JPH01294767A - 全芳香族ポリエステル成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、溶融加工性の全芳香族ポリエステルを基材と
する機械的特性に優れた改善された成形組成物に関する
。

（従来の技術） 全体が芳香族のポリエステル樹脂は以前より知られてい
る０例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ホモポリマーおよ
びコポリマーが過去に提案され、市販されている。従来
の普通の全芳香族ポリエステルは若干扱いに＜＜、通常
の溶融加工操作を用いて溶融加工しようとする場合、実
質的な難点があった。この種の重合体は普通は結晶性で
あり、比較的高融点であるか、分解温度が融点以下であ
り、溶融状態では往々にして等方性溶融相を示す。

このような材料では例えば圧縮成形もしくは戊鮭などの
成形技術は使用することができるが、射出成形、溶融紡
糸等は普通は有望な代替手段とはならず、また試みても
普通は達成が難しかった。このような重合体は、溶融押
出により劣化のない繊維を得ることは普通はできない。

融点が分解温度以下である全芳香族ポリマーであっても
、その融点は高品質の繊維を溶融紡糸することができな
いような高温であることが普通である０例えば、極度に
高い温度で熔融押出された繊維は普通はすきまのある内
部構造を有し、引張特性が減退している。

全芳香族ポリエステルについて論述している代表的な刊
行物には（ａ）［ヒドロキシ安息香酸のポリエステルＪ
　（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ　ｏｆ　Ｈｙｄｒｏｘｙｂｅ
ｎｚｏｉｃ　ａｃｉｄＳ）、ラッセル・ギルケイ（Ｒｕ
ｓｓｅｔ　Ｇ１１ｋｅｙ）およびジョン、Ｒ，カルドウ
エル（Ｊｏｈｅ　Ｒ，Ｃａｌｄｗｅｌｌ）著、ジャーナ
ル・オブ・アプライド・ポリマー・サイエンス（Ｊ、　
ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ、）、
第１巻、第１９８−２０２０頁（１９５９年）　、（ｂ
ｌ　ｒポリアリレーツ（芳香族ジカルボン酸およびビス
フェノールからのポリエステル）　Ｊ　［（Ｐｏｌｙａ
ｒｙｌａｔｅｓ　（ＰｏｌｙｅｓｔｅｒｓＦｒｏｓ　Ａ
ｒｏｓａｔｉｃ　Ｄｊｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ　Ａｃ１ｄ
ｓ　ａｎｄ　Ｂ１５ｐｈｅｎｏｌｓ）ｌ、ポリマー（Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ）　、第１５Ｓ１第５２７−５３５頁（１
９７４年８月＞　、ｆｃｌ　ｒ芳香族ポリエステルプラ
スチックスＪ　（Ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｐｏ１ｙｅｓＬｅ
ｒ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ）、Ｓ、Ｃ，コテイス（Ｓ、Ｇ、
Ｃｏｔｔｉｅｓ）　、モダン・プラスチックス（Ｍｏｄ
ｅｒｎ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ）　％第６２−６３頁（１９
７５年７月）、および（ｄ）［ポリ（ｐ−オキシベンゾ
イルシステムズ）：被覆用ホモポリマー：圧縮、射出成
形用共重合体Ｊ　［（Ｐｏｌｙ　（ｐ−Ｏｘｙｂｅｎｚ
ｏｙｌ　Ｓｙｓｔｅｍｓ）：Ｈｏｓｏｐｏｌｙｍｅｒ　
　Ｔａｒ　　Ｃｏａｔｉｎｇｓ：　　Ｃｏｐｏｌｙｓ＋
ｅｒｓ　　ｆｏｒ　　Ｃ。

ｍｐｒｅｓｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ　Ｍ
ｏｌｄｉｎｇ）ｌ　、ロジャー・Ｓ、ストーム（Ｒｏｇ
ｅｒ　Ｓ、５ｔｏｒｓ＋）およびスチープ・Ｇ、コテイ
ス（Ｓｔｅｖｅ　Ｇ、　Ｃｏｔｔｉｅｓ）、コーティン
グズ・プラスチック・プレプリント（Ｃｏａｔｉｎｇｓ
　Ｐｌａｓｔ。

Ｐｒｅｐｒｉｎｔ）、第３４Ｓ１第１号、第１９４−１
９７頁（１９７４年４月）があげられる、更に、米国特
許第３０３９９９４号、第３１６９１２１号、第３３２
１４３７号、第３５５３１６７号、第３６３７５９５号
、第３６５１０１４号、第３７２３３８８号、第３７５
９８７０号、第３７６７６２１号、第３７８７３７０号
、第３７９０５２８号、第３８２９４０６号、第３８９
０２５６号および第３７５９８７０ｌも参照されたい。

また、更に近年になって溶融異方性を示すある種のポリ
エステルが得られることが開示された。

例えば、（ａ）［ポリエステルＸ７Ｇ−Ａ自己補強性熱
可塑性樹脂Ｊ　（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　Ｘ７Ｇ−Ｉ　５
ｅｌｆ　ＲｅｉｎｆｏｒｃｅｄＴｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ
ｉｃ）、岨Ｊ、ジャクソン、Ｊｒ、（Ｗ、Ｊ、　Ｊａｃ
ｋｓｏｎ、　Ｊｒ、）、Ｈ，Ｆ、クフス（Ｈ，Ｆ、Ｋｕ
ｈｆｕｓｓ）およびＴ。

Ｆ、グレイ、Ｊｒ、（Ｔ、Ｆ、Ｇｒａｙ、　Ｊｒ、）、
３０回技術年次会！ＩＩ　（３０ｔｈ　Ａｎｎｉｖｅｒ
ｓａｒｙ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ
）、１９７５年、米国プラスチック工業会（Ｔｈｅ　５
ｏｃｉｅｔｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　１ｎｄ
ｕｓｔｉｒｙ、　Ｉｎｃ、）、強化プラスチック／複合
材料部会（Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ／
Ｃｏｓ＋ｐｏｓｉｔｅｓ　Ｉｎ５ＬｉｔｕＬｅ）、セク
ション１７−Ｄ、第１−４頁、伽）ベルギー特許第８２
８９３５号および第８２８９３６号、ｔｃ）オランダ特
許第７５０５５５１号、ｆｄｌ西独特許第２５２０８１
９号および第２５２０８２０号、（ｅｌ特開昭５０−４
３２３３号および（ｆｌ米国特許第３９９１０１３号お
よび第３９９１０１４５号。

本出願人に譲渡された米国特許第４０６７８５２号では
、全芳香族ポリエステル（定義のとおり）が本質的にｐ
−オキシベンゾイル部分、２．６−ジカルボキシナフタ
レン部分ならびに対称ジオキシアリール部分の反復単位
からなる一般的な発明を特許請求している。

本出願人に譲渡された米国特許第４０８３８２９号では
、米国特許第４０６７８５２号による一般的な発明のあ
る種を特に特許請求しているものであり、この発明では
全芳香族ポリエステルにおいて、ｐ−オキシベンゾイル
部分、２．６−ジカルボキシナフタレン部分および対称
ジオキシアリール部分に加えてイソフタロイル部分およ
び（または）メタジオキシフェニル部分が反復している
。

本出願人に譲渡された米国特許第４１８４９９６号では
、本質的にｐ−オキシベンゾイル部分、２．６−シオキ
シナフタレン部分およびテレフタロイル部分の反復単位
からなる全芳香族ポリエステル（定義のとおり）を特許
請求している。

本出願人に譲渡された米国特許第４１３０５４５号では
、本質的に、ｐ−オキシベンゾイル部分、ｍ−オキシベ
ンゾイル部分、２，６−ジカルボキシナフタレン部分な
らびに対称ジオキシアリール部分の反復単位からなる全
芳香族ポリエステル（定義のとおり）を特許請求してい
る。

本発明の目的は改善された溶融加工可能な全芳香族ポリ
エステルをマトリックス樹脂とする成形組成物を提供す
ることにある。

本発明の目的は良質成形物品、溶融押出繊維および溶融
押出フィルムを容易に形成するのに通した改善された全
芳香族ポリエステルを提供することにある。

本発明の目的は約３５０℃以下、好ましくは３２５℃以
下、最も好ましくは約３００℃以下の温度で熱互変性溶
融相を形成し得る改善された溶融加工可能な全芳香族ポ
リエステルを提供するにある。

本発明の目的は非常に加工しやすい溶融相を形成する改
善された全芳香族ポリエステルを提供するにある。

本発明の目的は反応成分の化学量論的比率を厳密に考慮
しないでも十分に形成しうる改善された全芳香族ポリエ
ステルを提供することにある。

本発明の目的はその分解温度よりも十分に低い温度で熱
互変性溶融相を形成し、かつ良質高性能の繊維を形成し
得る改善された全芳香族ポリエステルを提供することに
ある。

本発明の目的はゴムマトリックスの繊維状補強材として
使用するのに特に適した改善された全芳香族ポリエステ
ル繊維を提供することにある。

本発明の他の目的は容易に溶融押出してフィルムを形成
させ得る改善された全芳香族ポリエステルを提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、容易に射出成形することができ、
それにより引張強度、曲げ強度および衝撃強度に優れた
成形物品を形成する、改善された全芳香族ポリエステル
とフィラーおよび／または強化材とからなる成形組成物
を提供することである。

本発明のこれらの目的および他の目的、ならびに範囲、
性質および利用性は以下の詳細な説明から当業者に明ら
かとなろう。

本発明の成形組成物は、溶融加工性全芳香族ポリエステ
ルと組成物の全重量に基づいて１〜６０重置％の量の固
体フィラーおよび／または補強材からなる。

この全芳香族ポリエステルは、木質的に下記反復部分１
および■からなる、約３５０℃以下の温度で熱互変性溶
融相を形成し得る溶融加工可能な全芳香族ポリエステル
である。

前記反復部分はその芳香族環に存在する水素原子の少な
くともいくつかに１換基を含有していてもよく、この任
意の置換基が存在する場合、これは炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲンおよび
これらの混合物からなる群から選択され、かつ前記ポリ
エステルは部分Ｉを１０〜９０モル％および部分■を１
０〜９０モル％含有する。

本発明の全芳香族ポリエステルは本質的に少なくとも２
種の反復部分Ｉおよび■を含有し、これらの部分を組合
わせてポリエステルを形成すると、約３５０℃以下、好
ましくは約３２５℃以下、最も好ましくは約３００℃以
下（例えば約２８０〜３００℃）の温度で普通の溶融相
とは異なる熱互変性の溶融相を形成することが見い出さ
れた。

本発明の態様の全てではないが、はとんどの場合、この
ような芳香族ポリエステルは性状が結晶性である０重合
体溶融湯度は、２０℃／分の昇温速度での反復走査を行
う示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用し、ＤＳＣでの溶融
転移のピークを観察することにより確認することができ
る０本発明で用いる結晶性ポリエステルは示差走査熱量
計によって測定して普通少なくとも２５０℃、好ましく
は少なくとも２７５℃の融点を示す、メルトの状態で異
方性すなわち液晶を示す能力により、このポリエステル
は溶融加工で高度に配向した分子構造を有する生成物を
容易に形成することができる。好ましいポリエステルは
約２８０〜３００℃の範囲の温度で熔融加工を受は得る
ものである０通常の溶融加工技術で芳香族ポリエステル
を有効に溶融加工しようとする際に認められてきた従来
の難点は排除される。

本発明の芳香族ポリエステルは、これに存在する各反復
部分が重合体主鎖に対して少なくとも１個の芳香族環を
与えるという意味で「全芳香族」であるとみなされる。

本発明で用いる全芳香族ポリエステルは２種の必須の部
分を包含する０部分■は６−オキシ−２−ナフトイル部
分と称することができ、次の構造式を有している。

この構造式中には示していないが、部分Ｉの芳香族環に
存在する水素原子の少なくとも一部は置換されていても
よい、この任意の置換基は炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン（例、α、Ｂｒ
、Ｉ）、およびこれらの混合物であってよい０部分Ｉを
誘導しうる代表的な環置換化合物は、６−ヒドロキシ−
５−クロロー２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５−メ
チル−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５−メトキシ
−２−ナフトエ酸、６−ヒトロキシー７−クロロー２〜
ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−４，７−ある程度変性す
る傾向がある。例えば、重合体の軟化温度の低下、その
衝撃強度の改善、または固体重合体の結晶化度の低減が
起こりうる。固体状態で最適の結晶化度をもつポリニス
アルが所望される好適態様では、環置換基は存在しない
。

当業者に明らかな如く、部分Ｉは非置換の６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸およびその誘導体から誘導すること
ができる。６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の簡便な実
験室的製法はベリヒテ（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、第５８巻
、第２８３５−４５（１９２５）にに、フリース（に、
Ｆｒ１ｅｓ）およびに、シメルミュミット（に、　Ｓｃ
ｈ　ｉ曽−ｅｌｓｃｈｍｉｄｔ）が報告しており、参照
できる。また米国特許第１５９３８１６号は二酸化炭素
をβ−ナフ）−ルのカリウム塩と反応させることによる
６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の合成法に関するもの
である。

部分■は本発明で用いる全芳香族ポリエステルの約１０
〜９０モル％を構成しうる。好適態様では、部分Ｉは約
１５〜３５モル％の量、最も好ましくは約２０〜３０モ
ル％の量、例えば約２５モル％で存在している。別の好
適態様では、部分■は約６５〜８５モル％の量、最も好
ましくは約７０〜８０モル％の量で存在している０部分
Ｉをより好ましい量で存在させた場合、得られたポリエ
ステルは繊維／樹脂特性の観点からみて最適温度で所望
の熱互変性メルトを形成する傾向を示す０部分Ｉは部分
■よりもコストが高い傾向があるので、普通には部分ｌ
がより低い割合で存在する態様が選定されよう。

第二の必須部分（すなわち部分■）はｐ−オキジベンゾ
イル部分と称され、次の構造式を有して構造式中には示
していないが、部分Ｈの芳香族環に存在する水素原子の
少なくとも一部は置換されていてもよい、この任意の置
喚基は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
コキシ基、ハロゲン（例、α、Ｂｒ、り、およびこれら
の混合物であってよい０部分計を誘導しうる環置換化合
物の代表的な例には３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香
酸、２−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２．３−ジ
クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３．５−ジクロロ−
４−ヒドロキシ安息香酸、２．５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３−ブロモ−４−ヒドロキシ安息香酸
、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３．５−ジメ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、２．６−シメチルー４
−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ
安息香酸、３，５−ジメトキシ−ヒドロキシ安息香酸等
が挙げられる０部分用に環Ｗ換基が存在すると、得られ
た重合体の物理的性質は部分ｌに関して前述した如くあ
る程度変性される傾向がある。固体状態で最適の結晶化
度をもつポリエステルが所望される好適態様では環置換
基は存在しない。例えば部分■は非置換ｐ−ヒドロキシ
安息香酸またはその誘導体から誘導される。

部分■は全芳香族ポリエステルの約１０〜９０モル％を
占める。好適態様では、部分■は約６５〜８５モル％の
量、最も好ましくは７０〜８０モル％の置、例えば約７
５モル％で存在する０部分■が上述の如（主成分である
別の好ましい態様では、部分■は約１５〜３５モル％の
より少ない比率、最も好ましくは約２０〜３０モル％の
量で存在する０部分用をより好ましい量で存在させた場
合、全芳香族ポリエステルは最適温度で所望の熱互変性
融成物を形成する傾向を有する０部分用は部分Ｉよりも
安価に捷供されるので、部分■が主成分である態様が普
通は選択されよう。

部分１および■以外のその他のアリールエステル形成性
部分（例えば、ジカルボキシ争位、ジオキシ単位、およ
び（または）他のオキシおよびカルボキシ混合単位）も
、これらの部分が先に定義したポリエステルが奏する所
望の熱互変性溶融相に不利な作用を及ぼすことなく、か
つ得られた重合体の融点を上記以上に上昇させない限り
、本発明の全芳香族ポリエステルに低濃度（例えば約１
０モル％まで）で更に包含させることもできる。当業者
に明らかな如く、全芳香族ポリエステル内に存在するジ
オキシ単位およびジカルボキシ単位のモル合計量は実質
的に等しい、更に、芳香族ヒドロキシ酸から誘導される
別の部分、例えばｍ−ヒドロキシ安息香酸から誘導され
るｍ−オキシベンゾイル部分を、部分１および■と共に
随意本発明の全芳香族ポリエステルに含有させてもよい
、この成分は重合体を軟化させ、高度の結晶化度を低減
もしくは解消して重合体の非晶質状態を増大させる傾向
を有している０重合体の形成時に各種の部分はランダム
配置で存在する傾向がある。

好適ａ様では、本発明で用いる全芳香族ポリエステルは
部分ｌおよび■のみから形成される。従って、反応成分
はもともと化学量論的に均衡しているので、反応成分の
厳密な計量の重要さが小さく、重合体の形成が非常に簡
易化される。また、重合反応の進行により比較的高分子
量で比較的均一な生成物が困難なく生成する傾向がある
。

本発明で用いる全芳香族ポリエステルは、選択した合成
径路に応じて、 −０−Ｃ−ＣＨＩまたは−ＣＯＨ 末端基を示す、当業者に明らかな如（、末端基は任意に
保護されていてもよく、例えば酸末端基は種々のアルコ
ールで保護され、またヒドロキシ末端基は種々の有機酸
で保護されていてよい０例えメチルエステル（−Ｃ−０
−Ｃ）（３）が重合体鎖の末端に任意に包含されていて
よい０重合体はまた所望により、酸素台を雰囲気中で（
例えば空気中で）バルク形態または予め成型された物品
の状態で限定された時間の間（例えば２．３分間）その
融点以下の温度に加熱することにより、少なくともある
程度酸化的に橋かけ結合されていてもよい。

本発明の全芳香族ポリエステルは、あらゆる普通のポリ
エステル溶媒、例えばヘキサフルオロイソプロパツール
およびＯ−クロロフェノールに実質的に不溶であり、そ
のために溶液加工で処理するのは難しい０本発明の全芳
香族ポリエステルは意外にも以下に論述するように普通
の溶融加工技術により容易に加工することができる。は
とんどの組成はペンタフルオロフェノールに可溶である
。

本発明の全芳香族ポリエステルは、普通約２０００〜２
０００００、好ましくは約１００００〜５ｏｏｏｏｏ、
例えば約２００００〜２５０００の重量平均分子量を有
している。

この分子量の測定は、重合体の溶液化を伴わない標準技
術により、例えば圧縮成形フィルムについての赤外分光
分析での末端基測定により行うことができる。あるいは
また、ペンタフルオロフェノール溶液での光散乱技術を
使用して分子量を測定することもできる。

加熱処理の前で、上記全芳香族ポリエステルは６０℃で
ペンタフルオロフェノールに０．１重量％の濃度で溶解
した場合少なくとも約２．５４７ｇ、好ましくは約３．
５　ｄｌ希えば約３．５〜７．５　Ｊ／ｇ）　１７）対
数粘度（すなわち、１．Ｖ、）を一般に示す。

本発明の全芳香族ポリエステルは、それから溶融押出さ
れた繊維がＸｉミツイルター通したＣｕＫα線と平板カ
メラを用いた測定で結晶性重合体物質に特有のＸ４１回
折図を示す意味で結晶性であると一般にみなされる。芳
香環置換基が前述の如く存在しているＤＩでは、ポリエ
ステルは固相で実質的に結晶性がより低く、配向した無
定形繊維に典型的な回折図を示す、一般に結晶化度が認
められるにもかかわらず、本発明の全芳香族ポリエステ
ルはあらゆる場合に容易に溶融加工することができる。

先行技術の一般的な芳香族ポリエステルとは異なり、本
発明の全芳香族ポリエステルは取り汲いが容易であり、
溶融重合体に著しい程度の秩序が現れる熱互変性溶融相
を形成する０本発明のポリエステルは溶融相で容易に液
晶を形成し、それ故重合体鎖がせん断方向に配向する傾
向が高い、このような熱互変性は成形物品を製造するた
めの溶融加工に利用しうる温度で現れる。融成物（メル
ト）状態でのこのような異方性は、直交偏光子を利用し
た通常の偏光技術により確認しうる。より詳しくは、熱
互変性溶融相はライフ（Ｌｅｉｔｚ）熱板上の試料を窒
素雰囲気下に倍率４０倍でライフ偏光顕微鏡を使用する
ことによって容易に確認することができる０重合体融成
物は光学的に異方性であり、すなわち直交偏光子間で検
査すると光を透過する。ｉ３過光量は、試料をせん断す
ると（すなわち流れさせると）増加するが、静的状態で
も試料は光学的に異方性である。

本発明の全芳香族ポリエステルは、縮合により必要な反
復部分を形成する官能基を持った有機単量体化合物を反
応させることからなる種々のエステル生成技術により生
成させることができる０例えば、有機単量体化合物の官
能基はカルボン酸基、ヒドロキシ基、エステル基、アシ
ルオキシ基、アシルハライド等であってよい、有機単量
体化合物は溶融酸分解（アシドリシス）法により熱交換
流体の不存在下で反応させることができる。この場合、
これら単量体を初め加熱して反応剤の溶融溶液を形成さ
せ、反応が続くにつれて固体重合体粒子がその中に懸濁
される。ｍ合の最終段階で副住した揮発分（例えば、酢
酸または水）の除去を容易にするべく真空を適用しても
よい。

本出願人に譲渡された米国特許第４０６７８５２号には
、本発明の全芳香族ポリエステルを形成するのに使用し
得る別のスラリー重合法が記載され、この方法では固体
生成物が熱交換媒質に懸濁される。

溶融酸分解法およびスラリー重合法のいずれを使用する
場合であっても、６−オキソ−２−ナフトイル部分（す
なわち、部分１）およびｐ−オキシベンゾイル部分（す
なわち、部分■）が誘導される有機単量体反応成分は、
これらの単量体の通常のしドロキシ基がエステル化され
た変性形態でまず反応に供する（すなわち、これらをア
シルエステルとして供する）こともできる０例えば、ヒ
ドロキシ基がエステル化された６−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸およびｐ−ヒドロキシ安息香酸の低級アシルエ
ステルを反応成分として供することができる。低級アシ
ル基は、好ましくは炭素数約２〜４のものである。好ま
しくは、部分夏および■を形成する有機化合物の酢酸エ
ステルを供する。

従って、縮合反応のための特に好ましい反応成分は６−
アセトキシ−２−ナフトエ酸およびｐ−アセトキシ安息
香酸である０重合体内にオキシ単位を与える少量の任意
のその他のアリール反応成分（先に述べたとおり）を使
用する場合、これも同様に相当する低級アシルエステル
として反応に供することが好ましい。

溶融酸分解漫作または米国特許第４０６７８５２号の操
作で随意使用し得る代表的な触媒にはジアルキルスズオ
キサイド（例、ジブチルスズオキサイド）、ジアリール
スズオキサイド、二酸化チタン、アルコキシケイ酸チタ
ン、チタンアルコキサイド、カルボン酸のアルカリおよ
びアルカリ土類金属塩、気体酸触媒、例えばルイス＃（
例、ＢＦＪ）、ハロゲン化水素（例、ＨＣＩ）等が包含
される。使用する触媒量は、典型的には単量体総重量を
基にして約０゜００１〜１重量％であり、最も普通には
約０．０１〜０゜２重量％である。

予め形成された全芳香族ポリエステルの分子量は、粒状
重合体を不活性雰囲気（例えば窒素雰囲気中１０〜１２
時間約２６０℃の温度で）で加熱する固相重合法により
更に増大させることができる。

本発明の全芳香族ポリエステルは容易に溶融加工して種
々の成形物品例えば成形三次元物品、繊維、フィルム、
テープ等を形成することができる。

本発明のポリエステルは成形用途に適当であり、成形物
品を形成する場合普通に使用される標準の射出成形技術
で成形することができる。先行技術の普通の全芳香族ポ
リエステルとは異なって、−層厳しい射出成形条件（例
、更に高い温度）、圧縮成形、衝撃成形またはプラズマ
・スプレー技術を使用することは必要ではない、繊維ま
たはフィルムを溶融押出しうる。

成形用組成物は、全体の約１〜６０重置％の固体フィラ
ー（例、タルク）および（または）補強剤（例、ガラス
繊！りを混入した本発明の全芳香族ポリエステルから形
成することができる。他の慣用のフィラーおよび（また
は）も使用できる０本発明の成形用組成物から形成され
た成形品は、非常に優れた機械的性質（引張、曲げおよ
び衝撃特性など）を示す。

本発明の全芳香族ポリエステルは粉末１’Ａまたは液状
分散液から使用される被覆材料として使用することもで
きる。

繊維およびフィルムを形成する場合、押出オリフィスは
このような成形物品の溶融押出でｆｉｆｆｉに使われて
いるものから選択される０例えば、成形押出オリフィス
は、重合体フィルムを形成する場合には長方形スリット
　（スリットダイ）の形態であってよい、フィラメント
様材料を形成する場合には、選択される紡糸口金は、押
出オリフィスを１個、好ましくは多数個含有している。

例えば、ポリエチレンテレフタレートの溶融紡糸に普通
に使用されているような約１〜６０ミル（例、５〜４０
ミル）の直径の孔１〜２０００個（例、６〜１５００個
）を有する標準円錐形紡糸口金を使用し得る。約２０〜
２００本の連続フィラメントからなるヤーンが普通形成
される。溶融押出可能な全芳香族ポリエステルはその融
点以上の温度、例えば約２８０〜３２０℃の温度で押出
オリフィスに供給される。

成形オリフィスを経て押出された後、得られたフィラメ
ント状材料またはフィルムを固化もしくは冷却帯域中を
その長さの方向に通し、この域で溶融フィラメント状材
料もしくはフィルムは固体フィラメント状材料もしくは
フィルムに変換される。得られた繊維は普通約１〜５０
のデニール／フィラメント、好ましくは約１〜２０のデ
ニール／フィラメントの繊度を有している。

得られたフィラメント様材料もしくはフィルムは随意に
熱処理に付してその物理的特性を更に増大させることが
できる。繊維もしくはフィルムの粘り強さ（強力）は一
般にこの熱処理で増大される。更に詳しくは、繊維もし
くはフィルムを不活性雰囲気（例、窒素、アルゴン、ヘ
リウムもしくは水蒸気）中または流動酸素含有雰囲気（
例、空気）中で応力を加え、または加えずに重合体の融
点以下の温度で所望の特性増大が達成されるまで、熱処
理することができる。熱処理時間は普通２・３分〜数日
の範囲にある。繊維が熱処理されるにつれて、その溶融
温度が次第に上昇する。雰囲気の温度は熱処理中断続的
または連続的に上昇させてもよいし、また一定の程度に
保持してもよい。

例えば、繊維を２５０℃で１時間、２６０℃で１時間、
２７０℃で１時間加熱することができる。あるいはまた
、繊維を溶融温度より約１５〜２０℃低温で４８時間加
熱してもよい、最適加熱処理条件は全芳香族ポリエステ
ルの具体的組成および繊維の加工履歴に伴って変わり得
る。

本発明の全芳香族ポリエステルから形成された紡糸した
ての繊維は十分に配向され、高性能用途用に適合した非
常に好都合な物理性特性を有している。紡糸したでの繊
維は通常少なくとも５ｇ／デニール（例えば約５〜１５
ｇ／デニール）の平均単フィラメント粘り強さ、少なく
とも３００　ｇ／デニール（例えば、約３００〜１００
０ｇ／デニール）の平均単フイラメント引張モジュラス
を示し、また高温（例えば、約１５０〜２００℃の温度
）で格別な寸法安定性を示す。

熱処理（すなわち、焼なまし）後、周囲の条件（例えば
、７２下および６５％相対湿度）で測定して、繊維は普
通少なくとも１０ｇ／デニール（例えば、１０〜３０ｇ
／デニール）の平均単フィラメント粘り強さおよび少な
くとも３００　ｇ／デニールの平均単フイラメント引張
モジュラスを示す、このような特性により、繊維は特に
有利にタイヤコードとしてまたその他の工業的用遺、例
えばコンベアヘルド、ホース、ケーブル、樹脂補強等に
使用し得る０本発明の全芳香族ポリエステルでつくった
フィルムは帯テープ、ケーブル包装、磁気テープ、電動
機誘電フィルム等として使用し得る。ｔＭｉ維、フィル
ムは固有の耐燃性を有している。

（以Ｔ＃白） 次に実施例をあげて本発明の特定の具体例を説明する。

但し、本発明は実施例に記載の特定の詳細部分に限定さ
れるものではないことを理解すべきである。

実施例１ 撹拌機、アルゴン導入管および凝縮器に連結した加熱テ
ープ包囲蒸留ヘッドを備えた三つ日丸底フラスコに下記
を入れた。

ｔａｊ　ｐ−アセトキシ安息香ｆ１１６７．５ｇ（０，
３７５モル）および （ｂ）６−アセドキンー２−ナフトエ酸２８．７ｇ（０
，１２５モル） 仕込みフラスコをアルゴンで３回真空掃遇し、２５０℃
の温度とした。２５０℃で透明で僅かに色のついた反応
溶液を乾燥アルゴンのゆるやかな流れのもとで急速に撹
拌しつつ、酢酸を重合容器から留去した。約９１１１２
の酢酸が採取された時点で反応融成物は重合体が懸濁し
て不透明となった０重合混合物を２５０℃で３時間、次
に２８０℃で１時間１５分撹拌した。この加熱中に約２
４１Ｑの酢酸が採取された０次に、重合温度を３２０℃
に上昇させた。粘稠な重合体融成物をアルゴン気流下に
３２０℃で２５分間保持し、次いで一連の減圧過程に付
した。アルゴン流を停止し、撹拌された重合体融成物の
圧力を２４０　ｓｓＨｇに下げ、この圧力に約５分間保
持した０次に９分間で圧力を段階的に約０．１〜０．２
　ｓｓＨｇに下げ、この圧力水準に約２６分間維持した
。これらの過程で重合体融成物は粘度増加を続け、その
間に残りの酢酸を反応容器から除去しながら更にゆっく
りと撹拌した。冷却（約２５℃）後、重合体塊状物を微
粉砕し、１５０（の鴎、ｔｌｌｊ空気が、。０〜６０分
間乾燥した。

得られた全芳香族重合体（約６５ｇ）は６０℃で０．１
％（重量）濃度の、ペンタフルオロフェノール溶液中で
測定して５．７の対数粘度（＋、Ｖ、）を有していた。

Ｉｎ（ηｒｅｌ） ｔ、Ｖ、−− 式中、Ｃ−溶液の濃度（０，１重置％）、η「ｅ１＝相
対粘度、相対粘度は、重合体？８液の毛管粘度計中の流
れ時間を純溶媒での流れ時間で割ることにより求めた。

■、シ、５．７は、重量平均分子量約３６，４００に相
当する。

重合体を示差走査熱量針（ＤＳＣ）にかけると、これは
約３０２℃（ピーク）でシャープな溶融吸熱を示し、こ
れは次の再溶融走査で約３０２℃で反覆された０重合体
融成物は熱互変性であった。すなわち、これは、この重
合体が上記溶融吸熱温度以上の温度で熱互変性溶融相を
示すことができることを意味するものである。（以下の
実施例においても同様である）、融成物を一り０℃／分
の比で示差走査熱量計中で冷却すると、シャープな重合
体結晶化吸熱が約２７０℃　（ピーク）で観察された。

重合体を約１５デニール／フイラメントの連続フィラメ
ントに溶融押出した。

更に詳しくは、約３１０℃の温度に保持した重合体融成
物を直径２０ミル、長さ１００　ミルの単一孔ジェット
を備えた紡糸口金から押出した。押出されたフィラメン
トを周囲の大気（すなわち、７２下および６５％相対湿
度）で急冷した。紡糸したてのフィラメントを１５０−
７分の速度で巻き取った。

得られた紡糸したての全芳香族ポリエステル繊維は次の
平均単フイラメント特性を有していた。

粘り強さ　（強力）（ｇ／デニール）　　　　　１２．
１引張モジユラス（ｇ／デニール）５４１伸び（％）　
　　　　　　　　　　　　　２．８０２５０℃で９０時
間乾燥窒素流れ中の熱処理の後では、ポリマーの萱、ν
、は約１３．４　（重量平均分子量で約１０２．４００
に相当）に増大し、繊維は次の平均単フイラメント特性
を有していた。

強力（ｇ／デニール）２０ 引張モジュラス（ｇ／デニール）５５０伸び（％）　　
　　　　　　　　　　　５繊維はまた高温での収縮が軽
度であり、約１５０〜２００℃までの温度での強力およ
び引張モジュラス値の良好な保持率を示した。

実施例２ 次の成分をフラスコに入れる以外は実施例１を実質的に
反覆実施した。

（ｍｌ　ｐ−アセトキシ安息香酸１０１ｇ　（０，５６
モル）およ（ｂ１６−７セ）＋シー　２−＋７　）１Ｍ
５５ｇ　（０，２４−Ｅル） 得られた全芳香族ポリエステルはペンタフルオロフェノ
ール中で測定して４．３の１．Ｖ、　＜重量平均分量２
６．５３７に相当）を有していた０重合体を示差走査熱
量針（ＤＳＣ）をかけると、このものは約２７５℃　（
ピーク）でシャープな溶融吸熱を示し、これは次の再溶
融走査で約２７５℃で反覆された０重合体は熱互変性で
あった。

溶融押出後、得られた紡糸したでの全芳香族ポリエステ
ルは２６のデニール／フィラメントおよび次の平均単フ
イラメント特性を示した。

強力（ｇ／デニール）９．ｌ 引張モジュラス（ｇ／デニール）４９゜伸び（％）２．
５ ２５０℃で４０時間乾燥窒素流れ中の熱処理の後では、
ポリマーの１．ｖ、は約９．４（重量平均分子量で約６
５．６４０に相当）に増大し、繊維は次の平均単フイラ
メント特性を有していた。

強力（８７デニール）　　　　　　　　　１４引張モジ
エラス（ｇ／デニール）４８５伸び（％）３．０ この重合体の粉砕試料を、２５０℃で約５０時間乾燥窒
素流れに置くことによってさらに固相重合した後、繊維
成形工程に付した。この重合体は９０℃でペンタフルオ
ロフェノールに不溶であり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）
にかけると約２９０℃（ピーク）でシャープな溶融吸熱
を示し、これは次の再溶融走査で約２７５℃で反覆され
た。Ｔ１合体融成物は熱互変性であった。

固相重合した重合体の溶融押出により得られた紡糸した
での全芳香族ポリエステル繊維は約８．３の１．Ｖ、　
（重量平均分子量で約５６．４７０に相当）を示し、１
１のデニール／フィラメントおよび次の平均単フイラメ
ント特性を示した。

強力（８７デニール）　　　　　　　　１２．４引張モ
ジエラス（ｇ／デニール）６２２伸び（％）　　　　　
　　　　　　　２．６２この繊維を２５０℃で９０時間
乾燥窒素流れ中で熱処理すると、繊維は約１１．２５の
１．Ｖ、　（重量平均分子量で約８１．９８０に相当）
と、次の平均単フイラメント特性を示した。

強力（ｇ／デニール）　　　　　　　　　　１６引張モ
ジユラス（ｇ／デニール）５３０伸び（％）３．５ 双方の繊維はまた、高温での収縮が軽度であり、約１５
０〜２００℃までの温度で強力および引張モジュラス値
の良好な保持率を示した。

実施例３ 次の成分をフラスコに入れる以外は実施例１を反覆実施
した。

ｐ−アセトキシ安息香酸５４ｇ（０，３モル）および６
−アセトキシ−２−ナフトエ酸４６ｇ（０，２モル）得
られた全芳香族ポリエステルはペンタフルオロフェノー
ル中で測定して３．０のＩＪ、　（重量平均分量１７，
９７８に相当）を有していた０重合体を示差走査熱量計
（ＤＳＣ）をかけると、このものは約２４５℃（ピーク
）でシャープな溶融吸熱を示し、これは次の再溶融走査
で約２４５℃で反覆された９重合体融成物は熱互変性で
あった。

溶融押出後、得られた紡糸したでの全芳香族ポリエステ
ルは４のデニール／フィラメントおよび次の平均単フイ
ラメント特性を示した。

強力（ｇ／デニール）９．２ 引張モジュラス（ｇ／デニール）５９７伸び（％）２．
２ 繊維はまた高温での収縮が軽度であり、約１５０〜２０
０℃までの温度で強力および引張モジュラス値の良好な
保持率を示した。

実施例４ 次の成分をフラスコに入れる以外は実施例１を反覆実施
した。

ｐ−アセトキシ安息香酸４５．０ｇ（０，２５モル）お
よび ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸５７．５ｇ（０，２５
モル） 得られた全芳香族ポリエステルはペンタフルオロフェノ
ール中で測定して３．５の１．Ｖ、　（重量平均分量２
１，２００に相当）を有していた０重合体を示差走査熱
量計（ＤＳＣ）をかけると、このものは約２６０℃（ピ
ーク）でシャープな溶融吸熱を示し、こ与は次の再溶融
走査で約２６０℃で反覆された０重合体融成物は熱互変
性であった。

溶融押出後、得られた紡糸したでの全芳香族ポリエステ
ル繊維は１５のデニール／フィラメントおよび次の平均
単フイラメント特性を示した。

強力（ｇ／デニール”）　　　　　　　　１０．１引張
モジユラス（ｇ／デニール）５１３伸び（％）２．６ ２５０℃で９０時間乾燥窒素流れ中で熱処理すると、繊
維は約ＩＯ３８の１．Ｖ、　（重量平均分子量で約７７
．９００に相当）と、次の平均単フイラメント特性を示
した。

強力（ｇ／デニール）　　　　　　　　　１５．６引張
モジユラス（ｇ／デニール）５００伸び（％）４．０ 繊維はまた高温での収縮が軽度であり、約１５０〜２０
０℃までの温度で強力および引張モジュラス値の良好な
保持率を示した。

実施例５ 次の成分をフラスコに入れる以外は実施例１を実質的に
反覆実施した。

ｐ−アセトキシ安息香酸３６ｇ（０，２モル）および６
−７セ）＄シー　２−＋７　トＸａｌ！６９ｇ（０，３
−１−ル）得られた全芳香族ポリエステルはペンタフル
オロフェノール中で測定して２．８の！、ν、（重量平
均分量１６，７１３に相当）を有していた０重合体を示
差走査熱量計（ＤＳＣ）をかけると約２６３℃　（ピー
ク）でシャープな溶融吸熱を示し、これは次の再溶融走
査で約２６３℃で反覆された０重合体融成物は熱互変性
であった。

押出後得られた紡糸したでの全芳香族ポリエステル繊維
は２のデニール／フィラメントおよび次の平均単フイラ
メント特性を示した。

強力（ｇ／デニール）７．２ 引張モジユラス（ｇ／デニール）７４２伸び（％）　　
　　　　　　　　　　ｌ・３実施例６ 次の成分をフラスコに入れる以外は実施例１を実質的に
反覆実施した。

ｐ−アセトキシ安息香酸６４．８ｇ（０，３６モル）３
−クロロ−４−アセトキシ安息香酸２５．７ｇ（０，１
２モル）および ６−アセトキシ−２−ナフトエＩＩＩ！２７．６ｇ（０
，１２モル） 得られた全芳香族ポリエステルはペンタフルオロフェノ
ール中で測定して３．２のＩＪ、（重量平均分量１９．
２５７に相当）を有していた０重合体を示差走査熱量計
（ＤＳＣ）をかけると、実質的に結晶溶融転位ピークを
示さなかった。Ｘ線解析では、製造された重合体は、重
合体融成物は熱互変性であるものの、無定形であること
がわかった。したがって、この重合体は明確な溶融温度
を示さないが、この重合体が３００〜３２５℃の温度範
囲内で上記の熱互変性融成物を形成することが確認され
た。

溶融押出後、得られた紡糸したでの全芳香族ポリエステ
ル繊維は６のデニール／フィラメントおよび次の平均単
フイラメント特性を示した。

強力（ｇ／デニール”）　　　　　　　　　１０．２引
張モジエラス（ｇ／デニール）５６９伸び（％）２．４ 実施例７ 次の成分をフラスコに入れる以外は実施例１を実質的に
反覆実施した。

ｐ−アセトキシ安息香酸４５．Ｏｇ（０，２５モル）３
−クロロ−４−アセトキシ安息香＃２１．５ｇ（０，１
０モル）および Ｇ−アセトキシ−２−ナフトエ酸３４．５ｇ（０，１５
モル） 得られた全芳香族ポリエステルはペンタフルオロフェノ
ール中で測定して６．９のＩＪ、　（重量平均分量４５
．３８０に相当）を有していた０重合体を示差走査熱量
計（ＤＳＣ）をかけると、実質的に結晶溶融転位ピーク
を示さなかった。ｘｖＡ解析では、製造された重合体は
、重合体融成物は熱互変性であるものの、無定形もしく
は非結晶性であることがわかった。

溶融押出後、得られた紡糸したでの全芳香族ポリエステ
ル繊維は７のデニール／フィラメントおよび次の平均単
フイラメント特性を示した。

強力（ｇ／デニール）　　　　　　　　　１２．１引張
モジユラス（ｇ／デニール）６２０伸び（％）２．７ 実施例８ 次の成分をフラスコに入れる以外は実施例１を実質的に
反覆実施した。

ｐ−アセトキシ安息香酸６７．５ｇ（０，３７５モル）
ｍ−アセトキシ安息香＃４．５ｇ（０，０２５モル）お
よび ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸２３．Ｏｇ（０，１０
０モル） 得られた全芳香族ポリエステルはペンタフルオロフェノ
ール中で測定して４．８の１．Ｖ、　（重量平均分量２
９．９８３に相当）を有していた０重合体を示差走査熱
量計（ＤＳＣ）をかけると、実質的に結晶溶融転移ピー
クを示さなかった。Ｘ線回折では、製造された重合体は
、重合体融成物は熱互変性であるものの、無定形もしく
は非結晶性であることがわかった。

溶融押出後、得られた紡糸したての全芳香族ポリエステ
ル繊維は１５のデニール／フィラメントおよび次の平均
単独フィラメント特性を示した。

強力（ｇ／デニール）４．６ 引張モジユラス（ｇ／デニール）３６７伸び（％）１．
５ ２７５℃で１７時間乾燥窒素流れ中で熱処理後、繊維は
約９．５　（７）１．Ｖ、　（重量平均分子量で約１１
３，０００に相当）と、次の平均単フイラメント特性を
示した。

強力（ｇ／デニール）　　　　　　　　　９引張モジエ
ラス（ｇ／デニール）３７０伸び（％）３．０ 実施例９ 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例１を実質的
に繰り返す。

ｐ−アセトキシ安息香酸２２．５０　ｇ　（０，１２５
モル）６−アセトキシ−２−ナフトエ酸８６．２５　ｇ
（０，３７５モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のようにペンタ
フルオロフェノール中で測定した対数粘度が約４．３（
重量平均分子量で約２６　、０００に相当）である、こ
のポリマーは、示差走査熱量法による熱分析において、
約３０７℃で溶融吸熱を示す、この重合体の融成物は熱
互変性である。３２０℃で溶融押出により紡糸すると、
紡糸したままで有用な機械的性質を示す繊維が得られる
。この機械的性質は、前出の実施例と同様の熱処理を施
すことによりさらに増強される。

実施例１０ 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例１を実質的
に繰り返す。

ｐ−アセトキシ安息香酸１８．００　ｇ　（０，１０モ
ル）６−アセトキシ−２−ナフトエ酸９２．００　ｇ（
０，４０モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のようにペンタ
フルオロフェノール中で測定した対数粘度が約２．５（
重量平均分子量で約１５，０００に相当）である、この
重合体は、示差走査熱量法による熱分析において、約３
３３℃で溶融吸熱を示す、この重合体の融成物は熱互変
性である。３５５℃で溶融押出により紡糸すると、紡糸
したままで有用な機械的性質を示す繊維が得られる。こ
の機械的性質は、前出の実施例と同様の熱処理を施すこ
とによりさらに増強される。

実施例１１ 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例１を実質的
に繰り返す。

３−クロロ−４−アセトキシ安息香酸１６．０８　ｇ（
０，０７５モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸９７．７５　ｇ（０，
４２５モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のようにペンタ
フルオロフェノール中で測定した対数粘度が約３，５（
重量平均分子量で約２１．０００に相当）である、この
重合体は、示差走査熱量法による熱分析において、約３
３０℃で溶融吸熱を示す、この重合体の融成物は熱互変
性である。３５０℃で溶融押出により紡糸すると、紡糸
したままで有用な機械的性質を示す繊維が得られる。こ
の機械的性質は、前出の実施例と同様の熱処理を施すこ
とによりさらに増強される。

実施例１２ 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例１を実質的
に繰り返す。

ｐ−アセトキシ安息香酸７２．００　ｇ　（０，４０モ
ル）６−アセトキシ−２−ナフトエ酸２３．００ｇ（０
，１０モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、対数粘度数を測定で
きるほど可溶性ではない、その重量平均分子量は約４５
，０００である。この重合体は、示差走査熱量法による
熱分析において、約３３５℃で溶融吸熱を示す。この重
合体の融成物は熱互変性である。３６５℃で溶融押出に
より紡糸すると、紡糸したままで有用な機械的性質を示
す繊維が得られる。

この機械的性質は、前出の実施例と同様の熱処理を施す
ことによりさらに増強される。

実施例１３ 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例１を実質的
に繰り返す。

ｐ−アセトキシ安息香ｅａ　６３．００　ｇ　（０，３
５モル）３−クロロ−４−アセトキシ安患香酸托、０８
ｇ（０，０７５モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸１７．２５ｇ（０，０
７５モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のようにペンタ
フルオロフェノール中で測定した対数粘度が約３．６（
重量平均分子量で約２１，０００に相当）である、この
重合体の融成物は熱互変性である。

この重合体は３４０℃で溶融押出するごとかでき、それ
により紡糸したままで有用なＦ！機械的性質示す繊維が
得られる。この機械的性質は、前出の実施例と同様の熱
処理を施すことによりさらに増強される。

実施例１４ 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例１を実質的
に繰り返す。

ｐ−アセトキシ安息香酸７２．００　ｇ　（０，４０モ
ル）５−クロロ−６−７セトキシー２−ナフトエ酸６．
６１　ｇ　（０，０２５モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸１７．２５　ｇ（０，
０７５モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のようにペンタ
フルオロフェノール中で測定した対数粘度が約２．５（
重量平均分子量で約１５．０００に相当）である、この
重合体は、示差走査熱量法による熱分析において、約３
２０℃で溶融吸熱を示す、この重合体の融成物は熱互変
性である。３４０℃で熔融押出により紡糸すると、紡糸
したままで有用な機械的性質を示す繊維が得られる。こ
の機械的性質は、前出の実施例と同様の熱処理を施すこ
とによりさらに増強される。

実施例１５ 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例１を実質的
に繰り返す。

ｐ−アセトキシ安息香酸７２．００　ｇ　（０，４０モ
ル）５−メチル−６−アセトキシ−２−ナフトエ酸６．
１０　ｇ　（０，０２５モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸１７．２５ｇ（０，０
７５モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のようにペンタ
フルオロフェノール中で測定した対数粘度が約２．５（
重量平均分子量で約１５．０００に相当）である、この
重合体は、示差走査熱量法による熱分析において、約３
２５℃で溶融吸熱を示す、この重合体の融成物は熱互変
性である。３４５℃で溶融押出により紡糸すると、紡糸
したままで有用な機械的性質を示す繊維が得られる。こ
の機械的性質は、前出の実施例と同様の熱処理を施すこ
とによりさらに増強される。

実施例１６ 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例１を実質的
に繰り返す。

ｐ−アセトキシ安息香酸７２．００　ｇ　（０，４０モ
ル）３−メトキシ−６−アセトキシ−２−ナフトエ酸６
．５０　ｇ（０，０２５モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ＃Ｉ　１７．２５ｇ（０
，０７５モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のようにペンタ
フルオロフェノール中で測定した対数粘度が約２．５（
重量平均分子量で約１５．０００に相当）である、この
重合体は、示差走査熱量法による熱分析において、約３
１５℃で溶融吸熱を示す、この重合体の融成物は熱互変
性である。３３５℃で熔融押出により紡糸すると、紡糸
したままで有用な機械的性質を示す繊維が得られる。こ
の機械的性質は、前出の実施例と同様の熱処理を施すこ
とによりさらに増強される。

実施例１７ 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例１を実質的
に繰り返す。

３−メチル−４−アセトキシ安息香酸３８．８０　ｇ（
０，２０モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸６９．００　ｇ（０，
３０モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のようにペンタ
フルオロフェノール中で測定した対数粘度が約３．５（
重量平均分子量で約２１．０００に相当）である、この
重合体は、示差走査熱量法による熱分析では急激な溶融
吸熱を示さないが、約３２５℃の温度でこの重合体の融
成物が熱互変性であることが確認された。３４５℃で溶
融押出により紡糸すると、紡糸したままで有用な機械的
性質を示す繊維が得られる。この機械的性質は、前出の
実施例と同様の熱処理を施すことによりさらに増強され
る。

実施例１８ 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例１を実質的
に繰り返す。

２−メトキシ−４−アセトキシ安息香酸４２．００　　
ｇ（０，２０モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸６９．ＯＯｇ（０，３
０モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のようにペンタ
フルオロフェノール中で測定した対数粘度が約３．５（
重量平均分子量で約２１，０００に相当）である、この
重合体は、示差走査熱量法による熱分析では急激な溶融
吸熱を示さないが、約３３０℃の温度でこの重合体の融
成物が熱互変性であることが確認された。３２０℃で溶
融押出により紡糸すると、紡糸したままで有用な機械的
性質を示す繊維が得られる。この機械的性質は、前出の
実施例と同様の熱処理を施すことによりさらに増強され
る。

実施例Ａ ｌ軸スクリュー押出機で、チッンブドガラス繊維強化材
３０重量部と実施例！で調製したものと同様な新規全芳
香族ポリエステル７０重量部とを混合する。このポリエ
ステルは、６−オキシ−２−ナフトイル反覆部分２７モ
ル％とｐ−オキシベンゾイル反覆部分７３モル％とから
なるものである。このポリエステルは溶融温度が約２８
２℃であり、押出機に約３００℃の温度で供給してチッ
ップドガラス繊維強化材と均一混合した。押出機から得
られた押出物を空気雰囲気中に送って固化させ、切断し
て本発明の成形組成物となる成形用ペレットを得た。

この成形用ペレットを次に射出成形機に入れて２９０〜
３１０℃の温度に加熱し、ガラス繊維強化材を含有する
溶融重合体を５０−１００℃の温度の金型内に射出して
、繊！１強化立体（三次元）成形品を形成した。得られ
た成形品の２３℃での典型的な機械的性質を次に示す。

且楓負丘ｌ　旦■仄腋広−還定菫一　隻算逼引張強度　
　　０６３Ｂ　　　　３０，０００ｐｓ＋　　２０７Ｍ
Ｐａ引張弾性率　　Ｄ　６３８　２．４００，０００ｐ
ｓｉ　　１６．６ＧＰａ破断点伸び　　Ｄ　６３８　　
　２．２％　　　−曲げ強度　　　Ｄ　７９０　　　３
７，０ＯＯｐｓｉ　　２５４ＭＰａ曲げ弾性率　　Ｄ　
７９０　２，１００，０００ｐｓｉ　　１５．０ＧＰａ
圧縮強度　　　Ｄ　６９５　　　２０．０００ｐｓｉ　
　１４０ＭＰａ圧縮弾性率　　Ｄ　６９５　１，７００
．０００ｐｓｉ　　１２．０ＧＰａ剪断強度　　　Ｄ　
７３２　　　１７．８００ｐｓｉ　　１２３ＭＰａノツ
チ付アイゾソド 衝撃強度　　　０２５６　　２．８ｆｔ、ｌｂ／ｉｎ　
　１５０Ｊ／ｍ引張衝撃強度　Ｄ　ｌ８２２　４０ｆｔ
、ｌｂ／ｉ”　　　８４ＫＪ／曽８実施例Ｂ １輪スクリエー押出機でチッフブドガラス繊維強化材５
０重量部と新規全芳香族ポリエステル５０重量部とを混
合する点を除いて実施例Ａを繰り返した。上記の如く成
形した後、得られた成形品の２３℃での典型的な機械的
性質を次に示す。

盈櫨血住１　腔用跋験抜−皿定値一　遺ｌ盗引張強度　
　　Ｄ　６３８　　　２６，０ＯＯｐｓｉ　　１８０Ｍ
Ｐａ引張弾性率　　Ｄ　６３８　３，２００，０００ｐ
ｓｉ　　２２．０ＧＰａ破断点伸び　　Ｄ　６３８　　
　１．３％　　　−曲げ強度　　　Ｄ　７９０　　　３
６，０ＯＯｐｓｉ　　２４８ＭＰａ曲げ弾性率　　Ｄ　
７９０　２，９００，０００ｐｓｉ　　２０．０ＧＰａ
圧縮強度　　　Ｄ　６９５　　　２２，５００ｐｓｉ　
　１５５ＭＰａ圧縮弾性率　　ロ６９５　２，２００，
０ＯＯｐｓｉ　　１５．０ＧＰａノフチ付アイゾソド 衝撃強度　　　Ｄ　２５６　　１．７ｆｔ、Ｉｂ／ｉｎ
　　　９０Ｊ／ｇｉ引張衝撃強度　［１１Ｂ２２　２５
ｆｔ、ｌｂ／ｉ”　　　５３１１Ｊ／＋＊”実施例Ｃ 新規全芳香族ポリエステルが６−オキシ−２−ナフトイ
ル反覆部分８０モル％とｐ−オキシベンゾイル反覆部分
２０モル％とからなるものである点を除いて実施例Ａを
繰り返した。上記の如く成形した後、得られた成形品の
２３℃での典型的な機械的性質を次に示す。

員挾旌作ｌ　旦功広双広　−皇足１−　道夏債引張強度
　　　Ｄ　６３８　　　２３，０ＯＯｐｓｉ　　１６１
ＭＰａ引張弾性率　　Ｄ　６３８　２．１００，０ＯＯ
ｐｓｉ　　１４．５ＧＰａ破断点伸び　　Ｄ　６３８　
　　１．７％　　　−曲げ強度　　　Ｄ　７９０　　　
３１．０００ｐｓｉ　　２１２ＭＰａ曲げ弾性率　　Ｄ
　７９０　１，９００．０００ｐｓ＋　　１３．ＩＧＰ
ａ圧縮強度　　　Ｄ　６９５　　　１８，０ＯＯｐｓｉ
　　１２４ＭＰａ圧縮弾性率　　Ｄ　６９５　１．７０
０，０ＯＯｐｓｉ　　１２．０ＧＰａ剪断強度　　　Ｄ
　７３２　　　２，９００ｐｓｉ　　　２０ＭＰａノツ
チ付アイソ′ンド 鏝１Ｙ強度　　　　　Ｄ　　２５６　　　２．４ｆｔ、
ｌｂ／ｉｎ　　　１２５Ｊ／ｓ引張衝撃強度　Ｄ　ｌ８
２２　３．５ｆｔ、ｌｂ／げ　７４ＫＪ／ｍ”実施例り 新規全芳香族ポリエステル７０重量部にフィラーた後、
得られた成形品は満足すべき機械的性質を示した。

実施例Ｅ 新規全芳香族ポリエステル５１１部にフィラーとして微
粒状タルク５０重量部を混合する点を除いた後、得られ
た成形品は満足すべき機械的性質を示した。

出願人　セラニーズ・コーポレーション代理人　弁理士
　　広　瀬　　章　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）溶融加工性全芳香族ポリエステルと組成物の全重
   量に基づいて１〜６０重量％の量の固体フィラーおよび
   ／または補強材からなる成形用組成物であって、前記全
   芳香族ポリエステルが、本質的に反復部分 I およびII
   からなり、 I は▲数式、化学式、表等があります▼であり、そし
   て IIは▲数式、化学式、表等があります▼であり、 該部分はその芳香族環に存在する水素原子の少なくとも
   いくつかに置換基を含有していてもよく、この任意の置
   換基が存在する場合、これは炭素数１〜４のアルキル基
   、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲンおよびこれら
   の混合物からなる群から選択され、かつ該ポリエステル
   が部分 I を１０〜９０モル％および部分IIを１０〜９
   ０モル％包含している、３５０℃以下の温度で熱互変性
   溶融相を形成し得る全芳香族ポリエステルである、成形
   組成物。 （２）前記全芳香族ポリエステルが３２５℃以下の温度
   で熱互変性溶融相を形成し得るものである、特許請求の
   範囲第１項記載の成形組成物。 （３）前記全芳香族ポリエステルが３００℃以下の温度
   で熱互変性溶融相を形成し得るものである、特許請求の
   範囲第２項記載の成形組成物。 （４）前記全芳香族ポリエステルが２８０〜３００℃の
   範囲の温度で溶融加工し得るものである、特許請求の範
   囲第３項記載の成形組成物。 （５）前記全芳香族ポリエステルが本質的に部分 I １
   ５〜３５モル％および部分II６５〜８５モル％からなる
   ものである、特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか
   に記載の成形組成物。 （６）前記全芳香族ポリエステルが本質的に部分 I ２
   ０〜３０モル％および部分II７０〜８０モル％からなる
   ものである、特許請求の範囲第５項記載の成形組成物。 （７）前記全芳香族ポリエステルが本質的に部分 I ６
   ５〜８５モル％および部分II１５〜３５モル％からなる
   ものである、特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか
   に記載の成形組成物。 （８）前記全芳香族ポリエステルに反復部分 I および
   IIのみが存在する特許請求の範囲第１項〜第７項のいず
   れかに記載の成形組成物。 （９）前記反復部分 I およびIIが環置換基を有してい
   ない特許請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の
   成形組成物。 （１０）前記全芳香族ポリエステルが、６０℃でペンタ
   フルオロフェノールに０．１重量％の濃度で溶解した時
   に少なくとも２．５ｄｌ／ｇの対数粘度を有するもので
   ある、特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれかに記載
   の成形組成物。 （１１）前記全芳香族ポリエステルが６０℃でペンタフ
   ルオロフェノールに０．１重量％の濃度で溶解した場合
   少なくとも３．５ｄｌ／ｇの対数粘度を有するものであ
   る、特許請求の範囲第１０項記載の成形組成物。 （１２）前記全芳香族ポリエステルが６０℃でペンタフ
   ルオロフェノールに０．１重量％の濃度で溶解した場合
   ３．５〜７．５ｄｌ／ｇの対数粘度を有するものである
   、特許請求の範囲第１１項記載の成形組成物。 （１３）前記全芳香族ポリエステルが部分 I 約２５モ
   ル％および部分II約７５モル％からなる、特許請求の範
   囲第６項記載の成形組成物。 （１４）前記全芳香族ポリエステルが示差走査熱量法で
   測定して少なくとも２７５℃の融点を示すものである、
   特許請求の範囲第１項〜第１３項のいずれかに記載の成
   形組成物。（１５）前記フィラーがタルクである、特許
   請求の範囲第１項〜第１４項のいずれかに記載の成形組
   成物。 （１６）前記強化材がガラス繊維である、特許請求の範
   囲第１項〜第１４項のいずれかに記載の成形組成物。 （１７）前記全芳香族ポリエステルが、重合後に熱処理
   を受けたものである、特許請求の範囲第１項〜第１６項
   のいずれかに記載の成形組成物。 （１８）熱処理が不活性雰囲気中で行われた、特許請求
   の範囲第１７項記載の成形組成物。