃である（化合物番号６
０１）。 実」直１１パＲ工：　２−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）−６−フエ二ルー３−フランカルボン酸： 実施例６０１からのｌ化合物（５１；　０．０１４２モ
ル）と、１ＯＮ水酸化ナトリウ（６ｍ　ｌ　）とエチル
アルコール（１００−１）との混合物を還流下で１時間
加熱する。この媒質を減圧下で濃縮し、残渣を水（１０
０ｍｌ）に溶解し、濃塩酸を添加してこの水溶液をｐｌ
＋・４に酸性化する。 白色の固体が沈澱する。この沈澱物をＰ別し、フィルタ
ーケーキを水で洗浄し、脱水剤としてＰ２Ｏ，を存在さ
せて生成物を減圧下で乾燥する。所望の生成物が白色粉
末形態で得られる（４．３ｇ；収率９３％）。 積、ｐ、は１７７℃である（化合物番号６０２）　。 実」敷ｍ猥−：塩化２−（３，４−ジメトキシフェニル
）−６−フェニル−３−フロイル： 実施例６０２からの生成物（５９８ｇ）と塩化チオニル
（２０ｍｌ）との混合物を還流下で４５分間加熱する。 この媒質を減圧下で？４縮すると、緑色固体が晶出する
。生成物は定量的な収率（３ｇ）で得られる。　ｍ、ｐ
、は１１４℃である（化合物番号６０３）。 火」λ１１戸リーす　２−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）−５−フェニルートエチルーＮ−メチル−３−フラ
ンカルボキシアミド 実施例６０３で製造した塩化物（１，５１ｇ；　４．４
ｉ＋ａｏｌ）をＴＩＩＰ（２０ｍｌ）中に溶解する。メ
チルエチルアミン（０，５９ｇ　；　１０ｍｍｏｌ）を
撹拌しながら加える。塩酸アミンがすぐに沈澱する。撹
拌を常温で１７４時間続け、前記塩酸塩を濾過によって
除去し、且つＰ液を濃縮する。残留シロップをクロロホ
ルム（１００ｍｌ）中にとる。このクロロホルム溶液を
水で洗浄し、この溶液を濃縮する。生成物をジイソプロ
ピルエーテルとへブタンとの混合物中で結晶化ずろ、濾
過し乾燥させると、　ＭＰ７４℃で薄茶色の粉末形態を
示す所望の化合物が得られる（化合物ｎｏ、６０４　；
　０．６ｇ；収率３７％）。 去ｆｆｉ頃−：　Ｎ−［２−（３，４−ジメトキシフェ
ニル）−６−（４−フルオロフェニル）−３−フロイル
１モルホリンＮ−（２−（：１．４−ジメトキシベンゾ
イル）−４−（４−フルオロフェニル）−４−オキソブ
チリルコモルホリン（Ｉｇ　；　２．３ａｕ＊ｋｏｌ）
と、エタノール（２０＋ｎｌ）と、濃塩酸（Ｌａｌ）と
の混合物を還流下で３０時間加熱する。この反応媒質を
水（２００ｍ　ｌ　）中に注ぎ、生成物をクロロボルム
（１５０ｍｌ）で抽出する。このクロロホルム溶液を水
で洗浄し、このクロロホルム溶液をｉＰ４１ａし、生成
物をエーテル（２０ｍ　ｌ　）中での粉砕によって結晶
化する。濾過し乾燥させると、所望の物質がｍ、ｐ、１
６８°Ｃの白色粉末の形態で得られる（０．０８．　。 収率８３％；化合物ｎｏ、６０５）。 火見■α狙：　２−（３，４−ジメトキシフェニル）−
５〜（４フルオロフエニル）−３−（モルホリノカルボ
ニル）ビロール Ｎ−［２−（３，４−ジメトキシベンゾイル）−４−（
４−フルオロフェニル）−４−オキソブチリル１モルホ
リン（５ｇ　；　１１．６Ｉ＠ｍｏｌ）と、酢酸アンモ
ニウム（１，８ｇ　。 ２３．２ｍｍｏｌ）と、酢酸＜３０１１１　）との混合
物を還流下で１２時間加熱する。 この反応媒質を水（３（Ｌａｌ）中に注ぎ、生成物を酢
酸エチル（２００＋ａｌ）で抽出する。この有機溶液を
重炭酸塩水及び純水で順次洗浄し、この溶液を無水硫酸
マグネシウムで乾燥処理する。この溶液を濃縮し、生成
物をトルエン（３００ｍ　ｌ　）中で結晶化させる。所
望の物質がｍ、ｐ、ｔ９ｏ℃の黄色粉末形態で得られる
（１．４Ｆｉ、収率２８％；化合物ｎｏ、６０６）。 実」回Ｌ１バソー：　５−（４−フルオロフェニル）−
２−（３，４−ジメトキシフェニル）−１−メチル−３
〜（モルホリノカルボニル）ビロールの製造 モノメチルアミン（０，７２Ｂ　、　０．０２３モル）
と、Ｎ−［２（３，４−ジメトキシベンゾイル）−４−
（４−フェニル）−４オキソブチリル］モルホリン（０
，７２ｇ、　０．００１１５モル）とを酢Ｑｆｆ（３０
＋＊ｌ）中に溶解する。 この媒質を１０時間還流温度に加熱する０次いで、この
反応媒質を水（３００ｍ　ｌ　）中に注ぐ、生成物を酢
酸エチル（２００ｍ　ｌ　＞で抽出する。この溶液を重
炭酸ナトリウム及び水で順次洗浄する。、二の溶液を硫
酸マグネシウムで乾煉処理し、次いで：／ａ縮する。 得られた褐色の固体をエーテル中で再結晶化させる。 ＋ａ　、　ｐ　、　１．４８℃の所望の物質が得られる
（１．３ｇ　：収率２６％・化合物６０７）　。 実」飯事１戸）８　：　２−（４−クロロフェニル）−
３−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−（モルホリ
ノカルボニル）ピラゾール １−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−（ジメチル
アミノ）−２−モルホリノカルボニルプロペン（実施例
４０２　；　２．５ｇ）と、塩酸４−クロロフェニルヒ
ドラジン（５９１ｇ）と、ト・リエチルアミン（１，２
ｇ）と、エタノール（１００ｍｌ）とを反応器内に導入
する。この混合物を還流下で８時間３０分加熱する。 溶媒を蒸発させ、該混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルで
抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥処理し、濃縮する。シ
リカ（溶離液＝酢酸エチル：ブタン；９０：１０）でｒ
遇すると黄色固体が得られる（２．１ｇ；駒、ｐ、１２
５°Ｃ；収率６０％；化合物６０８）。 １！：Ｊ目バ猥−：４−カルボエトキシ−２−（４−ク
ロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）
ピラゾール３−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−
オキソ−２−（ジメチルアミノエチレン）プロピオン酸
エチル（実施例４０１　：　２．５ｇ）と、塩Ｈ４−ク
ロロフェニルヒドラジン（１，４９ｇ）と、トリエチル
アミン（０，８２ｇ）と、エタノール（１００ｍｌ）と
を反応器内に導入する。この混合物を還流下で８時間加
熱する。溶媒を蒸発させ、該反応混合物を水中に注ぎ、
酢酸エチルで処理する。硫酸ナトリウムで乾殻処理し、
溶媒を蒸発させると、褐色の固体が得られる（３ｇ；収
＄９５％）。 これは、精製しないで使用する（化合物ｎｏ、６０９）
。 大」鮫ＩＬＱ−：４−カルボキシ−２−（４−クロロフ
ェニル）３−（３，４−ジメトキシフェニル）ピラゾー
ル実施例６１１で得たエステル（３ｇ）を、エタノール
（１５０ｍｌ）の入った反応器内に導入し、粉砕した８
６％炭酸カリ（１，０１ｇ）で処理する。この混合物を
還流下で４時間加熱する。溶媒を蒸発させ、該混合物を
水中に注ぎ、ＩＮ塩酸溶液でｐｉｌｌに酸性化する。 形成された沈澱物を濾過によって除去し、水及びヘプタ
ンで順次洗浄すると、褐色の粉末が得られる（２．６．
　、９３．５％）、これは精製しないで使用する（化合
物ｎｏ、６１０）。 実」ＬＰＬ」Ｕ工＋　４−（Ｎ−メチルートエチルアミ
ノカルボニル）−２−（４−クロロフェニル）−３−（
３，４−ジメトキシフェニル）ピラゾール 実施例６１０で製造した酸（５９６ｇ）を強度７５％の
塩化チオニル（５０ｍ　ｌ　）と共に８時間加熱する。 この混合物をジクロロメタン中にとり、：ａ縮する。得
られた油（１，４ｇ）を塩化メチレン（３０ｍ　ｌ　）
中に溶解し、約３℃に冷却する。Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミン（０，５４ｇ）とピリジン（０，３ｇ）との塩
化メチレン（３０ｍｌ）溶液を加え、温度を５℃以下に
維持する。この混合物を室温で６時間２０分撹拌する。 これを水中に注ぎ、塩化メチレンで抽出処理する。この
混合物を硫酸すｌ・リウムで乾燥処理し、濃縮する。橙
色の沈澱物が得られる（１．２ｇ；収率８２．２％）、
輸、ｐ。 は１１０℃である（化合物ｎｏ、６１１）。 実Ｗ工：　４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノカルボニル）
２−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキ
シフェニル）ピラゾール ジエチルアミンを用いて、実施例６１１と同じ操作を繰
り返す、橙色のシロップが収率８０％で得られる（化合
物ｎｏ、６１２）。 実］１外見り一：１−ベンジル−３−（３，４−ジメト
キシフェニル）−４−（モルホリノカルボニル）ピラゾ
ール塩酸ベンジルヒドラジンを用いて実施例６０８の操
作を行う、黄色の油（２５９８％）と、通常予期される
異性体（４５，７％）とが得られる（化合物夏＋ｏ、６
１３）　。 去」ｌ外見１４　：　１−（４−ブロモベンジル）−３
−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−（モルホリノ
カルボニル）ピラゾール ３−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−（モルホリ
ノカルボニル）ピラゾール（０，９ｇ　：ヒドラジン水
和物を用いて実施例６０８のように操作することによっ
て得たもの）と、４−ブロモベンジル（０，７ｇ）と、
炭酸カリウム（０，４ｇ）と、口ＭＦ（ジメチルホルム
アミド；７０１ａｔ）とを反応器内に導入する。この混
合物を５時間３０分７５℃に加熱する。この混合物を水
中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、乾燥させ且つ濃縮する
。シリカで濾過して、沈澱物を分離する（ｏ、ｅｇ；収
率４３．５％）、＋１１．９．は１２２℃である（化合
物ｎｏ、６１４）。 適当に置換した中間体を用いて、夫々実施例６０１及び
６１．４と同じ操作を行うことにより、Ｒ１＋ｏが−０
１１＝、Ｌｘ及びＲ６４がメトキシ基、Ｒ□が水素原子
、ＮＲ１１Ｒ１，！、Ｋｇ−ｓ及びＬｔが下記の表に記
載の意味を表す式（Ｖｌｌ）の誘導体を形成した。 以下の実施例は、 本発明の化合物の優れた殺菌 特性を示すためのものである。 犬１」Ｕ匡：トマトベと ｈ ｔ。 ｂｔｈｏｒａ ＋ｎｆｅｓｔａｎｓ Ｏ】■Ｌ Ｍａｒｍａｎｄｅ種トマト（Ｌ　ｃｏ　ｅｒｓｉｃｕｍ
　ｅｓｃｕｌｅｎＬｕｍ）を鉢で栽培する。成長後１ヶ
月（葉数５〜６枚の段階、高さ１２〜１５ｃｍ）の時点
で、被検物質の所望濃度の水溶液を噴霧することによっ
てこれらの植物を処理する。この水溶液には、モノオレ
イン酸ソルビタンと２０グラム分子の酸化エチレンとの
縮合物からなる界面活性剤を含ませる。界面活性剤の濃
度は活性物質の濃度の手分にする。この溶液又は分散液
の用量は各トマト植物毎に約５１ｆｉ１にする。この処
理は、被検活性物質の各濃度毎に２つの植物を用いて行
う、対照として使用する植物は、活性物質を含まずに同
じ界面活性剤を同じ濃度で含む溶液で処理する。 ２４時間乾燥させた後、トマｌ−べと病を引き起こすＰ
ｈ　Ｌｏ　ｂｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ　　子の
水性懸濁液を約５ｍｌ／植物の割合（ｍ　ｍ　当な’）
　ＰＩ　５０，０ＯＯＩＩＮ　（’）　Ｊｌａ　子ニ相
当）で噴霧することによって各植物を感染させる。この
感染処理後に、トマト植物を飽和雰囲気下約１５℃で１
日インキュベートし、次いで相対湿度７０〜９０％、約
１７℃で５日間インキュベートする。 感染処理から７日後に、被検活性物質で処理した植物の
結果と対照植物の結果とを比較する。 前記条件では、１　、ＯＯＯｐｐｍ（Ｉｇ＃’）の用量
で、化合物１０４．１１０．１１１．１１２．１１３．
１１７．１１８．１２９．１３３．１４８．１４９．１
５０．１５０．１６４．１６６．１６７．１６９２０１
〜２０３．２０５　２Ｇ６　２０．８　２０９　２１１
　２１２　２１４２２２．２２３．２３５．２３６．２
３７．２３８．３０１．３４５．３４７．３４９．３５
０．３５３．３５６．３５９．３６４．３６９．３７０
．３７９．３８１．３８２．３８４〜３８６．３８８　
３９１　３９３　３９６　３１１３３１１８．３１１９
．４０７．４１４〜４１６，４３３．４３４．４３５．
４４０．４４５．４５８．５０５〜５０７．６０７．６
１９．６２１．６０８及び６０８１に８０％以上の病気
発生阻止率が観察された。 Ｃｈａｒｄｏｎｎａｙ種のブドウ（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎ
ｉｆｅｒａ）の切り穂を鉢で栽培する。成長２ケ月の時
点（葉数８〜１０の段階、高さ２０〜３０ｃｍ）でこれ
らの植物を実施例Ｂ１と同様に処理する。 ２４時間乾燥させた後、ブドウベと病を引き起こずＰｌ
ａｓｍｏ＋ａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ　ｄ子の水性懸濁
液を約５ｍｌ／植物の割合（植物当たり約１００，００
０個の胞子に相当）で噴霧することによって各植物を感
染させる。 この感染処理後に、ブドウ植物を飽和雰囲気下約１８℃
で２日間インキュベートし、次いで９０〜１００％の相
対湿度、約２０〜２２℃で５日間インキュベートする。 感染処理から８日後に、被検活性物質で処理した植物の
結果と対照植物の結果とを比較する。 前記条件では、３３０ｐｐ論（０，３３ｇ／４）の用量
で、化合！ｉ勿　１０１　、　１０４、　１０５、　１
０７、１１０〜１１８、　１２１〜１２５．１２７〜１
３４．１３６．１３７．１４１．１４８〜１５０．１５
２〜１６０．１６２〜１６４−１６６〜１７０．２０１
〜２０３．２０４．２０５．２０６．２０８．２０９．
２１０．２１１．２１２．２１３．２１４．２１５．２
１７、２２２、２２３、２２９、２３４〜２３９、３０
、ＳＯ２、３４５、３４フ、　３４９〜３５、ＳＯ２、
３５３〜３５６、３５８、３５９、３６１〜３７Ｏ、３
７３〜３８０．３８２〜３９１．３９３〜３９４．３９
６．３９７．３９９．３１００．３１１２〜３１１９．
４０７．４１４〜４１６．４２０．４２１．４３３〜４
４２、４４５、４５Ｏ、４５８、５０５〜５０７、６１
６　　６０フ　　６０８６１２．６１３．６１９．６２
１．６２３及び６２６について、８０％以上の病気発生
阻止率がｆ１１察された。 実」Ｅ刑Ｊユニ　　　　　　　　　　　　　　に　　　
　る本発明の化合物を下記の菌類に作用させた：ｒ’ｌ
＋　ｔｏ　ｂＬｂｏｒａ　ｃｉＬｒｏ　ｌ＋ｔｌ＋ｏｒ
ａ：柑橘類の根に寄生する菌。真菌症及び空中部分の変
形を引き起こす。 実験はいずれも次の方法で行った。先ず、ジャガイモ抽
出物をベースとし寒天で凝固した栄養培地を、１２０℃
のオートクレーブで殺菌した一連のペトリ皿（各２０ｍ
　ｌ　）の中に適冷状態で導入する。 皿への充填時に、活性物質のアセトン溶液を所望の最終
濃度が得られるような量で適冷培地に注入する。 対照として、活性物質を含まない栄養培地を前述のごと
きベトリ皿に同量導入する。 凝固後、各皿に同じ菌の事前培養物から得た菌糸体断片
を配置することによって接種を行う。 これらの皿を５日間２２℃に維持し、被検活性物質を含
む皿の菌の成長と対照として使用した皿の菌の成長とを
比較する。 前記条件では、３０ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ　ｐｅｒ　ｍ１
ｌｌｉｏｎ）の用量で、下記の化合物に８０％以上の菌
成長阻止率が１１１察された：１０１．１０２．１０４
．１０５．１０７．１１０〜１１８．１２１〜１２９．
１３１〜１３７．１４１．１４９〜１５０，１５３〜１
５８．１６２〜１６４．１６６．１６７．１６９．２０
１〜２０３．２０４．２０５．２０６．２０８．２０９
．２１０．２１１．２１２．２１３．２１４．２１５．
２１６．２１７．２２２．２２３．２２４．２２８．２
２９．２３０．２３１．２３４〜２３９．３０１．３４
５．３４７．３４９．３５０．３５３．３５４．３５５
．３５６．３５８〜３６０．３６３〜３７０．３７３．
３７６〜３８６．３８８〜３９７．３１１０〜３１１９
．４０７．４１４〜４１６、４２Ｏ、４２５〜４３Ｏ、
４３３〜４４２、４４５、４４フ、　４４９．４５０．
４５８．５０５〜５０７　６０７　８０８　６１９及び
６２１゜ｌの　４　のＩ　： 本発明の化合物は、主に菌による植物の病気、特にＰｈ
　ｔｏ　ｈｔｈｏｒａ　ｓ　、タイプの卵菌類（ｏｏ＋
＠ｙｃｅＬｅｆａｍｉｌｙ）、例えばＰｈ　ｔｏ　ｈｔ
ｈｏｒａ　１ｎｒｅｓｔａｎｓ（ジャガイモ又はトマ１
へのべと病）、Ｐｂ　ｔｏ　ｈｔｌ＋ｏｒａ　ｃｉＬｒ
ｏ−９ｔ＜　＝７　／（）ニー　病）、Ｐｌａ且凹１１
ぴ工ｓ　ｐ　、　特に響ｎｓｍ幻すエｌり−ｔｉｃｏｌ
ａ（ブドウベと病）及びＩ’ｌａｓｍｏ　ａｒａ　Ｉ＋
ａｌｓＬｅｄｅｉ（ヒマワリベと病）、ｒ’５ｅｕｄｏ
　ｅｒｏｎｏｓ　ｏｒａ　ｓｐ、（特にウリ科及びホッ
プのべと病）、［ｌｒｅｍｉａ　ＩａｃＬｕｃａｅ（レ
タスベと病）、並びに土壌菌類に起因する病気を防除す
るための殺菌剤の活性物質として使用できる。 本発明の化合物は、０．０１〜５ｋｇ／ｈａ、より特定
的には０．０２〜約１．５ｋｇ／ｈａの用量で使用する
と有利である。実際の操作では、本発明の化合物を単独
で用いることは希であり、通常は組成物の一部分として
使用する。これらの組成物は、植物を菌による病害から
防護するために、又は植物成長調整組成物で使用し得、
前述のごと、き本発明の化合物の少なくとも１種類を活
性物質として、農業で許容し得る固形もしくは液状不活
性担体及び／又は当該活性物質に適合し且つ農業で許容
し得る界面活性剤と共に含む、特に、−ｍ的な不活性担
体及び−射的な界面活性剤を使用し得る。 本明細書中の［担体（ｓｕｐｐｏｒｔ）」という用語は
、植物、種子又は土壌への活性物質の適用を容易にする
ための有機又は無機の天然又は合成物質を意味する。従
ってこの担体は通常不活性であり、農業で特に被処理植
物に関して許容し得るものでなければならない、この担
体は固形（クレー、天然もしくは合成ケイ酸塩、シリカ
、樹脂、蝋、固形肥料等）、液状（水、アルコール、ケ
トン、石油留分、芳香族もしくはパラフィン系炭化水素
もしくは塩素化炭化水素）又は気体であり得る。 本発明の組成物（濃縮された販売用のもの又は希釈状態
で直接適用できるもの）は通常、Ｏ，０Ｇ０１〜９５％
、好ましくはｏ、ｏｏｏｓ〜９０％の活性物質と、０〜
２０％、好ましくは０．５〜１５％の界面活性剤とを含
む、販売用の濃縮組成物は通常活性剤物質を０．１〜９
５％、好ましくは０．５〜９０％含む。 界面活性剤はイオン系又は非イオン系の乳化剤、分散剤
又は湿潤剤であってよい、その具体例としては、ポリア
クリル酸塩、リグノスルボン酸塩、フェノールスルホン
酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、酸化エチレンと脂肪ア
ルコールもしくは脂肪酸もしくは脂肪アミンとのｍ縮合
物、置換フェノール（特にアルキルフェノールもしくは
アリールフェノール）、スルホコハク酸エステルの塩、
タウリン誘導体（１，テにタウリン酸エステル）、及び
ポリオキシエチル化アルコールもしくはフェノールのリ
ンエステルが挙げられる。活性物質及び／又は不活性担
体が水不溶性であり且つ水が適用に必要な担体を構成す
る場合には、通常、少なくとも１種類の界面活性剤の存
在が不可欠である。 本発明で使用する組成物は、流体、液体又は固体といっ
たかなり多様な形層を有し得る。 流体又は液体形悪の組成物としては特に、乳化性濃縮物
、乳濁液、濃縮水性懸濁液、ペースト、溶液、特に水に
溶解する濃縮物、″ａ縮有機媒質溶液（ＵＬＶ＝ｕｌｔ
ｒａ　ｌｏｗ　ｖｏｌｕｍｅ溶液）及びエアゾルが挙げ
られる。 乳化又は溶解し得る濃縮物は通常１０〜８０％の活性物
質を含み、そのまま使用できる？し濁液又は溶液は０．
００１〜２０％の活性物質をきむ。乳化性濃縮物は活性
物質及び溶媒の他に、必要であれば適当な補助溶媒と２
〜２０％の適当な添加剤、例えば安定剤、浸透剤、腐食
防止剤、着色剤及び付着剤を含み得る。 これらの′ａ縮物を水で希釈すれば、特に耕地への使用
に適した任意の所望濃度の乳濁液を得ることができる。 以下に、乳化性ｆ４縮物の実施例を挙げる。 及立且ゴ１ユ 活性物質（化合物ｎｏ、１０１．２０２又は３０１）　
　２５０ｇ＃！エポキシ化植物油　　　　　　　　　　
　２５ｇ／ｌアルキルアリールスルホネートとポリグリ
コールエーテルと脂肪アルコールとの混合物　１００ｇ
／ｌジメチルホルムアミド　　　　　　　　　５０ｇ／
ｌキシレン　　　　　　　　　　　　　　５７５と／１
尺立■」エユ 活性物質（化合物ｎｏ　、　１０５．２０６又は３４５
）　　４０Ｉｈ／１アルカリ金属ドデシルベンゼンスル
ポネ−１・２４ｇ／ｊ’ １０グラム分子の酸化エチレンで重縮合したノニルフェ
ノール　　　　　　　　　　　１６ｇ／ｌシクロヘキサ
ン　　　　　　　　　　　２００ｇ／ｌ芳香族溶媒　　
　　　　　　　　　　　　】１これらの）ａ縮物を水で
希釈すれば、特に葉への適用に適した任意の濃度の乳濁
液を得ることができる。 沈降を起こさない安定した流体物質を得るためには、や
はり噴霧によって適用できる濃縮懸濁液を製造する。こ
れらの懸濁液は通常、１０〜７５％の活性物質と、０．
５〜１４，５％の界面活性剤と、０．１〜１０％のチキ
ソトロピー剤と、０〜１０％の適当な添加剤、例えば消
泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤及び付着剤と、活性
物質が少ししか又は全く溶解しない担体としての水又は
有機液とを含む。沈降を防止すべく、又は水の場合には
凍結防止剤として、成る種の固形有機物質又は無機塩を
前記担体に溶解してもよい。 以下に、本発明の濃縮水性懸濁液の実施例を挙げる。 大ｍ入虹土： 活性物質（化合物ｎｏ、１０Ｇ、２０６又は３５０）　
　１００ｇ／ｌ湿潤剤（酸化エチレンとアルキルフェノ
ールとの重縮合物）　　　　　　　　　　　　　　　　
５ｇ７１分散剤（ナフタレンスルポン酸Ｈａ）　　　　
１０ｇ／ｌ凍結防止剤（プロピレングリコール）　　　
１００ｇ／ｌシックナー（多糖）　　　　　　　　　　
　　　３ｇ／ｌ殺生剤（ホルムアルデヒド＞　　　　　
　　　Ｉｇ＃！水　　　　　　　　　　　　　　　１１
に対する残り実」１殊」μ旦」工： 下記の成分を含む水性懸濁液を製造する：活性物質（化
合物ｎｏ、１０８．２０８又は３０１）　　２５０ｇ／
ｌ’湿潤剤（酸化エチレンとＣＩ２合成アルコールとの
重縮金物）１０ビ／１ 分散剤（リグノスルホン酸す 凍結防止剤（尿素） シックナー（多糖） 殺生剤（ホルムアルデヒド） 水 トリウム）　　１５ｇ／Ｚ ５Ｏ、／ｌ’ ２．５ｇ７１ １ｇ／１ １１に対する残り 去１１引」入りユ； 下記の成分を含む水性懸濁液を製造する：活性物質（化
合物ｎｏ、１０９．２０９又は３４５）　　５００ｇ／
ｌ湿潤剤（酸化エチレンとＣ１ｆｆ合成アルコールとの
重縮合物）　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
／１分散剤（酸化エチレンとボリアリールフェノールポ
スフェートとの塩化縮合物）　　　　　　５０ｇ／（１
凍結防止剤（プロピレングリコール）　　　ｔｏｏ、、
７’１シツクナー（多糖）　　　　　　　　　　　１．
６ｇ／ｌ殺生剤（４−メチルヒドロキシ安息香酸ナトリ
ウム）３．３ｇ／ｌ 水　　　　　　　　　　　　　　１１に対する残り固形
状組成物の具体例としては、散布用粉末（活性物質を１
００％まで含み得る）及び顆粒、特に押出し、圧縮、粒
状担体の含浸又は粉末からの造粒によって形成したもの
（これらの顆粒における式（１）化き物の含量は０．５
〜８０％である）。 水和剤（又は散布用粉末）は通常活性物質を１０〜９５
％含むように製造され、普通は固形担体の他に０〜５％
の湿潤剤と、３〜１０％の分散剤と、必要であれば０〜
１０％の１種類以上の安定剤及び／又は他の添加剤、例
えば浸透剤、付着剤、凝結防止剤、着色剤等を含む。 以下に、水和剤の組成を数例挙げる。 及１１ユ旺 活性物質（化合物ｎｏ、１１１．２１１又は３５０）　
　　１０％０．７５％ 中性リグノスルホン酸カルシウム（分散剤）１２％ 炭酸カルシウム（不活性充填剤） １００％の残り ５０％ 酸化エチレンと脂肪アルコールとの縮合物（湿潤剤）２
．５％ 酸化エチレンとスチリルフェノールとの縮合物（分散剤
）　　　　　　　　　　　　　　　　５％白亜（不活性
担体） ４２．５％ 夾１」１ヱ艶ユニ 実施例ＰＭ ２と同じ成分を下記の割合で含む組 成↑勿　： 活性物質（化合物１０５．２０６又は３４５）　　　　
７５％湿潤剤　　　　　　　　　　　　　　　１．５％
分散剤　　　　　　　　　　　　　　　　８％炭酸カル
シウム（不活性充填剤）　　１００％の残り実１」粗Ｐ
Ｈ４ユニ 活性物質（化合物ｎｏ、１０６．２０６又は３５０）　
　９０％酸化エチレンと脂肪アルコールとの縮合物（湿
潤剤）　　　　　　　　　　　　　　　４％酸化エチレ
ンとスチリルフェノールとの縮合物（分散剤）　　　　
　　　　　　　　　　　６％これらの噴霧用粉末又は水
和剤を得るためには、活性物質を適当なミキサーで他の
成分と混和し、この混合物をミル又は他の適当な粉砕器
で粉砕する。その結果、有利な湿潤性及び懸濁性を備え
た噴霧用粉末が得られる。この種の粉末は任意の濃度で
水に懸濁させることができ、この懸濁液は特に植物の葉
に適用する場合に極めて効果的である。 式（１）の化合物を散布用＄５）末の形態で使用するこ
ともできる。活性物質（５０ｇ）及びタルク（９５０１
１）を含む組成物も使用できる。活性物質（２０ｇ＞、
微細に分割したシリカ（１０ｇ）及びタルク（９７０ｇ
）を含む組成物も使用し得る。これらの成分は混合して
粉砕し、この混合物を散布によって適用する。 散布用顆粒は粒径が０．１〜２　Ｉｅ　＋ａであり、ア
グロメレーション又は含浸によって￥１ＱｉＧＩ、得る
。これらの顆粒は通常、０．５〜２５％の活性物質と、
０〜１０％の添加剤、例えば安定剤、゛低速遊ｒｄ改質
剤（＋＊ｏｄｉｒｉｃａＬｉｏｎ　ａｇｅｎｔｓ　ｆｏ
ｒ　ｓｌｏｗ　１ｉｂｅｒａｔｉｏｎ）、結合剤及び溶
媒を含む。 以下（２粒状組成物の実施例を２つ挙げる。 及１匠牡ＬＬ到 活性物質（化合物ｎｏ、１０８．２０８又は３０１）５
０ｇ　　２００ｇ プロピレングリコール　　　　　　５０．　５０ｇ七チ
ルチルポリグリコールエーテル ２．５ｇ　　２．５ｇ ポリエチレングリコール　　　　　　３５ｇ３５ｇカオ
リン（粒度０，３〜０．８ｎ＋ｍ）　　　　　９１０ｇ
　　７６０ｇ本発明の化合物は有利には、水に分散し得
る顆粒の形態に組成し得る。この種の組成物も本発明の
範囲に含まれる。 これらの分散可能な顆粒は見掛は密度が通常約０．３〜
０．６であり、粒度が通常約１５０〜５９０００ミクロ
ン、好ましくは３００〜１，５００ミクロンである。 これらの顆粒の活性物質含量は通常約１％〜９０％、好
ましくは２５％〜９０％である。 顆粒の残りの成分は主に固形充填剤からなり、顆粒に水
中分散性を付与する界面活性剤も任意に含む、これらの
顆粒は、充填剤が水溶性であるが水不溶性であるかによ
って２つのタイプに大別される。水溶性充填剤は無機で
あり得、好ましくは有機である。尿素を用いると浸れた
結果が得られた。不溶性充填剤は無機のもの、例えばカ
オリン又はベントナイトが好ましい。その場合は界面活
性剤も使用する（顆粒の２〜２０重景％）。界面活性添
加剤の半分以上はネコ的に陰イオン系の１種類以上の分
散剤、例えばアルカリもしくはアルカリ土類金属ポリ（
ナフタレンスルホネート）又はアルカリもしくはアルカ
リ土類金属リグノスルホネートからなる。残りは非イオ
ン系又は陰イオン系湿潤剤、例えばアルカリらしくはア
ルカリ土類金属アルキルナフタレンスルボネートからな
ろ。 また、不可欠ではないが、消泡剤のような池の添加剤も
添加し得る。 本発明の顆粒は、必要な成分を混合し、次いで幾つかの
公知の方法くボール造粒機、流体ベツド、アトマイザ−
１押出し等）で粒状化することによって製造できる。こ
の製造方法では通常、最後に粉砕とそれに次ぐ篩分けと
を行って、前記範囲の粒度を有する顆粒を還択する。 本発明の顆粒は好ましくは押出しによって製造する。下
記の操作手順に従い、下記の成分を含む分散性顆粒を製
造した。 蕊且■遅…： 活性物質（化合物ｎｏ、１１１又は２１１　、９０重旦
％）と尿素ビーズ（１０％）とをミキサーで混合する。 この混合物を有歯ロールクラッシャーで粉砕する。得ら
れた湿潤粉末を有孔ロール押出し機で押出しにかける。 得られた顆粒を乾燥させ、粉砕し且つ篩にか（すて、粒
度１５０〜２０００ミクロンの顆粒をより分ける。 尺上■μ次 下記の成分をミキサーで混合する 活性物質（化合物ｎｏ、１０５．２０２又は３４５）　
　　７５％８％ 水不溶性不活性充填剤（カオリン）　　　　　１５％及
立里ｙ殺 活性物質（化合物ｎｏ、１０５．２０Ｇ又は３５０）　
　　２０％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム２
％メチレン−ビス−ナフタレンスルホン酸ナトリウム８
％ カオリン　　　　　　　　　　　　　　　７０％この混
合物を水の存在下で流体ベツドで粒状化し、乾燥させ、
粉砕し且つ篩にかけて、粒度０．１６〜０．４０ｍｎ＋
の顆粒のみを得る。 これらの顆粒は単独で、所期の用量が得られるように水
に溶解又は分散させて使用し得る。これらの顆粒はまた
、他の活性物質と組み合わせて、特に殺菌剤の製造に使
用することもできる。これらの殺菌剤は水和剤、顆粒又
は懸濁液の形態を有する。 本発明の化合物はまた、特に界面重合によってポリマー
壁、例えばポリアミド、ポリウレア又はポリアミドウレ
アをベースとする壁をもつカプセル内に封じ込めること
ができる有機溶液の形態にも組成できる。これらのカプ
セル剤は、使用時に希釈によって噴霧用スラリーを形成
できるような濃縮水性分散液の形態を有する。 前述のごとく、水性分散液及び乳濁液、例えば本発明の
水和剤又は乳化性濃縮物を水で希釈することによって得
た組成物は、本発明で使用し得る組成物の全体的範囲内
に含まれる。乳濁液は油中水又は水中油タイプであり得
、マヨネーズのような粘性コンシスチンシーを有する。 本発明は、植物性病原菌、特にｌバフ　ｓｐ。 タイプの卵菌類、例えばＰｈ　ｔｏ　ｈｔｂｏｒａ　１
ｎｆｅｓｔａｎ９（ジャガイモ又はトマトのべと病）、
通ゴ１見１Ｂ上囚」工ｓｐ、（特にタバコベと病）、旺
仕駐肚ｒａ　ｓｐ、特にＰＩａｓ＋ｍｏ　ａｒａ　ｖｉ
ｔｉｃｏｌａ（ブドウベと病）及びＩ’ｌａｓｍｏ−卯
シェｈａｌｓｔｅｄ恒−（ヒマワ！Ｊ　ヘト病）、Ｐｓ
ヱ犯移且幻１１と一肛因１ｓ　ｐ　、　（特に及びポツ
プのへと病）ＢｒｅｍｉａＩａｃｔｕｃａｅ（レタスベ
と病）並びに土壌菌類によって生じる病害に対する植物
の処理にも係わる。 この処理は、式（りの化合物を活性物質として含む組成
物を植物に有効ｉａ用することによって実施される。「
有効量」というのは、植物についた菌類の抑制及び破壊
に効果的な量を意味する。但し、使用量は防除すべき菌
類、作物の種類、気候条件及び使用化合物に応じて広い
範囲で変えることができる。 実際の操作では、通常１ｇ／ｈｌ〜５００ｇ／ｈｌの用
量で良好な結果が得られる。この用量は、約Ｌｏｇ／ｌ
ｅａ〜約５０００ｇ／ｈａのへクタール当たり活性物質
量に相当する。 使用できる処理法の具体例としては、葉又は土壌への噴
霧、粉末散布、浸透、土壌への顆粒、粉末もしくはスラ
リーの混入、水やり、樹木への注入、 塗布及び種子の処理が挙げられる。 ＦＯＩ（ＭｕＬε Ｆｏｒｒｎｕ）ｔ

Claims (51)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 半円で囲まれた符号ＣＹＣＬＥは、この半円に結合した
   ２つの炭素原子と一緒になって、基▲数式、化学式、表
   等があります▼及びフェニル基を担持する２つの炭素原
   子の間にエチレン系又は芳香族系の不飽和結合を含む４
   〜７員の炭素含有環又は複素環を表し、この環は任意に
   置換され、 Ｙは酸素原子又は硫黄原子であり、 ＺはＮＲ＿１Ｒ＿２基を表し、 Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに同じか又は異なり得、−低級
   アルキル基もしくは低級アルコキ シ基（基Ｒ＿１及びＲ＿２の少なくとも一方はアルコキ
   シ以外のもの）、又は炭素原子数３〜７のシクロアルキ
   ル基であつて、ハロゲン原子、ヒドロキシル、低級アル
   コキシ、（低級）アルコキシ−（低級）アルキル、（低
   級）アシルオキシもしくはフェニル基、又は酸素、窒素
   もしくは硫黄を１つもしくは２つ含む４〜６員の複素環
   、又は低級アルキルで一置換もしくは二置換されたアミ
   ノ基で任意に置換された基を表すか、 −炭素原子数３〜７のアルケニル基又はア ルキニル基を表し、 あるいは、Ｒ＿１及びＲ＿２が一緒になって、これらに
   結合した窒素原子と共に、１つ、２つ又は３つの酸素、
   窒素又は硫黄原子を含む４〜７員 の飽和又は不飽和であり得る複素環を構 成し、この複素環は任意に低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、ヒドロキシル基、オキソ基、又はハロゲン原子
   もしくは（低級）アルコキ シ−（低級）アルキル基で置換し得、 Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は互いに同じか又は異なり得
   、−水素原子又はハロゲン原子（但し、こ れらの基Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５の少なくとも１つは
   水素原子又はハロゲン原子以外のもの）、 −１つ又は２つの低級アルキル基で任意に 置換したアミノ基、 −任意にハロゲン化又はヒドロキシル化 した低級アルキル基、低級アルコキシ基、（低級）アル
   コキシ−（低級）アルキル基又は低級アルキルチオ基を
   表し、 −Ｒ＿３及びＲ＿４（３位及び４位の）が一緒になって
   、酸素原子を１つ又は２つ（隣接しない）含む３又は４
   員の単一二価基を構成し得る］ で示されるアミド誘導体。
2. （２）ＣＹＣＬＥで表される環が５又は６員で３０個ま
   での炭素原子を含む有機基で任意に置換されており、Ｒ
   ＿１及びＲ＿２がそれ等が結合する窒素原子と共に表す
   複素環が５又は６員である請求項１に記載の化合物。
3. （３）オクタノール／水の分配係数の常用対数が２〜５
   である請求項１に記載の化合物。
4. （４）オクタノール／水の分配係数の対数が２．５〜４
   ．５である請求項３に記載の化合物。
5. （５）式（ I ａ）又は（ I ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ▲数式、化学
   式、表等があります▼ I ｂ ［式中、 −Ｒ＿１及びＲ＿２は同一又は異なってもよく、夫々が 低級アルキル基；炭素原子数３〜７のシ クロアルキル基；炭素原子数３〜７のアルケニル基もし
   くはアルキニル基；炭素原子数３〜８のアルコキシアル
   キル基を表すか、 又はＲ＿１及びＲ＿２が一緒になつて、これらに結合し
   た窒素原子と共に、１つ又は２つの酸素、窒素又は硫黄
   原子を含む４〜７員の飽和又は不飽和複素環を構成し得
   、この複素環が炭素原子数１〜３のアルキル基又は炭素
   原子数２〜４のアルコキシアルキル基で任意に置換し得
   、 Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は同一又は異なり、夫々が水
   素原子又はハロゲン原子（但し、これら３つの基の少な
   くとも１つは水素原子又はハロゲン原子以外のもの）；
   低級アルキル基もしくは低級アルコキシ基；炭素原子数
   ２〜４のアルコキシアルキル；低級アルキルチオ；ヒド
   ロキシル；低級アルキル基で任意に一置換もしくは二置
   換したアミノ基を表すか、又は Ｒ＿３及びＲ＿４（３位及び４位の）が一緒になつて、
   酸素原子を１つ又は２つ（隣接しない）含む３又は４員
   の単一二価基を構成し得、 −半円で囲まれた符号ＣＹＣＬＥが、これに結合した２
   つの炭素原子と共に５又は６員環を構成するように（式
   （ I ａ）及び（ I ｂ）に示したように）、二価基−Ｋ
   ＿６−Ｋ＿７−Ｋ＿８−Ｋ＿９又は−Ｋ＿６−Ｋ＿７−
   Ｋ＿１＿０−を表し、但し基Ｋ＿６、Ｋ＿７、Ｋ＿８、
   Ｋ＿９及びＫ＿１＿０は、Ｋ＿６が−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ
   ＿６）−を表し、Ｋ＿７が−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ＿７）−
   を表し、Ｋ＿８が−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ＿８）−を表し、
   Ｋ＿９が−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ＿９）−を表し、Ｋ＿１＿
   ０が−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ＿１＿０）−を表すような基で
   あり、 更に半円で囲まれた符号ＣＹＣＬＥが−Ｋ＿６−Ｋ＿７
   −Ｋ＿１＿０−を表すときは、基Ｋ＿６、Ｋ＿７、及び
   Ｋ＿１＿０が、Ｋ＿６が−Ｎ（Ｒ＿６）−、−Ｃ（Ｒ＿
   ６）＿２−、−Ｏ−又は−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−を表し、 Ｋ＿７が−Ｎ（Ｒ＿７）−、−Ｃ（Ｒ＿７）＿２−、−
   Ｏ−又は−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−を表し、 Ｋ＿１＿０が−Ｎ（Ｒ＿１＿０）−、−Ｃ（Ｒ＿１＿０
   ）＿２−、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−又は−ＣＯ−を表
   すような基であり得、ｎは０、１又は２であり、基Ｋ＿
   ６及びＫ＿７の少なくとも一方は−Ｃ（Ｒ＿６）＝、−
   Ｃ（Ｒ＿６）＿２−、−Ｃ（Ｒ＿７）＝又は−Ｃ（Ｒ＿
   ７）＿２−を表し、且つこれらの二価基−Ｋ＿６−Ｋ＿
   ７−Ｋ＿８−Ｋ＿９−及び−Ｋ＿６−Ｋ＿７−Ｋ＿１＿
   ０−が主鎖中に０、１つ又は２つの窒素、酸素又は硫黄
   原子を含み、−Ｏ−Ｏ−又は−Ｓ−Ｓ−結合は全く含ま
   ず、−Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９又はＲ＿１＿０
   は互いに同じか又は異なり、 水素原子又はハロゲン原子（但し基Ｒ＿６ 又はＲ＿７の少なくとも一方は水素原子以外のもの）、
   シアノ基、ニトロ基、チオシアナト基、 ヒドロキシル基又はカルボキシル基、 アルキル、シクロアルキル、アルケニ ル、アルキニル、アルキル−Ｓ（Ｏ）＿ｎ（ｎ＝０、１
   又は２）、アルコキシ、炭素原子数３〜８のシクロアル
   コキシ、アルケニルオキシ又はアルキニルオキシ、 フェニル基、ナフチル基、フェニル− Ｓ（Ｏ）＿ｎ基（ｎ＝０、１又は２）、フェノキシ基、
   フェニルアルキル基（低級アルキル）、フェニルアルキ
   ル−Ｓ（Ｏ）＿ｎ（低級アルキル；ｎ＝０、１又は２）
   、フェニルアルコキシ（低級アルコキシ）、又は１〜３
   個の酸素、硫黄又は窒素原子を含む任意に置換した５〜
   ６員の飽和又は不飽和複素環の残基（これら各基のフェ
   ニル環もしくは複素環は下記の群、即ち・ハロゲン原子
   、 ・ニトロ、シアノ、カルボキシル、ヒドロ キシル、メルカプト、チオシアナト、（低級）アルコキ
   シ−カルボニル、−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”、−ＮＲ’Ｒ”、
   −Ｎ（Ｒ’）−ＣＯ−Ｒ”、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ’、−Ｏ−
   ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”、又は・任意にハロゲン化され且つア
   ルキル部分 に１〜４の炭素原子を有する低級アルキル基、低級アル
   コキシ基、（低級）アルキル−Ｓ（Ｏ）＿ｎ（ｎ＝０、
   １又は２）、シクロアルキル（炭素原子数３〜７）、フ
   ェニル、フェノキシ、フェニル−Ｓ（Ｏ）＿ｎ（ｎ＝０
   、１又は２）、フェニルアルキル、フェニルアルコキシ
   又はフェニルアルキル−Ｓ（Ｏ）＿ｎ（ｎ＝０、１又は
   ２）から選択した少なくとも１つの置換基で任意に置換
   し得る）、又は （低級）アルコキシ−カルボニル基、 ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”基、ＮＲ’Ｒ”基、Ｎ（Ｒ’）−ＣＯ
   −Ｒ”基、Ｏ−ＣＯ−Ｒ’基又はＯ−ＣＯ−ＮＲ’Ｒ”
   基を表し、 −Ｒ’及びＲ”が互いに同じか又は異なり得、各々が水
   素原子；低級アルキル基；炭素原子数３〜７のシクロア
   ルキル；任意にハロゲン化したフェニル；任意にハロゲ
   ン化したフェニルアルキル（低級アルキル）；炭素原子
   数３〜７のアルケニルもしくはアルキニル；炭素原子数
   ３〜８のアルコキシアルキルであり、 −Ｋ＿６及びＫ＿７が−Ｃ（Ｒ＿６）＝、−Ｃ（Ｒ＿６
   ）＿２−、−Ｃ（Ｒ＿７）＝又はＣ（Ｒ＿７）＿２−を
   表すときは、Ｒ＿６及びＲ＿７又はＲ＿６基の１つ及び
   Ｒ＿７基の１つが一緒になって、Ｒ＿６及びＲ＿７を担
   持する２つの炭素原子と共に、隣接しない０、１又は２
   つの酸素、窒素又は硫黄原子を含む５又は６員の飽和又
   は不飽和であり得る炭素含有環又は複素環を構成し得、 −Ｋ＿６、Ｋ＿７、Ｋ＿８、Ｋ＿９又はＫ＿１＿０が−
   Ｎ（Ｒ＿６）−、−Ｎ（Ｒ＿７）−、−Ｎ（Ｒ＿８）−
   、−Ｎ（Ｒ＿９）−又は−Ｎ（Ｒ＿１＿０）−を表すと
   きは、基Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９又はＲ＿１＿
   ０が下記の意味、即ち水素原子；炭素原子数１〜６のア
   ルキル基；１つ以上のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
   基、低級アルキル基又は低級アルコキシ基で任意に置換
   したフェニル基又はフェニルアルキル基（低級アルキル
   ）を表す（但し、基Ｒ＿６又はＲ＿７の少なくとも一方
   は水素原子以外のもの）］ で示される請求項１から４のいずれか一項に記載の化合
   物。
6. （６）Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９又はＲ＿１＿０
   がアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル
   、アルキル−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−（ｎ＝０、１又は２）、ア
   ルコキシ、シクロアルキルオキシ、アルケニルオキシ又
   はアルキニルオキシであり、夫々が８個までの炭素原子
   を含み、任意に１つ以上のハロゲン原子により置換され
   ている請求項５に記載の化合物。
7. （７）式（ I ａ）で示される請求項５又は６に記載の
   化合物。
8. （８）式（ I ｂ）で示される請求項５又は６に記載の
   化合物。
9. （９）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 【式中、 Ｋ＿１＿１＿０は酸素原子、Ｓ（Ｏ）＿ｎ＿＿１［式中
   ｎ＿１は０、１又は２である］、ＮＲ＿１＿１＿０、Ｃ
   （Ｒ＿１＿１＿０）＿２又はオキソであり、Ｚ＿１はＮ
   Ｒ＿１＿１Ｒ＿１＿２［式中、Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿
   ２は同一又は異なり、請求項１で夫々Ｒ＿１及びＲ＿２
   に関して述べた意味の１つを表す］であり、 Ｒ＿１＿３〜Ｒ＿１＿５は同一又は異なり、請求項１で
   Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５に関して述べた意味の１つを
   表し、Ｒ＿１＿６〜Ｒ＿１＿９は同一又は異なり、請求
   項５でＲ＿６〜Ｒ＿９に関して述べた意味の１つを表し
   、Ｋ＿１＿１＿０が−Ｃ（Ｒ＿１＿１＿０）＿２−のと
   きは、Ｒ＿１＿１＿０が水素、低級アルキル、ベンジル
   、ヒドロキシル、低級アルカノイルオキシ又は低級アル
   コキシを表し、Ｋ＿１＿１＿０が−Ｎ（Ｒ＿１＿１＿０
   ）−のときは、Ｒ＿１＿１＿０が水素、低級アルキル又
   はベンジルを表す】 で示される請求項１から４のいずれか一項に記載の化合
   物。
10. （１０）Ｒ＿１＿３及びＲ＿１＿４が一緒になってメチ
    レンジオキシ基又はエチレンジオキシ基を構成し、その
    炭素原子が任意に低級アルキル又はハロゲンで置換され
    ている請求項９に記載の化合物。
11. （１１）Ｋ＿１＿１＿０が酸素、硫黄、−Ｎ（Ｒ＿１＿
    １＿０）−又は−Ｃ（Ｒ＿１＿１＿０）＿２−であり、 Ｚ＿１が−ＮＲ＿１＿１Ｒ＿１＿２［式中、Ｒ＿１＿１
    及びＲ＿１＿２は低級アルキルであり、Ｒ＿１＿１及び
    Ｒ＿１＿２が合計で６個以下の炭素原子を含み、又はＲ
    ＿１＿１及びＲ＿１＿２がこれらに結合した窒素原子と
    共にモルホリノ基又はチオモルホリノ基を構成する、 請求項９又は１０に記載の化合物。
12. （１２）Ｚ＿１が、モルホリノ基、チオモルホリノ基、
    Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基又はＮ，Ｎ−ジエチル
    アミノ基たる基ＮＲ＿１＿１Ｒ＿１＿２を表し、Ｒ＿１
    ＿３〜Ｒ＿１＿５が同一又は異なり、水素、ハロゲン、
    低級アルキル、低級アルコキシ又は低級アルキルチオを
    表し、 Ｒ＿１＿６、Ｒ＿１＿８及びＲ＿１＿９が水素又はフッ
    素であり、 Ｒ＿１＿７が水素又はハロゲン；低級アルキル、低級ア
    ルコキシ、低級アルキルチオ、低級ハロゲノアルキル、
    低級ハロゲノアルコキシ又は低級ハロゲノアルキルチオ
    ；ニトロ又はシアノ；低級アルケニル、低級アルキニル
    又は（低級）アルコキシ−カルボニルである、 請求項９又は１０に記載の化合物。
13. （１３）式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 【式中、 Ｚ＿２はＮＲ＿２＿１Ｒ＿２＿２基［Ｒ＿２＿１及びＲ
    ＿２＿２は同一又は異なり、請求項１で夫々Ｒ＿１及び
    Ｒ＿２に関して述べた意味の１つを表す］であり、 Ｒ＿２＿３〜Ｒ＿２＿５は互いに同じか又は異なり、請
    求項１で夫々Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５について述べた
    意味の１つを表し、 Ｒ＿２＿６及びＲ＿２＿７は互いに同じか又は異なり、
    請求項５で夫々Ｒ＿６及びＲ＿７について述べた意味の
    １つを表し、但しＲ＿２＿６及びＲ＿２＿７が同時に水
    素を表すことはなく、 Ｒ＿２＿８及びＲ＿２＿９は互いに同じか又は異なり、
    各々が水素又はハロゲン；ヒドロキシル；低級アルキル
    ；低級アルコキシ；（低級）アルコキシ−（低級）アル
    キル；又は（低級）アルコキシカルボニルを表す】 で示される請求項１から４のいずれか一項に記載の化合
    物。
14. （１４）Ｚ＿２がモルホリノ基、チオモルホリノ基、Ｎ
    −メチル−Ｎ−エチルアミノ基又はＮ，Ｎ−ジエチルア
    ミノ基を表し、 Ｒ＿２＿３〜Ｒ＿２＿５が互いに同じか又は異なり、各
    々が水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
    ルコキシ基又は低級アルキルチオ基を表し、Ｒ＿２＿６
    及びＲ＿２＿７が互いに同じか又は異なり、各々が水素
    原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルケニル
    基、低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロ
    ゲノアルキル基、低級ハロゲノアルコキシ基又は低級ハ
    ロゲノアルキルチオ基を表し、 Ｒ＿２＿８及びＲ＿２＿９が互いに同じか又は異なり、
    水素原子又はフッ素原子を表す、 請求項１３に記載の化合物。
15. （１５）Ｒ＿２＿３及びＲ＿２＿４が一緒になってメチ
    レンジオキシ基又はエチレンジオキシ基を構成し、その
    炭素原子が任意に低級アルキル又はハロゲンで置換され
    ている請求項１３に記載の化合物。
16. （１６）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 【式中、 Ｚ＿３はＮＲ＿３＿１Ｒ＿３＿２基［式中、Ｒ＿３＿１
    及びＲ＿３＿２は互いに同じか又は異なり、夫々請求項
    １でＲ＿１及びＲ＿２について述べた意味の１つを表す
    ］であり、 Ｒ＿３＿３〜Ｒ＿３＿５は互いに同じか又は異なり、夫
    々Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５について請求項１で述べた
    意味の１つを表し、 Ｒ＿３＿７は、Ｒ＿７が水素原子ではないという条件で
    、請求項５でＲ＿７について述べた意味を有し、Ｒ＿３
    ＿８及びＲ＿３＿９は互いに同じか又は異なり、各々が
    水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
    キシ基、（低級）アルコキシ−（低級）アルキル基、低
    級アルコキシカルボニル基又はシアノ基を表し、又は、
    Ｒ＿３＿７がフェニルの場合はＲ＿３＿８がピリジン環
    に結合した炭素原子に対してオルト位にあるＲ＿３＿７
    の炭素原子と共に、鎖Ｙ＿３−（ＣＨ＿２）＿ｎ＿＿３
    ［式中、Ｙ＿３は酸素原子、硫黄原子、又はメチレン基
    を表し、ｎ＿３は０、１又は２である］を構成する】で
    示される請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物
    。
17. （１７）Ｒ＿３＿３〜Ｒ＿３＿５が同一又は異なり、各
    々が水素、ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ又
    は低級アルキルチオを表し、Ｒ＿３＿３、Ｒ＿３＿４及
    びＲ＿３＿５のうち少なくとも１つは水素又はハロゲン
    以外のものである、請求項１６に記載の化合物。
18. （１８）Ｒ＿３＿３及びＲ＿３＿４が一緒になってメチ
    レンジオキシ基又はエチレンジオキシ基を構成し、その
    炭素原子が任意に低級アルキル又はハロゲンで置換され
    ている請求項１６に記載の化合物。
19. （１９）式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 【式中、 Ｚ＿４はＮＲ＿４＿１Ｒ＿４＿２基［式中、Ｒ＿４＿１
    及びＲ＿４＿２は互いに同じか又は異なり、夫々Ｒ＿１
    及びＲ＿２について請求項１で述べた意味の１つを表す
    ］であり、 Ｒ＿４＿３、Ｒ＿４＿４及びＲ＿４＿５は互いに同じか
    又は異なり、夫々Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５について請
    求項１で述べた意味の１つを表し、 Ｒ＿４＿７はＲ＿７について請求項５で述べた意味の１
    つを表し、但し水素原子ではなく、 Ｒ＿４＿９は水素原子又は低級アルキル基である】で示
    される請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
20. （２０）Ｚ＿４がＮＲ＿４＿１Ｒ＿４＿２基［式中、Ｒ
    ＿４＿１及びＲ＿４＿２はＲ＿４＿１及びＲ＿４＿２が
    合計で６個以下の炭素を含むような低級アルキル基であ
    るか、又は一緒になつてそれらが結合する窒素原子と共
    にモルホリノ基もしくはチオモルホリノ基を構成する］
    を表し、 Ｒ＿４＿３〜Ｒ＿４＿５が互いに同じか又は異なり、各
    々が水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル、低級アル
    コキシ又は低級アルキルチオを表し、 Ｒ＿４＿９が水素原子を表す、 請求項１９に記載の化合物。
21. （２１）式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ 【式中、 Ｚ＿５はＮＲ＿５＿１Ｒ＿５＿２基［式中、Ｒ＿５＿１
    及びＲ＿５＿２は互いに同じか又は異なり、夫々Ｒ＿１
    及びＲ＿２について請求項１で述べた意味の１つを表す
    ］であり、 Ｒ＿５＿３、Ｒ＿５＿４及びＲ＿５＿５は互いに同じか
    又は異なり、夫々Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５について請
    求項１で述べた意味の１つを表し、 Ｒ＿５＿６及びＲ＿５＿７は、Ｒ＿６及びＲ＿７が同時
    に水素原子を表すことはないという条件で、Ｒ＿６及び
    Ｒ＿７について請求項５で述べた意味の１つを有し、 Ｒ＿５＿９は水素原子、ハロゲン原子もしくはヒドロキ
    シル基又は任意にハロゲン化された低級アルキル基、低
    級アルコキシ基もしくは低級アルコキシアルキル基であ
    る】 で示される請求項１から４のいずれか一項に記載の化合
    物。
22. （２２）Ｒ＿５＿３〜Ｒ＿５＿５が互いに同じか又は異
    なり、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル、低級ア
    ルコキシ又は低級アルキルチオを表し、且つＲ＿５＿９
    が水素原子又は低級アルキル基を表す、請求項２１に記
    載の化合物。
23. （２３）Ｒ＿５＿３及びＲ＿５＿４が一緒になってメチ
    レンジオキシ基又はエチレンジオキシ基を構成し、これ
    らの基の炭素が任意に低級アルキル基又はハロゲン原子
    で置換されている請求項２１に記載の化合物。
24. （２４）式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 【式中、 Ｚ＿６はＮＲ＿６＿１Ｒ＿６＿２基［式中、Ｒ＿６＿１
    及びＲ＿６＿２は互いに同じか又は異なり、夫々Ｒ＿１
    及びＲ＿２について請求項１で述べた意味の１つを表す
    ］であり、 Ｋ＿６＿６は−Ｈ（Ｒ＿６＿６）−、−Ｎ＝、硫黄原子
    、酸素原子又は＝Ｃ（Ｒ＿６＿６）−であり、 Ｋ＿６＿７は硫黄原子、酸素原子、−Ｎ（Ｒ＿６＿７）
    −、−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ＿６＿７）−であり、但しＫ＿
    ６＿６及びＫ＿６＿７が同時に−Ｎ（Ｒ＿６＿６）−及
    び−Ｎ（Ｒ＿６＿７）−ではあり得ず、Ｋ＿６＿１＿０
    は−Ｎ（Ｒ＿６＿１＿０）−、−Ｎ＝、硫黄原子、酸素
    原子又は＝Ｃ（Ｒ＿６＿１＿０）−であり、但しＫ＿６
    ＿１＿０及びＫ＿６＿７が同時に−Ｎ（Ｒ＿６＿１＿０
    ）−及びＮ（Ｒ＿６＿７）−ではあり得ず、Ｒ＿６＿３
    、Ｒ＿６＿４及びＲ＿６＿５は互いに同じか又は異なり
    、夫々Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５について請求項５で述
    べた意味の１つを表し、 Ｒ＿６＿６、Ｒ＿６＿７及びＲ＿６＿１＿０は互いに同
    じか又は異なり、夫々Ｒ＿６　Ｒ＿７及びＲ＿１＿０に
    ついて請求項５で述べた意味の１つを有する】 で示される請求項１から４のいずれか一項に記載の化合
    物。
25. （２５）Ｚ＿６がＮＲ＿６＿１Ｒ＿６＿２基［式中、Ｒ
    ＿６＿１及びＲ＿６＿２は合計で６個以下の炭素を含む
    か、又は一緒になってこれらに結合した窒素原子と共に
    モルホリノ基もしくはチオモルホリノ基を構成する］を
    表し、Ｋ＿６＿６が−Ｎ（Ｒ＿６＿６）−であり、Ｋ＿
    ６＿７が−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ＿６＿７）−であり、Ｋ＿
    ６＿１＿０が＝ＣＨ−であり、 Ｒ＿６＿３、Ｒ＿６＿４及びＲ＿６＿５が互いに同じか
    又は異なり、各々が水素原子、ハロゲン原子、低級アル
    キル基、低級アルコキシ基又は低級アルキルチオ基を表
    し、 Ｒ＿６＿６及びＲ＿６＿７が互いに同じか又は異なり、
    各々が水素原子か、任意にハロゲン又はハロゲノアルキ
    ル基で置換されたアルキル基、フエニル基又はフェニル
    アルキル基を表し、但しＲ＿６＿６及びＲ＿６＿７が同
    時に水素原子を表すことはない、 請求項２４に記載の化合物。
26. （２６）請求項１から２５のいずれか一項に記載のアミ
    ド誘導体の製造方法であって、 ａ）Ｋ＿１＿１＿０が−Ｏ−、−Ｓ−又はＮＨＲ＿１＿
    １＿０である式（II）の化合物を製造すべく、下記の式
    （ＸII’） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１＿３〜Ｒ＿１＿９は請求項９で述べた意
    味を表し、Ａ＿１は置換可能なハロゲン原子又はニトロ
    基である］で示されるベンゾフェノンを、下記の式 Ｈ−Ｋ＿１＿１＿０−ＣＨ＿２−ＣＯ−Ｚ＿１［式中、
    Ｋ＿１＿１＿０及びＺ＿１は請求項９で述べた意味を表
    す］ で示される化合物と反応させ、 ｂ）ＺがＮＲ＿１Ｒ＿２である式（ I ）の化合物を製
    造すべく、Ｚがヒドロキシ基又は低級アルコキシ基で置
    換された式（ I ）の対応化合物を、式ＨＮＲ＿１Ｒ＿
    ２のアミンと反応させ、 ｃ）アミノ基を含む式（ I ）の化合物を製造すべく、
    アミノ基がニトロ基で置換された式（ I ）の対応化合
    物を還元し、 ｄ）アシル化アミノ基を含む式（ I ）の化合物を製造
    すべく、アミノ基を含む対応化合物をアシル化し、 ｅ）フェニル環上に塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素
    原子又はヒドロキシル基もしくはメルカプト基を含む式
    （ I ）の化合物を製造すべく、対応するアミノ基含有
    化合物をジアゾ化し、得られたジアゾニウム基を公知の
    方法で所望の原子又は基に変換し、 ｆ）フェニル環上の置換基として、ヘテロシクリル、フ
    ェニル又はビニル基を含む式（ I ）の化合物を製造す
    べく、ヘテロシクリル、フェニル又はビニル基が臭素又
    はヨウ素で置換されており、但しフェニル環が別の臭素
    又はヨウ素置換基を担持していない式（ I ）の所望の
    化合物に対応する化合物を、式Ｑ＿２Ｂ（ＯＨ）＿２［
    Ｑはヘテロシクリル、フェニル又はビニル基を表す］の
    ボロン酸とのアリール結合反応にかけ、 ｇ）フェニル環上に未置換部位を有する式（ I ）の化
    合物を製造すべく、前記部位にアミノ基を有する対応化
    合物を高温で亜硝酸低級アルキルと反応させて前記アミ
    ノ基を水素で置換し、 ｈ）Ｋ＿１＿１＿０がＣ（Ｒ＿１＿１＿０）＿２基であ
    り且つＲ＿１＿３〜Ｒ＿１＿９が請求項９で述べた意味
    を表す式（II）の化合物を製造すべく、式（ＸＸII’） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚ＿１＿１はＯＨであり、Ｒ＿１＿３〜Ｒ＿１
    ＿９は請求項９で述べた意味を表す］ で示されるベンゾフェノンを、塩化チオニル（ＳＯＣｌ
    ＿２）、塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ＿３）、三塩化リン
    （ＰＣｌ＿３）又は五塩化リン（ＰＣｌ＿５）と反応さ
    せ、得られ化合物を塩基の存在下で低級アルキルマロネ
    ートと反応させ、得られた生成物を任意に加圧して、溶
    媒の存在下又は非存在下で、過剰量のアミンＨＮＲ＿１
    ＿１Ｒ＿１＿２により１００℃〜２００℃で処理して、
    Ｋ＿１＿１＿０がオキソ基であり、Ｒ＿１＿３〜Ｒ＿１
    ＿９が請求項９で述べた意味を表し、Ｚ＿１が請求項１
    で述べたようなＮＲ＿１＿１Ｒ＿１＿２基である式（I
    I）の化合物を生成し、この式（II）の化合物を任意に
    還元し、 ｉ）Ｋ＿１＿１＿０がＣ（Ｒ＿１＿１＿０）＿２基であ
    り、Ｒ＿１＿３〜Ｒ＿１＿９が請求項９で述べた意味を
    表す式（II）の化合物を製造すべく、式（ＸＸＸII’） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚ＿１はＮＲ＿１＿１Ｒ＿１＿２基である］で
    示される化合物を、式（ＸＸＸII”） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１＿６〜Ｒ＿１＿９及びＲ＿１＿１＿０は
    請求項９で述べた意味を表し、Ｈａｌはハロゲン原子を
    意味する］で示されるハロゲン化ベンジルと反応させ、
    得られた生成物を溶媒の存在下又は非存在下、０℃〜１
    ５０℃の温度で有機又は無機酸により処理し、ｊ）Ｋ＿
    １＿１＿０がＣ（Ｒ＿１＿１＿０）＿２基であり、Ｒ＿
    １＿３〜Ｒ＿１＿９及びＲ＿１＿１＿０が請求項９で述
    べた意味を表す式（II）の化合物を製造すべく、Ｚ＿１
    がＮＲ＿１＿１Ｒ＿１＿２である式（ＸＸＸII’）の化
    合物を、下記の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１＿６、Ｒ＿１＿７、Ｒ＿１＿８及びＲ＿
    １＿９は請求項９で述べた意味を表す］で示されるベン
    ズアルデヒドと反応させ、得られた生成物を還元してア
    リルアルコールを得、このアリルアルコールを触媒量の
    又は化学量論量より多い量の有機又は無機酸により、溶
    媒の存在下又は非存在下０℃〜１５０℃の温度で処理す
    ることによって環化し、 ｋ）式（IV）の化合物を製造すべく、式（ＸIV’）▲数
    式、化学式、表等があります▼（ＸIV’） 【式中、Ａｒ＿３は式（ＸIV”） ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基であり、Ｒ＿３＿３、Ｒ＿３＿４、Ｒ＿３
    ＿５、Ｚ＿３及びＲ＿３＿４〜Ｒ＿３＿５は請求項１４
    で述べた意味を表す］ で示される化合物を、アンモニウム供与体の存在下、酸
    性媒質中高温で環化し、 １）式（Ｖ）の化合物を製造すべく、式（ＸＶ’）▲数
    式、化学式、表等があります▼（ＸＶ’） 【式中、 Ａｒ＿４は式（ＸＶ”） ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿４＿４、Ｒ＿４＿４、Ｒ＿４＿５、Ｒ＿４＿９及び
    Ｚ＿４は請求項１９で述べた意味を表し、 Ｘ＿４は（低級）ジアルキル−アミノ又は（低級）アル
    コキシ基を表す】 で示されるエノンを、塩基性媒質中で溶媒を存在させて
    、下記の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるアミジン、又はこのアミジンの下記の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿４＿７は請求項１９で述べた意味を表す］
    で示される塩の１つと反応させ、 ｍ）Ｒ＿４＿７がアルキル基、ベンジルスルフィニル基
    又はベンジルスルホニル基ではない場合の式（Ｖ）で示
    される化合物を製造すべく、式（ＸＸＶ’）▲数式、化
    学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿４＿３〜Ｒ＿４＿５、Ｒ＿４＿９及びＺ＿
    ４は請求項１９で述べた意味を表し、Ａ＿４は（低級）
    アルキルスルホニル基又はベンジルスルホニル基である
    ］ で示される化合物を、Ｒ＿４＿７がＲ＿７と同じ意味を
    有し、但しこれを水素原子に結合する原子価結合がＲ＿
    ４＿７において異原子にも結合している式Ｒ＿４＿７Ｈ
    の化合物と反応させ、 ｎ）式VIの化合物を製造すべく、式（ＸVI’）▲数式、
    化学式、表等があります▼ の２−エチレンフェニルケトンと 式Ｒ＿５＿９−ＣＯ−ＣＨ＿２−ＣＯＺ＿５のβ−ケト
    ンアミド又はエステル［式中、Ｒ＿５＿３〜Ｒ＿５＿９
    及びＺ＿５は請求項２１で述べた意味を表す］ とを、有機塩基又は無機塩基の存在下、低級アルカノー
    ル中で、０℃から使用溶媒の沸点までの温度で反応させ
    て、式（ＸVI”） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿５＿３〜Ｒ＿５＿９及びＺ＿５は請求項２
    １で述べた意味を表す］ で示される化合物を生成し、これをカルボン酸媒質中で
    、４０℃から溶媒の還流温度までの温度に加熱すること
    によって環化し、 ｏ）Ｋ＿６＿６が０であり、Ｋ＿６＿７が−Ｃ（Ｒ＿６
    ＿７）＝であり、Ｋ＿６＿１＿０が−Ｃ（Ｒ＿６＿１＿
    ０）＝である式（VII）の化合物を製造すべく、式（Ｘ
    VII’） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿６＿３、Ｒ＿６＿４、Ｒ＿６＿５、Ｒ＿６
    ＿７及びＲ＿６＿１＿０は請求項２４で述べた意味を表
    す］ で示されるβ，γ−ジケトンエステル又はアミドを、ア
    ルコール又はカルボン酸中で、触媒量の強酸の存在下で
    加熱することによって環化し、 ｐ）Ｋ＿６＿６がＮＲ＿６＿６であり、Ｋ＿６＿７が−
    Ｃ（Ｒ＿６＿７）＝であり、Ｋ＿６＿１＿０が−Ｃ（Ｒ
    ＿６＿１＿０）＝である式（VII）の化合物を製造すべ
    く、式（ＸVII′）のβ，γ−ジケトンエステル又はア
    ミドを、酸媒質中で、Ｒ＿６＿６が前記意味を表す式Ｎ
    ＨＲ＿６＿６のアミンの存在下で反応させることによっ
    て環化し、 ｑ）Ｋ＿６＿６が−Ｎ＝又は−Ｎ（Ｒ＿６＿６）−であ
    り、Ｋ＿６＿７が−Ｎ＝又は−Ｎ（Ｒ＿６＿７）−であ
    り、但しＫ＿６＿６及びＫ＿６＿７が同時に−Ｎ（Ｒ＿
    ６＿６）−及びＮ（Ｒ＿６＿７）−を表すことはない式
    （VII）の化合物を製造すべく、式（ＸＸVII′） ▲数式、化学式、表等があります▼ 【式中、Ａｒ＿６は式（ＸVII″′） ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基であり、Ｒ＿６＿３、Ｒ＿６＿４、Ｒ＿６
    ＿５、Ｒ＿６＿６、Ｒ＿６＿７、Ｒ＿６＿１＿０及びＺ
    ＿５は請求項２４で述べた意味を表し Ｘ＿６は（低級）ジアルキルアミノ又はアルコキシ基で
    ある】 で示されるエノンと、１つ以下の基Ｒ＿６＿６で任意に
    置換したヒドラジンとを、アルカノール中で無機もしく
    は有機塩基の存在下で反応させ、 このようにして得た式（ I ）の化合物を任意にそれ自
    体公知の方法で、式（ I ）で示される別の化合物に変
    換する操作を含む方法。
27. （２７）実質的に明細書中に記載したような請求項１に
    記載の化合物の製造方法。
28. （２８）請求項２６又は２７に記載の方法によって製造
    した請求項１に記載の化合物。
29. （２９）請求項１から２５のいずれか一項に記載の化合
    物を活性成分として、農業で許容し得る希釈剤又は担体
    と組合わせて含む殺菌剤組成物。
30. （３０）界面活性剤も含む請求項２９に記載の組成物。
31. （３１）０．０００１〜９５重量％の活性物質と、０〜
    ２０重量％の界面活性剤とを含む請求項２９又は３０に
    記載の組成物。
32. （３２）０．０００５〜９０重量％の活性物質を含む請
    求項２９、３０又は３１に記載の組成物。
33. （３３）０．１〜９５重量％の活性物質を含む請求項２
    ９、３０又は３１に記載の組成物。
34. （３４）０．５〜９０重量％の活性物質を含む請求項２
    ９、３０又は３１に記載の組成物。
35. （３５）１種類以上の界面活性剤を０．５〜１５重量％
    含む請求項２９から３４のいずれか一項に記載の組成物
    。
36. （３６）活性物質を１０〜８０重量％含む乳濁可能濃縮
    物の形態を有する請求項２９から３５のいずれか一項に
    記載の組成物。
37. （３７）活性物質を１０〜７５重量％含む濃縮水性懸濁
    液の形態を有する請求項２９から３５のいずれか一項に
    記載の組成物。
38. （３８）活性物質を１０〜９５重量％含む濃縮水和粉末
    剤の形態を有する請求項２９から３５のいずれか一項に
    記載の組成物。
39. （３９）活性物質を０．５〜２５重量％含む顆粒の形態
    を有する請求項２９から３５のいずれか一項に記載の組
    成物。
40. （４０）活性物質を１〜９０重量％含む分散可能な顆粒
    の形態を有する請求項２９から３５のいずれか一項に記
    載の組成物。
41. （４１）実質的に明細書中に記載したような請求項２９
    に記載の組成物。
42. （４２）菌による植物の病害にそのを対処するための方
    法であって、請求項１から２８のいずれかに記載の化合
    物を植物に適用することからなる方法。
43. （４３）植物がべと病系の菌に感染した又は感染し易い
    ものである請求項４２に記載の方法。
44. （４４）化合物を０．０１〜５ｋｇ／ｈａの割合で適用
    する請求項４２又は４３に記載の方法。
45. （４５）化合物を０．０２〜１．５ｋｇ／ｈａの割合で
    適用する請求項４４に記載の方法。
46. （４６）実質的に明細書中に記載したような請求項４０
    に記載の方法。
47. （４７）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 半円で囲まれた符号ＣＹＣＬＥは、この半円に結合した
    ２つの炭素原子と一緒になって、基−Ｃ＝Ｙ及びフェニ
    ル基を担持する２つの炭素原子の間にエチレン系又は芳
    香族系の不飽和結合を含む４〜７員の炭素含有環又は複
    素環を表し、この環は任意に置換され、 Ｙは酸素原子又は硫黄原子であり、 Ｚは塩素原子、ＯＷ′基、ＮＨＲ＿１基又はＮＲ＿１Ｒ
    ＿２基を表し、 Ｗ′は水素原子、低級アルキル基、アルカリ金属又はア
    ルカリ土類金属であり、 Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに同じか又は異なり得、−低級
    アルキル基もしくは低級アルコキ シ基（Ｒ＿１及びＲ＿２のうち少なくとも一方はアルコ
    キシ以外のもの）、又は炭素原子数３〜７のシクロアル
    キル基であって、ハロゲン原子、ヒドロキシル、低級ア
    ルコキシ基、（低級）アルコキシ−（低級）アルキル、
    （低級）アシルオキシもしくはフェニル基、スは１つも
    しくは２つの酸素、窒素又は硫黄原子を含む４〜６員の
    複素環、又は低級アルキルで一置換もしくは二置換され
    たアミノ基で任意に置換された基を表すか、 −炭素原子数３〜７のアルケニル基又はア ルキニル基を表し、 あるいは、Ｒ＿１及びＲ＿２が一緒になって、これらに
    結合した窒素原子と共に、１つ、２つ又は３つの酸素、
    窒素又は硫黄原子を含む４〜７員の飽和又は不飽和であ
    り得る複素環を構成し、この複素環は任意に低級アルキ
    ル基、低級アルコキシ基、ヒドロキシル基、オキソ基、
    もしくはハロゲン原子又は（低級）アルキル（低級）ア
    ルコキシ基で置換し得、 Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は互いに同じか又は異なり、
    −水素原子又はハロゲン原子（但し、こ れらの基Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５の少なくとも１つは
    水素原子又はハロゲン原子以外のもの）、 −１つ又は２つの低級アルキル基で任意に 置換されたアミノ基、 −任意にハロゲン化又はヒドロキシル化 した低級アルキル基、低級アルコキシ基、（低級）アル
    キル−（低級）アルコキシ基又は低級アルキルチオ基を
    表し、 −Ｒ＿３及びＲ＿４（３位及び４位の）が一緒になって
    、酸素原子を１つ又は２つ（隣接しない）含む３又は４
    員の単一二価基を構成し得る］ で示される化合物。
48. （４８）基Ｚが塩素原子、ＯＷ′基又はＮＨＲ＿１基で
    ある請求項４７に記載の化合物。
49. （４９）Ｚ以外の基が請求項５から２５のいずれかに記
    載の意味を有する請求項４７又は４８に記載の化合物。
50. （５０）Ｙが酸素であり、同時にＫ＿８及びＫ＿９が−
    ＣＨ＝であるか又は一方が−Ｎ＝、他方が−ＣＨ＝であ
    り、Ｋ＿６及びＫ＿７が一緒になって、Ｋ＿１＿０を含
    む５員環に結合した不飽和炭素含有環を構成する式（
    I ａ）の化合物、並びに Ｙが酸素であり、同時にＫ＿１＿０が０、Ｓ、ＳＯ、Ｓ
    Ｏ＿２、−ＮＲ＿１＿０［Ｒ＿１＿０は前記意味を表す
    ］、ＣＨ＿２又はＣＯを表し、同時にＫ＿６及びＫ＿７
    が一緒になって、Ｋ＿１＿０を含む５員環に結合した不
    飽和炭素含有環を構成する式（ I ｂ）の化合物を除く
    、 請求項１から２５のいずれか一項に記載の化合物。
51. （５１）Ｙが酸素であり、同時にＫ＿８及びＫ＿９が−
    ＣＨ＝であるか又は一方が−Ｎ＝、他方が−ＣＨ＝であ
    り、Ｋ＿６及びＫ＿７が一緒になって、Ｋ＿１＿０を含
    む５員環に結合した不飽和炭素含有環を構成する式（
    I ａ）の化合物、並びに Ｙが酸素であり、同時にＫ＿１＿０がＯ、Ｓ、ＳＯ、Ｓ
    Ｏ＿２、−ＮＲ＿１＿０［Ｒ＿１＿０は前記意味を表す
    ］、ＣＨ＿２又はＣＯを表し、同時にＫ＿６及びＫ＿７
    が一緒になって、Ｋ＿１＿０を含む５員環に結合した不
    飽和炭素含有環を構成する式（ I ｂ）の化合物を除く
    、 請求項４７、４８又は４９に記載の化合物。