JPH0525137A - 置換ベンゾイミダゾール又はインダゾール誘導体、その製造方法及びこれを含有する除草剤組成物 - Google Patents

置換ベンゾイミダゾール又はインダゾール誘導体、その製造方法及びこれを含有する除草剤組成物

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JPH0525137A
JPH0525137A JP3216747A JP21674791A JPH0525137A JP H0525137 A JPH0525137 A JP H0525137A JP 3216747 A JP3216747 A JP 3216747A JP 21674791 A JP21674791 A JP 21674791A JP H0525137 A JPH0525137 A JP H0525137A
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ジエイ．イー．デイ．バートン
D Cartwright
デイ．カートライト
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】一般式Ｉで示される置換ベンゾイミダゾール又
はインダゾール誘導体そのＮ−オキシド又は四級化体、
その製造方法及び一般式Ｉの化合物並びに場合によって
は更に他の除草剤も含有してなる除草剤。 〔式中、点線は縮合芳香ヘテロ環系を形成するよう配列
された２つの二重結合を表わし、Ａｒはアリール基又は
複素環基を、ＷはＯ又はＮＲ１（Ｒ１はＨ又は低級アル
キル基）、Ａ、Ｂ及びＤは各々Ｎ、ＮＲ２（Ｒ２はＨ、
低級アルコキシ基、ＣＮ、低級アルコキシカルボニル
基、ハロゲン原子等）、ＣＲ６（Ｒ６はＨ、ハロゲン、
低級アルコキシ基等）等、より具体的には 等で表わされる。但しＲ４はＨ，ＣＨ３等、Ｒ５はＣＯ
ＯＨ、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＯＮＨ２等、Ｒ６はＨ，Ｃ
ｌ，ＣＨ３，ＣＮ等，Ｒ″はＣ２Ｈ５等、Ｒｙ及びＲｘ
はＨ，Ｃｌ，Ｆ，ＮＯ２，ＣＮ，等を示す〕 【効果】この化合物は単子葉及び双子葉種植物を包含す
る広範囲の雑草に対して活性を示し、ある種の植物種に
選択性を示す；綿の木、大豆、トウモロコシ、稲及び小
麦作物において選択的除草剤として使用し得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な置換ベンゾイミダ
ゾール及びインダゾール誘導体、その製造方法、その除
草剤としての使用及びこれを含有する除草剤組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】欧州特許第１７８，７０８号明細書には
除草活性を有するある種のベンゾ複素環−フェニルエー
テル誘導体が記載されている。特開昭５９−９８０６０
号公報にはある種のインダゾール誘導体が記載されてい
る。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、式
（Ｉ） （式中、点線は縮合ヘテロ−芳香族(hetero-aromatic)
環系を形成するように配列された２つの二重結合の存在
を示す；Arは置換されていてもよいアリール又は複素環
系を表わす；ＷはＯ又はＮＲ1 を表わす；Ｒ1 はＨ又は
低級アルキル基である；Ａ、Ｂ及びＤは、各々、Ｎ、Ｎ
Ｒ2 、Ｎ−Ｅ、ＣＲ6 、Ｃ−Ｅ又はＣ（Ｒ6 ）Ｅから選
ばれる；Ｅは である；但し、Ａ、Ｂ及びＤの中の２つはＮ、ＮＲ2 又
はＮ−Ｅであり、Ａ、Ｂ又はＤの少なくとも１つは基Ｅ
を有するものとする；Ｒ2 はＨ、ＯＲ7 、ＣＮ、ＣＯＯ
Ｒ8 、アルキル基又はハロアルキル基である；Ｒ3 及び
Ｒ4 は、各々、Ｈ、置換されていてもよいアルキル基、
アルケニル基又はアルキニル基、ハロゲン及びＮＲ9 Ｒ
10から選ばれるか又はＲ3 及びＲ4 は、これらが結合し
ている炭素と共に、置換されていてもよいアルケニル基
又はシクロアルキル基を形成している；Ｒ5 はＣＯ2 Ｒ
11、ＣＮ、ＣＯＲ11、ＣＨ2 ＯＲ11、ＣＨ（ＯＨ）
Ｒ11、ＣＨ（ＯＲ11）Ｒ12、ＣＳＮＨ2 、ＣＯＳＲ11、
ＣＳＯＲ11、ＣＯＮＨＳＯ2 Ｒ11、ＣＯＮＲ13Ｒ14、Ｃ
ＯＮＨＮＲ13Ｒ14、ＣＯＮＨＮ+ Ｒ13Ｒ14Ｒ15Ｙ- 、Ｃ
Ｏ2 - Ｍ+ 又はＣＯＯＮ＝ＣＲ13Ｒ14であり；Ｘは（Ｃ
Ｈ2 ）n 、ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ（ＯＲ16) ＣＨ2 又はＣＯ
ＣＨ2 である；ｎは０、１又は２であり；Ｍは農園芸的
に許容されるカチオンであり；Ｙ- は農園芸的に許容さ
れるアニオンである；Ｒ6 はＨ、ハロゲン、ＯＲ7 、Ｃ
Ｎ、ＣＯＯＲ8 、アルキル基又はハロアルキル基であ
る；Ｒ7 及びＲ8 は、各々、Ｈ又は低級アルキル基であ
る；Ｒ11、Ｒ12、及びＲ16は、各々、Ｈ、置換されてい
てもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基又は
アリール基から選ばれる；Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ14及び
Ｒ15は、各々、Ｈ又は置換されていてもよいアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基又はアリール基から選
ばれるか、又は、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15の中
のいずれか２つはそれらが結合している原子と共に、シ
クロアルキル又は複素環を形成している）で表わされる
化合物（但し、５−（２，４−ジクロルフェノキシ) イ
ンダゾール−１−イル酢酸又はそのメチルエステルを除
く）又はそのＮ−オキシド又は四級化誘導体が提供され
る。
【０００４】式（Ｉ）の化合物の四級化誘導体は、式
（Ｉ）の化合物とハロゲン化アルキル又はトリアルキル
アンモニウム化合物のごとき四級化剤との反応により得
られる化合物である。かかる四級化誘導体は単一の窒素
原子上に電荷を有しており、この電荷は−Ｎ−Ｅ基上よ
りも、ＮＲ2 基上にあると考えられる。例えばＡがＮＲ
2 であり、ＢがＣＲ6 であり、ＤがＮＣＲ3 Ｒ4 ＸＲ5
である場合、四級化誘導体は下記の式： （式中、Ar、Ｗ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 及びＸ
は式（Ｉ）について定義したものと同一であり、Ｙ′-
はハライド、テトラフルオロ硼酸塩、メシレート又はト
シレートイオンのごとき四級化剤から誘導されるアニオ
ンである）を有するものと考えられる。
【０００５】本明細書において、用語“アルキル”は１
０個までの炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を
含有する直鎖又は分岐鎖を包含する。用語“アルケニ
ル”は２〜１０個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有
する不飽和の直鎖又は分岐鎖を意味する。用語“シクロ
アルキル”は３〜９個、好ましくは、３〜６個の炭素原
子を有する環を包含する。用語“アルコキシ”は１０個
までの炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を含有
する直鎖又は分岐鎖を包含する。
【０００６】アルキル、アルコキシ、アルケニル又はア
ルキニル基との関係で使用される用語“低級”は、これ
らの基が３個までの炭素原子を含有していることを意味
する。
【０００７】用語“ハロアルキル”及び“ハロアルコキ
シ”は、それぞれ、弗素、塩素又は臭素のごときハロゲ
ン原子の少なくとも１個により置換されているアルキル
及びアルコキシ基を意味する。特定のハロアルキル基は
トリフルオルメチル基である。用語“アリール”はフェ
ニル及びナフチルを包含する。用語“複素環”（“hete
rocyclic”）は、１０個までの原子、好ましくは６個ま
での原子を有する環であってかつこれらの原子の３個ま
では酸素、窒素又は硫黄から選ばれた原子である環を包
含する。用語“ハロゲン”は弗素、塩素、臭素及び沃素
を包含する。
【０００８】適当なアリール環系はフェニルである。Ar
について適当な複素環系は原子数が１０個までの環であ
ってかつこれらの原子の３個までは酸素、窒素又は硫黄
から選ばれたものである環、好ましくはピリジン及びピ
ラゾールのごとき芳香族環である。
【０００９】アリール又は複素環系Ar及びアリール基Ｒ
9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16につ
いての、場合に存在する適当な置換基は、ハロゲン（弗
素、塩素、臭素又は沃素）、低級アルキル、ハロアルキ
ル（例えばＣＦ3 ) 、ハロアルコキシ（例えばＯＣ
Ｆ3 ) 、ニトロ、シアノ、低級アルコキシ（例えばメト
キシ）又はＳ（Ｏ）p Ｒa （ｐは０、１又は２であり、
Ｒaはアルキルである）（例えばチオメチル、スルフィ
ニルメチル及びスルホニルメチル）から選ばれた５個ま
で、好ましくは３個までの基である。
【００１０】アリール環がフェニル環である場合の好ま
しい置換位置は２，４及び６位であり、特に、４位にト
リフルオルメチル基を有する２，４，６−トリ置換環が
挙げられる。
【００１１】アルキル、アルケニル、アルキニル基とし
てのＲ3 、Ｒ4 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、
Ｒ14、Ｒ15及びＲ16について場合により存在する置換基
の例は、弗素、塩素又は臭素のごときハロゲン；ニト
ロ；ニトリル；フェニルのごときアリール；ＣＯ
2 Ｒ17、ＮＨＣＯＲ17又はＮＨＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ17（Ｒ17
は水素、Ｃ1-6 アルキル又は農園芸的に許容されるカチ
オンである）；Ｃ1-6 アルコキシ；オキソ；Ｓ（Ｏ）p
Ｒa （ｐは０、１又は２であり、Ｒa はアルキルであ
る）（例えばチオメチル、スルフィニルメチル及びスル
ホニルメチル）；アミノ；モノ−又はジ−Ｃ1-6 アルキ
ルアミノ；ＣＯＮＲ18Ｒ19（Ｒ18及びＲ19は、各々、水
素、Ｃ1-6 アルキル、Ｃ2-6 アルケニル又はＣ2-6 アル
キニルから選ばれるか又はＲ18とＲ19は結合して、７個
までの環原子を有するかつこの原子の中の３つは酸素、
窒素又は硫黄から選ばれたものである複素環を形成して
いる）から選ばれた１個又はそれ以上の基である。複素
環置換基の例はテトラヒドロフラニル基である。
【００１２】Ｙ- について、農園芸的に許容されるアニ
オンの例はハライド、テトラフルオロ硼酸塩、メシレー
ト及びトシレートイオンである。
【００１３】Ｒ17及びＭ+ について、農園芸的に許容さ
れるカチオンの例は、ナトリウム、カリウム又はカルシ
ウムイオン、例えば式Ｓ（Ｏ）q Ｒ9 Ｒ10Ｒ13（ｑは０
又は１であり、Ｒ9 、Ｒ10及びＲ13は前記の意義を有す
る）のスルホニウム又はスルホキソニウムイオン又はＮ
+ Ｒ9 Ｒ10Ｒ13Ｒ14（Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ13及びＲ14は前記
の意義を有する）のアンモニウム又は第３アンモニウム
イオンである。
【００１４】これらのカチオン中のアルキル、アルケニ
ル及びアルキニル基についての適当な置換基はヒドロキ
シ及びフェニルである。これらのカチオン中のＲ9 、Ｒ
10、Ｒ13及びＲ14のいずれかが、場合により置換された
アルキル基である場合、これらの基は１〜４個の炭素原
子を含有していることが好ましい。
【００１５】これらのカチオン中のＲ9 、Ｒ10、Ｒ13及
びＲ14の例は水素、エチル、イソプロピル、ベンジル及
び２−ヒドロキシエチル基である。適当なハロ基Ｒ3 、
Ｒ6 及びＲ14としては弗素、塩素及び臭素が挙げられ
る。
【００１６】Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15の中の２
つとこれらが結合している原子とから形成される適当な
複素環としては、ピロリジン、ピペリジン及びモルホリ
ン環が挙げられる。 式（sub-formula ）（ｉ） で表わされる適当な基は下記の基である：
【００１７】式（ｉ）の基は基（ａ）又は（ｆ）である
ことが好ましい。Ｒ3 はＨであることが好ましい。Ｒ4
はＨ又はＣ1-3アルキル基、特にメチル基であることが
好ましい。
【００１８】Ｒ5 はＣＯ2 Ｒ11、ＣＯＮＲ13Ｒ14、ＣＯ
ＮＨＳＯ2 Ｒ11、ＣＯＯＮ＝ＣＲ13Ｒ14、ＣＯＮＨＮＲ
13Ｒ14又はＣＯＮＨＮ+ Ｒ13Ｒ14Ｒ15Ｙ- であることが
適当である。Ｒ5はＣＯ2 Ｒ11であることが好ましい。
【００１９】Ｒ11はＣ1-6 アルキル基又は置換アルキル
基、例えばアルコキシアルキル又はオキソ置換アルキル
基であることが適当である。Ｒ11はメチル又はエチル基
であることが好ましい。
【００２０】Arは基： （式中、Ｒ20はＮ、ＣＨ又はＣＲ22であり、Ｒ21及びＲ
22は、各々、塩素又は弗素のごときハロゲンから選ばれ
る）であることが好ましい。Ｒ20はＣＲ22であることが
好ましく、Ｒ21及びＲ22の一方が塩素であり、他方が弗
素であることが最も好ましい。
【００２１】Ｗは酸素であることが好ましい。Ｘは（Ｃ
Ｈ2 ）n（ここでｎは０又は１、特に０である）である
ことが好ましい。式（ｉ）の基が前記の基（ａ）である
場合、Ｒ6 はＨ又はClであることが好ましい。式（ｉ）
の基が前記の基（ｆ）である場合、Ｒ6 はＨ、ＣＨ3 、
ＣＦ3 又はＣＮであることが好ましい。
【００２２】式（Ｉ）のサブ−グループの例は式（I
A）： （式中、点線は縮合ヘテロ−芳香族環系を形成するよう
に配列された２個の二重結合の存在を示す；Ar、Ｗ、
Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は式（Ｉ）について定義したも
のと同一である；ＶはＨ、ハロゲン、ＯＲ7 、ＣＮ、Ｃ
ＯＯＲ8 又はハロアルキル基であるが、但し、Ｖがハロ
ゲンである場合には、これは窒素原子には結合していな
いものとする）の化合物である（但し、５−（２，４−
ジクロルフェノキシ）インダゾール−１−イル酢酸又は
そのメチルエステルは除外される）。
【００２３】式（Ｉ）のサブ−グループの別の例は式
（IC）： （式中、Ar及びＷは式（Ｉ）について定義したものと同
一であり；Ａ′はＮ、ＮＨ又はＮ−低級アルキル基であ
り；Ｂ′はＣ−Ｒ6 又はＣ−Ｅであり；Ｄ′はＮ−Ｅ、
ＮＨ又はＮ−低級アルキル基であるが、但し、Ｂ′がＣ
−Ｒ6 である場合には、Ｄ′はＮＨ又はＮ−低級アルキ
ル基ではないものとする；Ｅ及びＲ6 は式（Ｉ）につい
て定義したものと同一である）の化合物又はその四級化
誘導体である。
【００２４】前記の式（Ｉ）は、記載された構造の互変
異性体の形、並びに、例えば、分子を結晶格子中に配列
させる方法が異なること、分子の一部が他の部分の周囲
を自由に回転することが不可能であること又は分子内又
は分子間水素結合が生起することから生じ得る、化合物
の物理的し得る変形を示すためのものである。
【００２５】本発明の化合物のあるものは光学的対掌体
の形で存在し得る。本発明は個々の光学的対掌体及びこ
れらの対掌体の任意の割合の混合物の両者を包含する。
【００２６】本発明の化合物の特定の例を第Ｉ、II、II
I 、IV及びＶ表に示す。これらの化合物の特性値を第VI
表に示す。
【００２７】
【００２８】
【００２９】
【００３０】
【００３１】
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】
【００３８】
【００３９】
【００４０】
【００４１】
【００４２】
【００４３】
【００４４】
【００４５】
【００４６】
【００４７】
【００４８】
【００４９】
【００５０】
【００５１】
【００５２】
【００５３】
【００５４】式（Ｉ）の化合物は下記の一般的な方法に
より製造し得る； ａ）式（II′）： （式中、Ａ、Ｂ及びＤは式（Ｉ）について定義したもの
と同一の意義を有し、ＪはＯＨ又はＣＦ3 ＣＯＮＨであ
る）の化合物と式(III）： Ａｒ−Ｚ (III） （式中、Arは式（Ｉ）について定義したものと同一の意
義を有し、Ｚは脱離性基である）の化合物とを、場合に
より塩基の存在下で反応させるか、又は、 ｂ）式(XXXXI）： （式中、Ar及びＷは式（Ｉ）について定義したものと同
一の意義を有し、Ａ″、Ｂ″及びＤ″は、各々、Ｎ、Ｎ
Ｒ2 、ＮＨ、ＣＲ6 、ＣＨ又はＣＨＲ6 から選ばれる
が、但し、Ａ″、Ｂ″及びＤ″の中の２つはＮ、ＮＲ2
又はＮＨであり、Ａ″、Ｂ″及びＤ″の中の少なくとも
１つは水素原子を有するものとする）の化合物と、式(V
II）： （式中、Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は式（Ｉ）について定
義したものと同一の意義を有し、Ｚは脱離性基である）
の化合物とを塩基の存在下、有機溶剤中で反応させる
か、又は ｃ）式（XXXXII）： （式中、Ar、Ｗ、Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は式（Ｉ）に
ついて定義したものと同一の意義を有し、Ｒ30はＨ又は
低級アルキル基である）の化合物を脱水剤の存在下で環
化する。これらの一般的方法の詳細は以下に述べる。
【００５５】式（IA）の化合物の調製は、式（II）： （式中、Ｖ、Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は式（Ｉ）につい
て定義したものと同一の意義を有する）の化合物と、式
(III）： Ａｒ−Ｚ (III） （式中、Arは式（Ｉ）について定義したものと同一の意
義を有し、Ｚは脱離性基である）の化合物とを、場合に
より塩基の存在下で反応させることにより行い得る。
【００５６】適当な脱離性基Ｚとしては弗素、臭素及び
塩素のごときハロゲン、メタンスルホネート及びｐ−ト
ルエンスルホネートのごときスルホネートが挙げられ
る。上記の反応で使用するのに適当な塩基としては水素
化ナトリウムのごとき塩基及びアルカリ金属炭酸塩及び
水酸化物が挙げられる。
【００５７】反応はジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、低級アルカノール又は低級ケトンのごとき
有機溶剤中で行うことが好ましい。中間温度、例えば20
〜120 ℃の温度を使用することが適当である。反応は 1
00〜110 ℃で行うことが好都合である。
【００５８】式（II）の化合物の調製は式（IV）： （式中、Ｖ、Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は式（IA）につい
て定義したものと同一の意義を有する）の化合物を例え
ばJ. Org. Chem(1977), 42(12), 2053に記載される方法
に従って、亜硝酸でジアゾ化しついで酸水溶液を用いて
加水分解することにより行い得る。
【００５９】別法として、ＶがＣＮ以外のものである式
（II）の化合物は、例えばJ. C. S.(1955)2412に記載の
方法に従って、式（IV）の化合物と水及び硫酸とを 150
〜170 °、 100〜120psiで反応させることにより調製し
得る。式（II）の化合物は新規化合物であり、本発明の
別の要旨を構成する。
【００６０】式（IV）の化合物は式（Ｖ）： （式中、Ｖ、Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は式（IA）につい
て定義したものと同一の意義を有する）の対応するニト
ロ化合物を還元することにより調製し得る。
【００６１】広範囲の還元剤を使用することができかつ
この還元剤は化学文献に記載のものから当業者により選
択され得る。還元はイソプロパノール中で亜ニチオン酸
ナトリウム又は錫と塩酸、鉄と塩酸、還元鉄と塩酸を使
用するか又は木炭触媒上のパラジウムと共に水素を使用
して行い得る。反応は場合により水と混合した低級アル
キルアルコールのごとき有機溶剤中で20〜90℃の温度で
行うことが好ましい。式（IV）の化合物は新規化合物で
あり、本発明の別の要旨を構成する。
【００６２】式（Ｖ）の化合物の調製は式（VI）： の化合物と式（VII)： （式中、Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は式（IA）について定
義したものと同一の意義を有し、Ｚは前記したごとき脱
離性基である）の化合物とを、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド又は低級アルキルケトンのごとき
溶剤中で、水素化ナトリウム、アルカリ金属炭酸塩又は
水酸化物のごとき塩基の存在下、20〜80℃の温度で反応
させることにより行い得る。
【００６３】式（Ｖ）の化合物は新規化合物であり、本
発明の別の要旨を構成する。式(III）、（VI）及び(VI
I）の化合物は既知の化合物であるか又は既知の化合物
から既知の方法により調製し得る。
【００６４】Ａ−Ｗがインダゾール環の６位以外の位置
に結合している式（IA）の化合物は、式（VI）の化合物
の適当なニトロ化同族体から調製し得る。これらの同族
体は当業者に既知の方法を使用して調製し得る。
【００６５】ＷがＮＨである式（IA）の化合物の調製
は、式（VIII）： （式中、Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は式（Ｉ）について定
義したものと同一の意義を有する）の化合物と水素化ナ
トリウムとをジメチルホルムアミド又はジメチルスルホ
キシド中で反応させついでかく形成されたアニオンと前
記した式(III）の化合物とをジメチルホルムアミド又は
ジメチルスルホキシド中で50〜90℃の温度で反応させる
ことにより行い得る。
【００６６】式（VIII）の化合物はJ. Org. Chem., 196
5, 30, 1287 に記載の方法に従って、前記式（IV）の化
合物と無水トリフルオル酢酸とを反応させることにより
調製し得る。式（VIII）の化合物は新規化合物であり、
本発明の別の要旨を構成する。前記の方法によって調製
した式（IA）の化合物を標準的方法によりアルキル化す
ることにより、ＷがＮＲ1 である式（IA）の化合物を調
製し得る。
【００６７】Ｖがインダゾール環の３位の炭素原子に結
合したＨであり、Ｗがインダゾール環の６位に結合した
酸素である式（IA）の化合物の調製は、式（IX）： （式中、Arは式（IA）について定義したものと同一の意
義を有する）の化合物と前記式(VII）の化合物とを、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド低級アルカ
ノール又は低級アルカノンのごとき溶剤中で、水素化ナ
トリウム、アルカリ金属炭酸塩又は水酸化物のごとき塩
基の存在下、60〜100 ℃の温度で反応させることにより
行い得る。
【００６８】式（IX）の化合物は式（Ｘ）： （式中、Ｒ24は低級アルキル基であり、Arは式（IA）に
ついて定義したものと同一の意義を有する）の化合物を
脱アシル化することにより調製し得る。式（IX）の化合
物は新規化合物であり、本発明の別の要旨を構成する。
式（Ｘ）の化合物の調製は、式（XI）： の化合物から、ベンゼン又はトルエンのごとき溶剤を使
用して、80〜110 ℃の温度でヤコブセン(Jacobsen)反応
(C. Ruchardt及びV. Hassmann, Synthesis, 375,1972
及びF. Trondlin, R. Werner及びC. Buchardt, Ber., 3
67, 111, 1978)により行い得る。式（Ｘ）の化合物は新
規化合物であり、本発明の別の要旨を構成する。
【００６９】式（XI）の化合物は式(XII）： の化合物を還元することにより調製される。広範囲の還
元剤を使用することができかつこの還元剤は化学文献に
記載のものから当業者により選択され得る。還元はイソ
プロパノール中で亜ニチオン酸ナトリウム又は錫と塩
酸、鉄と塩酸、還元鉄と塩酸を使用するか又は木炭触媒
上のパラジウムと共に水素を使用して行い得る。反応は
場合により水と混合した低級アルキルアルコールのごと
き有機溶剤中で20〜90℃の温度で行うことが好ましい。
４−（２，４−ジクロルフェノキシ）−２−メチルアニ
リン以外の式（XI）の化合物は新規化合物であり、本発
明の別の要旨を構成する。
【００７０】式(XII）の化合物の調製は、前記式(III）
の化合物と既知化合物である４−メチル−３−ニトロフ
ェノールとを、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド又は低級アルカノンのごとき溶剤中で、水素化ナ
トリウム、アルカリ金属炭酸塩又は水酸化物のごとき塩
基の存在下、90〜120 ℃の温度で反応させることにより
行い得る。４−（２，４−ジクロルフェノキシ）−２−
メチルニトロベンゼン以外の式(XII）の化合物は新規化
合物であり、本発明の別の要旨を構成する。対応する５
−アリールオキシインダゾールは適当な出発物質を使用
して、同様の方法で調製し得る。
【００７１】
【００７２】式（IB）： （式中、Ar及びＶは式（IA）について定義したものと同
一の意義を有するが、但し、Ｖはハロアルキル基ではな
いものとする；Ｒ25はＣＨ2 ＣＯＯＲ11又はＣＨ（ＣＨ
3 ）ＣＯＯＲ11であり、Ｒ11は式（IA) について定義し
たものと同一の意義を有する) の化合物の調製は、式(I
IB）： の化合物と、式（II）の化合物と前記式(III）の化合物
との反応で述べたごとき式(III）の化合物とを反応させ
ることにより行い得る。
【００７３】式(IIB）の化合物は例えば、Fucher及びTa
fel の方法(Ann. 303, 227, 1885）に従って下記の工程
図に示すごとき方法で調製される：
【００７４】式(IIB）の化合物は、式（XIII）の化合物
をジクロルメタン中で、例えば三臭化硼素を使用して−
70〜−50℃で脱アルキル化しついで場合により、適当な
Ｒ11アルコールでエステル化することにより調製し得
る。式（XIII）の化合物は、式(XIV）の化合物を水酸化
ナトリウム又は水酸化カリウム水溶液中で０〜20℃で空
気と反応させて環化することにより調製し得る。
【００７５】式(XIV）の化合物の調製は、式（XV）の化
合物をその対応するアミンに還元し、亜硝酸ナトリウム
と濃塩酸を使用してジアゾ化しついでジアゾニウム化合
物を例えば塩酸中の塩化第一錫又は亜硫酸ナトリウム及
び二酸化硫黄を使用して更に還元することにより行い得
る。
【００７６】式（XV）の化合物は式(XVI）の化合物を酢
酸ナトリウム及び無水酢酸と150 〜180 ℃で反応させる
ことにより調製し得る。式(XVI）の化合物は既知化合物
である。
【００７７】前記工程図に示す反応により、ＶがＨであ
る式（IB）の化合物が調製される。ＶがＨ以外のもので
ある、別の式（IB）の化合物は標準的な方法で調製し得
る。例えば、ＶがＨである式（IB）の化合物を沃化メチ
ルのごときハロゲン化低級アルキル又は硫酸ジメチル又
は硫酸ジエチルのごとき硫酸低級アルキルで処理するこ
とにより、Ｖが低級アルキルである式（IB）の化合物が
得られるであろう。
【００７８】別法として、クロル蟻酸エチルのごときハ
ロ蟻酸低級アルキルで処理することにより、ＶがＣＯＯ
−低級アルキルである式（IB）の化合物が得られるであ
ろう。
【００７９】前記工程図に示した反応により、Ｒ25がＣ
Ｈ2 ＣＯＯＲ11である式（IB）の化合物も調製される。
これらの化合物を沃化メチルを含有するＴＨＦ中で０〜
−40℃の温度で塩基、例えばカリウムｔ−ブトキシド、
カリウム又はリチウムビス（トリメチルシリル）アミド
で処理することにより、Ｒ25がＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＲ
11である式（IB）の化合物が得られるであろう。
【００８０】対応する６−アリールオキシインダゾール
は、適当な出発物質を使用して、同様の方法で調製し得
る。
【００８１】式（XIII）の化合物を調製するための別の
方法は、以下に示すごときC. A. 186340 j, 93, 1980に
記載されるKarione とYagiの方法である。
【００８２】式（XIII）の化合物は式（XVII）の化合物
を水酸化ナトリウム水溶液中で30〜80℃の温度で活性炭
とヒドラジン水和物と反応させることにより調製し得
る。
【００８３】式（XVII）の化合物は前記したごとき式(X
VI）の化合物とマロン酸及び蟻酸アンモニウムとを蟻酸
中で40〜95℃で反応させることにより調製し得る。
【００８４】Ｗが酸素であり、ＡがＮであり、ＢがＣＲ
6 であり、ＤがＮＣＲ3 Ｒ4 ＸＲ5 である式（IC）の化
合物の調製は、式(XVIII）： （式中、Ar及びＲ6 は式（IC）について定義したものと
同一の意義を有する）の化合物と前記式(VII）の化合物
とを、適当な溶剤、例えばジメチルスルホキシド、ジメ
チルホルムアミド、アセトニトリル、低級アルキルケト
ン中で、適当な塩基、例えば水素化ナトリウム又はアル
カリ金属炭酸塩の存在下、50〜100 ℃の温度で反応させ
ることにより行い得る。
【００８５】この反応により２種のレジオ−異性体（re
gio-isomer）が生成し、これらの異性体を既知の方法
（例えばクロマトグラフィ又は調整ｔｌｃ) により分離
して式（IC）の２種の化合物を製造し得る。
【００８６】式(XVIII）の化合物の調製は、式(XIX）： （式中、Arは式（IC）について定義したものと同一の意
義を有する）の化合物を、適当な有機脂肪族酸及び場合
により鉱酸水溶液例えば塩酸水溶液を使用して100 〜20
0 ℃の温度で環化することにより行い得る。式(XVIII）
の化合物は新規化合物であり、本発明の別の要旨を構成
する。
【００８７】式(XIX）の化合物は、式（XX）： の対応するジニトロ化合物を還元することにより調製し
得る。
【００８８】広範囲の還元剤を使用することができかつ
この還元剤は化学文献に記載されるものから当業者によ
り選択され得る。反応は例えば水素化硼素ナトリウムと
木炭上のパラジウム触媒を使用して行い得る。反応は場
合により水と混合した低級アルコールのごとき有機溶剤
中で−20〜10℃の温度で行うことが好ましい。
【００８９】式（XX）の化合物の調製は、式(XXI）： の化合物を、濃硫酸と混合した硝酸カリウムのごときニ
トロ化剤を使用してニトロ化することにより行い得る。
反応は無水酢酸、二塩化メチレン、二塩化エチレン又は
濃硫酸のごとき適当な溶剤中で行うことが好ましい。−
20〜25℃の温度を使用することが適当である。
【００９０】式(XXI）の化合物の調製は、ｍ−ニトロフ
ェノールと前記(III）の化合物とを、有機溶剤、例えば
ジメチルスルホキシド、低級アルキルケトン（例えばア
セトン又はブタノン）又は低級グライム(glyme）（例え
ば MeOCH2 CH2 OMe)中で、塩基、例えばアルカリ金属水
酸化物(KOH）又は炭酸塩(K2 CO3 ）の存在下、50〜120
℃の温度で反応させることにより行い得る。
【００９１】ArＷがベンゾイミダゾール環の炭素環上の
他の位置に結合している式（IC）の化合物を製造するこ
とを希望する場合には、式（XX）の化合物の適当なジニ
トロ同族体を使用し得るであろう。これらの同族体は既
知の出発物質から既知の方法により調製し得る。
【００９２】式(XVIII）の化合物は、別法として、式
（XXII）： （式中、Arは式（IC）について定義したものと同一の意
義を有する）の化合物を適当な低級脂肪酸中で100 〜12
0 ℃で加熱することにより調製し得る。
【００９３】式（XXII）の化合物の調製は、式(XXII
I）： （式中、Arは式（IC）について定義したものと同一の意
義を有する）の化合物を、当業者により文献に記載のも
のから選択された広範囲の還元剤を使用して還元するこ
とにより行い得る。還元は例えば三塩化チタンを使用し
て、塩酸水溶液中で０〜１０℃の温度で行い得る。
【００９４】式(XXIII）の化合物は、式（XXIV）： （式中、Arは式（IC）について定義したものと同一の意
義を有する）の化合物を、無水酢酸中で濃硝酸のごとき
ニトロ化剤を使用して−10℃〜０℃の温度でニトロ化す
ることにより調製し得る。
【００９５】式（XXIV）の化合物は、式(XXV）： の化合物と前記式(III）の化合物とを、ＤＭＳＯ、ＤＭ
Ｆ又は低級アルキルケトンのごとき有機溶剤中で、塩
基、例えばアルカリ金属水酸化物又は炭酸塩の存在下、
50〜120 ℃の温度で反応させることにより調製し得る。
【００９６】式（XXV ）の化合物は既知化合物であるか
又は既知化合物から既知の方法により調製し得る。
【００９７】Ｗが酸素であり、ＡがＮであり、ＤがＮＨ
であり、ＢがＣ−ＣＲ3 Ｒ4 ＸＲ5 である式（IC）の化
合物は、別法として、式（XXVI）： （式中、Ar、Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は式（IC）につい
て定義したものと同一の意義を有する）の化合物を五酸
化燐のごとき脱水剤の存在下、 120〜160 ℃で環化する
ことにより調製し得る。
【００９８】式（XXVI）の化合物の調製は、前記式(XI
X）の化合物と式(XXVII）： （式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＸは式（IC）について定
義したものと同一の意義を有する）とを、ジエチルエー
テル又はジクロルメタンのごとき溶剤中で、ジシクヘキ
シルカルボジイミドの存在下、10〜25℃の温度で反応さ
せることにより行われる。式(XXVII）の化合物は既知化
合物であるか又は既知化合物から既知の方法で調製し得
る。
【００９９】ＡがＮであり、ＤがＮ−低級アルキルであ
り、ＢがＣ−ＣＲ3 Ｒ4 ＸＲ5 である式（IC）の化合物
の調製は、式（XXVIII）： （式中、Ar、Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は式（IC）につい
て定義したものと同一の意義を有する）の化合物から、
式（XXVI）の化合物から式（IC）の化合物を調製する場
合について述べた方法を使用することによっても行い得
る。
【０１００】式（XXVIII）の化合物は、式（XXIX）： （式中、Arは式（IC）について定義したものと同一であ
る）の化合物から、式(XIX）の化合物から式（XXVI）の
化合物を調製する場合について述べた方法を使用して調
製する。
【０１０１】式（XXIX）の化合物は、式（XXX)： （式中、Arは式（IC）について定義したものと同一の意
義を有する）の化合物を、文献に記載のものから当業者
により選択され得る広範囲の還元剤を使用して還元する
ことにより調製し得る。還元は、例えば、水素化硼素ナ
トリウムと木炭上のパラジウム触媒を使用して行い得
る。反応は場合により水を混合した低級アルコールのご
とき有機溶剤中で−20〜10℃の温度で行うことが好まし
い。
【０１０２】式（XXX)の化合物は、前記式（XX）の化合
物と適当なアルキルアミンとを、ジメチルホルムアミド
又は低級アルカノールのごとき溶剤中で、適当な塩基、
例えばトリエチルアミンの存在下、15〜25℃の温度で反
応させることにより調製される。
【０１０３】本発明の別の態様によれば、Ｗが−ＮＨ−
である式（IC）の化合物の調製は、式（XXXI）： （式中、Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は式（IC）について定
義したものと同一の意義を有する）の化合物と水素化ナ
トリウムとをＤＭＦ又はＤＭＳＯ中で反応させついでか
く形成されたアニオンと前記式（VII)の化合物とをＤＭ
Ｆ又はＤＭＳＯ中で50〜90℃の温度で反応させることに
より行われる。
【０１０４】式（XXXI）の化合物は、式（XXXII)： の化合物と無水トリフルオル酢酸とをJ. Org, Chem. 19
65, 30 1287 に記載の方法に従って反応させることによ
り調製し得る。
【０１０５】式(XXXII）の化合物は式（XXXIII）： （式中、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は式（IC）について定義し
たものと同一の意義を有する）の対応するニトロ化合物
を還元することにより調製し得る。
【０１０６】広範囲の還元剤を使用することができかつ
この還元剤は化学文献に記載のものから当業者により選
択され得る。還元は亜ニチオン酸ナトリウム又は錫と塩
酸、鉄と塩酸を使用するか又は木炭触媒上のパラジウム
と共に水素を使用して行い得る。反応は場合により水と
混合した低級アルキルアルコールのごとき有機溶剤中で
20〜90℃の温度で行うことが好ましい。
【０１０７】式（XXXIII）の化合物の調製は、式(XXXI
V）： の化合物と前記式(VII）の化合物とを、式(XVIII）の化
合物から式（IC）の化合物を製造するのに使用された方
法に従って反応させることにより行い得る。式(XXXIV）
の化合物は既知化合物である。
【０１０８】ＡがＮであり、ＢがＣ−ＣＦ3 であり、Ｄ
がＮＣＲ3 Ｒ4 ＸＲ5 であり、ＷがＯである式（IC）の
化合物の調製は式（XXXV）： （式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＸは式（IC）について定
義したものと同一の意義を有する）の化合物と前記(II
I）の化合物とを、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ又は低級アルキル
ケトンのごとき有機溶剤中で、塩基、例えばアルカリ金
属水酸化物又は炭酸塩の存在下、50〜120 ℃の温度で反
応させることによっても行い得る。
【０１０９】式（XXXV）の化合物の調製は、式(XXXV
I）： の化合物を、ジクロルメタンのごとき有機溶剤中で三臭
化硼素を使用して−70℃で脱メチル化を行いついでアル
コール（例えばエタノール）と濃硫酸を使用して60〜80
℃でエステル化することにより行い得る。式（XXXV）の
化合物は新規化合物であり、本発明の別の要旨を構成す
る。
【０１１０】式(XXXVI）の化合物の調製は、６−メトキ
シ−２−トリフルオルメチルベンゾイミダゾールと前記
式(VII）の化合物とを、アセトニトリル、ＤＭＦ、低級
アルキルケトンのごとき有機溶剤中で、塩基、例えばア
ルカリ金属水酸化物又は炭酸塩の存在下、50〜120 ℃の
温度で反応させることにより行い得る。
【０１１１】６−メトキシ−２−トリフルメチルベンゾ
イミダゾールは既知化合物の４−メトキシ−１，２−フ
ェニレンジアミン塩酸塩と無水トリフルオル酢酸とを、
トリフルオル酢酸中で、Organic synthesis Coll Vol.
II. p65 に記載される一般的方法に従って70〜80℃で反
応させることにより調製し得る。式(XXXVI）の化合物は
新規化合物であり、本発明の別の要旨を構成する。
【０１１２】ＢがＣＲ6 であり、ＷがＯであり、Ｒ6 が
ＣＮである式（IC）の化合物の調製は、式（XXXVII）： （式中、Arは式（IC）について定義したものと同一の意
義を有する）の化合物と前記式(VII）の化合物とを、適
当な溶剤、例えばアセトニトリル、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド又は低級アルキルケトン中
で、塩基、例えばアルカリ金属炭酸塩又は水素化物の存
在下、70〜100 ℃で反応させることにより行い得る。こ
の反応により２種のレジオ−異性体が生成し、これらの
異性体を既知の方法（例えばクロマトグラフィー又は調
整ｔｌｃ）により分離することにより、式（IC）の２種
の化合物が得られる。
【０１１３】式（XXXVII）の化合物は、式(XXXVIII）： （式中、Arは式（IC）について定義したものと同一の意
義を有する）の化合物から、Chem. Phar. Bull. (Toky
o) , 1219, 14, 1966に記載の S. Takahashi及びH. Kan
o の方法に従って調製し得る。式（XXXVII）の化合物は
新規化合物であり、本発明の別の要旨を構成する。
【０１１４】式(XXXVIII）の化合物は、式(XXXIX）： （式中、Arは式（IC）について定義したものと同一の意
義を有する）の化合物をJCS PerKin I, 1988, 681 に記
載のD. J. Moody 等の方法に従って環化することにより
調製し得る。式(XXXVIII）の化合物は新規化合物であ
り、本発明の別の要旨を構成する。
【０１１５】式(XXXIX）の化合物は、式（XXXX）： （式中、Arは式（IC）について定義したものと同一の意
義を有する）の化合物から、JCS PerKin I, 1988, 681
に記載のD. J. Moody 等の方法に従って調製し得る。式
（XXXIX ）の化合物は新規化合物であり、本発明の別の
要旨を構成する。
【０１１６】式（XXXX）の化合物は、前記の式（XXIII
）の化合物を低級アルコール、例えばエタノール中で6
0〜100 ℃の温度で、例えば塩酸又は硫酸水溶液により
加水分解することにより調製し得る。
【０１１７】所望に応じて、下記の工程の１つ又はそれ
以上を行い得る： ｉ）Ｒ5 がアルコキシカルボニル基の場合には、加水分
解して対応する酸を形成させる工程； ii）Ｒ5 がCOOHの場合には、エステル化するか又は塩、
アミド、スルホンアミド、ヒドラジド又はヒドラジニウ
ム誘導体を形成させる工程； iii)Ｒ5 がアルコールの場合には、酸化して対応する酸
又はアルデヒドを形成させる工程； iv）Ｒ5 がアルコキシカルボニル基の場合には、還元し
てアルコールを形成させる工程； ｖ）Ｒ5 がアミドの場合には、脱水して対応するニトリ
ルを形成させる工程； vi）ＡがＮの場合、第四アンモニウム塩を形成させる工
程；及び vii)Ｒ5 がアルコキシカルボニル基であり、ｎが０であ
り、Ｒ3 及びＲ4 の一方又は両方が水素である場合、塩
基の存在下でアルキル化して、対応する置換エステルを
形成させる工程。
【０１１８】式（Ｉ）の化合物は除草剤として活性を示
し、従って本発明の別の要旨によれば、有効量の式
（Ｉ）の化合物を植物又は植物が生長している媒体に施
すことを特徴とする、好ましくない植物に著しい損傷を
与えるか又は該植物を枯死させる方法が提供される。
【０１１９】式（Ｉ）の化合物は単子葉種植物及び双子
葉種植物を包含する広範囲の雑草に対して活性を示す。
式（Ｉ）の化合物はある種の植物種について選択性を示
す；この化合物は綿の木、大豆、トウモロコシ、稲及び
小麦作物において選択的除草剤として使用し得る。
【０１２０】式（Ｉ）の化合物は植物に直接施す（発芽
後処理）か又は植物が発芽する前の土壌に施し得る（発
芽後処理）。この化合物は発芽後処理で使用した場合、
特に有用である。
【０１２１】式（Ｉ）の化合物はそれ自体で、植物の生
長を抑制するか又は植物に著しい損傷を与えるか又は植
物を枯死させるのに使用し得るが、本発明の化合物と、
固体又は液体稀釈剤からなる担体とからなる組成物の形
で使用することが好ましい。
【０１２２】従って本発明の別の要旨によれば、前記式
（Ｉ）の化合物と不活性担体又は稀釈剤とからなる、好
ましくない植物の生長を抑制するか、又は好ましくない
植物に著しい損傷を与えるか又は好ましくない植物を枯
死させる組成物が提供される。
【０１２３】式（Ｉ）の化合物を含有する組成物には、
直ちに使用される稀釈組成物と、使用前に、通常、水で
稀釈することを必要とする濃厚組成物が包含される。組
成物は0.01〜90重量％の有効成分を含有していることが
好ましい。直ちに使用される稀釈組成物は0.01〜２重量
％の有効成分を含有していることが好ましく、一方、濃
厚組成物は20〜90重量％の有効成分を含有し得るが、20
〜70重量％であることが、通常、好ましい。
【０１２４】本発明の固体組成物は、粒剤の形態であっ
てもよいし、あるいは微粉砕化した固体希釈剤、例えば
カオリン、ベントナイト、ケイソウ土、ドロマイト、炭
酸カルシウム、タルク、粉末マグネシア、フラー土及び
石膏と、有効成分とを混合した粉剤の形態であってもよ
い。本発明の固体組成物はまた、液体中への粉末又は顆
粒の分散を促進させるための湿潤剤を含有してなる分散
性粉末又は顆粒の形態であり得る。粉末の形態の固体組
成物は、茎葉処理用粉剤として施用し得える。
【０１２５】液体組成物は、場合によっては界面活性剤
を含有する水に有効成分を溶解又は分散させた溶液又は
分散液からなっていてもよいし、あるいは該液体組成物
は、水不混和性の有機溶媒（これは水中に液体粒子とし
て分散する）に有効成分を溶解又は分散させた溶液又は
分散液からなっていてもよい。
【０１２６】界面活性剤は、カチオン型、アニオン型、
又は非イオン型あるいはこれらの混合物であってもよ
い。カチオン型界面活性剤は、例えば第四級アンモニウ
ム化合物（例えばセチルトリメチルアンモニウムブロミ
ド）である。適当なアニオン型界面活性剤は、石鹸；硫
酸の脂肪族モノエステルの塩、例えばラウリル硫酸ナト
リウム；スルホン化芳香族化合物の塩、例えばドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナト
リウム、カルシウムもしくはアンモニウム、ブチルナフ
タレンスルホン酸塩、並びにジイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムとトリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウムとの混合物である。適当な非イオン
型界面活性剤は、エチレンオキシドと、脂肪族アルコー
ル類例えばオレイルアルコール及びセチルアルコールと
の縮合生成物、あるいはエチレンオキシドと、アルキル
フェノール類例えばオクチルフェノール又はノニルフェ
ノール（例えばAgral 90、 商品名）又はオクチルクレゾ
ールとの縮合生成物である。他の非イオン型界面活性剤
は、長鎖脂肪酸と無水ヘキシトールとから誘導された部
分エステル、例えばソルビタンモノラウレート；上記の
部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生成物；並び
にレシチン類；シリコーン界面活性剤〔シロキサン鎖か
らなる骨格を有する水溶性界面活性剤、例えばSilwet L
77（商品名）〕である。鉱油中の適当な混合物はAtplus
411F(商品名）である。
【０１２７】前記の有効成分の水溶液又は分散液は、場
合によっては１種又はそれ以上の湿潤剤又は分散剤を含
有する水又は有機溶媒に有効成分を溶解し、次いで有機
溶媒を使用する場合には上記のようにして得られた混合
物を、場合によっては１種又はそれ以上の湿潤剤又は分
散剤を含有する水に添加することによって調製し得る。
適当な有機溶媒としては、例えばエチレンジクロリド、
イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、ジア
セトンアルコール、トルエン、ケロシン、メチルナフタ
レン、キシレン類及びトリクロロエチレンが挙げられ
る。
【０１２８】水溶液又は分散液の形態で使用される組成
物は一般に、有効成分を高割合で含有する濃厚液の形態
で提供され、次いでこの濃厚液は使用する前に水で希釈
される。この濃厚液には通常、長期間の貯蔵にたえるこ
とが要求され、またかかる貯蔵の後に水で希釈して慣用
の噴霧装置で散布することができる均質性を十分な時間
保持している水性製剤を形成できることが要求される。
濃厚液は、１種又はそれ以上の有効成分を20〜90重量％
好ましくは20〜70重量％含有するのが好都合である。直
ぐに使用できる希釈製剤は、使用する目的に応じて１種
又はそれ以上の有効成分を種々の量で含有し得る。１種
又はそれ以上の有効成分の重量で0.01％〜10.0％好まし
くは0.01％〜２％の量が標準的に使用される。
【０１２９】有効成分を微粉砕し、且つ界面活性剤又は
沈殿防止剤の存在下に水に分散させた有効成分を含有し
てなる濃厚組成物の形態が好ましい。適当な沈殿防止剤
は、親水性コロイドであり、例えばポリビニルピロリド
ン及びカルボキシメチルセルロースナトリウム、並びに
植物ゴム例えばアラビアゴム及びトラガカントゴムが挙
げられる。好ましい沈殿防止剤は、濃厚液にチキソトロ
ープ性を付与し、且つ濃厚液の粘度を上昇させるもので
ある。好ましい沈殿防止剤の具体例としては、水和コロ
イド鉱物性シリケート類、例えばモンモリン石、バイデ
ライト、ノントロン石、ヘクトライト、サポー石及びソ
ーコナイトが挙げられる。ベントナイトが特に好まし
い。他の沈殿防止剤としてはセルロース誘導体及びポリ
ビニルアルコールが挙げられる。
【０１３０】本発明の化合物の施用量は、例えば使用す
るために選択される化合物、その生長を抑制すべき植物
の種類、使用するために選択される製剤、並びに化合物
を茎葉取り込み（uptake）又は根取り込みとして施用す
べきかどうかを含めて多くの因子に左右されるであろ
う。しかしながら、一般的な指針として、有効成分の施
用量は１ヘクタール当たり0.01〜20kgが適当であるが、
有効成分の施用量は１ヘクタール当たり 0.025〜10kgが
好ましいものであり得る。
【０１３１】本発明の組成物は本発明の化合物の１種又
はそれ以上の他に、本発明の化合物ではないが、生物学
的活性を有する化合物の１種又はそれ以上、例えば除草
剤、殺菌剤、殺虫剤（場合により殺虫剤協力剤）又は植
物生長調整剤を含有し得る。従って、本発明の別の要旨
によれば、更に、式（Ｉ）の殺菌剤化合物の少なくとも
１種と、少なくとも１種の他の除草剤とからなる組成物
が提供される。
【０１３２】上記の他の除草剤は、前記の式（Ｉ）を有
しない任意の除草剤であり得る。それは一般に特定の施
用において補足的作用を有する除草剤であり得る。
【０１３３】有用な補足的除草剤の具体例としては下記
の除草剤が挙げられる。 Ａ．ベンゾ−2,1,3-チアジアジン−4-オン−2,2-ジオキ
シド類、例えばベンタゾン； Ｂ．ホルモン系除草剤、特にフェノキシアルカン酸類、
例えばMCPA、MCPA−チオエチル、ジクロルプロップ、2,
4,5-T 、MCPB、2,4-D 、2,4-DB、メコプロップ、トリク
ロピル、クロピラリド（Clopyralid）、及びこれらの誘
導体（例えば塩、エステル及びアミド）； Ｃ．1,3-ジメチルピラゾール誘導体、例えばピラゾキシ
フェン、ピラゾレート及びベンゾフェナップ； Ｄ．ジニトロフェノール類及びそれらの誘導体（例えば
酢酸エステル）、例えばジノテルブ、ジノセブ及びその
エステル、ジノセブ アセテート； Ｅ．ジニトロアニリン系除草剤、例えばジニトラミン、
トリフルラリン、エタフルロリン、ペンジメタリン、オ
リザリン； Ｆ．アリール尿素系除草剤、例えばジウロン、フルオメ
ツロン、メトキスロン、ネブロン、イソプロツロン、ク
ロロトルロン、クロロクスロン、リニュロン、モノリニ
ュロン、クロロブロムロン、ダイムロン、メタベンズチ
アズロン； Ｇ．フェニルカルバモイルオキシフェニルカルバメート
類、例えばフェンメディファム及びデスメディファム； Ｈ．2-フェニルピリダジン−3-オン類、例えばクロリダ
ゾン及びノルフルラゾン； Ｉ．ウラシル系除草剤、例えばレナシル、ブロマシル及
びターバシル； Ｊ．トリアジン系除草剤、例えばアトラジン、シマジ
ン、アジプロトリン、シアナジン、プロメトリン、ジメ
タメトリン、シメトリン及びテルブトリン； Ｋ．ホスホロチオエート系除草剤、例えばピペロホス、
ベンスリド及びブタミホス； Ｌ．チオールカルバメート系除草剤、例えばシクロエー
ト、ベルノレート、モリネート、チオベンカルブ、ブチ
レート* 、EPTC* 、トリアレート、ジアレート、エスプ
ロカルブ、チオカルバジル、ピリデート及びジメピペレ
ート； Ｍ．1,2,4-トリアジン−5-オン系除草剤、例えばメタミ
トロン及びメトリブジン； Ｎ．安息香酸系除草剤、例えば2,3,6-TBA 、ジカンバ及
びクロラムベン； Ｏ．アニリド系除草剤、例えばプレチラクロール、ブタ
クロール、アラクロール、プロパクロール、プロパニ
ル、メタザクロール、メトラクロール、アセトクロール
及びジメタクロール； Ｐ．ジハロベンゾニトリル系除草剤、例えばジクロベニ
ル、ブロモキシニル及びイオキシニル； Ｑ．ハロアルカン酸系除草剤、例えばダラポン、ＴＣＡ
及びそれらの塩； Ｒ．ジフェニルエーテル系除草剤、例えばラクトフェ
ン、フルオログリコフェン又はその塩もしくはエステ
ル、ニトロフェン、ビフェノックス、アシフルオルフェ
ン並びにその塩及びエステル、オキシフルオルフェン、
ホメサフェン、クロルニトロフェン及びクロメトキシフ
ェン； Ｓ．フェノキシフェノキシプロピオネート系除草剤、例
えばジクロホップ及びそのエステル例えばメチルエステ
ル、フルアジホップ及びそのエステル、ハロキシホップ
及びそのエステル、キザロホップ及びそのエステル、並
びにフェノキサプロップ及びそのエステル例えばエチル
エステル； Ｔ．シクロヘキサンジオン系除草剤、例えばアロキシジ
ム及びその塩、セトキシジム、シクロキシジム、トラル
コキシジム並びにクレトジム； Ｕ．スルホニルウレア系除草剤、例えばクロルスルフロ
ン、スルホメツロン、メトスルフロン及びそのエステ
ル、ベンズスルフロン及びそのエステル例えばDPX-M631
3 、クロリムロン及びそのエステル例えばエチルエステ
ル、ピリミスルフロン及びそのエステル例えばメチルエ
ステル、2-〔3-(4-メトキシ−6-メチル−1,3,5-トリア
ジン−2-イル）−3-メチルウレイドスルホニル安息香
酸〕エステル例えばメチルエステル（DPX-LS300)、並び
にピラゾスルフロン； Ｖ．イミダゾリジノン系除草剤、例えばイマザキン、イ
マザメタベンズ、イマザピル及びそのイソプロピルアン
モニウム塩、イマゼタピル； Ｗ．アリールアニリド系除草剤、例えばフラムプロップ
及びそのエステル、ベンゾイルプロップ−エチル、ジフ
ルフェニカン； Ｘ．アミノ酸系除草剤、例えばグリホセート及びグルホ
シネート並びにそれらの塩及びエステル、スルホセー
ト、並びにビアラホス； Ｙ．有機砒素系除草剤、例えばメタンアルソン酸ナトリ
ウム（MSMA）； Ｚ．除草性アミド誘導体、例えばナプロップアミド、プ
ロピザミド、カルベタミド、テブタム、ブロモブチド、
イソキサベン、ナプロアニリド及びナプタラム； AA．その他の除草剤、例えばエトフメセート、シンメチ
リン、ジフェンゾコート及びその塩例えばメチルサルー
ト塩、クロマゾン、オキサジアゾン、ブロモフェノキシ
ム、バルバン、トリジファン、フルオロクロリドン、キ
ンクロラック、ジチオピル、並びにメフェナセット； BB．有用な接触型除草剤の具体例としては以下のものが
挙げられる：ビピリジリウム系除草剤、例えば活性部分
がパラコートであるもの、及び活性部分がジコートであ
るもの。
【０１３４】＊を付した前記の化合物は、解毒剤例えば
ジクロルミドと組み合わせて使用することが好ましい。
【０１３５】
【実施例】以下に本発明の実施例を示す。
【０１３６】実施例１ 本実施例は第Ｉ表、化合物１の製造を例示する。
【０１３７】工程Ａ ６−ニトロインダゾール（10ｇ）を無水ＤＭＦ(200c
m3 ）に溶解しついで50％水素化ナトリウム（2.94ｇ）
を、攪拌しながら、少量づつ添加した。20分後、２−ブ
ロムプロピオン酸エチル（８cm3 ）を添加し、混合物を
室温で４時間攪拌しついで水（１ｌ）に注入しついで酢
酸エチルで４回抽出した。有機抽出物を一緒にし、水で
洗浄し、乾燥し（MgSO4 ）、濾過しついで濾液を真空下
で濃縮した。残渣をクロマトグラフィー(SiO2 ；ヘキサ
ン：ｔ−ブチルメチルエーテル ７：３）により精製し
て、２−（６−ニトロインダゾール−１−イル）プロピ
オン酸エチル(1.3ｇ）を得た。融点99.7〜 100.1℃；Ｍ
+ ＝ 263； NMR(CDCl3 ) ：1.21(t)3H; 2.0(d)3H; 4.2(q)2H; 5.41
(q)1H; 7.25(s)1H;7.85(d)1H; 8.05(d)1H; 8.19(s)1H ;
8.4(s)1H。
【０１３８】工程Ｂ ２−（６−ニトロインダゾール−１−イル）プロピオン
酸エチル（１ｇ）、水(3.7cm3 ）及び還元鉄(2.3ｇ）を
イソプロパノール（17cm3 ）中で室温で攪拌した。濃塩
酸（0.14cm3）を添加しついで混合物を還流下で20分加
熱、攪拌した。混合物を熱時、ハイフロを通して濾過し
ついでフィルターパッドをエタノールで洗浄した。一緒
にした濾液を真空下で濃縮し、残渣をクロマトグラフィ
ー(SiO2 ；CHCl3 ：エーテル ３：１）により精製し
て、２−（６−アミノインダゾール−１−イル）プロピ
オン酸エチル（0.64ｇ）を得た。Ｍ+ ＝ 233。 NMR(CDCl3 ) ：1.19(t)3H; 1.88(d)3H; 3.88(s)2H; 4.1
6(q)2H; 5.18(q)1H;6.52(s)1H; 6.58(dd)1H; 7.49(d)1
H; 7.97(s)1H 。
【０１３９】工程Ｃ ２−（６−アミノインダゾール−１−イル）プロピオン
酸エチル（0.49ｇ）を熱35％硫酸（2.12cm3 ）と共に攪
拌し、氷（2.12ｇ）を添加しついで混合物を氷／塩浴中
で冷却した。水（２cm3 ）中の亜硝酸ナトリウム(0.187
ｇ）を０℃で滴下した。混合物を０℃で５分間攪拌し、
尿素の結晶を数個を添加した。水（74cm3 ）中の硝酸銅
（II）（８ｇ）を添加しついで酸化銅（Ｉ）を添加した
後、混合物を０℃で15分間ついで室温で１５時間攪拌し
た。反応混合物を酢酸エチルで４回抽出し、一緒にした
有機抽出物を水で洗浄し、乾燥し（MgSO4 ）、濾過しつ
いて濾液を真空下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィ
ー(SiO2 ；ジエチルエーテルついでヘキサン：ジエチル
エーテル 35：65）により精製して、２−（６−ヒドロ
キシインダゾール−１−イル）プロピオン酸エチル（30
mg）を得た。 NMR(CDCl3 ) ：1.16(t)3H; 1.88(d)3H; 4.14(q)2H; 5.2
0(q)1H; 6.67(s)1H;6.76(m)2H; 7.55(d)1H; 7.95(s)1H
。
【０１４０】工程Ｄ ２−（６−ヒドロキシインダゾール−１−イル）プロピ
オン酸エチル（30ｇ）を無水メチルイソブチルケトン
（６cm3 ）と１滴の無水ＤＭＦの混合物0.72cm3 中に溶
解させた。ついで３−クロル−４，５−ジフルオルベン
ゾトリフルオライド（42mg）と無水炭酸カリウム（27m
g）を添加した。混合物を還流下で７時間加熱、攪拌
し、３時間後に追加の無水炭酸カリウムを添加した。冷
却後、溶剤を真空下で除去し、残留にジエチルエーテル
を添加し、混合物を濾過しそして無機物質をジエチルエ
ーテルで十分に洗浄した。一緒にしたエーテル性濾液を
真空下で濃縮し、残渣をクロマトグラフィー(SiO2 ；ヘ
キサン：ｔ−ブチルメチルエーテル ４：１）により精
製して、化合物１、すなわち、２−〔６−（２−クロル
−４−トリフルオルメチル−６−フルオルフェノキシ）
インダゾール−１−イル〕プロピオン酸エチル（29mg）
を得た。Ｍ+ ＝430
【０１４１】実施例２ 本実施例は第Ｉ表の化合物１及び第III 表の化合物33の
製造を例示する。
【０１４２】工程Ａ ３−クロル−４，５−ジフルオルベンゾトリフルオライ
ド（99ｇ）を無水ＭＢＩＫ(100cm3 ）に溶解しついで25
滴の無水ＤＭＦと無水炭酸カリウム（48ｇ）を添加し
た。混合物を攪拌しかつ還流させ、無水ＭＩＢＫ（70cm
3 ）中の４−メチル−３−ニトロベンゼン（35ｇ）の溶
液を１時間に亘って添加した。添加完了後、攪拌と還流
を２時間行った。溶剤を反応混合物から真空下で除去し
ついで残渣を水(500cm3 ）と研和した。得られた固体を
濾別し、水で洗浄しついで風乾した。粗製固体をエタノ
ールから再結晶させて、４−（２−クロル−６−フルオ
ル−４−トリフルオルメチルフェノキシ）−２−ニトロ
トルエン（73.5ｇ）をオフホワイト固体として得た。融
点 112.8〜115.4 ℃。
【０１４３】工程Ｂ ４−（２−クロル−６−フルオル−４−トリフルオルメ
チルフェノキシ）−２−ニトロトルエン（5.57ｇ）と還
元鉄粉(9.7ｇ）をイソプロパノール（73cm3 ）と水（16
cm3 ）中に懸濁させついで濃塩酸（0.83cm3 ）を添加し
た。混合物を還流下で７時間攪拌し、若干冷却しついて
ハイフロを通して濾過した。フィルターパッドを熱エタ
ノールで十分洗浄した。一緒にした濾液を蒸発、乾固さ
せ、酢酸エチルに溶解しついでブラインで洗浄した。有
機相を乾燥し（MgSO4 ）、濾過しついで濾液を蒸発、乾
固させて褐色油状物を得、これをフラッシュクロマトグ
ラフィー（CHCl3 ）により精製して、４−（２−クロル
−６−フルオル−４−トリフルオルメチルフェノキシ）
−２−アミノトルエン（４ｇ）を淡褐色油状物として得
た。Ｍ+ ＝320 。 NMR(CDCl3 ) ：δ2.1(s)3H; 3.55-3.70(s)2H; 6.18(dd)
1H; 6.21(d)1H ，6.93(d)1H; 7.36(dd)1H; 7.56(s)1H
。
【０１４４】工程Ｃ ４−（２−クロル−６−フルオル−４−トリフルオルメ
チルフェノキシ）−２−アミノトルエン（3.66ｇ）をト
ルエン（34cm3 ）に溶解しついで無水酢酸カリウム（1.
14ｇ）と無水酢酸（3.54ｇ）を添加した。混合物を還流
下で30分間攪拌し、加熱した。加熱を減少させ、イソア
ミルニトリル（2.04ｇ）を90℃で20分間で滴下した。添
加が完了後、攪拌と加熱を更に３時間を行いついで混合
物を冷却した後、分離濾斗中で水(100cm3 ）とともに振
盪した。有機相を分離しそして水性相を酢酸エチルで２
回抽出した。有機相を一緒にし、水で洗浄し、乾燥し
（MgSO4 ）、濾過しついで濾液を減圧下で蒸発させて褐
色油状物を得、これをフラッシュクロマトグラフィー
（CHCl3 ：ヘキサン；９：１）により精製して１−アセ
チル−６−（２−クロル−６−フルオル−４−トリフル
オルメチルフェノキシ）インダゾール（2.32ｇ）を明褐
色油状物として得た。Ｍ+ ＝372 。 NMR(CDCl3 ) ：δ2.74(s)3H; 7.09(dd)1H; 7.42(dd)1H;
7.61(s)1H;7.7(d)1H; 7.85(s)1H; 8.09(s)1H。
【０１４５】工程Ｄ １−アセチル−６−（２−クロル−６−フルオル−４−
トリフルオルメチルフェノキシ）インダゾール（2.05
ｇ）をメタノール（10cm3 ）及び濃塩酸（６cm3 ）と共
に２時間、還流下で攪拌し、加熱しついで室温で48時間
放置した。溶剤を減圧下で除去しついで残渣を酢酸エチ
ルと飽和炭酸水素ナトリウム溶液との間で分画した。有
機相を水で洗浄し、乾燥し（MgSO4 ）、濾過しついで濾
液から溶剤を除去した。残渣（褐色油状物）をフラッシ
ュクロマトグラフィー（CHCl3 ：酢酸 85：15）により
精製して、６−（２−クロル−６−フルオル−４−トリ
フルオルメチルフェノキシ）インダゾール（1.32ｇ）を
麦ワラ色の油状物として得、これを放置して固化させ
た。融点133.9 〜143.1 ℃。Ｍ＝330 。 NMR(CDCl3 ) ：δ6.82(s)1H; 6.93(dd)1H; 7.42(dd)1H;
7.61(s)1H;7.71(d)1H; 8.04(s)1H; 10.1-10.4(s)1H。
【０１４６】工程Ｅ ６−（２−クロル−６−フルオル−４−トリフルオルメ
チルフェノキシ）インダゾール(0.7ｇ）を無水ＤＭＦ
(1.5cm3 ）に溶解しついで水浴中で冷却し、50％水素化
ナトリウム(0.1ｇ）を、攪拌しながら、少量づつ添加し
た。混合物を10分間攪拌しついで２−ブロムプロピオン
酸エチル（0.42ｇ）を添加した。混合物を水冷しながら
５分間ついで室温で 8.5時間攪拌した。反応混合物を２
Ｍ塩酸（１cm3 ）を含有する水（15cm3 ）中に注入し、
混合物を酢酸エチルで３回抽出した。有機相を一緒に
し、水で洗浄し、乾燥し（MgSO4）、濾過しついで濾液
から真空下で溶剤を除去した。残渣をフラッシュクロマ
トグラフィー（ヘキサン：ＴＢＭＥ；７：３）により精
製して、化合物１、すなわち、２−〔６−（２−クロル
−６−フルオル−４−トリフルオルメチルフェノキシ）
インダゾール−１−イル〕プロピオン酸エチル（0.51
ｇ）を油状物として、及び、化合物33、すなわち、２−
〔６−（２−クロル−６−フルオル−４−トリフルオル
メチルフェノキシ）インダゾール−１−イル〕プロピオ
ン酸エチル(0.154ｇ）を油状物として得た。
【０１４７】適当な反応剤を使用して、上記と同様によ
り化合物No.2、10、11、12、34、35及び36を調製した。
【０１４８】実施例３ 本実施例は第Ｉ表の化合物３の調製を例示する。実施例
２で調製した２−〔６−（２−クロル−６−フルオル−
４−トリフルオルメチルフェノキシ）インダゾール−１
−イル〕プロピオン酸エチル（30mg）をＴＨＦ(0.1c
m3 ）及びイソプロパノール（0.28cm3 ）中に溶解し
た。1.73Ｍ水酸化ナトリウム（0.04cm3 ）を添加し、混
合物を室温で８時間攪拌しついで一夜放置した。溶剤を
真空下で除去しついで残渣を水（２cm3 ）に溶解した。
ついで２Ｍ塩酸(0.035cm3 ）を攪拌しながら添加した。
1.5時間後、固体生成物を濾別し、水で洗浄しついで風
乾して、２−〔６−（２−クロル−６−フルオル−４−
トリフルオルメチルフェノキシ）インダゾール−１−イ
ル〕プロピオン酸（11mg）を白色固体として得た。適当
な反応剤を使用して、上記の方法により化合物No．４を
調製した。
【０１４９】実施例４ 本実施例は第Ｉ表の化合物No．５の製造を例示する。実
施例３で述べたごとき方法で調製した６−（２−クロル
−６−フルオル−４−トリフルオルメチルフェノキシ）
−インダゾール−１−イル酢酸(0.319ｇ）を無水ジクロ
ルメタン（６cm3 ）及びメタノール（0.04cm3 ）中に懸
濁させついでＤＭＡＰ（10mg）を添加した。ジシクロヘ
キシルカルボジイミド(0.169ｇ）を添加した後、混合物
を室温で２時間攪拌しついで一夜放置した。混合物を濾
過しついで濾液から溶剤を減圧下で除去した。残渣をフ
ラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：ＴＢＭＥ；
３：２）により精製して、２−〔６−（２−クロル−６
−フルオル−４−トリフルオルメチルフェノキシ）イン
ダゾール−１−イル酢酸メチル（0.28ｇ）を油状物とし
て得、これを放置して固化させた。
【０１５０】上記の方法に従って、適当な反応剤を使用
して、化合物No．51及び52を調製した。
【０１５１】実施例５ 本実施例は化合物９の製造を例示する。
【０１５２】工程Ａ R. R. Daviesの方法（J.C.S.2412(1955)）の方法に従っ
て、実施例１、工程Ｂの方法で調製した２−（６−アミ
ノインダゾール−１−イル）プロピオン酸エチル（８
ｇ）をオートクレーブ内に収容されている水（34cm3 ）
及び濃硫酸(3.4ｇ）に添加した。混合物を 170℃、110p
siで11時間加熱した。冷却後、オートクレーブの内容物
を傾瀉し、オートクレーブを水で洗浄した。粗生成物を
2M NaOHに溶解し、溶液をｐＨ６に酸性化した。沈澱し
た固体を濾過により取出し、水で洗浄しついで風乾し
た。水性濾液を酢酸エチルで３回抽出し、有機相を一緒
にし、乾燥し（MgSO4 ）、濾過しついで濾液から減圧下
で溶剤を除去して淡黄色固体（2.32ｇ）を得た。
【０１５３】抽出操作からの水性残渣を蒸発さついで共
沸させて（エタノール）乾固させて暗褐色固体を得た。
各々の固体留分を塩化水素を飽和させたエタノール（50
cm3 ）で２時間処理した。ＴＬＣ（CHCl3 ：ジエチルエ
ーテル ３：１）は、各々の留分が同一の生成物からな
ることを示した。３種の留分を一緒にし、溶剤を真空下
で除去した。残渣を水に溶解し、酢酸エチルで抽出しつ
いで有機相を水で水洗し、乾燥し、濾過しついで溶剤を
真空下で除去して黒色タール状物を得、これをフラッシ
ュクロマトグラフィー（CHCl3 ：ジエチルエーテル、
３：１）により精製して、２−（６−ヒドロキシインダ
ゾール−１−イル）プロピオン酸エチル（4.61ｇ）を褐
色油状物として得た。Ｍ+ ＝234 NMR(CDCl3 ) ：δ1.16(t)3H; 1.88(d)3H; 4.14(q)2H;
5.21(q)1H;6.18(s)1H; 6.74(m)2H; 7.55(d)1H; 7.94(s)
1H。
【０１５４】工程Ｂ ３−クロル−４−フルオルベンゾトリフルオライド（0.
64ｇ）と２−（６−ヒドロキシインダゾール−１−イ
ル）プロピオン酸エチル(0.5ｇ）を無水ＤＭＳＯ（５cm
3 ）に溶解しついで無水炭酸カリウム（0.44ｇ）を添加
した。混合物を100 ℃で４時間加熱、攪拌した。溶剤を
真空下で除去し、残渣を酢酸エチル／水に溶解し、有機
相を分離し、ブラインで洗浄した。有機相を乾燥し（Mg
SO4 ）、濾過しついで溶剤を濾液から真空下で除去し
た。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：
ＴＢＭＥ、７：３）により精製して、２−〔６−（２−
クロル−４−トリフルオルメチルフェノキシ）インダゾ
ール−１−イル〕プロピオン酸エチル(0.425ｇ）を無色
油状物として得た。
【０１５５】同様の方法により、適当な反応剤を使用し
て、化合物No．６、14、15、16、17、21、22、23及び38
を調製した。
【０１５６】実施例６ 本実施例は化合物37の製造を例示する。２−フルオル−
３−クロル−５−トリフルオルメチルピリジン（0.64
ｇ）と、実施例１、工程Ｃで述べた方法で得られた２−
（６−ヒドロキシインダゾール−１−イル）プロピオン
酸エチル(0.5ｇ）を無水ＭＩＢＫ（12cm3 ）に溶解しつ
いで無水炭酸カリウム（0.44ｇ）と２滴の無水ＤＭＦを
添加した。混合物を 100℃で６時間攪拌し、加熱した。
溶剤を真空下で除去しついで残渣をクロロホルムと水中
に溶解した。有機相を分離し、乾燥し（相分離紙）つい
で濾液から溶剤を真空下で除去した。残渣をフラッシュ
クロマトグラフィー（ヘキサン：ＴＢＭＥ、７：３）に
より精製して、２−〔６−（３−クロル−５−トリフル
オルメチルピリド−２−イルオキシ）インダゾール−１
−イル〕プロピオン酸エチル（0.58ｇ）を無色油状物と
して得た。
【０１５７】同様の方法に従って、適当な反応剤を使用
して、化合物No．７及び８を調製した。
【０１５８】実施例７ 本実施例は第Ｉ表、化合物31の製造を例示する。
【０１５９】工程Ａ ３−クロル−６−ニトロインダゾール（20ｇ）を無水Ｄ
ＭＦに溶解し、得られた溶液を５℃に冷却した。攪拌し
かつ５〜10℃に冷却しながら、50％水素化ナトリウム
（4.86ｇ）を少量づつ添加しついで更に15分間攪拌し
た。ブロム酢酸エチル(16.91ｇ）を５℃でゆっくり添加
し、混合物を30℃に加温した。ついで反応混合物を20℃
で４時間攪拌した。水（１ｌ）を添加し、混合物を稀塩
酸で酸性化し、酢酸エチルと共に振盪しついでハイフロ
を通して濾過した。有機相を濾液から分離し、水性相を
酢酸エチルで抽出した（２回）。有機相を一緒にし、水
で洗浄し、乾燥し（MgSO4 ）、濾過しついで溶剤を濾液
から真空下で除去した。残渣をフラッシュクロマトグラ
フィー(SiO2 ；ヘキサン：ＴＢＭＥ ７：３及びついで
クロロホルム：酢酸エチル 95：５）により精製して、
３−クロル−６−ニトロインダゾール−１−イル酢酸エ
チル(16.25ｇ）を淡黄色固体として得た。
【０１６０】融点 109.1〜110.3 ℃。 NMR CDCl3 ：δ1.29(t)3H; 4.26(q)2H; 5.18(s)2H; 7.8
4(d)1H;8.10(dd)1H; 8.30(s)1H 。
【０１６１】工程Ｂ ３−クロル−６−ニトロインダゾール−１−イル酢酸エ
チル(16.25ｇ）を熱イソプロパノール(260cm3 ）に溶解
し、攪拌しながら、還元鉄粉（35.4ｇ）を添加しついで
水（57cm3 ）と濃塩酸(2.1cm3 ）を添加した。混合物を
還流下、30分間、攪拌しかつ加熱しついでハイフロを通
して熱時濾過した。濾液から真空下で溶剤を除去しつい
で残渣を水とクロロホルムとの間で分画した。有機相を
相分離紙（phase separating paper）を通して濾過しつ
いで濾液から真空下で溶剤を除去して淡黄色固体（12.6
ｇ）を得た。この粗固体をヘキサン／酢酸エチルから再
結晶させて６−アミノ−３−クロルインダゾール−１−
イル酢酸エチル（7.42ｇ）を淡黄色結晶（融点 151.7〜
152.2 ℃）として得た。 NMR CDCl3 ：δ1.24(t)3H; 3.94(s)2H; 4.20(q)2H; 4.9
1(s)2H;6.38(s)1H;6.60(d)1H; 7.42(d)1H 。
【０１６２】工程Ｃ ６−アミノ−３−クロルインダゾール−１−イル酢酸エ
チル（11.5ｇ）を35％硫酸と共に加温して溶液を得た。
氷（54ｇ）を添加しそして溶液を氷／塩浴中で−５℃に
冷却した。亜硝酸ナトリウム（４ｇ）を水（43cm3 ）に
溶解させた溶液を、攪拌しかつ０℃に冷却しながらゆっ
くり添加した。添加が完了した後、混合物を０℃で15分
間攪拌した。亜硝酸第二銅(173ｇ）を水(1.6ｌ）に溶解
させた溶液を冷却させた後（５℃）、攪拌しかつ５℃に
冷却しながら添加した。酸化銅（Ｉ）(6.5ｇ）を添加
し、混合物を０℃で 0.5時間攪拌しついで 4.5時間かか
って室温まで昇温させた。反応混合物を酢酸エチルで抽
出し（４回）ついで一緒にした有機相を水で洗浄し、乾
燥し（MgSO4 ）、濾過しついで濾液から真空下、溶剤を
除去した。残渣を塩化水素を飽和させたエタノール(400
cm3 ）と共に一夜攪拌した後、真空下で蒸発させついで
水と酢酸エチルの間で分画した。有機相を水で洗浄し、
乾燥し（MgSO4 ）、濾過しついで濾液から真空下で溶剤
を除去した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー(SiO
2 ；クロロホルム：エーテル）により精製して、３−ク
ロル−６−ヒドロキシインダゾール−１−イル酢酸エチ
ル（4.34ｇ）を褐色固体として得た；トルエンから再結
晶：融点 138〜142 ℃。 NMR(CDCl3 ) δ1.25(t)3H; 4.19(q)2H; 4.95(s)2H; 6.0
5(s)1H;6.62(s)1H; 6.76(dd)1H; 7.49(d)1H。
【０１６３】工程Ｄ ３−クロル−６−ヒドロキシインダゾール−１−イル酢
酸エチル(1.615ｇ）、３−クロル−４，５−ジフルオル
ベンゾトリフルオライド(2.1ｇ）及び無水炭酸（1.31
ｇ）を、無水ＤＭＦ（９滴）を含有するＭＩＢＫ（35cm
3 ）中で 3.5時間、還流下で攪拌し、加熱した。冷却
後、反応混合物から真空下、溶剤を除去しついで残渣を
エーテル（70cm3 ）と研和し、濾過しついで濾液から真
空下、溶剤を除去した。残渣をフラッシュクロマトグラ
フィー(SiO2 ；ヘキサン：ＴＢＭＥ、４：１）により精
製して、化合物No．31、３−クロル−６−（２−クロル
−４−トリフルオルメチル−６−フルオルフェノキシ）
インダゾール−１−イル酢酸エチル(1.5ｇ）を無色油状
物として得た。上記と同様の方法に従って、適当な反応
剤を使用して、化合物No．13、24、25、26、27、28、2
9、30、39、40、42、43、44、45、46、47、48、49、5
3、54及び55を調製した。
【０１６４】実施例８ 本実施例は第Ｉ表、化合物32の製造を例示する。２−
〔６−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フ
ルオルフェノキシ）インダゾール−１−イル〕プロピオ
ン酸（0.44ｇ）（実施例３で述べたごとき方法で調
製）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（0.23ｇ）及び
１，１−ジメチルヒドラジン(0.066ｇ）を無水ジクロル
メタン（５cm3 ）中で室温で 4.5時間攪拌した。混合物
を濾過しついで濾液から溶剤を真空下で除去した。残渣
をフラッシュクロマトグラフィー(SiO2 ; EtOAC:ヘキサ
ン、４：１ついでEtOAC)により精製して、化合物32、２
−〔６−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−
フルオルフェノキシ）インダゾール−１−イル〕プロピ
オニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジド（0.36ｇ）、（融
点173.5 〜174.9 ℃、Ｍ+ ＝444)を得た。
【０１６５】実施例９ 本実施例は第Ｉ表の化合物20の製造を例示する。２−
〔６−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フ
ルオルフェノキシ）インダゾール−１−イル〕プロピオ
ニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジド（0.36ｇ）（実施例
８で調製）をメタノール（14cm3 ）に溶解しついで攪拌
しながら沃化メチル（1.16cm3 ）を添加した。混合物を
ストッパー付フラスコ内に室温で１８日間放置した。溶
剤を真空下で除去しついで残渣をエーテルと研和して、
化合物20、２−〔６−（２−クロル−４−トリフルオル
メチル−６−フルオルフェノキシ）インダゾール−１−
イル〕プロピオニル トリメチルヒドラジニウムヨーダ
イド(0.369ｇ）を淡黄色固体（融点 166.8〜 167.5℃）
として得た。
【０１６６】実施例１０ 本実施例は第Ｉ表の化合物19の製造を例示する。２−
〔６−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フ
ルオルフェノキシ）インダゾール−１−イル〕プロピオ
ン酸エチル（0.41ｇ）（実施例１で調製）をメタノール
（25cm3 ）に溶解しついで 880アンモニア（15cm3 ）を
添加した後、混合物を室温で18時間攪拌した。白色沈澱
を濾過により捕集しついで濾液から真空下で溶剤を除去
した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー(SiO2 ; Et
OAC)により精製して、化合物19、２−〔６−（２−クロ
ル−４−トリフルオルメチル−６−フルオルフェノキ
シ）インダゾール−１−イル〕プロピオンアミドを白色
固体として得た；全収量＝250mg;融点 171〜172.5 ℃。
【０１６７】実施例１１ 本実施例は化合物No．56の製造を例示する。２−〔６−
（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フルオル
フェノキシ）インダゾール−１−イル〕プロピオン酸
（0.45ｇ）を無水１，２−ジクロルエタン（５cm3 ）に
溶解しついで塩化チオニル(0.132ｇ）と１，２−ジクロ
ルエタン（３cm3 ）を添加した。混合物を還流下で３時
間、攪拌しかつ加熱した後、冷却しついで溶剤を真空下
で除去した。残渣に無水１，２−ジクロルエタン（５cm
3 ）を添加した後、得られた溶液を氷水中で攪拌しかつ
冷却しついでＤＭＡＰ(0.136ｇ）及びついでメタンスル
ホンアミド(0.106ｇ）を添加した。混合物を室温で一夜
攪拌しついで溶剤を真空下で除去した。残渣をフラッシ
ュクロマトグラフィー(SiO2 ；クロロホルム：アセト
ン：氷酢酸、 900：67：33）により精製して、２−〔６
−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フルオ
ルフェノキシ）インダゾール−１−イル〕−Ｎ−（メチ
ルスルホニル）プロピオンアミド（0.39ｇ）を白色固体
（融点 175〜177 ℃）として得た。
【０１６８】実施例１２ 本実施例は第IV表の化合物61と第Ｖ表の化合物75の製造
を例示する。
【０１６９】工程Ａ ４−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フル
オルフェノキシ）−１，２−ジアミノベンゼン（5.65
ｇ）をトリフルオル酢酸(9.6cm3 ）と無水トリフルオル
酢酸(2.6cm3 ）の混合物と共に、室温で一夜攪拌した。
反応混合物を還流下で２時間加熱した後、冷却しついで
氷水に添加した。攪拌しながら２Ｍ水酸化ナトリウム
（71cm3 ）を添加しついで混合物を酢酸エチルと共に振
盪した。混合物が濃青色からピンク色に変化するまで、
少量の２Ｍ水酸化ナトリウムを更に添加した。水性相を
分離し、有機抽出物を水で洗浄した。有機相を乾燥し
（MgSO4 ）、濾過しついで濾液から溶剤を真空下で除去
した。残渣をヘキサンと研和して固体（6.26ｇ）、融点
170.2〜 171.9℃を得た。その一部をフラッシュクロマ
トグラフィー(SiO2 ；CHCl3 ：Et2 O 、96：４）により
精製して、２−トリフルオルメチル−６−（２−クロル
−４−トリフルオルメチル−６−フルオルフェノキシ）
ベンゾイミダゾールを得た。Ｍ+ ＝398 。
【０１７０】工程Ｂ ２−トリフルオルメチル−６−（２−クロル−４−トリ
フルオルメチル−６−フルオルフェノキシ）ベンゾイミ
ダゾール（２ｇ）を無水アセトニトリル（10cm3 ）に溶
解しついで２−ブロムプロピオン酸エチル（0.93ｇ）と
無水炭酸カリウム（1.04ｇ）を添加した。混合物を還流
下で２時間加熱、攪拌した後、冷却しついで濾過した。
濾液を真空下で濃縮して暗褐色油状物を得た。この油状
物をクロマトグラフィー(SiO2 ；CHCl3 及びついでCHCl
3 ：Et2 O 、95：５）により精製して、２−〔２−トリ
フルオルメチル−５−（２−クロル−４−トリフルオル
メチル−６−フルオルフェノキシ）ベンゾイミダゾール
−１−イル〕プロピオン酸エチル（0.76ｇ）（化合物6
1）をより速い流出成分として、そして、２−〔２−ト
リフルオルメチル−６−（２−クロル−４−トリフルオ
ルメチル−６−フルオルフェノキシ）ベンゾイミダゾー
ル−１−イル〕プロピオン酸エチル（0.62ｇ）（化合物
75）をより遅い流出成分として得た。
【０１７１】実施例１３ 本実施例は化合物93の製造を例示する。２−〔２−トリ
フルオルメチル−６−（２−クロル−４−トリフルオル
メチル−６−フルオルフェノキシ）ベンゾイミダゾール
−１−イル〕プロピオン酸エチル（0.43ｇ）を無水ジク
ロルメタン（1.43cm3 ）に溶解しついで攪拌しながらジ
クロルメタン中の１Ｍテトラフルオロ硼酸トリエチルア
ンモニウムの溶液（0.86cm3 ）を添加した。反応混合物
を室温で７日間攪拌した後、溶剤を真空下で除去した。
残渣をエーテルと研和し、固体を捕集し、エーテルで洗
浄しついで乾燥して、エチル ２−〔６−（２−クロル
−６−フルオル−４−トリフルオルメチルフェノキシ）
−３−エチル−２−トリフルオルメチルベンゾイミダゾ
リウム−１−イル〕プロピオネートテトラフルオロボー
レート（化合物93）(0.227ｇ）を得た。融点を 135〜13
6.1 ℃。上記と同様の方法により、適当な反応剤を使用
して、第IV表の化合物92を調製した。
【０１７２】実施例１４ 本実施例は化合物95の製造を例示する。工程Ａ ４−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フル
オルフェノキシ）−１，２−ジアミノベンゼン（1.04
ｇ）、２−メチルアミノマロン酸モノエチル(473mg）及
びＤＡＭＡ（20mg）を、攪拌されているかつ氷冷した無
水ジクロルメタン（20cm3 ）に溶解しついでジシクロヘ
キシルカルボジイミド(690mg）を添加した。混合物を室
温で24時間攪拌し、濾過しついで濾液を真空下で濃縮し
た。残渣をカラムクロマトグラフィー(SiO2 ; ヘキサ
ン：EtOAc 、３：２）により精製して、２−〔２−アミ
ノ−４−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−
フルオルフェノキシ）フェニルカルバモイル〕プロピオ
ン酸エチル（0.58ｇ）を得た。Ｍ+ ＝448 。 NMR(CDCl3 ) ：δ1.3(t)3H; 1.55(d)3H; 3.48(q)1H; 3.
9(br.s)1H;4.25(q)2H; 6.25(dd)1H; 6.32(d)1H; 7.1(d)
1H;7.93(dd)1H; 7.58(d)1H; 8.12((br.s)1H。
【０１７３】工程Ｂ ２−〔２−アミノ−４−（２−クロル−４−トリフルオ
ルメチル−６−フルオルフェノキシ）フェニルカルバモ
イル〕プロピオン酸エチル(0.4ｇ）と五酸化燐(0.5ｇ）
とを 140〜160 ℃で２時間加熱した。冷却後、水を添加
しついで炭酸ナトリウムを添加して、pHを４〜５とし
た。ベージュ色の沈澱を捕集し、風乾し、メタノールに
溶解しついで脱色用木炭で処理した。濾液を真空下で濃
縮して、２−〔６−（２−クロル−４−トリフルオルメ
チル−６−フルオルフェノキシ）ベンゾイミダゾール−
２−イル〕プロピオン酸エチル（化合物95）（0.33ｇ）
を淡褐色ガラス状物として得た。
【０１７４】実施例１５ 本実施例は化合物94の製造を例示する。工程Ａ ＤＭＦ（４cm3 ）中のトリエチルアミン（1.64cm3）を
４−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フル
オルフェノキシ）−１，２−ジニトロベンゼン（2.24
ｇ）、メチルアミン塩酸塩（0.45ｇ）及び無水ＤＭＦ
（６cm3 ）からなる溶液に攪拌しながら室温で添加しつ
いで攪拌を 2.5日行った。混合物をブラインに添加し、
酸性化しついで酢酸エチルで抽出した。有機抽出物をブ
ラインで洗浄し、乾燥し（MgSO4 ）、濾過しついで濾液
を真空下で濃縮して、 2.3ｇの明黄色油状物を得た。こ
の油状物をカラムクロマトグラフィー(SiO2 ；ヘキサ
ン：ジエチルエーテル、９：１）により精製して、４−
（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フルオル
フェノキシ）−２−メチルアミン−１−ニトロベンゼン
（0.71ｇ）を得た。Ｍ+ ＝364 。 NMR(CDCl3 ) ：δ2.88(d)3H; 6.0(dd)1H; 6.24(d)1H;
7.38(dd)1H;7.54(s)1H; 8.1(d+br.s)2H。
【０１７５】工程Ｂ 木炭上の５％パラジウムを攪拌されている、氷冷したメ
タノール（15cm3 ）に窒素雰囲気で添加し、一方、水
（７cm3 ）中の水素化硼素ナトリウム（0.25ｇ）を滴下
した。メタノール（80cm3 ）中の４−（２−クロル−４
−トリフルオルメチル−６−フルオルフェノキシ）−２
−メチルアミノ−１−ニトロベンゼン（0.81ｇ）を２〜
５℃で20分間で滴下した；ついで混合物を室温で２時間
攪拌した。混合物を濾過し（ハイフロを使用）ついて濾
液を真空下で蒸発させた。残渣に水を添加し、水性混合
物をクロロホルムで抽出した。クロロホルム抽出物を一
緒にし、濾過し（相分離紙を使用）ついで濾液を真空下
で蒸発させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー(S
iO2 ；ヘキサン：Et0 Ac、３：２）により精製して、４
−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フルオ
ルフェノキシ）−２−メチルアミノアニリン（0.48ｇ）
を油状物として得た。 NMR(CDCl3 ) ：δ2.84(s)3H; 6.0(dd)1H; 6.39(d)1H;
6.6(d)1H; 7.37(dd)1H;7.58(s)1H 。
【０１７６】工程Ｃ ４−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フル
オルフェノキシ）−２−メチルアミノアニリン（0.48
ｇ）、２−メチルマロン酸モノエチル（0.38ｇ）及びＤ
ＭＡＰ（20mg）を攪拌されている無水ジクロルメタン
（５cm3 ）に溶解した。混合物を冷水で冷却した後、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド（0.34ｇ）を添加しつい
で室温で一夜放置した。混合物を濾過し（ハイフロ）つ
いで濾液を真空下で濃縮した。残渣を調整プレート（pr
eparative plate)クロマトグラフィー(SiO2 ；CH2 C
l2 ：ジエチルエーテル、９：１）を使用して精製し
て、２−〔２−メチルアミノ−４−（２−クロル−４−
トリフルオルメチル−６−フルオルフェノキシ）フェニ
ルカルバモイル〕プロピオン酸エチル（0.38ｇ）を白色
固体として得た。 NMR(CDCl3 ) ：δ1.3(t); 1.55(d); 2.82(s)3H; 3.48
(q)1H; 4.25(q+br.s)3H;6.05(dd)1H; 7.08(d)1H; 7.39
(dd)1H; 7.58(s)1H;7.86(s)1H 。
【０１７７】工程Ｄ ２−〔２−メチルアミノ−４−（２−クロル−４−トリ
フルオルメチル−６−フルオルフェノキシ）フェニルカ
ルバモイル〕プロピオン酸エチル（0.36ｇ）と五酸化燐
(0.5ｇ）を 140〜160 ℃で２時間加熱した。冷却後、水
を添加しついで炭酸ナトリウムを添加してpHを５〜６と
した。ブラインを添加した後、水性混合物を酢酸エチル
で抽出した。一緒にした有機相をブラインで洗浄し、乾
燥し（MgSO4 ）、濾過しついで濾液を真空下で濃縮し
た。残渣を調整プレートクロマトグラフィー(SiO2 ；CH
2 Cl2 ：ジエチルエーテル、85：15）により精製して、
２−〔１−メチル−６−（２−クロル−４−トリフルオ
ルメチル−４−フルオルフェノキシ）ベンゾイミダゾー
ル−２−イル〕プロピオン酸エチル（化合物94)(0.19
ｇ）を淡黄色固体（融点 123.2〜128.6 ℃）として得
た。
【０１７８】実施例１６ 本実施例は第IV表の化合物69及び第Ｖ表の化合物84の製
造を例示する。工程Ａ ４−メトキシ−１，２−フェニレンジアミン塩酸塩（35
ｇ）をトリフルオロ酢酸(100cm3 ）に溶解しついで攪拌
されている溶液に無水トリフルオル酢酸（28cm3 ）をゆ
っくり添加した。混合物を還流下で２時間加熱した後、
一夜で室温まで冷却しついで氷で冷却しながら、６Ｍ水
酸化ナトリウムで塩基性にした。水性混合物を酢酸エチ
ルで抽出し（３回）ついで一緒にした有機相をブライン
及びついで水で洗浄し、脱色用木炭で処理しついで乾燥
した（MgSO4 ）。濾過後、減圧下で蒸発させて橙褐色固
体（14.4ｇ）を得、これをガソリンと研和し、濾別しつ
いで風乾して６−メトキシ−２−トリフルオルメチルベ
ンゾイミダゾール(14.02ｇ）を淡黄色固体として得た。 NMR(CDCl3 ) ：δ3.85(s)3H; 7.05(dd)1H; 7.1(dd)1H;
7.6(d)1H。
【０１７９】工程Ｂ ６−メトキシ−２−トリフルオルメチルベンゾイミダゾ
ール（14ｇ）とブロム酢酸エチル(11.94ｇ）を無水アセ
トニトリル(200cm3 ）に溶解した。無水炭酸カリウム
（15ｇ）を添加した後、混合物を還流下で 2.5時間、加
熱、攪拌しついで一夜で室温まで冷却した。反応混合物
を濾過しついで濾液から溶剤を減圧下で除去して５−メ
トキシ及び６−メトキシ−２−トリフルオルメチルベン
ゾイミダゾール−１−イル酢酸エチルの混合物（19.9
ｇ）を橙／褐色油状物として得、これを放置して固化さ
せた。 NMR(CDCl3 ) ：δ1.25(m)6H(2xCH3 ); 3.88(d) 6H(2xCH
3 );4.25(m)4H(2xCH2 ); 5.5(d)4H(2xCH2 ); 6.72(d)1
H;7.02(dd)1H; 7.1(dd)1H; 7.25(d)1H; 7.32(d)1H;7.7
(d)1H。
【０１８０】工程Ｃ ５−メトキシ及び６−メトキシ−２−トリフルオルメチ
ルベンゾイミダゾール−１−イル酢酸エチルの混合物
（工程２で調製；６ｇ）を窒素雰囲気下、無水ジクロル
メタン(100cm3 ）に溶解した後、−70℃に冷却した。無
水ジクロルメタン（10cm3 ）に溶解した三臭化硼素（25
ｇ）を攪拌しながら−70℃で滴下して、微細な褐色沈澱
を生成させた。添加が完了した後、混合物を室温で３時
間攪拌した。混合物を０℃に冷却した後、温度を５℃以
下に保持しながら、エタノール（45cm3 ）を滴下した。
滴下の完了後、混合物を室温で一夜攪拌しついで溶剤を
減圧下で除去した。
【０１８１】残渣にエタノール(100cm3 ）を添加しつい
で濃硫酸を添加した後、溶液を還流下で 1.5時間加熱
し、冷却しついで溶剤を減圧下で除去した。水(100c
m3 ）を添加した後、混合物をアンモニア溶液で塩基性
にしついで酢酸エチルで抽出した（３回）。一緒にした
有機相を水で洗浄し、乾燥し（MgSO4 ）、濾過しついで
濾液から溶剤を真空下で除去し、５−ヒドロキシ−及び
６−ヒドロキシ−２−トリフルオルメチルベンゾイミダ
ゾール−１−イル酢酸エチルの混合物（4.25ｇ）をクリ
ーム状褐色固体として得た。 NMR(CDCl3 ) ：δ1.25(m)6H(2xCH3 ); 4.2(m)4H(2xC
H2 ); 4.9(s)2H;5.0(s)2H; 6.75(d)1H; 6.9(dd)1H; 7.0
2(dd)1H; 7.2m(2H);7.6(d)1H; 7.9 to 8.6(broad)1H 。
【０１８２】工程Ｄ ５−ヒドロキシ−及び６−ヒドロキシ−２−トリフルオ
ルメチルベンゾイミダゾール−１−イル酢酸エチルの混
合物（工程Ｃで調製；4.25ｇ）、３−クロル−４，５−
ジフルオルベンゾトリフルオライド（3.57ｇ）及び無水
炭酸カリウム（８ｇ）をＤＭＦ(200cm3 ）中で 100℃で
４時間、攪拌し、加熱した。反応混合物を冷却した後、
稀塩酸で酸性化した水に注入しついで酢酸エチルで抽出
した（３回）。一緒にした有機相を水で洗浄し、乾燥し
（MgSO4 ）、濾過しついで濾液から溶剤を真空下で除去
して橙褐色油状物（7.24ｇ）を得、これを放置して部分
的に固化させた。その一部（5.26ｇ）を調整プレートク
ロマトグラフィー(SiO2 ；CH2 Cl2 ）により精製して、
５−（２−クロル−６−フルオル−４−トリフルオルメ
チルフェノキシ）−２−トリフルオルメチルベンゾイミ
ダゾール−１−イル酢酸エチル(1.7ｇ）（融点77.2〜7
9.2℃）をより速く流出する成分として、また、６−
（２−クロル−６−フルオル−４−トリフルオルメチル
フェノキシ）−２−トリフルオルメチルベンゾイミダゾ
ール−１−イル酢酸エチル（2.83ｇ（融点112.2 〜113.
2 ℃）をより遅く流出する成分として得た。
【０１８３】上記と同様の方法に従って、適当な反応剤
を使用して、化合物No．64〜68、70、71、79〜86、97〜
99、108 及び 109を調製した。
【０１８４】実施例１７ 本実施例は第Ｖ表の化合物No．87の製造を例示する。６
−（２−クロル−６−フルオル−４−トリフルオルメチ
ルフェノキシ）−２−トリフルオルメチルベンゾイミダ
ゾール−１−イル酢酸エチル（１ｇ）（実施例16で調
製）をイソプロパノール（50cm3 ）に溶解した。水（５
cm3 ）中の水酸化ナトリウム（0.15ｇ）を添加した後、
混合物を室温で１時間攪拌した。混合物を稀塩酸で酸性
化した水に注入しついで酢酸エチルで抽出した（３
回）。一緒にした有機相を水で洗浄し、乾燥し（MgS
O4 ）、濾過しついで濾液から溶剤を減圧下で除去して
淡黄色固体（0.87ｇ）を得た；その中の 400mgをエーテ
ル／ヘキサンから再結晶させて６−（２−クロル−６−
フルオル−４−トリフルオルメチルフェノキシ）−２−
トリフルオルメチルベンゾイミダゾール−１−イル酢酸
(290mg）を得た。上記の同様の方法により、適当な反応
剤を使用して、化合物72及び76を調製した。
【０１８５】実施例１８ 本実施例は第IV表の化合物No．88の製造を例示する。６
−（２−クロル−６−フルオル−４−トリフルオルメチ
ルフェノキシ）−２−トリフルオルメチルベンゾイミダ
ゾール−１−イル酢酸（0.47ｇ）を塩化チオニル（20cm
3 ）中で還元下、45分間加熱した後、室温に冷却しつい
で過剰の塩化チオニルを減圧下で蒸発させた。無水トル
エン（20cm3 を添加しついで減圧下で蒸発させた。得ら
れた残渣を最少容量の無水トルエンに溶解しついで激し
く攪拌しながら 880アンモニア（20cm3 ）に添加して、
濃厚なクリーム状スラリーを形成させた。ついで 0.5時
間攪拌を行った。水（50cm3 ）を添加しついで混合物を
酢酸エチルで抽出した（３回）。一緒にした抽出物を水
で洗浄し、乾燥し（MgSO4 ）、濾過しついで濾液から溶
剤を減圧下で除去してクリーム色固体(350mg）を得た。
ジクロルメタンから再結晶させて６−（２−クロル−６
−フルオル−４−トリフルオルメチルフェノキシ）−２
−トリフルオルメチルベンゾイミダゾール−１−イルア
セトアミド(195mg）をオフホワイト固体として得た。
【０１８６】上記と同様の方法により、適当な反応剤を
使用して、化合物73、74、89、90及び91を調製した。
【０１８７】実施例１９ 本実施例は第IV表の化合物62及び第Ｖ表の化合物77の製
造を例示する。工程Ａ ３−クロル−４，５−ジフルオルベンゾトリフルオライ
ド（10ｇ）、４−アセトアミドフェノール（７ｇ）及び
無水炭酸カリウム（12ｇ）をジメチルスルホキシド（70
cm3 ）中で 100℃で３時間、攪拌し、加熱した。冷却
後、混合物を水に注入し、酢酸エチルで抽出し（３回）
ついで一緒にした有機抽出物を水で洗浄した。抽出物を
乾燥し（MgSO4 ）、濾過しついで溶剤を真空下で除去し
てオフ−ホワイト色固体（17.3ｇ）を得、これをヘキサ
ンと研和しついで濾過して４−（２−クロル−６−フル
オル−４−トリフルオルメチルフェノキシ）アセトアニ
ライド(13.95ｇ）をオフ−ホワイト色固体として得た。 NMR(CDCl3 ) ：δ2.15(s)3H; 6.85(d)2H; 7.3 〜7.5(d
d)2H 及び(m)2H;7.6(s)1H。
【０１８８】工程Ｂ ４−（２−クロル−６−フルオル−４−トリフルオルメ
チルフェノキシ）アセトアニライド（６ｇ）を無水酢酸
（40cm3 ）に懸濁させ、攪拌しついで−10℃に冷却し
た。濃硝酸（1.63cm3 ）と無水酢酸(6.6cm3 ）の混合物
を滴下しついで得られた黄色懸濁液を−10℃で45分間攪
拌しついで室温まで昇温させ、一夜放置した。反応混合
物を−５℃に冷却し、無水酢酸(3.3cm3 ）中の濃硝酸
（0.81cm3 ）を添加した。混合物を室温で４日間放置し
た後、水に注入しついでジエチルエーテルで抽出した
（３回）。一緒にしたエーテル抽出物を水で洗浄し、乾
燥し（MgSO4 ）、濾過しついで溶剤を真空下で除去して
明黄色スラリーを得た。このスラリーを水に注入し、エ
ーテルで再び抽出し、乾燥し（MgSO4 ）ついで蒸発させ
て黄色固体を得、これをエーテル／ヘキサンと研和しつ
いで濾過して２−ニトロ−４−（２−クロル−６−フル
オル−４−トリフルオルメチルフェノキシ）アセトアニ
ライド（3.13ｇ）を明黄色固体として得た。Ｍ+ ＝392
。
【０１８９】工程Ｃ ２−ニトロ−４−（２−クロル−６−フルオル−４−ト
リフルオルメチルフェノキシ）アセトアニライド(2.9
ｇ）をアセトン（60cm3 ）に溶解しついで溶液を氷浴中
で５℃で攪拌した。三塩化チタンの30％塩酸溶液40cm3
を30分間で滴下しついで反応混合物を５℃で更に45分間
攪拌しついで一夜で室温まで昇温させた。反応混合物を
水に注入しついでジエチルエーテルで抽出した（３
回）。一緒にしたエーテル抽出物を水で洗浄し、乾燥し
（MgSO4 ）、濾過しついで濾液を減圧下で蒸発させて淡
黄色固体(1.7ｇ）を得た。この固体をガソリン／エーテ
ル（１：１）と研和しついで濾過して、２−アミノ−４
−（２−クロル−６−フルオル−４−トリフルオルメチ
ルフェノキシ）アセトアニライド(1.2ｇ）をクリーム色
固体として得た。 NMR(CDCl3 ) ：δ2.2(s)、3H; 4.2-3.6(broad)1H; 6.22
5(dd)1H ; 6.3(d)1H;7.025(d)1H; 7.225(bs)1H; 7.35(d
d)1H; 7.55(s)1H。
【０１９０】工程Ｄ ２−アミノ−４−（２−クロル−６−フルオル−４−ト
リフルオルメチルフェノキシ）アセトアニライド(1.2
ｇ）を氷酢酸（５cm3 ）に溶解し、 100℃で１時間加熱
した。冷却後、溶液を水に注入しついで混合物を２Ｍ水
酸化ナトリウムで塩基性にした。沈澱を濾別し、水で洗
浄しついで風乾した。固体を調整プレートクロマトグラ
フィー(SiO2 ；EtoAc ＋５％HOAC）により精製して、２
−メチル−６−（２−クロル−６−フルオル−４−トリ
フルオルメチルフェノキシ）ベンゾイミダゾール(0.5
ｇ）を淡褐色油状物として得た。 NMR(CDCl3 ) ：δ2.1(s)3H; δ2.45(s)3H; 6.85(dd)1H;
6.9(d)1H; 7.4(m)2H;7.6(s)1H。
【０１９１】工程Ｅ ２−メチル−６−（２−クロル−６−フルオル−４−ト
リフルオルメチルフェノキシ）ベンゾイミダゾール（0.
66ｇ）、２−ブロムプロピオン酸エチル（0.28cm3 ）及
び無水炭酸カリウム（１ｇ）をＭＥＫ中で還流下、一
夜、攪拌し、加熱した。反応混合物を冷却した後、水に
注入しついで酢酸エチルで抽出した（３回）。一緒にし
た有機相を水で洗浄し、乾燥し（MgSO4 ）、濾過しつい
で濾液から真空下で溶剤を除去して褐色油状物（0.76
ｇ）を得た。この油状物を調整プレートクロマトグラフ
ィー(SiO2 ；酢酸エチル）により精製して、２−〔２−
メチル−６−（２−クロル−６−フルオル−４−トリフ
ルオルメチルフェノキシ）ベンゾイミダゾール−１−イ
ル〕プロピオン酸エチル（化合物77）(110mg）をより遅
い流出成分として、また、２−〔２−メチル−５−（２
−クロル−６−フルオル−４−トリフルオルメチルフェ
ノキシ）ベンゾイミダゾール−１−イル〕プロピオン酸
エチル（化合物62）(220mg）をより速い流出成分として
得た。上記と同様の方法により、適当な反応剤を使用し
て、化合物No．63及び78を調製した。
【０１９２】実施例２０ 本実施例は第Ｉ表の化合物100 及び第Ｖ表の化合物101
の製造を例示する。工程Ａ ４−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フル
オルフェノキシ）−２−ニトロアセトアニライド(4.8
ｇ）をエタノール(200cm3 ）及び濃塩酸（４cm3 ）中で
還流下で２時間加熱した。溶液を冷却し、溶剤を真空下
で除去して橙色固体を得、これを酢酸エチルに溶解し、
水で洗浄し、乾燥し（MgSO4 ）ついで濾過した。濾液を
真空下で蒸発させて４−（２−クロル−４−トリフルオ
ルメチル−６−フルオルフェノキシ）−２−ニトロアニ
リン（4.05ｇ）を橙色固体として得た。 NMR(CDCl3 ) ：β7.6(s)1H; 7.5(d)1H; 7.4(dd)1H; 7.2
(dd)1H; 6.85(d)1H;6.0(bs)2H 。
【０１９３】工程Ｂ ４−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フル
オルフェノキシ）−２−ニトロアニリン（１ｇ）、パラ
ホルムアルデヒド（0.26ｇ）、無水塩化亜鉛（1.43ｇ）
及びシアン化カリウム（0.56ｇ）の攪拌されている混合
物に、濃硫酸（３滴）を含有する氷酢酸（40cm3 ）を添
加した。得られた懸濁液を50〜55℃で7.5 時間加熱しつ
いで室温で一夜放置した。混合物を水に注入しついで酢
酸エチルで抽出した（３回）。一緒にした有機相を水で
洗浄し、乾燥し（MgSO4 ）ついで濾過した。濾液から溶
剤を真空下で除去して、４−（２−クロル−４−トリフ
ルオルメチル−６−フルオルフェノキシ）−２−ニトロ
−Ｎ−シアノメチルアニリン（0.82ｇ）を橙色固体とし
て得た。Ｍ+ ＝389。 NMR(CDCl3 ) ：δ8.0(b)1H; 7.7(d)1H; 7.6(s)1H; 7.4
(dd)2H; 7.0(d)1H;4.3(d)2H。
【０１９４】工程Ｃ ４−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フル
オルフェノキシ）−２−ニトロ−Ｎ−シアノメチルアニ
リン（１ｇ）を熱エタノール（50cm3）に溶解しついで
無水炭酸カリウム（0.18ｇ）を添加した。混合物を還流
下で４時間攪拌した後、室温で一夜放置した。混合物か
ら溶剤を真空下で蒸発させついで残渣を水（75cm3 ）に
溶解し、濾過しついで濾液を２Ｍ塩酸で酸性化した。黄
色沈澱を捕集し、水で洗浄しついでヘキサンで洗浄しつ
いで風乾して、２−シアノ−５−（２−クロル−４−ト
リフルオルメチル−６−フルオルフェノキシ）−１Ｈ−
ベンゾイミダゾール−３−オキシド(0.8ｇ）を得た。Ｍ
+ ＝370 。
【０１９５】工程Ｄ ２−シアノ−５−（２−クロル−４−トリフルオルメチ
ル−６−フルオルフェノキシ）−１Ｈ−ベンゾイミダゾ
ール−３−オキシド(0.8ｇ）を攪拌されているクロロホ
ルム（５cm3 ）に懸濁させついで氷浴中で５℃に冷却し
た。三塩化燐（0.25cm3 ）を添加し、添加終了後、混合
物を還流下で５分間加熱した。得られた溶液を冷却し、
水（10cm3）をゆっくり添加しついで混合物をアンモニ
ア水溶液で塩基性にした。有機相を分離し、水性相をク
ロロホルムで２回抽出した。一緒にした有機相を水で洗
浄し、乾燥し（MgSO4 ）、濾過しついで濾液を真空下で
蒸発させた。残渣の一部を調整プレートクロマトグラフ
ィー(SiO2 ；エーテル）により精製して、２−シアノ−
５−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−６−フル
オルフェノキシ）ベンゾイミダゾールを淡黄色固体（エ
ーテル／ヘキサンから再結晶）として得た。Ｍ（正の F
AB）MH+ ＝356 。 NMR(CDCl3 ) ：δ7.8-7.6(b)1H; 7.6(s)1H; 7.4(dd)1H;
7.2-6.8(bm)2H;13.8-13.1(bs)1H 。
【０１９６】工程Ｅ ２−シアノ−５−（２−クロル−４−トリフルオルメチ
ル−６−フルオルフェノキシ）ベンゾイミダゾール(0.3
25ｇ）、２−ブロムプロピオン酸エチル（0.13cm3 ）及
び無水炭酸カリウム（１ｇ）をアセトニトリル（30c
m3 ）中で還流下、２時間加熱しついで室温で一夜放置
した。混合物を濾過しついで濾液から溶剤を真空下で除
去した。残渣を調整プレートクロマトグラフィー(Si
O2 ；ヘキサン：エーテル、１：１）により精製して、
２−〔２−シアノ−６−（２−クロル−４−トリフルオ
ルメチル−６−フルオルフェノキシ）ベンゾイミダゾー
ル−１−イル〕−プロピオン酸エチル（化合物101)（0.
14ｇ）を流出のより速い成分として、また、２−〔２−
シアノ−５−（２−クロル−４−トリフルオルメチル−
６−フルオルフェノキシ）ベンゾイミダゾール−１−イ
ル〕プロピオン酸エチル（化合物100)（0.15ｇ）を流出
のより遅い成分として得た。
【０１９７】上記と同様の方法により、適当な反応剤を
使用して、化合物No．102 、103 、104 、105 、106 及
び107 を調製した。
【０１９８】生物学的データー 本発明の化合物の除草活性を下記の方法で試験した：各
供試化合物の薬剤は、78.2ｇ／ｌの“トウィーン”
“（tween ）20と21.8ｇ／ｌのスパン（“Span”）80と
を含有するかつメチルシクロヘキサノンを使用して１ｌ
に補正した溶剤／表面活性剤混合物を最終噴霧容量に応
じて適当な量を使用し、これに供試化合物を溶解するこ
とにより調製した。“Tween ”20は、20モルのエチレン
オキシドとソルビタンラウレートとの縮合物からなる表
面活性剤についての登録商標である。“Span”80は、ソ
ルビタンモノラウレートからなる表面活性剤についての
登録商標である。供試化合物が溶解しない場合には、水
を使用して容量を５cm3 とし、ガラスビーズを添加つい
でこの混合物を振盪して、供試化合物を溶解させるか又
は懸濁させ、その後、ビーズを除去した。全ての場合、
この混合物を水を使用して所望の噴霧容量まで稀釈し
た。別々に噴霧した場合、発芽前（pre-emergence ）試
験及び発芽後（post-emergence）試験において、それぞ
れ、25cm3 及び30cm3 を必要とした；一緒に噴霧した場
合には45cm3を必要とした。噴霧した水性乳剤は４％の
当初の溶剤／表面活性剤混合物と適当な濃度の供試化合
物を含有していた。
【０１９９】かく調製された噴霧組成物は鉢植えの苗木
に１ヘクタール当り1000ｌの割合で噴霧した（発芽後試
験）。植物に与えた損傷の測定は噴霧後13日経過してか
ら、非処理苗木と比較することにより行ない、０〜９の
等級で表わした：０は損傷率０％、１は損傷率１−５
％、２は損傷率６−15％、３は損傷率16−25％、４は損
傷率26−35％、５は損傷率36−59％、６は損傷率60−69
％、７は損傷率70−79％、８は損傷率80−89％そして９
は損傷率90−100 ％を示す。発芽前除草活性を調べるた
めに行った試験においては、作物の種子を堆肥の下方、
２ｃｍの深さに播種し（すなわち、Sb、Ct、Rp、Ww、M
z、Rc、Sy）、雑草の種子の堆肥の下方１cmの深さに播
種しそして噴霧組成物を１ヘクタール当り1000ｌの割合
で噴霧した。噴霧後、20日経過してから、組成物を噴霧
したプラスチックトレイ中の苗木と、組成物を噴霧して
いない対照トレイ中の苗木とを比較しそして損傷の程度
を前記の０〜９の等級で表わした。試験結果を第VII 表
に示す。
【０２００】
【０２０１】
【０２０２】
【０２０３】
【０２０４】
【０２０５】
【０２０６】
【０２０７】
【０２０８】
【０２０９】
【０２１０】
【０２１１】
【０２１２】
【０２１３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 235/16 7252−4Ｃ 235/24 7252−4Ｃ 401/12 ２３１ 8829−4Ｃ ２３５ 8829−4Ｃ 403/12 ２３１ 8829−4Ｃ (31)優先権主張番号 ９０２３９８４．９ (32)優先日 1990年11月５日 (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号 ９０２６８１０．３ (32)優先日 1990年12月10日 (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (72)発明者 ジエイ．イー．デイ．バートン イギリス国．アールジイ12・６イーワイ． バークシヤー．ブラツクネル．ジヤロツ ツ・ヒル・リサーチ・ステーシヨン（番地 その他表示なし） (72)発明者 デイ．カートライト イギリス国．アールジイ12・６イーワイ． バークシヤー．ブラツクネル．ジヤロツ ツ・ヒル・リサーチ・ステーシヨン（番地 その他表示なし） (72)発明者 デイ．マツコーマツク イギリス国．アールジイ12・６イーワイ． バークシヤー．ブラツクネル．ジヤロツ ツ・ヒル・リサーチ・ステーシヨン（番地 その他表示なし）

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ）： （式中、点線は縮合ヘテロ−芳香族環系を形成するよう
    に配列された２つの二重結合の存在を示す；Arは置換さ
    れていてもよいアリール又は複素環系を表わす；ＷはＯ
    又はＮＲ1 を表わす；Ｒ1 はＨ又は低級アルキル基であ
    る；Ａ、Ｂ及びＤは、各々、Ｎ、ＮＲ2 、Ｎ−Ｅ、ＣＲ
    6 、Ｃ−Ｅ又はＣ（Ｒ6 ）Ｅから選ばれる；Ｅは である；但しＡ、Ｂ及びＤの中の２つはＮ、ＮＲ2 又は
    Ｎ−Ｅであり、Ａ、Ｂ又はＤの少なくとも１つは基Ｅを
    有するものとする；Ｒ2 はＨ、ＯＲ7 、ＣＮ、ＣＯＯＲ
    8 、アルキル基又はハロアルキル基である；Ｒ3 及びＲ
    4 は、各々、Ｈ、置換されていてもよいアルキル基、ア
    ルケニル基又はアルキニル基、ハロゲン及びＮＲ9 Ｒ10
    から選ばれるか又はＲ3 及びＲ4 は、これらが結合して
    いる炭素と共に、置換されていてもよいアルケニル基又
    はシクロアルキル基を形成している；Ｒ5 はＣＯ
    2 Ｒ11、ＣＮ、ＣＯＲ11、ＣＨ2 ＯＲ11、ＣＨ（ＯＨ）
    Ｒ11、ＣＨ（ＯＲ11）Ｒ12、ＣＳＮＨ2 、ＣＯＳＲ11、
    ＣＳＯＲ11、ＣＯＮＨＳＯ2 Ｒ11、ＣＯＮＲ13Ｒ14、Ｃ
    ＯＮＨＮＲ13Ｒ14、ＣＯＮＨＮ+ Ｒ13Ｒ14Ｒ15Ｙ- 、Ｃ
    Ｏ２ - Ｍ+ 又はＣＯＯＮ＝ＣＲ13Ｒ14であり；Ｘは（Ｃ
    Ｈ2 ）n 、ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ（ＯＲ16）ＣＨ2 又はＣＯ
    ＣＨ2 である；ｎは０、１又は２であり；Ｍは農園芸的
    に許容されるカチオンであり；Ｙ- は農園芸的に許容さ
    れるアニオンである；Ｒ6 はＨ、ハロゲン、ＯＲ7 、Ｃ
    Ｎ、ＣＯＯＲ8 、アルキル基又はハロアルキル基であ
    る；Ｒ7 及びＲ8 は、各々、Ｈ又は低級アルキル基であ
    る；Ｒ11、Ｒ12及びＲ16は、各々、Ｈ、置換されていて
    もよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はア
    リール基から選ばれる；Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ14及びＲ
    15は、各々、Ｈ又は置換されていてもよいアルキル基、
    アルケニル基、アルキニル基又はアリール基から選ばれ
    るか、又は、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15の中のい
    ずれか２つはそれらが結合している原子と共に、シクロ
    アルキル又は複素環を形成している）で表わされる化合
    物（但し、５−（２，４−ジクロルフェノキシ）インダ
    ゾール−１−イル酢酸又はそのメチルエステルを除く）
    又はそのＮ−オキシド又は四級化誘導体。
  2. 【請求項２】 環系： （ここでＥ及びＲ6 は請求項１に記載のものと同一の意
    義を有する）である請求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】 環系： （ここでＥ及びＲ6 は請求項１に記載のものと同一の意
    義を有する）である請求項１に記載の化合物。
  4. 【請求項４】 Arが （ここで、Ｒ20はＮ、ＣＨ又はＣ−Ｒ22であり、Ｒ21及
    びＲ22は、各々、ハロゲンである）である請求項１〜３
    のいずれかに記載の化合物。
  5. 【請求項５】 式（Ｉ）の化合物が、式（IE）： （ここでＥ、Ｒ6 及びArは請求項１に記載のものと同一
    の意義を有する）の化合物である請求項２に記載の化合
    物。
  6. 【請求項６】 式（Ｉ）の化合物が、式（IF）： （ここでＥ、Ｒ6 及びArは請求項１に記載のものと同一
    の意義を有する）の化合物である請求項３に記載の化合
    物。
  7. 【請求項７】 Ｅが である請求項１〜６のいずれかに記載の化合物。
  8. 【請求項８】 請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物と稀
    釈剤又は担体及び場合により式（Ｉ）の化合物以外の他
    の除草剤とからなる除草剤組成物。
  9. 【請求項９】 請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の有
    効量を植物又は植物の生育している場所に施すことを特
    徴とする、好ましくない植物の枯死させるか又は生長を
    抑制する方法。
  10. 【請求項１０】 ａ）式（II′）： （式中、Ａ、Ｂ及びＤは請求項１に記載のものと同一の
    意義を有し、ＪはＯＨ又はＣＦ3 ＣＯＮＨである）の化
    合物と式（III): Ａｒ−Ｚ （III) （式中、Arは請求項１に記載のものと同一の意義を有
    し、Ｚは脱離性基である）の化合物とを、場合により塩
    基の存在下で反応させるか、又は、 ｂ）式（XXXXI)： （式中、Ar及びＷは請求項１に記載のものと同一の意義
    を有し、Ａ″、Ｂ″及びＤ″は、各々、Ｎ、ＮＲ2 、Ｎ
    Ｈ、ＣＲ6 、ＣＨ又はＣＨＲ6 から選ばれるが、但し、
    Ａ″、Ｂ″及びＤ″の中の２つはＮ、ＮＲ2 又はＮＨで
    あり、Ａ″、Ｂ″及びＤ″の中の少なくとも１つは水素
    原子を有するものとする）の化合物と、式（VII)： （式中、Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は請求項１に記載のも
    のと同一の意義を有し、Ｚは脱離性基である）の化合物
    とを塩基の存在下、有機溶剤中で反応させるか、又は ｃ）式（XXXXII）： （式中、Ar、Ｗ、Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は請求項１に
    記載のものと同一の意義を有し、Ｒ30はＨ又は低級アル
    キル基である）の化合物を脱水剤の存在下で環化し；つ
    いで、所望に応じ、下記の工程ｉ）〜vii)： ｉ）Ｒ5 がアルコキシカルボニル基の場合には、加水分
    解して対応する酸を形成させる工程； ii）Ｒ5 がＣＯＯＨの場合には、エステル化するか又は
    塩、アミド、スルホンアミド、ヒドラジド又はヒドラジ
    ニウム誘導体を形成させる工程； iii)Ｒ5 がアルコールの場合には、酸化して対応する酸
    又はアルデヒドを形成させる工程； iv）Ｒ5 がアルコキシカルボニル基の場合には、還元し
    てアルコールを形成させる工程； ｖ）Ｒ5 がアミドの場合には、脱水して対応するニトリ
    ルを形成させる工程； vi）ＡがＮの場合、第四アンモニウム塩を形成させる工
    程；及び vii)Ｒ5 がアルコキシカルボニル基であり、ｎが０であ
    り、Ｒ3 及びＲ4 の一方又は両方が水素である場合、塩
    基の存在下でアルキル化して、対応する置換エステルを
    形成させる工程；の１つ又はそれ以上を行うことを特徴
    とする式（Ｉ）の化合物の製造方法。
  11. 【請求項１１】 式（II）： （式中、ＶはＨ、ハロゲン、ＯＲ7 、ＣＮ、ＣＯＯ
    Ｒ8 、アルキル基又はハロアルキル基であるが、Ｖがハ
    ロゲンである場合には、これは窒素原子には結合してい
    ないものとする；Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ7 及びＲ8
    は請求項１に記載のものと同一の意義を有する）の化合
    物、又は、式（IV）： （式中、ＶはＨ、ハロゲン、ＯＲ7 、ＣＮ、ＣＯＯ
    Ｒ8 、アルキル基又はハロアルキル基であるが、Ｖはハ
    ロゲンである場合には、これは窒素原子には結合してい
    ないものとする；Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ7 及びＲ8
    は請求項１に記載のものと同一の意義を有する）の化合
    物、又は、式（VIII）： （式中、ＶはＨ、ハロゲン、ＯＲ7 、ＣＮ、ＣＯＯ
    Ｒ8 、アルキル基又はハロアルキル基であるが、Ｖはハ
    ロゲンである場合には、これは窒素原子には結合してい
    ないものとする；Ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ7 及びＲ8
    は請求項１に記載のものと同一の意義を有する）の化合
    物、又は、式（IX）： （式中、ＶはＨ、ハロゲン、ＯＲ7 、ＣＮ、ＣＯＯ
    Ｒ8 、アルキル基又はハロアルキル基であるが、Ｖがハ
    ロゲンである場合には、これは窒素原子には結合してい
    ないものとする；Ar、Ｒ7 及びＲ8 は請求項１に記載の
    ものと同一の意義を有する）の化合物、又は、式
    （Ｘ）： （式中、Ｒ24は低級アルキル基であり、Arは請求項１に
    記載のものと同一の意義を有する）の化合物、又は、式
    （XI）： （式中、Arは請求項１に記載のものと同一の意義を有す
    る）の化合物（但し、４−（２，４−ジクロルフェノキ
    シ）−２−メチルアニリンを除く）；又は式（XII)： （式中、Arは請求項１に記載したものと同一の意義を有
    する）の化合物（但し、４−（２，４−ジクロルフェノ
    キシ）−２−メチルニトロベンゼンを除く）；又は式
    （XVIII)： （式中、Arは請求項１に記載のものと同一の意義を有す
    る）の化合物、又は、式（XXXV）： （式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＸは請求項１に記載のも
    のと同一の意義を有する）の化合物、又は、式（XXXV
    I)： （式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＸは請求項１に記載のも
    のと同一の意義を有する）の化合物、又は、式（XXXVI
    I）： （式中、Arは請求項１に記載のものと同一の意義を有す
    る）の化合物、又は、式（XXXVIII)： （式中、Arは請求項１に記載のものと同一の意義を有す
    る）の化合物、又は、式（XXXIX)： （式中、Arは請求項１に記載のものと同一の意義を有す
    る）の化合物。
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