JPS633888B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
- C08G63/6822—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens derived from hydroxy carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/065—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids the hydroxy and carboxylic ester groups being bound to aromatic rings
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
全体が芳香族のポリエステル樹脂は長い間知ら
れている。例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ホモ
ポリマーおよび共重合体が過去に提供され、商業
上利用されている。普通先行技術での全体が芳香
族のポリエステルは若干扱いにくい性状があり、
通常の溶融加工操作を用いて溶融加工しようとす
ると実質的な難点を提供する傾向を示していた。
この種の重合体は普通結晶性であり、比較的高融
点あるいは融点以下の分解温度を有し、そして溶
融すると往々にして等方性溶融相を示す。このよ
うな材料では例えば圧縮成形もしくは半融のよう
な成形技術を使用することができるが、射出成
形、溶融紡糸等は普通有望な代替手段とはなら
ず、また試みでも普通達成が難しかつた。このよ
うな重合体は普通溶融押出して非分解繊維を形成
することができない。分解温度以下の融点を示す
全体が芳香族のポリマーでも普通品質繊維が溶融
紡糸されないような高い温度で溶融する。例え
ば、極度に高い温度で溶融押出された繊維は普通
すきまのある内部構造を有し、引張特性が減退し
ている。 全体が芳香族の（Wholly aromatic）ポリエ
ステルについて論述している代表的な刊行物には
(a)「ヒドロキシ安息香酸のポリエステル」
（Polyesters of Hydroxybenzoic acids）、ラツ
セル・ギルケイ（Russell Gilkey）およびジヨ
ン．R.カルドウエル（John R.Caldwell）著、ジ
ヤーナル、オブ、アプライド、ポリマー、サイエ
ンス（J.of Applied Polymer Sci.）、第巻、第
198−202頁（1959年）、(b)「ポリアリレーツ（芳
香族ジカルボン酸およびビスフエノールからのポ
リエステル）」（Polyarylates（Polyesters From
Aromatic Dicarboxylic Acids and
Bisphenols）、ポリマー（Polymer）、第15巻、第
527−535頁（1974年８月）、(C)「芳香族ポリエス
テルプラスチツクス」（Aromatic Polyester
Plastics）、S.G.コテイス（S.G.Cottis）、モダ
ン・プラスチツクス（Modern Plastics）、第62
−63頁（1975年７月）、および(d)「ポリ（ｐ−オ
キシベンゾイルシステムズ）：被覆用ホモポリマ
ー：圧縮、射出成形用共重合体」（Poly（ｐ−
Oxybenzoyl Systems）：Homopolymer for
Coatings：Copolymers for Compression and
Injection Molding）、ロジヤー、S.ストーム
（Roger S.Storm）およびスチーブ、G.コテイス
（Steve G. Cottis）、コーテイングズ．プラスチ
ツク．プレプリント（Coatings Plast.
Preprint）、第34巻、第１号、第194−197頁
（1974年４月）があげられる。更に、米国特許第
3039994号、第3169121号、第3321437号、第
3553167号、第3637595号、第3651014号第3723388
号、第3759870号、第3767621号、第3787370号、
第3790528号、第3829406号、第3890256号および
第3975487号をも参照されたい。 また、更に近年になつて溶融異方性を示すある
種のポリエステルが生成されることが開示され
た。例えば、(a)「ポリエステル X7G−Ａ自己
補強性熱可塑性樹脂」 （Polyester X7G−Ａ Self Reinforced
Thermoplastic）、W.J.ジヤクソン、Jr.（W.J.
Jackson、Jr.）、H.F.クフス（H.F.Kuh−fuss）
およびT.F.グレイ、Jr.（T.F.Gray.Jr.）、30回技
術年次会議（30th Anniversary Technical
Conference）、1975年、リインフオースド プラ
スチツクス／コムポザイツ・インステイテユート
（Reinforced Plastics／Composites Institute）、
ザ．ソサイエテイ．オブ．ザ．プラスチツク、イ
ンコーポレーシヨン（The Society of the
Plastics Industry、Inc.）、セクシヨン17−Ｄ、
第１−４頁、(b)ベルギー特許第828935号および第
828936号、(e)オランダ特許第7505551号、(d)西独
特許第2520819号および第2520820号、(e)特開昭50
−43233号および(f)米国特許第3991013号および第
3991014号。 本出願人の米国特許第4067852号〔発明者、ゴ
ードン、W.カルンダン（Gordon W.
Calundann）、発明の名称「改善された溶融加工
可能な熱互変性の全体が芳香族のポリエステルお
よびその製法」〕では、全体が芳香族のポリエス
テル（定義のとおり）が本質的にｐ−オキシベン
ゾイル部分、２・６−ジカルボキシナフタレン部
分ならびに対称ジオキシアリール部分の反覆単位
からなる一般的な発明を特許請求している。 本出願人の米国特許第4083829号〔発明者、ゴ
ードン．W.カルンダン、ヘルベルト L.デーヴ
イス（Herbert L.Davis）、フレデリツク J.ゴ
ーマン（Frederick J.Gorman）およびロバー
ト、M.ミニニ（Robert M.Mininni）、発明の名
称「改善された溶融加工可能な熱互変性の繊維形
に特に適した全体が芳香族のポリエステル」〕で
は、米国特許第4067852号による一般的な発明の
ある種を特に特許請求しているものであり、この
発明では全体が芳香族のポリエステルにおいてｐ
−オキシベンゾイル部分、２・６−ジカルボキシ
ナフタレン部分および対称ジオキシアリール部分
に加えてイソフタロイル部分および（または）メ
タジオキシフエニル部分が反覆している。 本出願人の米国特許第4184996号〔発明者、ゴ
ードン．W.カルンダン、発明の名称「溶融加工
可能な熱互変性の全体が芳香族のポリエステル」〕
では、本質的にｐ−オキシベンゾイル部分、２・
６−ジオキシナフタレン部分およびテレフタロイ
ル部分の反覆単位からなる全体として芳香族のポ
リエステル（定義のとおり）を特許請求してい
る。 本出願人の米国特許第4130545号〔発明者、ゴ
ードマン W.カルンダン、発明の名称「ｐ−オ
キシベンゾイルおよびメターオキシベンゾイル部
分からなる溶融加工可能な熱互変性の全体が芳香
族のポリエステル」〕では、本質的にｐ−オキシ
ベンゾイル部分、ｍ−オキシベンゾイル部分、
２・６−ジカルボキシナフタレン部分ならびに対
称ジオキシアリール部分の反覆単位からなる全体
が芳香族のポリエステル（定義のとおり）を特許
請求している。 本発明の目的は改善された溶融加工可能な全体
が芳香族のポリエステルを提供するにある。 本発明の目的は良質成形物品、溶融押出繊維お
よび溶融押出フイルムを簡便に生成させるのに適
した改善された全体が芳香族のポリエステルを提
供するにある。 本発明の目的は約350℃以下、好ましくは325℃
以下、最も好ましくは約300℃以下の温度で熱互
変性溶融相を形成し得る改善された溶融加工可能
な全体が芳香族のポリエステルを提供するにあ
る。 本発明の目的は非常に加工しやすい溶融相を形
成する改善された全体が芳香族のポリエステルを
提供するにある。 本発明の目的は反応剤の化学量論的比率とは正
確に関係なく好都合に形成される改善された全体
が芳香族のポリエステルを提供するにある。 本発明の目的はその分解温度よりも十分に低い
温度で熱互変性溶融相を形成し、かつ良質高性能
の繊維を形成し得る改善された全体が芳香族のポ
リエステルを提供するにある。 本発明の目的はゴムマトリツクスでの繊維状補
強材として使用するのに適した改善された全体が
芳香族のポリエステル繊維を提供するにある。 本発明の他の目的は容易に溶融押出してフイル
ムを形成させ得る改善された全体が芳香族のポリ
エステルを提供するにある。 本発明の他の目的は容易に射出成形してすぐれ
た引張強度、曲げ強度および衝撃強度をもつ成形
物品（任意に繊維補強されていてもよい）を形成
する改善された全体が芳香族のポリエステルを提
供するにある。 本発明のこれらの目的および他の目的、ならび
に範囲、性質および利用性は以下の詳細な説明か
ら当業者に明らかとなろう。 約350℃以下の温度で熱互変性溶融相を形成し
得る溶融加工可能な全体が芳香族のポリエステル
は本質的に次の反覆部分およびからなり、こ
れらの部分は芳香族環上に存在する水素原子の少
くともいくつかが置換分を包含していてもよく、 は
れている。例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ホモ
ポリマーおよび共重合体が過去に提供され、商業
上利用されている。普通先行技術での全体が芳香
族のポリエステルは若干扱いにくい性状があり、
通常の溶融加工操作を用いて溶融加工しようとす
ると実質的な難点を提供する傾向を示していた。
この種の重合体は普通結晶性であり、比較的高融
点あるいは融点以下の分解温度を有し、そして溶
融すると往々にして等方性溶融相を示す。このよ
うな材料では例えば圧縮成形もしくは半融のよう
な成形技術を使用することができるが、射出成
形、溶融紡糸等は普通有望な代替手段とはなら
ず、また試みでも普通達成が難しかつた。このよ
うな重合体は普通溶融押出して非分解繊維を形成
することができない。分解温度以下の融点を示す
全体が芳香族のポリマーでも普通品質繊維が溶融
紡糸されないような高い温度で溶融する。例え
ば、極度に高い温度で溶融押出された繊維は普通
すきまのある内部構造を有し、引張特性が減退し
ている。 全体が芳香族の（Wholly aromatic）ポリエ
ステルについて論述している代表的な刊行物には
(a)「ヒドロキシ安息香酸のポリエステル」
（Polyesters of Hydroxybenzoic acids）、ラツ
セル・ギルケイ（Russell Gilkey）およびジヨ
ン．R.カルドウエル（John R.Caldwell）著、ジ
ヤーナル、オブ、アプライド、ポリマー、サイエ
ンス（J.of Applied Polymer Sci.）、第巻、第
198−202頁（1959年）、(b)「ポリアリレーツ（芳
香族ジカルボン酸およびビスフエノールからのポ
リエステル）」（Polyarylates（Polyesters From
Aromatic Dicarboxylic Acids and
Bisphenols）、ポリマー（Polymer）、第15巻、第
527−535頁（1974年８月）、(C)「芳香族ポリエス
テルプラスチツクス」（Aromatic Polyester
Plastics）、S.G.コテイス（S.G.Cottis）、モダ
ン・プラスチツクス（Modern Plastics）、第62
−63頁（1975年７月）、および(d)「ポリ（ｐ−オ
キシベンゾイルシステムズ）：被覆用ホモポリマ
ー：圧縮、射出成形用共重合体」（Poly（ｐ−
Oxybenzoyl Systems）：Homopolymer for
Coatings：Copolymers for Compression and
Injection Molding）、ロジヤー、S.ストーム
（Roger S.Storm）およびスチーブ、G.コテイス
（Steve G. Cottis）、コーテイングズ．プラスチ
ツク．プレプリント（Coatings Plast.
Preprint）、第34巻、第１号、第194−197頁
（1974年４月）があげられる。更に、米国特許第
3039994号、第3169121号、第3321437号、第
3553167号、第3637595号、第3651014号第3723388
号、第3759870号、第3767621号、第3787370号、
第3790528号、第3829406号、第3890256号および
第3975487号をも参照されたい。 また、更に近年になつて溶融異方性を示すある
種のポリエステルが生成されることが開示され
た。例えば、(a)「ポリエステル X7G−Ａ自己
補強性熱可塑性樹脂」 （Polyester X7G−Ａ Self Reinforced
Thermoplastic）、W.J.ジヤクソン、Jr.（W.J.
Jackson、Jr.）、H.F.クフス（H.F.Kuh−fuss）
およびT.F.グレイ、Jr.（T.F.Gray.Jr.）、30回技
術年次会議（30th Anniversary Technical
Conference）、1975年、リインフオースド プラ
スチツクス／コムポザイツ・インステイテユート
（Reinforced Plastics／Composites Institute）、
ザ．ソサイエテイ．オブ．ザ．プラスチツク、イ
ンコーポレーシヨン（The Society of the
Plastics Industry、Inc.）、セクシヨン17−Ｄ、
第１−４頁、(b)ベルギー特許第828935号および第
828936号、(e)オランダ特許第7505551号、(d)西独
特許第2520819号および第2520820号、(e)特開昭50
−43233号および(f)米国特許第3991013号および第
3991014号。 本出願人の米国特許第4067852号〔発明者、ゴ
ードン、W.カルンダン（Gordon W.
Calundann）、発明の名称「改善された溶融加工
可能な熱互変性の全体が芳香族のポリエステルお
よびその製法」〕では、全体が芳香族のポリエス
テル（定義のとおり）が本質的にｐ−オキシベン
ゾイル部分、２・６−ジカルボキシナフタレン部
分ならびに対称ジオキシアリール部分の反覆単位
からなる一般的な発明を特許請求している。 本出願人の米国特許第4083829号〔発明者、ゴ
ードン．W.カルンダン、ヘルベルト L.デーヴ
イス（Herbert L.Davis）、フレデリツク J.ゴ
ーマン（Frederick J.Gorman）およびロバー
ト、M.ミニニ（Robert M.Mininni）、発明の名
称「改善された溶融加工可能な熱互変性の繊維形
に特に適した全体が芳香族のポリエステル」〕で
は、米国特許第4067852号による一般的な発明の
ある種を特に特許請求しているものであり、この
発明では全体が芳香族のポリエステルにおいてｐ
−オキシベンゾイル部分、２・６−ジカルボキシ
ナフタレン部分および対称ジオキシアリール部分
に加えてイソフタロイル部分および（または）メ
タジオキシフエニル部分が反覆している。 本出願人の米国特許第4184996号〔発明者、ゴ
ードン．W.カルンダン、発明の名称「溶融加工
可能な熱互変性の全体が芳香族のポリエステル」〕
では、本質的にｐ−オキシベンゾイル部分、２・
６−ジオキシナフタレン部分およびテレフタロイ
ル部分の反覆単位からなる全体として芳香族のポ
リエステル（定義のとおり）を特許請求してい
る。 本出願人の米国特許第4130545号〔発明者、ゴ
ードマン W.カルンダン、発明の名称「ｐ−オ
キシベンゾイルおよびメターオキシベンゾイル部
分からなる溶融加工可能な熱互変性の全体が芳香
族のポリエステル」〕では、本質的にｐ−オキシ
ベンゾイル部分、ｍ−オキシベンゾイル部分、
２・６−ジカルボキシナフタレン部分ならびに対
称ジオキシアリール部分の反覆単位からなる全体
が芳香族のポリエステル（定義のとおり）を特許
請求している。 本発明の目的は改善された溶融加工可能な全体
が芳香族のポリエステルを提供するにある。 本発明の目的は良質成形物品、溶融押出繊維お
よび溶融押出フイルムを簡便に生成させるのに適
した改善された全体が芳香族のポリエステルを提
供するにある。 本発明の目的は約350℃以下、好ましくは325℃
以下、最も好ましくは約300℃以下の温度で熱互
変性溶融相を形成し得る改善された溶融加工可能
な全体が芳香族のポリエステルを提供するにあ
る。 本発明の目的は非常に加工しやすい溶融相を形
成する改善された全体が芳香族のポリエステルを
提供するにある。 本発明の目的は反応剤の化学量論的比率とは正
確に関係なく好都合に形成される改善された全体
が芳香族のポリエステルを提供するにある。 本発明の目的はその分解温度よりも十分に低い
温度で熱互変性溶融相を形成し、かつ良質高性能
の繊維を形成し得る改善された全体が芳香族のポ
リエステルを提供するにある。 本発明の目的はゴムマトリツクスでの繊維状補
強材として使用するのに適した改善された全体が
芳香族のポリエステル繊維を提供するにある。 本発明の他の目的は容易に溶融押出してフイル
ムを形成させ得る改善された全体が芳香族のポリ
エステルを提供するにある。 本発明の他の目的は容易に射出成形してすぐれ
た引張強度、曲げ強度および衝撃強度をもつ成形
物品（任意に繊維補強されていてもよい）を形成
する改善された全体が芳香族のポリエステルを提
供するにある。 本発明のこれらの目的および他の目的、ならび
に範囲、性質および利用性は以下の詳細な説明か
ら当業者に明らかとなろう。 約350℃以下の温度で熱互変性溶融相を形成し
得る溶融加工可能な全体が芳香族のポリエステル
は本質的に次の反覆部分およびからなり、こ
れらの部分は芳香族環上に存在する水素原子の少
くともいくつかが置換分を包含していてもよく、 は
【式】であり、そし
て
は
【式】であり、
上記の任意の置換分は存在する場合は１〜４個
の炭素原子のアルキル基、１−４個の炭素原子の
アルコキシ基、ハロゲンおよびこれらの混合物か
らなる群から選択されるものであり、かつ前記ポ
リエステルは部分を約10−90モル％および部分
を約10−90モル％を包含していることが見い出
された。 本発明の全体が芳香族のポリエステルは本質的
に少くとも２種の反覆部分からなり、而してこれ
らの部分はポリエステル中で組合された場合約
350℃以下、好ましくは約325℃以下、最も好まし
くは約300℃以下（例えば約280−300℃）の温度
で非定型熱互変性溶融相を形成することが見い出
された。 本発明の好ましい態様のすべてではなくともほ
とんどの場合このような芳香族ポリエステルは性
状が結晶性である。重合体溶融温度は、20℃／分
加熱上昇速度での反覆走査を使用し、示差走査熱
量計（differential scannig calorimeter.すなわ
ちDSC）溶融転移のピークを観察することによ
りDSCを用いて確認することができる。結晶性
ポリエステルは示差走査熱量計によつて測定して
普通少くとも250℃、好ましくは少くとも275℃の
融点を示す。融成物中で異方特性すなわち液晶）
を示す能力に因り、ポリエステルは溶融加工で高
度に配位された分子構造を有する生成物を容易に
形成することができる。好ましいポリエステルは
約280−300℃の範囲の温度で溶融加工を受け得る
ものである。通常の溶融加工技術で芳香族ポリエ
ステルを有効に溶融加工しようとする際の生じる
通常の難点が除去される。芳香族ポリエステル
は、同一体中の各部分が重合体基本骨格に対して
少くとも１個の芳香族環を寄与しているという意
味で「全体が」（Wholly）芳香族であるとみなさ
れる。 全体が芳香族のポリエステルは２種の必須の部
分を包含する。部分は６−オキシ−２−ナフト
イル部分と称することができ、次の構造式を有し
ている。 この構造式中には特記していないが、部分の
芳香族環に存在する水素原子の少くともいくつか
は置換されていてもよい。この任意の置換分は１
−４個の炭素原子のアルキル基、１−４個の炭素
原子のアルコキシ基、ハロゲン（例えばCl、Br、
Ｉ）、およびこれらの混合物であつてよい。部分
が誘導される代表的な環置換化合物は、６−ヒ
ドロキシ−５−クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒ
ドロキシ−５−メチル−２−ナフトエ酸、６−ヒ
ドロキシ−５−メトキシ−２−ナフトエ酸、６−
ヒドロキシ−７−クロロ−２−ナフトエ酸、６−
ヒドロキシ−４・７−ジクロロ−２−ナフトエ酸
等を包含する。環置換分の存在により得られた重
合体の物理的特性がある程度変性される傾向があ
る。例えば、重合体が一層低い温度で軟化し得る
し、その衝撃強度が改善され、また固体重合体の
結晶化度が低減される。固体状態で最適の結晶化
度をもつポリエステルが所望される好ましい態様
では、環置換分が存在していない。 当業者に明らかな如く、部分は置換されてい
ない６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸およびその
誘導体から誘導することができる。６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸を生成させるための通例の実
験室的製造はベリヒテ（Berichte）、第58巻、第
2835−45（1925年）にK.フリース（K.Fries）お
よびK.シメルミユミツト（K.Schimmelschmidt）
が報告しており、この記載を参考としてここに導
入する。また米国特許第1593816号は二酸化炭素
をβ−ナフトールのカリウム塩と反応させること
による６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の合成法
に関するものである。 部分は全体が芳香族のポリエステルの約10−
90モル％を構成している。好ましい態様では、部
分は約15−35モル％の濃度、最も好ましくは約
20−30モル％の濃度例えば約25モル％で存在して
いる。別の好ましい態様では、部分は約65−85
モル％の濃度、最も好ましくは約70−80モル％の
濃度で存在している。全体が芳香族のポリエステ
ルは、部分をより好ましい量で混入する場合の
繊維／樹脂特性の観点からみて最適温度で熱互変
性融成物を所望の如く形成する傾向を示す。部分
は部分よりもコストが高い傾向があるので、
普通には部分がより低い割合で存在する態様が
選定されよう。 第二の必須部分（すなわち部分）はｐ−オキ
シベンゾイル部分と称され、次の構造式を有して
いる。 構造式中には特記していないが、部分の芳香
族環に存在する水素原子の少くともいくつかは置
換されていてもよい。この任意の置換分は１−４
個の炭素原子のアルキル基、１−４個の炭素原子
のアルコキシ基、ハロゲン（例えばCl、Br、
Ｉ）、およびこれらの混合物であつてよい。部分
が誘導される環置換化合物の代表的な例には３
−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２−クロロ
−４−ヒドロキシ安息香酸、２・３−ジクロロ−
４−ヒドロキシ安息香酸、３・５−ジクロロ−４
−ヒドロキシ安息香酸、２・５−ジクロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３・５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、２・５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香
酸、２・６−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、
３・５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸等
があげられる。部分での環置換分の存在によ
り、得られた重合体の物理的性質は部分に関し
て前述した如くある程度変性される傾向がある。
固体状態で最適の結晶化度をもつポリエステルが
所望される好ましい態様では環置換分が存在して
いない。例えば部分は置換されていないｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸またはその誘導体から誘導され
る。 部分は全体が芳香族のポリエステルの約10−
90モル％を構成する。好ましい態様では、部分
は約65−85モル％の濃度、最も好ましくは70−80
モル％の濃度、例えば約75モル％で存在する。部
分が上述の如く主成分である別の好ましい態様
では、部分は約15−35モル％のより少い比率、
最も好ましくは約20−30モル％の濃度で存在す
る。部分をより好ましい量で混入する場合、全
体が芳香族のポリエステルは最適温度で所望の熱
互変性融成物を形成する傾向を有する。部分は
部分よりも安価に提供されるので、部分が主
成分である態様が普通は選択されよう。 部分および以外のその他のアリールエステ
ル−形成性部分（例えば、ジカルボキシ単位、ジ
オキシ単位および（または）他の結合オキシおよ
びカルボキシ単位）を、これらの部分が先に定義
したポリエステルで奏する所望の熱互変性溶融相
に不利な作用を及ぼすことなく、かつ得られた重
合体の融点を特定の融点以上に上昇させない限
り、本発明の全体が芳香族のポリエステルに低濃
度（例えば約10モル％まで）で更に含有させるこ
ともできる。当業者に明らかな如く、全体が芳香
族のポリエステル内に存在するジオキシ単位およ
びジカルボキシ単位のモル合計量は実質的に等し
い。更に、芳香族ヒドロキシ酸から誘導される別
の部分例えばｍ−ヒドロキシ安息香酸から誘導さ
れるｍ−オキシベンゾイル部分を部分および
と共に随意全体が芳香族のポリエステルに含有さ
せてもよい。この成分は重合体を軟化させ、高度
の結晶化度を低減もしくは消去して重合体の無定
形状態を増大させる傾向を有している。重合体形
成時種々の部分は無作為の配置で存在する傾向が
ある。 好ましい態様では、全体が芳香族のポリエステ
ルは部分およびのみから形成される。従つ
て、反応剤は本来化学量論上釣合がとられてい
て、それにより重合体の形成が非常に簡易化され
る。それは反応剤の正確な秤量の重要さが最小限
とされるからである。重合反応は容易に進行して
比較的高分子量で比較的均一な生成物を生じる。 本発明の全体が芳香族のポリエステルは普通選
択された合成経路に基いて
の炭素原子のアルキル基、１−４個の炭素原子の
アルコキシ基、ハロゲンおよびこれらの混合物か
らなる群から選択されるものであり、かつ前記ポ
リエステルは部分を約10−90モル％および部分
を約10−90モル％を包含していることが見い出
された。 本発明の全体が芳香族のポリエステルは本質的
に少くとも２種の反覆部分からなり、而してこれ
らの部分はポリエステル中で組合された場合約
350℃以下、好ましくは約325℃以下、最も好まし
くは約300℃以下（例えば約280−300℃）の温度
で非定型熱互変性溶融相を形成することが見い出
された。 本発明の好ましい態様のすべてではなくともほ
とんどの場合このような芳香族ポリエステルは性
状が結晶性である。重合体溶融温度は、20℃／分
加熱上昇速度での反覆走査を使用し、示差走査熱
量計（differential scannig calorimeter.すなわ
ちDSC）溶融転移のピークを観察することによ
りDSCを用いて確認することができる。結晶性
ポリエステルは示差走査熱量計によつて測定して
普通少くとも250℃、好ましくは少くとも275℃の
融点を示す。融成物中で異方特性すなわち液晶）
を示す能力に因り、ポリエステルは溶融加工で高
度に配位された分子構造を有する生成物を容易に
形成することができる。好ましいポリエステルは
約280−300℃の範囲の温度で溶融加工を受け得る
ものである。通常の溶融加工技術で芳香族ポリエ
ステルを有効に溶融加工しようとする際の生じる
通常の難点が除去される。芳香族ポリエステル
は、同一体中の各部分が重合体基本骨格に対して
少くとも１個の芳香族環を寄与しているという意
味で「全体が」（Wholly）芳香族であるとみなさ
れる。 全体が芳香族のポリエステルは２種の必須の部
分を包含する。部分は６−オキシ−２−ナフト
イル部分と称することができ、次の構造式を有し
ている。 この構造式中には特記していないが、部分の
芳香族環に存在する水素原子の少くともいくつか
は置換されていてもよい。この任意の置換分は１
−４個の炭素原子のアルキル基、１−４個の炭素
原子のアルコキシ基、ハロゲン（例えばCl、Br、
Ｉ）、およびこれらの混合物であつてよい。部分
が誘導される代表的な環置換化合物は、６−ヒ
ドロキシ−５−クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒ
ドロキシ−５−メチル−２−ナフトエ酸、６−ヒ
ドロキシ−５−メトキシ−２−ナフトエ酸、６−
ヒドロキシ−７−クロロ−２−ナフトエ酸、６−
ヒドロキシ−４・７−ジクロロ−２−ナフトエ酸
等を包含する。環置換分の存在により得られた重
合体の物理的特性がある程度変性される傾向があ
る。例えば、重合体が一層低い温度で軟化し得る
し、その衝撃強度が改善され、また固体重合体の
結晶化度が低減される。固体状態で最適の結晶化
度をもつポリエステルが所望される好ましい態様
では、環置換分が存在していない。 当業者に明らかな如く、部分は置換されてい
ない６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸およびその
誘導体から誘導することができる。６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸を生成させるための通例の実
験室的製造はベリヒテ（Berichte）、第58巻、第
2835−45（1925年）にK.フリース（K.Fries）お
よびK.シメルミユミツト（K.Schimmelschmidt）
が報告しており、この記載を参考としてここに導
入する。また米国特許第1593816号は二酸化炭素
をβ−ナフトールのカリウム塩と反応させること
による６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の合成法
に関するものである。 部分は全体が芳香族のポリエステルの約10−
90モル％を構成している。好ましい態様では、部
分は約15−35モル％の濃度、最も好ましくは約
20−30モル％の濃度例えば約25モル％で存在して
いる。別の好ましい態様では、部分は約65−85
モル％の濃度、最も好ましくは約70−80モル％の
濃度で存在している。全体が芳香族のポリエステ
ルは、部分をより好ましい量で混入する場合の
繊維／樹脂特性の観点からみて最適温度で熱互変
性融成物を所望の如く形成する傾向を示す。部分
は部分よりもコストが高い傾向があるので、
普通には部分がより低い割合で存在する態様が
選定されよう。 第二の必須部分（すなわち部分）はｐ−オキ
シベンゾイル部分と称され、次の構造式を有して
いる。 構造式中には特記していないが、部分の芳香
族環に存在する水素原子の少くともいくつかは置
換されていてもよい。この任意の置換分は１−４
個の炭素原子のアルキル基、１−４個の炭素原子
のアルコキシ基、ハロゲン（例えばCl、Br、
Ｉ）、およびこれらの混合物であつてよい。部分
が誘導される環置換化合物の代表的な例には３
−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２−クロロ
−４−ヒドロキシ安息香酸、２・３−ジクロロ−
４−ヒドロキシ安息香酸、３・５−ジクロロ−４
−ヒドロキシ安息香酸、２・５−ジクロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３・５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、２・５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香
酸、２・６−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、
３・５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸等
があげられる。部分での環置換分の存在によ
り、得られた重合体の物理的性質は部分に関し
て前述した如くある程度変性される傾向がある。
固体状態で最適の結晶化度をもつポリエステルが
所望される好ましい態様では環置換分が存在して
いない。例えば部分は置換されていないｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸またはその誘導体から誘導され
る。 部分は全体が芳香族のポリエステルの約10−
90モル％を構成する。好ましい態様では、部分
は約65−85モル％の濃度、最も好ましくは70−80
モル％の濃度、例えば約75モル％で存在する。部
分が上述の如く主成分である別の好ましい態様
では、部分は約15−35モル％のより少い比率、
最も好ましくは約20−30モル％の濃度で存在す
る。部分をより好ましい量で混入する場合、全
体が芳香族のポリエステルは最適温度で所望の熱
互変性融成物を形成する傾向を有する。部分は
部分よりも安価に提供されるので、部分が主
成分である態様が普通は選択されよう。 部分および以外のその他のアリールエステ
ル−形成性部分（例えば、ジカルボキシ単位、ジ
オキシ単位および（または）他の結合オキシおよ
びカルボキシ単位）を、これらの部分が先に定義
したポリエステルで奏する所望の熱互変性溶融相
に不利な作用を及ぼすことなく、かつ得られた重
合体の融点を特定の融点以上に上昇させない限
り、本発明の全体が芳香族のポリエステルに低濃
度（例えば約10モル％まで）で更に含有させるこ
ともできる。当業者に明らかな如く、全体が芳香
族のポリエステル内に存在するジオキシ単位およ
びジカルボキシ単位のモル合計量は実質的に等し
い。更に、芳香族ヒドロキシ酸から誘導される別
の部分例えばｍ−ヒドロキシ安息香酸から誘導さ
れるｍ−オキシベンゾイル部分を部分および
と共に随意全体が芳香族のポリエステルに含有さ
せてもよい。この成分は重合体を軟化させ、高度
の結晶化度を低減もしくは消去して重合体の無定
形状態を増大させる傾向を有している。重合体形
成時種々の部分は無作為の配置で存在する傾向が
ある。 好ましい態様では、全体が芳香族のポリエステ
ルは部分およびのみから形成される。従つ
て、反応剤は本来化学量論上釣合がとられてい
て、それにより重合体の形成が非常に簡易化され
る。それは反応剤の正確な秤量の重要さが最小限
とされるからである。重合反応は容易に進行して
比較的高分子量で比較的均一な生成物を生じる。 本発明の全体が芳香族のポリエステルは普通選
択された合成経路に基いて
【式】もし
くは
【式】末端基を示す。当業者に明らかな
如く、末端基は任意に保護されていてもよく、例
えば酸末端基は種々のアルコールで保護され、ま
たヒドロキシ末端基は種々の有機酸で保護されて
いてよい。例えば、末端保護基例えばフエニルエ
ステル
えば酸末端基は種々のアルコールで保護され、ま
たヒドロキシ末端基は種々の有機酸で保護されて
いてよい。例えば、末端保護基例えばフエニルエ
ステル
【式】およびメチルエス
テル
【式】が重合体鎖の末端に任意
に包含されていてよい。重合体はまた所望により
酸素含有雰囲気中で（例えば空気中で）バルク形
態または予め成型された物品として限定された時
間の間（例えば２、３分間）その融点以下の温度
に加熱することにより少くともある程度酸化的に
橋かけ結合されていてもよい。 本発明の全体が芳香族のポリエステルはあらゆ
る普通のポリエステル溶媒例えばヘキサフルオロ
イソプロパノールおよびｏ−クロロフエノールに
実質的に不溶であり、そのために溶液加工を施す
のは難しい。本発明のエステルは意外にも以下に
論述するように普通の溶融加工技術により容易に
加工することができる。ほとんどの組成物はペン
タフルオロフエノールに可溶である。 本発明の全体が芳香族のポリエステルは普通約
2000−200000の重量平均分子量を有し、好ましく
は約10000−50000例えば約20000−25000を有して
いる。この分子量は、重合体の溶液化を伴わない
標準技術により例えば圧縮成形フイルムについて
の赤外分光分析での末端基測定により測定するこ
とができる。あるいはまた、ペンタフルオロフエ
ノール溶液での光散乱技術を使用して分子量を測
定することもできる。 加熱処理に先立つて全体が芳香族のポリエステ
ルは更に60℃でペンタフルオロフエノールに0.1
重量％の濃度で溶解した場合少くとも約2.5、好
ましくは約3.5（例えば約3.5−7.5）の対数粘度
（すなわち、I.V.）を示す。 本発明の全体が芳香族のポリエステルは普通そ
れから溶融押出された繊維がNi−過CuKα線と
平板カメラを用いて結晶性重合体物質に特有のＸ
線回折図を示す意味で結晶性とみなされる。芳香
環置換分が前述の如く存在している態様では、ポ
リエステルは固相で実質的に結晶性がより低く、
配向無定形繊維の典型である回析パターンを示
す。一般に認められる結晶化度にもかかわらず、
本発明の全体が芳香族のポリエステルはあらゆる
場合に容易に溶融加工することができる。 先行技術で一般に存在する芳香族ポリエステル
とは異り、本発明の全体が芳香族のポリエステル
は取り扱いが容易であり、熱互変性溶融相を形成
し、これで溶融重合体に著しい程度の秩序が現れ
る。本発明のポリエステルは溶融相で容易に液晶
を形成し、それ故重合体鎖がせん断方向に配向す
る傾向が高い。このような熱互変性は成形物品を
つくるための溶融加工にとつて受容しやすい温度
で顕著である。融成物でのこのような異方性は干
渉偏光を利用する通常の偏光技術により確認され
る。更に詳しくは、熱互変性溶融相はライツ
（Leitz）熱板上の試料を窒素雰囲気下に倍率40倍
でライツ偏光顕微鏡を使用することによつて容易
に確認することができる。重合体融成物は光学的
に異方性であり、すなわち干渉偏光間で検査する
と光を透過する。透過光量は試料をせん断すると
（すなわち流れさせると）増加するが、静的状態
でも試料は光学的に異方性である。 本発明の全体が芳香族のポリエステルは種々の
エステル生成技術により生成させることができ、
これで縮合時必要な反覆部分を形成する官能基を
有する有機単量体化合物を反応させる。例えば、
有機単量体化合物の官能基はカルボン酸基、ヒド
ロキシ基、エステル基、アシルオキシ基、アシル
ハライド等であつてよい。有機単量体化合物は溶
融アシドリシスを経て熱交換流体の不存在下で反
応させることができる。従つて、これら単量体を
初め加熱して反応剤の溶融溶液を形成させ、反応
が続くにつれて固体重合体粒子がその中に懸濁さ
れる。縮合の最終段階で形成される揮発分（例え
ば、酢酸または水）の除去を容易にするべく真空
を適用してもよい。 本出願人の米国特許第4067852号〔発明者、ゴ
ードンW.カルンダン、発明の名称「改善された
溶融加工可能な熱互変性の全体が芳香族のポリエ
ステルおよびその製法」には、本発明の全体が芳
香族のポリエステルを形成するのに使用し得る別
のスラリー重合法が記載され、この方法では固体
生成物が熱交換媒質に懸濁される。この特許願の
記載を参考として本文に挿入する。 溶融アシドリシス操作または米国特許第
4067852号のスラリー操作を使用する場合、６−
オキソ−２−ナフトイル部分（すなわち、部分
）およびｐ−オキシベンゾイル部分（すなわ
ち、部分）が誘導される有機単量体反応剤が当
初変形された形態で提供され、これによつてこれ
らの単量体の通常のヒドロキシ基がエステル化さ
れる（すなわち、これらの基はアシルエステルと
して提供される）。例えば、ヒドロキシ基がエス
テル化されている６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸およびｐ−ヒドロキシ安息香酸の低級アシルエ
ステルが反応剤として提供される。低級アシル基
は好ましくは約２−４個の炭素原子を有する。好
ましくは、部分およびを形成する有機化合物
のアセテートエステルが提供される。従つて、縮
合反応のための特に好ましい反応剤は６−アセト
キシ−２−ナフトエ酸およびｐ−アセトキシ安息
香酸である。その他のアリール反応剤（先に述べ
たとおり）が随意微量で得られる重合体内にオキ
シ単位を提供するときは、これらは同じく相当す
る低級アシルエステルとして提供されるのが好ま
しい。 溶融加水分解操作または米国特許第4067852号
の操作で随意使用し得る代表的な触媒にはジアル
キルスズオキサイド（例、ジブチルスズオキサイ
ド）、ジアリールスズオキサイド、二酸化チタン、
アルコキシケイ酸チタン、チタンアルコキシ、カ
ルボン酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩、
気体酸触媒例えばルイズ酸（例、BF3）、ハロゲ
ン化水素（例、HCl）等が包含される。使用する
触媒量は典型的には単量体総重量を基にして約
0.001−１重量％であり、最も普通には約0.01〜
0.2重量％である。 予め形成された全体が芳香族のポリエステルの
分子量は、粒状重合体を不活性雰囲気（例えば10
−12時間約260℃の温度で窒素雰囲気中）で加熱
する固体状態重合法を経て更に増大させることが
できる。 本発明の全体が芳香族のポリエステルは容易に
溶融加工して種々の成形物品例えば成形三次元物
品、繊維、フイルム、テープ等を形成させること
ができる。本発明のポリエステルは成形適用に適
当であり、成形物品を形成する場合普通に使用さ
れる標準射出成形技術で成形することができる。
先行技術で普通の全体が芳香族のポリエステルと
は異なつて、一層厳しい射出成形条件（例、更に
高い温度）、圧縮成形、衝撃成形またはプラズ
マ・スプレー技術を使用することは必要ではな
い。繊維またはフイルムは溶融押出される。 成形用組成物は、約１−60重量％の固体フイラ
ー（例、タルク）および（または）補強剤（例、
ガラス繊維）を混入した本発明の全体が芳香族の
ポリエステルから形成することができる。 全体が芳香族のポリエステルは粉末としてまた
は液状分散液から適用される被覆材料として使用
することができる。 繊維およびフイルムを形成させる場合、押出オ
リフイスはこのような成形物品の溶融押出で普通
に使われているものから選択される。例えば、成
形押出オリフイスは重合体フイルムを形成する場
合長方形スリツト（すなわち、スリツトダイス）
の形態であつてよい。フイラメント様材料を形成
する場合、選択される紡糸口金は押出オリフイス
を１個、好ましくは多数含有している。例えば、
ポリエチレンテレフタレートの溶融紡糸に普通に
使用されているような約１−60ミル（例、５−40
ミル）の直径を有する孔１−2000（例、６−1500
孔）を有する標準円錐形紡糸口金を使用し得る。
約20−200連続フイラメントの糸が普通形成され
る。溶融紡糸可能な全体が芳香族のポリエステル
はその融点以上の温度、例えば約280−320℃の温
度で押出オリフイスに供給される。 成形オリフイスを経て押出された後、得られた
フイラメント状材料またはフイルムを固化もしく
は冷却帯域中をその長さの方向に通し、この域で
溶融フイラメント状材料もしくはフイルムは固体
フイラメント状材料もしくはフイルムに変換され
る。得られた繊維は普通約１−50のデニール／フ
イラメント、好ましくは約１−20のデニール／フ
イラメントを有している。 得られたフイラメント様材料もしくはフイルム
を更に熱処理に随意かけてその物理的特性を更に
増大させることができる。繊維もしくはフイルム
の粘り強さは一般にこ熱処理で増大される。更に
詳しくは、繊維もしくはフイルムを不活性雰囲気
（例、窒素、アルゴン、ヘリウムもしくは水蒸気）
中または流れ酸素−含有雰囲気（例、空気）中で
応力を伴うかまたは伴わずして重合体融点以下の
温度で、所望の特性増大が達成されるまで、熱処
理することができる。熱処理時間が普通２、３分
−数日の範囲にある。繊維が熱処理されるにつれ
て、その溶融温度が順次上昇する。雰囲気の温度
は熱処理中連続して上昇させてもよいし、また一
定の程度に保持してもよい。例えば、繊維を１時
間250℃、１時間260℃、また１時間270℃で加熱
することができる。あるいはまた、繊維を溶融温
度以下約15−20℃で48時間加熱してもよい。最適
加熱処理条件は全体が芳香族のポリエステルの特
定の組成および繊維の加工過程に伴つて変り得
る。 本発明の全体が芳香族のポリエステルから形成
された紡糸したての繊維は十分に配向され、高性
能適用に使用するのに適合せしめられた非常に好
都合な物理性特性を有している。紡糸したての繊
維は通常少くとも５ｇ／デニール（例えば約５−
15ｇ／デニールの平均単独フイラメント粘り強
さ、少くとも300ｇ／デニール（例えば、約300−
1000ｇ／デニール）の平均単独フイラメント引張
モジユラスを示し、また上昇した温度（例えば、
約150−200℃の温度）で格別な寸法安定性を示
す。 熱処理（すなわち、焼なまし）後、繊維は普通
少くとも10ｇ／デニール（例えば、10−30ｇ／デ
ニール）の平均単独フイラメント粘り強さおよび
周囲の条件（例えば、72〓および65％相対湿度）
で測定して少くとも300ｇ／デニールの平均単独
フイラメント引張モジユラスを示す。このような
特性により、繊維は特に有利にタイヤコードとし
てまたその他の工業的適用例例えばコンベアベル
ト、ホース、ケーブル、樹脂補強等に使用し得
る。本発明の全体が芳香族のポリエステルでつく
つたフイルムは帯テープ、ケーブル包装、磁気テ
ープ、電動機誘電フイルム等として使用し得る。
繊維、フイルムは固有耐熱性を有している。 次に実施例をあげて本発明の特定の具体例を説
明する。但し、本発明は実施例に記載の特定の詳
細部分に限定されるものではないことを理解すべ
きである。 実施例 かくはん機、アルゴン導入管および凝縮器に連
結した加熱テープ包装蒸留ヘツドを備えた三つ口
丸底フラスコに次のものを入れた。 (a) ｐ−アセトキシ安息香酸67.5ｇ（0.375モル）
および (b) ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸28.7ｇ
（0.125モル） 仕込みフラスコをアルゴンで３回真空掃過し、
250℃の温度とした。250℃で透明で僅かに色のつ
いた反応溶液と乾燥アルゴンのゆるやかな流れの
もとで急速にかくはんし、一方酢酸を重合容器か
ら蒸留した。反応融成物は約９mlの酢酸を採集し
た後懸濁した重合体で不透明となつた。重合混合
物を250℃で３時間次に280℃で１時間15分かくは
んした。これらの段階で酢酸約24mlが採集され
た。次に、重合温度を320℃に上昇させた。粘張
性重合体融成物を25分間320℃にアルゴン流のも
とで保持し、次いで一連の減圧段階に付した。ア
ルゴン流を停止し、かくはんされた重合体融成物
上の圧力を240mmHgに下げ、次に約５分間該圧力
に保持した。次に９分間にわたつて圧力を段階的
に約0.1−0.2mmHgに下げ、この圧力程度に約26分
間維持した。これらの段階の間に重合体融成物は
粘度増加を続け、そして残りの酢酸を反応容器か
ら除去しながら更にゆつくりとかくはんした。冷
却（約25℃に）すると、重合体プラグを微粉砕
し、150℃で50−60分間強制空気炉で乾燥した。 得られた全体が芳香族の重合体（約65ｇ）は60
℃で0.1％（重量）濃度のペンタフルオロフエノ
ール溶液中で測定して5.7の対数粘度（I.V.）を有
していた。 I.V.＝ln（ηrel）／Ｃ 式中、Ｃ＝溶液の濃度（0.1重量％）、ηrel＝相
対粘度。相対粘度は重合体溶液の毛管粘度計中の
流れ時間を純粋な溶媒に対する流れ時間で割るこ
とにより測定した。I.V.5.7は、重量平均分子量約
36400に相当する。 重合体は示差走査熱量計（DSC）にかけると、
このものは約302℃（ピーク）でシヤープな溶融
吸熱を示し、これは次の再溶融走査で約302℃で
反覆された。重合体融成物は熱互変性であつた。
すなわち、これは、この重合体が上記溶融吸熱温
度以上の温度で熱互変性溶融相を示すことができ
ることを意味するものである（以下の実施例にお
いても同様である）。融成物を−20℃／分の比で
示差走査熱量計中で冷却すると、シヤープな重合
体結晶吸熱が約270℃（ピーク）で観察された。 重合体を約15デニール／フイラメントの連続フ
イラメントに溶融押出した。 更に詳しくは、約310℃の温度の間重合体融成
物は直径20ミル、長さ100ミルの単一孔ジエツト
を備えた紡糸口金を経て押出した。押出されたフ
イラメントを周囲の大気（すなわち、72〓および
65％相対湿度）で急冷した。紡糸したてのフイラ
メントを150ｍ／分の速度で巻き取つた。 得られた紡糸したての全体が芳香族のポリエス
テル繊維は次の平均単独フイラメント特性を有し
ていた。 粘り強さ（ｇ／デニール） 12.1 引張モジユラス（ｇ／デニール） 541 伸び（％） 2.80 250℃で90時間乾燥窒素流れ中の熱処理の後で
は、ポリマーのI.V.は約13.4（重量平均分子量で約
102、400に相当）に増大し、繊維は次の平均単独
フイラメント特性を有していた。 粘り強さ（ｇ／デニール） 20 引張モジユラス（ｇ／デニール） 550 伸び（％） ５ 繊維はまた上昇した温度で低度の収縮ならびに
約150−200℃までの温度で良好な粘り強さ保持お
よび引張モジユラス値を示した。 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を実質
的に反覆実施した。 (a) ｐ−アセトキシ安息香酸101ｇ（0.56モル）
および (b) ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸55ｇ（0.24
モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンク
フルオロフエノール中で測定して4.3のI.V.（重量
平均分量26537に相当）を有していた。重合体を
示差走査熱量計（DSC）をかけると、このもの
は約275℃（ピーク）でシヤープな溶融吸熱を示
し、これは次の再溶融走査で約275℃で反覆され
た。重合体は熱互変性であつた。 溶融押出後、得られた紡糸したての全体が芳香
族のポリエステルは26のデニール／フイラメント
および次の平均単独フイラメント特性を示した。 粘り強さ（ｇ／デニール） 9.1 引張モジユラス（ｇ／デニール） 490 伸び（％） 2.5 250℃で40時間乾燥窒素流れで熱処理した後で
はポリマーのI.V.は約9.4（重量平均分子量で約
65640に相当）に増大し、繊維は次の平均単独フ
イラメント特性を示した。 粘り強さ（ｇ／デニール） 14 引張モジユラス（ｇ／デニール） 485 伸び（％） 3.0 この重合体の粉砕試料は固体状態であり、250
℃で約50時間乾燥窒素流れに入れ、次いで繊維形
成加工を施すことにより更に重合させた。この重
合体は90℃でペンタフルオロフエノールに不溶で
あり、示差走査熱量計（DSC）にかけると約290
℃（ピーク）でシヤープな溶融吸熱を示し、これ
は次の再溶融走査で約275℃で反覆された。重合
体融成物は熱互変性であつた。 固体状態で重合された重合体を溶融押出する
と、得られた紡糸したての全体が芳香族のポリエ
ステル繊維は約8.3のI.V.（重量平均分子量で約
56470に相当）を示し、11のデニール／フイラメ
ントおよび次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 12.4 引張モジユラス（ｇ／デニール） 622 伸び（％） 2.62 250℃で90時間乾燥窒素流れ中で熱処理すると、
繊維は約11.25のI.V.（重量平均分子量で約81980に
相当）と、次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 16 引張モジユラス（ｇ／デニール） 530 伸び（％） 3.5 双方の繊維はまた上昇した温度で低度の収縮な
らびに約150−200℃までの温度で良好な粘り強さ
保持および引張モジユラス値を示した。 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を反覆
実施した。 ｐ−アセトキシ安息香酸54ｇ（0.3モル）およ
び６−アセトキシ−２−ナフトエ酸46ｇ（0.2
モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンタ
フルオロフエノール中で測定して3.0のI.V.（重量
平均分量17978に相当）を有していた。重合体を
示差走査熱量計（DSC）にかけると、このもの
は約245℃（ピーク）でシヤープな溶融吸熱を示
し、これは次の再溶融走査で約245℃で反覆され
た。重合体融成物は熱互変性であつた。 溶融押出後、得られた紡糸したての全体が芳香
族のポリエステル繊維は４のデニール／フイラメ
ントおよび次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 9.2 引張モジユラス（ｇ／デニール） 597 伸び（％） 2.2 繊維はまた上昇した温度で低度の収縮ならびに
良好な粘り強さの保持および約150−200℃までの
温度で引張モジユラス値を示した。 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を反覆
実施した。 ｐ−アセトキシ安息香酸45.0ｇ（0.25モル）お
よび６−アセトキシ−２−ナフトエ酸57.5ｇ
（0.25モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンタ
フルオロフエノール中で測定して3.5のI.V.（重量
平均分量21200に相当）を有していた。この重合
体を示差走査熱量計（DSC）にかけると、約260
℃（ピーク）でシヤープな溶融吸熱を示し、これ
は次の再溶融走査で約260℃で反覆された。重合
体融成物は熱互変性であつた。 溶融押出後、得られた紡糸したての全体が芳香
族のポリエステル繊維は15のデニール／フイラメ
ントおよび次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 10.1 引張モジユラス（ｇ／デニール） 513 伸び（％） 2.6 250℃で90時間乾燥窒素流れ中で熱処理すると、
繊維は約10.8のI.V.（重量平均分子量で約77900に
相当）と、次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 15.6 引張モジユラス（ｇ／デニール） 500 伸び（％） 4.0 繊維はまた上昇した温度で低度の収縮を示し、
また良好な粘り強さ保持ならびに約150−200℃ま
での温度での引張モジユラス値を示した。 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を実質
的に反覆実施した。 ｐ−アセトキシ安息香酸36ｇ（0.2モル）およ
び６−アセトキシ−２−ナフトエ酸69ｇ（0.3
モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンタ
フルオロフフエノール中で測定して2.8のI.V.（重
量平均分量16713に相当）を有していた。この重
合体を示差走査熱量計（DSC）にかけると約263
℃（ピーク）でシヤープな溶融吸熱を示し、これ
は次の再溶解走査で約263℃で反覆された。重合
体融成物は熱互変性であつた。 押出後得られた紡糸したての全体が芳香族のポ
リエステル繊維は２のデニール／フイラメントお
よび次の平均単独フイラメント特性を示した。 粘り強さ（ｇ／デニール） 7.2 引張モジユラス（ｇ／デニール） 742 伸び（％） 1.3 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を実質
的に反覆実施した。 ｐ−アセトキシ安息香酸64.8ｇ（0.36モル） ３−クロロ−４−アセトキシ安息香酸25.7
（0.12モル）および６−アセトキシ−２−ナフ
トエ酸27.6ｇ（0.12モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンタ
フルオロフエノール中で測定して3.2のI.V.（重量
平均分量19257に相当）を有していた。重合体を
示差走査熱量計（DSC）にかけると、実質的に
結晶溶融転移ピークを示さなかつた。Ｘ線回析で
は、製造された重合体は、重合体融成物は熱互変
性であるものの、無定形であることがわかつた。
したがつて、この重合体は明確な溶融温度を示さ
ないが、この重合体が300〜325℃の温度範囲内で
上記の熱互変性融成物を形成することが確認され
た。 溶融押出後、得られた紡糸したての全体が芳香
族のポリエステル繊維は６のデニール／フイラメ
ントおよび次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 10.2 引張モジユラス（ｇ／デニール） 569 伸び（％） 2.4 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を実質
的に反覆実施した。 ｐ−アセトキシ安息香酸45.0ｇ（0.25モル） ３−クロロ−４−アセトキシ安息香酸21.5ｇ
（0.10モル）および６−アセトキシ−２−ナフ
トエ酸34.5ｇ（0.15モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンタ
フルオロフエノール中で測定して6.9のI.V.（重量
平均分量45380に相当）を有していた。この重合
体を示差走査熱量計（DSC）にかけると、実質
的に結晶溶融転移ピークを示さなかつた。Ｘ線回
析では、製造された重合体は、重合体融成物は熱
互変性であるものの、無定形もしくは非結晶性で
あることがわかつた。 溶融押出後、得られた紡糸したての全体が芳香
族のポリエステル繊維は７のデニール／フイラメ
ントおよび次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 12.1 引張モジユラス（ｇ／デニール） 620 伸び（％） 2.7 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を実質
的に反覆実施した。 ｐ−アセトキシ安息香酸67.5ｇ（0.375モル） ｍ−アセトキシ安息香酸4.5ｇ（0.025モル）お
よび６−アセトキシ−２−ナフトエ酸23.0ｇ
（0.100モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンタ
フルオロフエノール中で測定して4.8のI.V.（重量
平均分量29983に相当）を有していた。この重合
体を示差走査熱量計（DSC）にかけるを、実質
的に結晶溶融転移ピークを示さなかつた。Ｘ線回
析では、製造された重合体は、重合体融成物は熱
互変性であるものの、無定形もしくは非結晶性で
あることがわかつた。 溶融押出後、得られた紡糸したての全体が芳香
族のポリエステル繊維は15のデニール／フイラメ
ントおよび次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 4.6 引張モジユラス（ｇ／デニール） 367 伸び（％） 1.5 275℃で17時間乾燥窒素流れ中で熱処理すると、
繊維は約9.5のI.V.（重量平均分子量で約113000に
相当）と、次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） ９ 引張モジユラス（ｇ／デニール） 370 伸び（％） 3.0 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸22.50ｇ（0.125モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸86.25ｇ
（0.375モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約4.3（重量平均分子量で約26000に相当）で
ある。このポリマーは、示差走査熱量法による熱
分析において、約307℃で溶融吸熱を示す。この
重合体の融成物へ熱互変性である。320℃で溶融
押出により紡糸すると、紡糸したままで有用な機
械的性質を示す繊維が得られる。この機械的性質
は、前出の実施例と同様の熱処理を施すことによ
りさらに増強される。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸18.00ｇ（0.10モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸92.00ｇ
（0.40モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約2.5（重量平均分子量で約15000に相当）で
ある。この重合体は、示差走査熱量法による熱分
析において、約333℃で溶融吸熱を示す。この重
合体の融成物は熱互変性である。355℃で溶融押
出により紡糸すると、紡糸したままで有用な機械
的性質を示す繊維が得られる。この機械的性質
は、前出の実施例と同様の熱処理を施すことによ
りさらに、増強される。 実施例 XI 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ３−クロロ−４−アセトキシ安息香酸16.08ｇ
（0.075モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸97.75ｇ
（0.425モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約3.5（重量平均分子量で約21000に相当）で
ある。この重合体は、示差走査熱量法による熱分
析において、約330℃で溶融吸熱を示す。この重
合体の融成物は熱互変性である。350℃で溶融押
出により紡糸すると、紡糸したままで有用な機械
的性質を示す繊維が得られる。この機械的性質
は、前出の実施例と同様の熱処理を施すことによ
りさらに増強される。 実施例 XII 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸72.00ｇ（0.40モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸23.00ｇ
（0.10モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、対数粘度数
を測定できるほど可溶性ではない。その重量平均
分子量は約45000である。この重合体は、示差走
査熱量法による熱分析において、約335℃で溶融
吸熱を示す。この重合体の融成物は熱互変性であ
る。365℃で溶融押出により紡糸すると、紡糸し
たままで有用な機械的性質を示す繊維が得られ
る。この機械的性質は、前出の実施例と同様の熱
処理を施すことによりさらに増強される。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸63.00ｇ（0.35モル） ３−クロロ−４−アセトキシ安息香酸16.08ｇ
（0.075モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸17.25ｇ
（0.075モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約3.6（重量平均分子量で約21000に相当）で
ある。この重合体の融成物は熱互変性である。こ
の重合体は340℃で溶融押出することができ、そ
れにより紡糸したままで有用な機械的性質を示す
繊維が得られる。この機械的性質は、前出の実施
例と同様の熱処理を施すことによりさらに増強さ
れる。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸72.00ｇ（0.40モル） ５−クロロ−６−アセトキシ−２−ナフトエ酸
6.61ｇ（0.025モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸17.25ｇ
（0.075モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約2.5（重量平均分子量で約15000に相当）で
ある。この重合体は、示差走査熱量法による熱分
析において、約320℃で溶融吸熱を示す。この重
合体の融成物は熱互変性である。340℃で溶融押
出により紡糸すると、紡糸したままで有用な機械
的性質を示す繊維が得られる。この機械的性質
は、前出の実施例と同様の熱処理を施すことによ
りさらに増強される。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸72.00ｇ（0.40モル） ５−メチル−６−アセトキシ−２−ナフトエ酸
6.10ｇ（0.025モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸17.25ｇ
（0.075モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約2.5（重量平均分子量で約15000に相当）で
ある。この重合体は、示差走査熱量法による熱分
析において、約325℃で溶融吸熱を示す。この重
合体の融成物は熱互変性である。345℃で溶融押
出により紡糸すると、紡糸したままで有用な機械
的性質を示す繊維が得られる。この機械的性質
は、前出の実施例と同様の熱処理を施すことによ
りさらに増強される。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸72.00ｇ（0.40モル） ３−メトキシ−６−アセトキシ−２−ナフトエ
酸6.50ｇ（0.025モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸17.25ｇ
（0.075モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約2.5（重量平均分子量量で約15000に相当）
である。この重合体は、示差走査熱量法による熱
分析において、約315℃で溶融吸熱を示す。ここ
の重合体の融成物は熱互変性である。335℃で溶
融押出により紡糸すると、紡糸したままで有用な
機械的性質を示す繊維が得られる。この機械的性
質は、前出の実施例と同様の熱処理を施すことに
よりさらに増強される。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ３−メチル−４−アセトキシ安息香酸38.80ｇ
（0.20モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸69.00ｇ
（0.30モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約3.5（重量平均分子量で約21000に相当）で
ある。この重合体は、示差走査熱量法による熱分
析では急激な溶融吸熱を示さないが、約325℃の
温度でこの重合体の融成物が熱互変性であること
が確認された。345℃で溶融押出により紡糸する
と、紡糸したままで有用な機械的性質を示す繊維
が得られる。この機械的性質は、前出の実施例と
同様の熱処理を施すことによりさらに増強され
る。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ２−メトキシ−４−アセトキシ安息香酸42.00
ｇ（0.20モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸69.00ｇ
（0.30モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約3.5（重量平均分子量で約21000に相当）で
ある。この重合体は、示差走査熱量法による熱分
析では急激な溶融吸熱を示さないが、約330℃の
温度でこの重合体の融成物が熱互変性であること
が確認された。320℃で溶融押出により紡糸する
と、紡糸したままで有用な機械的性質を示す繊維
が得られる。この機械的性質は、前出の実施例と
同様の熱処理を施すことによりさらに増強され
る。 以上本発明を好ましい態様をもつて説明した
が、本発明の思想を逸脱することなく変化および
変形をなし得ることは当然である。
酸素含有雰囲気中で（例えば空気中で）バルク形
態または予め成型された物品として限定された時
間の間（例えば２、３分間）その融点以下の温度
に加熱することにより少くともある程度酸化的に
橋かけ結合されていてもよい。 本発明の全体が芳香族のポリエステルはあらゆ
る普通のポリエステル溶媒例えばヘキサフルオロ
イソプロパノールおよびｏ−クロロフエノールに
実質的に不溶であり、そのために溶液加工を施す
のは難しい。本発明のエステルは意外にも以下に
論述するように普通の溶融加工技術により容易に
加工することができる。ほとんどの組成物はペン
タフルオロフエノールに可溶である。 本発明の全体が芳香族のポリエステルは普通約
2000−200000の重量平均分子量を有し、好ましく
は約10000−50000例えば約20000−25000を有して
いる。この分子量は、重合体の溶液化を伴わない
標準技術により例えば圧縮成形フイルムについて
の赤外分光分析での末端基測定により測定するこ
とができる。あるいはまた、ペンタフルオロフエ
ノール溶液での光散乱技術を使用して分子量を測
定することもできる。 加熱処理に先立つて全体が芳香族のポリエステ
ルは更に60℃でペンタフルオロフエノールに0.1
重量％の濃度で溶解した場合少くとも約2.5、好
ましくは約3.5（例えば約3.5−7.5）の対数粘度
（すなわち、I.V.）を示す。 本発明の全体が芳香族のポリエステルは普通そ
れから溶融押出された繊維がNi−過CuKα線と
平板カメラを用いて結晶性重合体物質に特有のＸ
線回折図を示す意味で結晶性とみなされる。芳香
環置換分が前述の如く存在している態様では、ポ
リエステルは固相で実質的に結晶性がより低く、
配向無定形繊維の典型である回析パターンを示
す。一般に認められる結晶化度にもかかわらず、
本発明の全体が芳香族のポリエステルはあらゆる
場合に容易に溶融加工することができる。 先行技術で一般に存在する芳香族ポリエステル
とは異り、本発明の全体が芳香族のポリエステル
は取り扱いが容易であり、熱互変性溶融相を形成
し、これで溶融重合体に著しい程度の秩序が現れ
る。本発明のポリエステルは溶融相で容易に液晶
を形成し、それ故重合体鎖がせん断方向に配向す
る傾向が高い。このような熱互変性は成形物品を
つくるための溶融加工にとつて受容しやすい温度
で顕著である。融成物でのこのような異方性は干
渉偏光を利用する通常の偏光技術により確認され
る。更に詳しくは、熱互変性溶融相はライツ
（Leitz）熱板上の試料を窒素雰囲気下に倍率40倍
でライツ偏光顕微鏡を使用することによつて容易
に確認することができる。重合体融成物は光学的
に異方性であり、すなわち干渉偏光間で検査する
と光を透過する。透過光量は試料をせん断すると
（すなわち流れさせると）増加するが、静的状態
でも試料は光学的に異方性である。 本発明の全体が芳香族のポリエステルは種々の
エステル生成技術により生成させることができ、
これで縮合時必要な反覆部分を形成する官能基を
有する有機単量体化合物を反応させる。例えば、
有機単量体化合物の官能基はカルボン酸基、ヒド
ロキシ基、エステル基、アシルオキシ基、アシル
ハライド等であつてよい。有機単量体化合物は溶
融アシドリシスを経て熱交換流体の不存在下で反
応させることができる。従つて、これら単量体を
初め加熱して反応剤の溶融溶液を形成させ、反応
が続くにつれて固体重合体粒子がその中に懸濁さ
れる。縮合の最終段階で形成される揮発分（例え
ば、酢酸または水）の除去を容易にするべく真空
を適用してもよい。 本出願人の米国特許第4067852号〔発明者、ゴ
ードンW.カルンダン、発明の名称「改善された
溶融加工可能な熱互変性の全体が芳香族のポリエ
ステルおよびその製法」には、本発明の全体が芳
香族のポリエステルを形成するのに使用し得る別
のスラリー重合法が記載され、この方法では固体
生成物が熱交換媒質に懸濁される。この特許願の
記載を参考として本文に挿入する。 溶融アシドリシス操作または米国特許第
4067852号のスラリー操作を使用する場合、６−
オキソ−２−ナフトイル部分（すなわち、部分
）およびｐ−オキシベンゾイル部分（すなわ
ち、部分）が誘導される有機単量体反応剤が当
初変形された形態で提供され、これによつてこれ
らの単量体の通常のヒドロキシ基がエステル化さ
れる（すなわち、これらの基はアシルエステルと
して提供される）。例えば、ヒドロキシ基がエス
テル化されている６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸およびｐ−ヒドロキシ安息香酸の低級アシルエ
ステルが反応剤として提供される。低級アシル基
は好ましくは約２−４個の炭素原子を有する。好
ましくは、部分およびを形成する有機化合物
のアセテートエステルが提供される。従つて、縮
合反応のための特に好ましい反応剤は６−アセト
キシ−２−ナフトエ酸およびｐ−アセトキシ安息
香酸である。その他のアリール反応剤（先に述べ
たとおり）が随意微量で得られる重合体内にオキ
シ単位を提供するときは、これらは同じく相当す
る低級アシルエステルとして提供されるのが好ま
しい。 溶融加水分解操作または米国特許第4067852号
の操作で随意使用し得る代表的な触媒にはジアル
キルスズオキサイド（例、ジブチルスズオキサイ
ド）、ジアリールスズオキサイド、二酸化チタン、
アルコキシケイ酸チタン、チタンアルコキシ、カ
ルボン酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩、
気体酸触媒例えばルイズ酸（例、BF3）、ハロゲ
ン化水素（例、HCl）等が包含される。使用する
触媒量は典型的には単量体総重量を基にして約
0.001−１重量％であり、最も普通には約0.01〜
0.2重量％である。 予め形成された全体が芳香族のポリエステルの
分子量は、粒状重合体を不活性雰囲気（例えば10
−12時間約260℃の温度で窒素雰囲気中）で加熱
する固体状態重合法を経て更に増大させることが
できる。 本発明の全体が芳香族のポリエステルは容易に
溶融加工して種々の成形物品例えば成形三次元物
品、繊維、フイルム、テープ等を形成させること
ができる。本発明のポリエステルは成形適用に適
当であり、成形物品を形成する場合普通に使用さ
れる標準射出成形技術で成形することができる。
先行技術で普通の全体が芳香族のポリエステルと
は異なつて、一層厳しい射出成形条件（例、更に
高い温度）、圧縮成形、衝撃成形またはプラズ
マ・スプレー技術を使用することは必要ではな
い。繊維またはフイルムは溶融押出される。 成形用組成物は、約１−60重量％の固体フイラ
ー（例、タルク）および（または）補強剤（例、
ガラス繊維）を混入した本発明の全体が芳香族の
ポリエステルから形成することができる。 全体が芳香族のポリエステルは粉末としてまた
は液状分散液から適用される被覆材料として使用
することができる。 繊維およびフイルムを形成させる場合、押出オ
リフイスはこのような成形物品の溶融押出で普通
に使われているものから選択される。例えば、成
形押出オリフイスは重合体フイルムを形成する場
合長方形スリツト（すなわち、スリツトダイス）
の形態であつてよい。フイラメント様材料を形成
する場合、選択される紡糸口金は押出オリフイス
を１個、好ましくは多数含有している。例えば、
ポリエチレンテレフタレートの溶融紡糸に普通に
使用されているような約１−60ミル（例、５−40
ミル）の直径を有する孔１−2000（例、６−1500
孔）を有する標準円錐形紡糸口金を使用し得る。
約20−200連続フイラメントの糸が普通形成され
る。溶融紡糸可能な全体が芳香族のポリエステル
はその融点以上の温度、例えば約280−320℃の温
度で押出オリフイスに供給される。 成形オリフイスを経て押出された後、得られた
フイラメント状材料またはフイルムを固化もしく
は冷却帯域中をその長さの方向に通し、この域で
溶融フイラメント状材料もしくはフイルムは固体
フイラメント状材料もしくはフイルムに変換され
る。得られた繊維は普通約１−50のデニール／フ
イラメント、好ましくは約１−20のデニール／フ
イラメントを有している。 得られたフイラメント様材料もしくはフイルム
を更に熱処理に随意かけてその物理的特性を更に
増大させることができる。繊維もしくはフイルム
の粘り強さは一般にこ熱処理で増大される。更に
詳しくは、繊維もしくはフイルムを不活性雰囲気
（例、窒素、アルゴン、ヘリウムもしくは水蒸気）
中または流れ酸素−含有雰囲気（例、空気）中で
応力を伴うかまたは伴わずして重合体融点以下の
温度で、所望の特性増大が達成されるまで、熱処
理することができる。熱処理時間が普通２、３分
−数日の範囲にある。繊維が熱処理されるにつれ
て、その溶融温度が順次上昇する。雰囲気の温度
は熱処理中連続して上昇させてもよいし、また一
定の程度に保持してもよい。例えば、繊維を１時
間250℃、１時間260℃、また１時間270℃で加熱
することができる。あるいはまた、繊維を溶融温
度以下約15−20℃で48時間加熱してもよい。最適
加熱処理条件は全体が芳香族のポリエステルの特
定の組成および繊維の加工過程に伴つて変り得
る。 本発明の全体が芳香族のポリエステルから形成
された紡糸したての繊維は十分に配向され、高性
能適用に使用するのに適合せしめられた非常に好
都合な物理性特性を有している。紡糸したての繊
維は通常少くとも５ｇ／デニール（例えば約５−
15ｇ／デニールの平均単独フイラメント粘り強
さ、少くとも300ｇ／デニール（例えば、約300−
1000ｇ／デニール）の平均単独フイラメント引張
モジユラスを示し、また上昇した温度（例えば、
約150−200℃の温度）で格別な寸法安定性を示
す。 熱処理（すなわち、焼なまし）後、繊維は普通
少くとも10ｇ／デニール（例えば、10−30ｇ／デ
ニール）の平均単独フイラメント粘り強さおよび
周囲の条件（例えば、72〓および65％相対湿度）
で測定して少くとも300ｇ／デニールの平均単独
フイラメント引張モジユラスを示す。このような
特性により、繊維は特に有利にタイヤコードとし
てまたその他の工業的適用例例えばコンベアベル
ト、ホース、ケーブル、樹脂補強等に使用し得
る。本発明の全体が芳香族のポリエステルでつく
つたフイルムは帯テープ、ケーブル包装、磁気テ
ープ、電動機誘電フイルム等として使用し得る。
繊維、フイルムは固有耐熱性を有している。 次に実施例をあげて本発明の特定の具体例を説
明する。但し、本発明は実施例に記載の特定の詳
細部分に限定されるものではないことを理解すべ
きである。 実施例 かくはん機、アルゴン導入管および凝縮器に連
結した加熱テープ包装蒸留ヘツドを備えた三つ口
丸底フラスコに次のものを入れた。 (a) ｐ−アセトキシ安息香酸67.5ｇ（0.375モル）
および (b) ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸28.7ｇ
（0.125モル） 仕込みフラスコをアルゴンで３回真空掃過し、
250℃の温度とした。250℃で透明で僅かに色のつ
いた反応溶液と乾燥アルゴンのゆるやかな流れの
もとで急速にかくはんし、一方酢酸を重合容器か
ら蒸留した。反応融成物は約９mlの酢酸を採集し
た後懸濁した重合体で不透明となつた。重合混合
物を250℃で３時間次に280℃で１時間15分かくは
んした。これらの段階で酢酸約24mlが採集され
た。次に、重合温度を320℃に上昇させた。粘張
性重合体融成物を25分間320℃にアルゴン流のも
とで保持し、次いで一連の減圧段階に付した。ア
ルゴン流を停止し、かくはんされた重合体融成物
上の圧力を240mmHgに下げ、次に約５分間該圧力
に保持した。次に９分間にわたつて圧力を段階的
に約0.1−0.2mmHgに下げ、この圧力程度に約26分
間維持した。これらの段階の間に重合体融成物は
粘度増加を続け、そして残りの酢酸を反応容器か
ら除去しながら更にゆつくりとかくはんした。冷
却（約25℃に）すると、重合体プラグを微粉砕
し、150℃で50−60分間強制空気炉で乾燥した。 得られた全体が芳香族の重合体（約65ｇ）は60
℃で0.1％（重量）濃度のペンタフルオロフエノ
ール溶液中で測定して5.7の対数粘度（I.V.）を有
していた。 I.V.＝ln（ηrel）／Ｃ 式中、Ｃ＝溶液の濃度（0.1重量％）、ηrel＝相
対粘度。相対粘度は重合体溶液の毛管粘度計中の
流れ時間を純粋な溶媒に対する流れ時間で割るこ
とにより測定した。I.V.5.7は、重量平均分子量約
36400に相当する。 重合体は示差走査熱量計（DSC）にかけると、
このものは約302℃（ピーク）でシヤープな溶融
吸熱を示し、これは次の再溶融走査で約302℃で
反覆された。重合体融成物は熱互変性であつた。
すなわち、これは、この重合体が上記溶融吸熱温
度以上の温度で熱互変性溶融相を示すことができ
ることを意味するものである（以下の実施例にお
いても同様である）。融成物を−20℃／分の比で
示差走査熱量計中で冷却すると、シヤープな重合
体結晶吸熱が約270℃（ピーク）で観察された。 重合体を約15デニール／フイラメントの連続フ
イラメントに溶融押出した。 更に詳しくは、約310℃の温度の間重合体融成
物は直径20ミル、長さ100ミルの単一孔ジエツト
を備えた紡糸口金を経て押出した。押出されたフ
イラメントを周囲の大気（すなわち、72〓および
65％相対湿度）で急冷した。紡糸したてのフイラ
メントを150ｍ／分の速度で巻き取つた。 得られた紡糸したての全体が芳香族のポリエス
テル繊維は次の平均単独フイラメント特性を有し
ていた。 粘り強さ（ｇ／デニール） 12.1 引張モジユラス（ｇ／デニール） 541 伸び（％） 2.80 250℃で90時間乾燥窒素流れ中の熱処理の後で
は、ポリマーのI.V.は約13.4（重量平均分子量で約
102、400に相当）に増大し、繊維は次の平均単独
フイラメント特性を有していた。 粘り強さ（ｇ／デニール） 20 引張モジユラス（ｇ／デニール） 550 伸び（％） ５ 繊維はまた上昇した温度で低度の収縮ならびに
約150−200℃までの温度で良好な粘り強さ保持お
よび引張モジユラス値を示した。 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を実質
的に反覆実施した。 (a) ｐ−アセトキシ安息香酸101ｇ（0.56モル）
および (b) ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸55ｇ（0.24
モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンク
フルオロフエノール中で測定して4.3のI.V.（重量
平均分量26537に相当）を有していた。重合体を
示差走査熱量計（DSC）をかけると、このもの
は約275℃（ピーク）でシヤープな溶融吸熱を示
し、これは次の再溶融走査で約275℃で反覆され
た。重合体は熱互変性であつた。 溶融押出後、得られた紡糸したての全体が芳香
族のポリエステルは26のデニール／フイラメント
および次の平均単独フイラメント特性を示した。 粘り強さ（ｇ／デニール） 9.1 引張モジユラス（ｇ／デニール） 490 伸び（％） 2.5 250℃で40時間乾燥窒素流れで熱処理した後で
はポリマーのI.V.は約9.4（重量平均分子量で約
65640に相当）に増大し、繊維は次の平均単独フ
イラメント特性を示した。 粘り強さ（ｇ／デニール） 14 引張モジユラス（ｇ／デニール） 485 伸び（％） 3.0 この重合体の粉砕試料は固体状態であり、250
℃で約50時間乾燥窒素流れに入れ、次いで繊維形
成加工を施すことにより更に重合させた。この重
合体は90℃でペンタフルオロフエノールに不溶で
あり、示差走査熱量計（DSC）にかけると約290
℃（ピーク）でシヤープな溶融吸熱を示し、これ
は次の再溶融走査で約275℃で反覆された。重合
体融成物は熱互変性であつた。 固体状態で重合された重合体を溶融押出する
と、得られた紡糸したての全体が芳香族のポリエ
ステル繊維は約8.3のI.V.（重量平均分子量で約
56470に相当）を示し、11のデニール／フイラメ
ントおよび次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 12.4 引張モジユラス（ｇ／デニール） 622 伸び（％） 2.62 250℃で90時間乾燥窒素流れ中で熱処理すると、
繊維は約11.25のI.V.（重量平均分子量で約81980に
相当）と、次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 16 引張モジユラス（ｇ／デニール） 530 伸び（％） 3.5 双方の繊維はまた上昇した温度で低度の収縮な
らびに約150−200℃までの温度で良好な粘り強さ
保持および引張モジユラス値を示した。 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を反覆
実施した。 ｐ−アセトキシ安息香酸54ｇ（0.3モル）およ
び６−アセトキシ−２−ナフトエ酸46ｇ（0.2
モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンタ
フルオロフエノール中で測定して3.0のI.V.（重量
平均分量17978に相当）を有していた。重合体を
示差走査熱量計（DSC）にかけると、このもの
は約245℃（ピーク）でシヤープな溶融吸熱を示
し、これは次の再溶融走査で約245℃で反覆され
た。重合体融成物は熱互変性であつた。 溶融押出後、得られた紡糸したての全体が芳香
族のポリエステル繊維は４のデニール／フイラメ
ントおよび次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 9.2 引張モジユラス（ｇ／デニール） 597 伸び（％） 2.2 繊維はまた上昇した温度で低度の収縮ならびに
良好な粘り強さの保持および約150−200℃までの
温度で引張モジユラス値を示した。 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を反覆
実施した。 ｐ−アセトキシ安息香酸45.0ｇ（0.25モル）お
よび６−アセトキシ−２−ナフトエ酸57.5ｇ
（0.25モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンタ
フルオロフエノール中で測定して3.5のI.V.（重量
平均分量21200に相当）を有していた。この重合
体を示差走査熱量計（DSC）にかけると、約260
℃（ピーク）でシヤープな溶融吸熱を示し、これ
は次の再溶融走査で約260℃で反覆された。重合
体融成物は熱互変性であつた。 溶融押出後、得られた紡糸したての全体が芳香
族のポリエステル繊維は15のデニール／フイラメ
ントおよび次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 10.1 引張モジユラス（ｇ／デニール） 513 伸び（％） 2.6 250℃で90時間乾燥窒素流れ中で熱処理すると、
繊維は約10.8のI.V.（重量平均分子量で約77900に
相当）と、次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 15.6 引張モジユラス（ｇ／デニール） 500 伸び（％） 4.0 繊維はまた上昇した温度で低度の収縮を示し、
また良好な粘り強さ保持ならびに約150−200℃ま
での温度での引張モジユラス値を示した。 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を実質
的に反覆実施した。 ｐ−アセトキシ安息香酸36ｇ（0.2モル）およ
び６−アセトキシ−２−ナフトエ酸69ｇ（0.3
モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンタ
フルオロフフエノール中で測定して2.8のI.V.（重
量平均分量16713に相当）を有していた。この重
合体を示差走査熱量計（DSC）にかけると約263
℃（ピーク）でシヤープな溶融吸熱を示し、これ
は次の再溶解走査で約263℃で反覆された。重合
体融成物は熱互変性であつた。 押出後得られた紡糸したての全体が芳香族のポ
リエステル繊維は２のデニール／フイラメントお
よび次の平均単独フイラメント特性を示した。 粘り強さ（ｇ／デニール） 7.2 引張モジユラス（ｇ／デニール） 742 伸び（％） 1.3 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を実質
的に反覆実施した。 ｐ−アセトキシ安息香酸64.8ｇ（0.36モル） ３−クロロ−４−アセトキシ安息香酸25.7
（0.12モル）および６−アセトキシ−２−ナフ
トエ酸27.6ｇ（0.12モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンタ
フルオロフエノール中で測定して3.2のI.V.（重量
平均分量19257に相当）を有していた。重合体を
示差走査熱量計（DSC）にかけると、実質的に
結晶溶融転移ピークを示さなかつた。Ｘ線回析で
は、製造された重合体は、重合体融成物は熱互変
性であるものの、無定形であることがわかつた。
したがつて、この重合体は明確な溶融温度を示さ
ないが、この重合体が300〜325℃の温度範囲内で
上記の熱互変性融成物を形成することが確認され
た。 溶融押出後、得られた紡糸したての全体が芳香
族のポリエステル繊維は６のデニール／フイラメ
ントおよび次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 10.2 引張モジユラス（ｇ／デニール） 569 伸び（％） 2.4 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を実質
的に反覆実施した。 ｐ−アセトキシ安息香酸45.0ｇ（0.25モル） ３−クロロ−４−アセトキシ安息香酸21.5ｇ
（0.10モル）および６−アセトキシ−２−ナフ
トエ酸34.5ｇ（0.15モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンタ
フルオロフエノール中で測定して6.9のI.V.（重量
平均分量45380に相当）を有していた。この重合
体を示差走査熱量計（DSC）にかけると、実質
的に結晶溶融転移ピークを示さなかつた。Ｘ線回
析では、製造された重合体は、重合体融成物は熱
互変性であるものの、無定形もしくは非結晶性で
あることがわかつた。 溶融押出後、得られた紡糸したての全体が芳香
族のポリエステル繊維は７のデニール／フイラメ
ントおよび次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 12.1 引張モジユラス（ｇ／デニール） 620 伸び（％） 2.7 実施例 次の成分をフラスコに入れる以外は例を実質
的に反覆実施した。 ｐ−アセトキシ安息香酸67.5ｇ（0.375モル） ｍ−アセトキシ安息香酸4.5ｇ（0.025モル）お
よび６−アセトキシ−２−ナフトエ酸23.0ｇ
（0.100モル） 得られた全体が芳香族のポリエステルはペンタ
フルオロフエノール中で測定して4.8のI.V.（重量
平均分量29983に相当）を有していた。この重合
体を示差走査熱量計（DSC）にかけるを、実質
的に結晶溶融転移ピークを示さなかつた。Ｘ線回
析では、製造された重合体は、重合体融成物は熱
互変性であるものの、無定形もしくは非結晶性で
あることがわかつた。 溶融押出後、得られた紡糸したての全体が芳香
族のポリエステル繊維は15のデニール／フイラメ
ントおよび次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） 4.6 引張モジユラス（ｇ／デニール） 367 伸び（％） 1.5 275℃で17時間乾燥窒素流れ中で熱処理すると、
繊維は約9.5のI.V.（重量平均分子量で約113000に
相当）と、次の平均単独フイラメント特性を示し
た。 粘り強さ（ｇ／デニール） ９ 引張モジユラス（ｇ／デニール） 370 伸び（％） 3.0 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸22.50ｇ（0.125モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸86.25ｇ
（0.375モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約4.3（重量平均分子量で約26000に相当）で
ある。このポリマーは、示差走査熱量法による熱
分析において、約307℃で溶融吸熱を示す。この
重合体の融成物へ熱互変性である。320℃で溶融
押出により紡糸すると、紡糸したままで有用な機
械的性質を示す繊維が得られる。この機械的性質
は、前出の実施例と同様の熱処理を施すことによ
りさらに増強される。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸18.00ｇ（0.10モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸92.00ｇ
（0.40モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約2.5（重量平均分子量で約15000に相当）で
ある。この重合体は、示差走査熱量法による熱分
析において、約333℃で溶融吸熱を示す。この重
合体の融成物は熱互変性である。355℃で溶融押
出により紡糸すると、紡糸したままで有用な機械
的性質を示す繊維が得られる。この機械的性質
は、前出の実施例と同様の熱処理を施すことによ
りさらに、増強される。 実施例 XI 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ３−クロロ−４−アセトキシ安息香酸16.08ｇ
（0.075モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸97.75ｇ
（0.425モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約3.5（重量平均分子量で約21000に相当）で
ある。この重合体は、示差走査熱量法による熱分
析において、約330℃で溶融吸熱を示す。この重
合体の融成物は熱互変性である。350℃で溶融押
出により紡糸すると、紡糸したままで有用な機械
的性質を示す繊維が得られる。この機械的性質
は、前出の実施例と同様の熱処理を施すことによ
りさらに増強される。 実施例 XII 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸72.00ｇ（0.40モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸23.00ｇ
（0.10モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、対数粘度数
を測定できるほど可溶性ではない。その重量平均
分子量は約45000である。この重合体は、示差走
査熱量法による熱分析において、約335℃で溶融
吸熱を示す。この重合体の融成物は熱互変性であ
る。365℃で溶融押出により紡糸すると、紡糸し
たままで有用な機械的性質を示す繊維が得られ
る。この機械的性質は、前出の実施例と同様の熱
処理を施すことによりさらに増強される。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸63.00ｇ（0.35モル） ３−クロロ−４−アセトキシ安息香酸16.08ｇ
（0.075モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸17.25ｇ
（0.075モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約3.6（重量平均分子量で約21000に相当）で
ある。この重合体の融成物は熱互変性である。こ
の重合体は340℃で溶融押出することができ、そ
れにより紡糸したままで有用な機械的性質を示す
繊維が得られる。この機械的性質は、前出の実施
例と同様の熱処理を施すことによりさらに増強さ
れる。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸72.00ｇ（0.40モル） ５−クロロ−６−アセトキシ−２−ナフトエ酸
6.61ｇ（0.025モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸17.25ｇ
（0.075モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約2.5（重量平均分子量で約15000に相当）で
ある。この重合体は、示差走査熱量法による熱分
析において、約320℃で溶融吸熱を示す。この重
合体の融成物は熱互変性である。340℃で溶融押
出により紡糸すると、紡糸したままで有用な機械
的性質を示す繊維が得られる。この機械的性質
は、前出の実施例と同様の熱処理を施すことによ
りさらに増強される。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸72.00ｇ（0.40モル） ５−メチル−６−アセトキシ−２−ナフトエ酸
6.10ｇ（0.025モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸17.25ｇ
（0.075モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約2.5（重量平均分子量で約15000に相当）で
ある。この重合体は、示差走査熱量法による熱分
析において、約325℃で溶融吸熱を示す。この重
合体の融成物は熱互変性である。345℃で溶融押
出により紡糸すると、紡糸したままで有用な機械
的性質を示す繊維が得られる。この機械的性質
は、前出の実施例と同様の熱処理を施すことによ
りさらに増強される。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ｐ−アセトキシ安息香酸72.00ｇ（0.40モル） ３−メトキシ−６−アセトキシ−２−ナフトエ
酸6.50ｇ（0.025モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸17.25ｇ
（0.075モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約2.5（重量平均分子量量で約15000に相当）
である。この重合体は、示差走査熱量法による熱
分析において、約315℃で溶融吸熱を示す。ここ
の重合体の融成物は熱互変性である。335℃で溶
融押出により紡糸すると、紡糸したままで有用な
機械的性質を示す繊維が得られる。この機械的性
質は、前出の実施例と同様の熱処理を施すことに
よりさらに増強される。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ３−メチル−４−アセトキシ安息香酸38.80ｇ
（0.20モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸69.00ｇ
（0.30モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約3.5（重量平均分子量で約21000に相当）で
ある。この重合体は、示差走査熱量法による熱分
析では急激な溶融吸熱を示さないが、約325℃の
温度でこの重合体の融成物が熱互変性であること
が確認された。345℃で溶融押出により紡糸する
と、紡糸したままで有用な機械的性質を示す繊維
が得られる。この機械的性質は、前出の実施例と
同様の熱処理を施すことによりさらに増強され
る。 実施例 下記反応成分をフラスコに装入して、実施例
を実質的に繰り返す。 ２−メトキシ−４−アセトキシ安息香酸42.00
ｇ（0.20モル） ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸69.00ｇ
（0.30モル） 得られた全芳香族ポリエステルは、前記のよう
にペンタフルオロフエノール中で測定した対数粘
度が約3.5（重量平均分子量で約21000に相当）で
ある。この重合体は、示差走査熱量法による熱分
析では急激な溶融吸熱を示さないが、約330℃の
温度でこの重合体の融成物が熱互変性であること
が確認された。320℃で溶融押出により紡糸する
と、紡糸したままで有用な機械的性質を示す繊維
が得られる。この機械的性質は、前出の実施例と
同様の熱処理を施すことによりさらに増強され
る。 以上本発明を好ましい態様をもつて説明した
が、本発明の思想を逸脱することなく変化および
変形をなし得ることは当然である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 本質的に反復部分およびからなり、 は【式】であり そして は【式】であり、 該部分は連鎖内においてエステル結合により結
合しており、かつその芳香族環に存在する水素原
子の少なくともいくつかに置換基を含有していて
もよく、上記の任意の置換基は存在する場合１−
４個の炭素原子のアルキル基、１−４個の炭素原
子のアルコキシ基、ハロゲンおよびこれらの混合
物からなる群から選択され、而してポリエステル
が部分を10−90モル％および部分を10−90モ
ル％包含している、2000以上の重量平均分子量を
有し、350℃以下の温度で熱互変性溶融相を形成
し得る全芳香族ポリエステル。 ２ 約325℃以下の温度で熱互変性溶融相を形成
し得る特許請求の範囲第１項記載の全芳香族ポリ
エステル。 ３ 約300℃以下の温度で熱互変性溶融相を形成
し得る特許請求の範囲第１項記載の全芳香族ポリ
エステル。 ４ 約280−300℃の範囲の温度で溶融加工し得る
特許請求の範囲第１項記載の全芳香族ポリエステ
ル。 ５ 本質的に部分15−35モル％および部分65
−85モル％からなる特許請求の範囲第１項記載の
全芳香族ポリエステル。 ６ 本質的に部分20−30モル％および部分70
−80モル％からなる特許請求の範囲第１項記載の
全芳香族ポリエステル。 ７ 本質的に部分65−85モル％および部分15
−35モル％からなる特許請求の範囲第１項記載の
全芳香族ポリエステル。 ８ 反復部分およびのみが存在する特許請求
の範囲第１項記載の全芳香族ポリエステル。 ９ 反復部分およびが環置換基を有していな
い特許請求の範囲第１項記載の全芳香族ポリエス
テル。 １０ 60℃でペンタフルオロフエノールに0.1重
量％の濃度で溶解した場合少なくとも2.5の対数
粘度を有する特許請求の範囲第１項記載の全芳香
族ポリエステル。 １１ 60℃でペンタフルオロフエノールに0.1重
量％の濃度で溶解した場合少なくとも3.5の対数
粘度を有する特許請求の範囲第１項記載の全芳香
族ポリエステル。 １２ 60℃でペンタフルオロフエノールに0.1重
量％の濃度で溶解した場合3.5−7.5の対数粘度を
有する特許請求の範囲第１項記載の全芳香族ポリ
エステル。 １３ 該ポリエステルが部分を15〜35モル％お
よび部分を65〜85モル％包含している約325℃
以下の温度で熱互変性溶融相を形成し得る特許請
求の範囲第１項記載の全芳香族ポリエステル。 １４ 約300℃以下の温度で熱互変性溶融相を形
成し得る特許請求の範囲第１３項記載の全芳香族
ポリエステル。 １５ 約280℃−300℃の範囲の温度で溶融加工さ
れ得る特許請求の範囲第１３項記載の全芳香族ポ
リエステル。 １６ 本質的に部分20−30モル％および部分
70−80モル％からなる特許請求の範囲第１３項記
載の全芳香族ポリエステル。 １７ 反復部分およびのみが存在する特許請
求の範囲第１３項記載の全芳香族ポリエステル。 １８ 反復部分およびが環置換基を有してい
ない特許請求の範囲第１３項記載の全芳香族ポリ
エステル。 １９ 60℃でペンタフルオロフエノールに0.1重
量％の濃度で溶解した場合少なくとも2.5の対数
粘度を有する特許請求の範囲第１３項記載の全芳
香族ポリエステル。 ２０ 60℃でペンタフルオロフエノールに0.1重
量％の濃度で溶解した場合少なくとも3.5の対数
粘度を有する特許請求の範囲第１３項記載の全芳
香族ポリエステル。 ２１ 60℃でペンタフルオロフエノールに0.1重
量％の濃度で溶解した場合3.5−7.5の対数粘度を
有する特許請求の範囲第１３項記載の全芳香族ポ
リエステル。 ２２ 示差走査熱量計で測定して少なくとも275
℃の融点を有する特許請求の範囲第１３項記載の
全芳香族ポリエステル。 ２３ 部分およびがいずれも環置換基を有し
ていない、特許請求の範囲第１３項記載の全芳香
族ポリエステル。 ２４ 約300℃以下の温度で熱互変性溶融相を形
成し得る特許請求の範囲第２３項記載の全芳香族
ポリエステル。 ２５ 示差走査熱量計で測定して少なくとも275
℃の融点を有する特許請求の範囲第２３項記載の
全芳香族ポリエステル。 ２６ 部分20−30モル％および部分70−80お
よびからなる特許請求の範囲第２３項記載の全芳
香族ポリエステル。 ２７ 部分25モル％および部分75モル％から
なる特許請求の範囲第２３項記載の全芳香族ポリ
エステル。 ２８ 60℃でペンタフルオロフエノールに0.1重
量％の濃度で溶解した場合少なくとも2.5の対数
粘度を有する特許請求の範囲第２３項記載の全芳
香族ポリエステル。 ２９ 60℃でペンタフルオロフエノールに0.1重
量％の濃度で溶解した場合少なくとも3.5の対数
粘度を有する特許請求の範囲第２３項記載の全芳
香族ポリエステル。 ３０ 60℃でペンタフルオロフエノールに0.1重
量％の濃度で溶解した場合3.5−7.5の対数粘度を
有する特許請求の範囲第２３項記載の全芳香族ポ
リエステル。 ３１ 重量平均分子量が10000〜50000の範囲内で
ある、特許請求の範囲第１項〜第３０項のいずれ
かに記載の全芳香族ポリエステル。 ３２ 重合後に熱処理を受けた、特許請求の範囲
第１項〜第３１項のいずれかに記載の全芳香族ポ
リエステル。 ３３ 熱処理が不活性雰囲気中で行われた、特許
請求の範囲第３２項記載の全芳香族ポリエステ
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7008693B2 (en) | 2002-06-11 | 2006-03-07 | Sumitomo Chemical Company | Highly heat-resistant label |
| WO2010047261A1 (ja) | 2008-10-20 | 2010-04-29 | 古河電気工業株式会社 | 多層絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
| JP2010097831A (ja) * | 2008-10-16 | 2010-04-30 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 多層絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
| WO2011027748A1 (ja) | 2009-09-02 | 2011-03-10 | 古河電気工業株式会社 | 多層絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
| JP2020083967A (ja) * | 2018-11-20 | 2020-06-04 | 住友化学株式会社 | 芳香族ポリエステル及びその製造方法並びに組成物 |
Families Citing this family (304)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2960830D1 (en) * | 1978-07-31 | 1981-12-03 | Ici Plc | Aromatic copolyesters capable of forming an anisotropic melt and shaped articles made thereof |
| US4224433A (en) * | 1979-03-16 | 1980-09-23 | Celanese Corporation | Thermotropic polyesters of 2,6-dihydroxyanthraquinone |
| US4219461A (en) * | 1979-04-23 | 1980-08-26 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of readily undergoing melt processing |
| US4256624A (en) * | 1979-07-02 | 1981-03-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of undergoing melt processing |
| US4232144A (en) * | 1979-09-17 | 1980-11-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester which exhibits anisotropy in the melt containing p-oxybenzoyl units and 4-oxy-3'-carbonylbenzophenone units or methyl and chloro derivatives of said units |
| DE3065842D1 (en) * | 1979-11-30 | 1984-01-12 | Ici Plc | Compositions of melt-processable polymers having improved processibility, and method of processing |
| US4299756A (en) * | 1980-03-10 | 1981-11-10 | Celanese Corporation | Polyester of phenyl-4-hydroxybenzoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of forming an anisotropic melt |
| US4279803A (en) * | 1980-03-10 | 1981-07-21 | Celanese Corporation | Polyester of phenyl-4-hydroxybenzoic acid and 4-hydroxybenzoic acid and/or 6-hydroxy-2-naphthoic acid capable of forming an anisotropic melt |
| DE3160843D1 (en) * | 1980-05-30 | 1983-10-13 | Ici Plc | Improved melt spinning process |
| US4489190A (en) * | 1980-06-11 | 1984-12-18 | Celanese Corporation | Blend of polyalkylene terephthalate and wholly aromatic polyester |
| US4267289A (en) * | 1980-07-03 | 1981-05-12 | Celanese Corporation | Blend of wholly aromatic polyesters |
| US4337190A (en) * | 1980-07-15 | 1982-06-29 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and meta-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing |
| EP0183088B1 (en) * | 1980-07-16 | 1992-04-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Use of voids or fillers for fabricating shaped articles formed from polymers capable of exhibiting anisotropic melts |
| US4318841A (en) * | 1980-10-06 | 1982-03-09 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, terephthalic acid, and resorcinol capable of readily undergoing melt processing to form shaped articles having increased impact strength |
| US4318842A (en) * | 1980-10-06 | 1982-03-09 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic diol, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid capable of undergoing melt processing |
| US4346209A (en) * | 1980-11-19 | 1982-08-24 | Celanese Corporation | Solvent resistant halogenated aromatic polyester fibers and process therefor |
| US4335232A (en) * | 1981-07-07 | 1982-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming polyesters |
| US4429060A (en) | 1981-07-13 | 1984-01-31 | Celanese Corporation | Lightweight high performance foams of thermotropic liquid crystal polymers comprising recurring 6-oxy-2-naphthoyl moieties |
| CA1194649A (en) * | 1981-07-13 | 1985-10-01 | Celanese Corporation | High performance foams of thermotropic liquid crystal polymers |
| US4429061A (en) | 1981-07-13 | 1984-01-31 | Celanese Corporation | Heat treated high performance foams of thermotropic liquid crystal polymers |
| US4355133A (en) * | 1981-07-27 | 1982-10-19 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, 4-hydroxy benzoic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and aromatic diol capable of readily undergoing melt processing to form articles possessing high impact properties |
| US4374228A (en) * | 1981-08-03 | 1983-02-15 | Fiber Industries, Inc. | Wholly aromatic polyester capable of forming an anisotropic melt phase consisting essentially of para-oxybenzoyl moiety, bromo-substituted-para-oxybenzoyl moiety, and meta-oxybenzoyl moiety |
| US4384016A (en) * | 1981-08-06 | 1983-05-17 | Celanese Corporation | Mutiaxially oriented high performance laminates comprised of uniaxially oriented sheets of thermotropic liquid crystal polymers |
| US4394498A (en) * | 1981-08-24 | 1983-07-19 | Celanese Corporation | Method for providing particulates of liquid crystal polymers and particulates produced therefrom |
| JPS5853418A (ja) * | 1981-09-28 | 1983-03-30 | Teijin Ltd | ポリエステルフイルムの製造方法 |
| US4370466A (en) * | 1981-09-28 | 1983-01-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming polyesters |
| US4410683A (en) * | 1981-12-09 | 1983-10-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic, melt-processible (co)polyesters |
| US4408022A (en) * | 1981-12-15 | 1983-10-04 | Celanese Corporation | Blend of polyalkylene terephthalate and wholly aromatic polyester and process for producing the same |
| US4451611A (en) * | 1981-12-15 | 1984-05-29 | Celanese Corporation | Process for forming blend of polyalkylene terephthalate and wholly aromatic polyester which exhibits an anisotropic melt phase |
| US4383105A (en) * | 1981-12-28 | 1983-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide-esters and filaments |
| US4393191A (en) * | 1982-03-08 | 1983-07-12 | Celanese Corporation | Preparation of aromatic polyesters by direct self-condensation of aromatic hydroxy acids |
| US4910057A (en) * | 1982-04-02 | 1990-03-20 | Hoechst Celanese Corporation | Melt extruded elongated member suitable for improved service as a stiffening support in an optical fiber cable |
| US4395513A (en) * | 1982-04-08 | 1983-07-26 | Celanese Corporation | High performance thermally stable poly(6-oxy-2-naphthoate) |
| EP0095865A3 (en) * | 1982-06-01 | 1984-02-08 | Celanese Corporation | Thermoformed shaped articles of thermotropic liquid crystal polymers and methods of production thereof |
| CA1228957A (en) * | 1982-06-21 | 1987-11-10 | Norman S. Anderson | Yarn which exhibits high tenacity comprised of thermotropic liquid crystalline polymer fibers, a reinforcing cord comprised thereof and a process of production thereof |
| US4457962A (en) * | 1982-09-01 | 1984-07-03 | Celanese Corporation | Molded article comprised of a thermotropic liquid crystal line polymer with an inherently weak weld line incorporated therein |
| JPS5943021A (ja) * | 1982-09-02 | 1984-03-09 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 芳香族（コ）ポリエステルの製法 |
| JPS59120626A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
| US4429105A (en) * | 1983-02-22 | 1984-01-31 | Celanese Corporation | Process for preparing a polyester of hydroxy naphthoic acid and hydroxy benzoic acid |
| JPS59213721A (ja) * | 1983-05-19 | 1984-12-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 芳香族ポリエステル |
| EP0129372A3 (en) * | 1983-06-20 | 1987-04-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Improved optical fibre cable |
| JPS6040163A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-03-02 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | 電子部品の改良封入成形法 |
| US4574066A (en) * | 1984-02-27 | 1986-03-04 | Celanese Corporation | Process for the expeditious formation of a high strength shaped article of poly(6-oxy-2-naphthoate-4-oxybenzoate) |
| DE3407100A1 (de) * | 1984-02-28 | 1985-08-29 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-acetoxy-2-naphthoesaeure |
| US6045906A (en) | 1984-03-15 | 2000-04-04 | Cytec Technology Corp. | Continuous, linearly intermixed fiber tows and composite molded article thereform |
| JP2664406B2 (ja) * | 1988-04-13 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| US4567247A (en) * | 1984-05-17 | 1986-01-28 | Celanese Corporation | Process for forming thermally stable thermotropic liquid crystalline polyesters of predetermined chain length utilizing aromatic hydroxyl monomer and/or aromatic amine monomer |
| US4612154A (en) * | 1984-06-15 | 1986-09-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Spinning of certain high molecular weight anisotropic melt forming polyesters |
| US5143985A (en) * | 1984-06-29 | 1992-09-01 | Amoco Corporation | Blends of a poly(aryl ether ketone) and a polyarylate |
| US4624872A (en) * | 1984-08-13 | 1986-11-25 | Celanese Corporation | Liquid crystalline polymer substrates with orthogonal molecular orientation |
| US4581443A (en) * | 1984-10-09 | 1986-04-08 | Celanese Corporation | Production of improved pellets from melt-processable polymer which is capable of forming and anisotropic melt |
| US4611025A (en) * | 1985-04-04 | 1986-09-09 | Akkapeddi Murali K | Process for the production of thermoplastic compositions containing thermotropic oligomers and compositions produced by such process |
| EP0207644A1 (en) * | 1985-06-06 | 1987-01-07 | Celanese Corporation | Fluid contactor elements of thermotropic liquid crystalline polymers |
| JP2505411B2 (ja) * | 1986-03-24 | 1996-06-12 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に異方性を示す樹脂組成物 |
| US4767183A (en) * | 1986-05-12 | 1988-08-30 | Westinghouse Electric Corp. | High strength, heavy walled cable construction |
| JP2505429B2 (ja) * | 1986-10-17 | 1996-06-12 | ポリプラスチックス 株式会社 | 射出成型用組成物 |
| US4871817A (en) * | 1986-12-31 | 1989-10-03 | General Electric Company | Polyetherimide-liquid crystal polymer blends |
| EP0285554A1 (en) * | 1987-03-19 | 1988-10-05 | Maged A. Dr. Osman | Linear rodlike polyesters |
| JPS63273636A (ja) * | 1987-05-06 | 1988-11-10 | Agency Of Ind Science & Technol | 含フッ素共重合ポリエステル |
| US4835047A (en) * | 1987-05-14 | 1989-05-30 | Avraam Isayev | Wholly aromatic polyester fiber-reinforced polyetherimide composite and process for preparing same |
| EP0311232B2 (en) * | 1987-10-02 | 1999-08-04 | Polyplastics Co. Ltd. | Process for surface treatment of moldings of liquid-crystalline polyester resin |
| JPH01250410A (ja) * | 1987-12-08 | 1989-10-05 | Kuraray Co Ltd | 高弾性率繊維の製造方法 |
| US4942087A (en) * | 1987-12-28 | 1990-07-17 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Films of wholly aromatic polyester and processes for preparation thereof |
| JP2674062B2 (ja) * | 1988-02-15 | 1997-11-05 | 東レ株式会社 | 高強度液晶ポリアリレート樹脂成形物の製法 |
| JP2664400B2 (ja) * | 1988-03-24 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| JPH07103232B2 (ja) * | 1988-04-11 | 1995-11-08 | 工業技術院長 | 高弾性率ポリエステル成形品 |
| JP2664404B2 (ja) * | 1988-04-13 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| JP2664405B2 (ja) * | 1988-04-13 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| US5003030A (en) * | 1988-05-17 | 1991-03-26 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Thermoplastic wholly aromatic copolyimide ester and process for producing the same |
| JPH0639533B2 (ja) * | 1988-06-17 | 1994-05-25 | 株式会社クラレ | 全芳香族ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
| FR2634215A1 (fr) * | 1988-07-13 | 1990-01-19 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions de moulage a base de polymeres thermotropes renforces par des charges minerales |
| JPH0791524B2 (ja) * | 1988-07-20 | 1995-10-04 | ポリプラスチックス株式会社 | 接着物 |
| JP2590545B2 (ja) * | 1988-09-17 | 1997-03-12 | 東レ株式会社 | スクリーン紗及びその製法 |
| JP2823873B2 (ja) * | 1988-12-27 | 1998-11-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 流動性改良液晶性ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH02196819A (ja) * | 1989-01-25 | 1990-08-03 | Nippon Oil Co Ltd | 全芳香族ポリエステル |
| US5409979A (en) * | 1989-02-08 | 1995-04-25 | Polyplastics Co., Ltd. | Liquid-crystal polyester resin composition containing specified mold release agents |
| JPH02208317A (ja) * | 1989-02-08 | 1990-08-17 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 共重合ポリエステル |
| CA2031216A1 (en) * | 1989-03-31 | 1990-10-01 | Takeshi Kamiya | Molding method for magnetic disc substrate |
| USH1187H (en) | 1989-08-28 | 1993-05-04 | Shell Oil Company | Polymer blends |
| FR2653436A1 (fr) * | 1989-10-24 | 1991-04-26 | Atochem | Copolyesters aromatiques thermotropes et leur procede de preparation. |
| JP3086231B2 (ja) * | 1989-11-01 | 2000-09-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 溶融時に異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| US5393848A (en) * | 1990-01-16 | 1995-02-28 | Hoechst Celanese Corp. | Process for forming improved liquid crystalline polymer blends |
| DE4013574A1 (de) * | 1990-04-27 | 1991-10-31 | Hoechst Ag | Flaechenhafter formkoerper und verfahren zu seiner herstellung |
| US5225457A (en) * | 1990-06-05 | 1993-07-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Reinforced polymer matrix and product containing micro and macro reinforcement |
| KR930005104B1 (ko) * | 1990-08-30 | 1993-06-15 | 한국과학기술연구원 | 액정 폴리에스테르 펄프상 단섬유 |
| US5135990A (en) * | 1990-10-05 | 1992-08-04 | General Electric Company | Polyetherimide-liquid crystalline polymer blends |
| US5364905A (en) * | 1991-04-26 | 1994-11-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the in-situ formation of reinforcing members in an elastomer and elastomer made thereby |
| US5563216A (en) * | 1991-06-19 | 1996-10-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition and preparation thereof |
| US5262473A (en) * | 1991-11-29 | 1993-11-16 | Enichem America Inc. | Polymer molding compositions containing polycarbonates and polyesters and liquid crystalline polymers |
| US5366663A (en) * | 1991-11-30 | 1994-11-22 | Hoechst Ag | Mixtures of liquid crystalline copolymers, polyether imides and compatibilizers and use thereof |
| EP0545308A3 (en) * | 1991-11-30 | 1993-08-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Mixtures of liquid crystalline copolymers and fluorinated thermoplastics, and their use |
| US5227456A (en) * | 1992-03-20 | 1993-07-13 | Hoechst Celanese Corp. | Wholly aromatic liquid crystalline polymers containing sulfonated ionic monomer units and laminates thereof |
| US5981007A (en) * | 1992-03-31 | 1999-11-09 | Foster-Miller, Inc. | Extruded thermoplastic, liquid crystalline polymers and blends thereof having a planar morphology |
| JPH05339475A (ja) * | 1992-04-08 | 1993-12-21 | Toray Ind Inc | 液晶性樹脂組成物 |
| DE69310379T3 (de) * | 1992-10-13 | 2000-09-07 | Allied Signal Inc | Verflochtenes garn mit hoher festigkeit und daraus hergestellter stoff |
| US6162538A (en) * | 1992-11-24 | 2000-12-19 | Clemson University Research Foundation | Filled cut-resistant fibers |
| US5851668A (en) | 1992-11-24 | 1998-12-22 | Hoechst Celanese Corp | Cut-resistant fiber containing a hard filler |
| JP3563752B2 (ja) * | 1992-11-24 | 2004-09-08 | エイチエヌエイ・ホールディングス・インコーポレーテッド | 充填剤入り繊維 |
| US5654045A (en) * | 1992-12-21 | 1997-08-05 | Hoechst Celanese Corp. | Multiaxially reinforced LCP sheet |
| US5443783A (en) * | 1993-03-23 | 1995-08-22 | Hoechst Celanese Corp. | Process for blow molding articles from liquid crystal polymers |
| DK0703948T3 (da) * | 1993-05-07 | 1999-11-29 | Sinco Ricerche Spa | Polyestersammensætninger, der er egnede til fremstilling af fibre og film med høje elasticitetsmodulus |
| US5397502A (en) * | 1993-06-10 | 1995-03-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat resistant liquid crsytalline polymers |
| US5472658A (en) * | 1993-12-22 | 1995-12-05 | Holechst Celanese Corporation | Pre-stressing of heat treated liquid crystalline polymer fiber to improve modulus |
| US5830940A (en) * | 1993-12-28 | 1998-11-03 | Toray Industries, Inc. | Shaped article of liquid crystalline polymer |
| TW340130B (en) * | 1993-12-28 | 1998-09-11 | Toray Industries | Shaped article of liquid crystalline resin |
| DK63894A (da) * | 1994-06-06 | 1996-01-08 | Meadox Medicals Inc | Kateter med stent samt fremgangsmåde til fremstilling af et sådant kateter med stent |
| EP0688812A1 (en) | 1994-06-20 | 1995-12-27 | Hoechst Celanese Corporation | High barrier transparent films |
| JP2939477B2 (ja) | 1994-08-16 | 1999-08-25 | エイチエヌエイ・ホールディングス・インコーポレーテッド | 液晶重合体−金属積層品および該積層品の製造法 |
| US5705279A (en) * | 1995-01-25 | 1998-01-06 | Polyplastics Co. Ltd. | Fibrillar copolyester having a large aspect ratio, production method for the same, and a resinous composite material containing the same as reinforcement |
| US5576358A (en) * | 1995-02-03 | 1996-11-19 | Alliedsignal Inc. | Composition for use in friction materials and articles formed therefrom |
| JP2579742B2 (ja) * | 1995-02-20 | 1997-02-12 | ポリプラスチックス株式会社 | 射出成型用組成物 |
| US5789042A (en) * | 1995-03-28 | 1998-08-04 | Hoechst Celanese Corporation | Thin LCP film process |
| US8801681B2 (en) | 1995-09-05 | 2014-08-12 | Argentum Medical, Llc | Medical device |
| US5814094A (en) | 1996-03-28 | 1998-09-29 | Becker; Robert O. | Iontopheretic system for stimulation of tissue healing and regeneration |
| US6861570B1 (en) * | 1997-09-22 | 2005-03-01 | A. Bart Flick | Multilayer conductive appliance having wound healing and analgesic properties |
| US7214847B1 (en) | 1997-09-22 | 2007-05-08 | Argentum Medical, L.L.C. | Multilayer conductive appliance having wound healing and analgesic properties |
| US8455710B2 (en) * | 1997-09-22 | 2013-06-04 | Argentum Medical, Llc | Conductive wound dressings and methods of use |
| US6087549A (en) * | 1997-09-22 | 2000-07-11 | Argentum International | Multilayer laminate wound dressing |
| US5804634A (en) | 1995-12-15 | 1998-09-08 | Toray Industries, Inc. | Liquid crystalline resin compound and moldings thereof |
| US5633319A (en) | 1996-01-16 | 1997-05-27 | General Electric Company | Compatibilized blends of polyetherimides and liquid crystalline polyesters |
| CA2263760C (en) | 1996-09-11 | 2005-09-27 | Dupont Canada Inc. | Heat exchangers containing liquid crystalline polymer layers |
| WO1998010927A1 (en) | 1996-09-11 | 1998-03-19 | Dupont Canada Inc. | Polymeric multilayer heat exchangers containing a barrier layer |
| US6391754B1 (en) | 1996-09-27 | 2002-05-21 | Texas Instruments Incorporated | Method of making an integrated circuit interconnect |
| IT1291674B1 (it) * | 1997-04-28 | 1999-01-19 | Sinco Eng Spa | Resine poliestere aventi migliorate proprieta' |
| WO1998055674A1 (fr) * | 1997-06-06 | 1998-12-10 | Michelin Recherche Et Technique, S.A. | Monofilament en polyester(amide) aromatique thermotrope |
| US5998804A (en) * | 1997-07-03 | 1999-12-07 | Hna Holdings, Inc. | Transistors incorporating substrates comprising liquid crystal polymers |
| US6048922A (en) * | 1997-08-20 | 2000-04-11 | Eastman Chemical Company | Process for preparing high strength fiber reinforced composites |
| US7101597B2 (en) | 1997-09-10 | 2006-09-05 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical devices made from polymer blends containing low melting temperature liquid crystal polymers |
| US6284333B1 (en) | 1997-09-10 | 2001-09-04 | Scimed Life Systems, Inc. | Medical devices made from polymer blends containing low melting temperature liquid crystal polymers |
| US6242063B1 (en) | 1997-09-10 | 2001-06-05 | Scimed Life Systems, Inc. | Balloons made from liquid crystal polymer blends |
| AU2652799A (en) | 1998-01-20 | 1999-08-02 | Hna Holdings, Inc. | Ballistic-resistant textile articles made from cut-resistant fibers |
| US6036711A (en) * | 1998-02-18 | 2000-03-14 | United States Surgical Corporation | Reusable cannula |
| US6187437B1 (en) * | 1998-09-10 | 2001-02-13 | Celanese Acetate Llc | Process for making high denier multilobal filaments of thermotropic liquid crystalline polymers and compositions thereof |
| US6204386B1 (en) | 1998-11-05 | 2001-03-20 | Arteva North America S.A.R.L. | Method for esterification of carboxylic or polycarboxylic acid in the presence of supercritical fluids and catalysts therefor |
| US6379795B1 (en) | 1999-01-19 | 2002-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Injection moldable conductive aromatic thermoplastic liquid crystalline polymeric compositions |
| US6364008B1 (en) | 1999-01-22 | 2002-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat exchanger with tube plates |
| TW491879B (en) | 1999-05-13 | 2002-06-21 | Sumitomo Chemical Co | Liquid crystal polyester resin composition and molded article |
| TWI230178B (en) | 1999-05-13 | 2005-04-01 | Sumitomo Chemical Co | Liquid crystal polyester resin composition and molded article thereof |
| WO2000079206A1 (en) | 1999-06-22 | 2000-12-28 | Dupont Canada Inc. | Heat exchanger formed from tubes joined by simultaneous extrusion thermal bonding |
| US6528164B1 (en) | 1999-09-03 | 2003-03-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aromatic liquid crystalline polyester and film thereof |
| US6977103B2 (en) * | 1999-10-25 | 2005-12-20 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Dimensionally stable balloons |
| DE19961040A1 (de) * | 1999-12-16 | 2001-06-21 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen mit verbessertem Verarbeitungsverhalten auf Basis von Polyarylenethersulfonen und Polyamiden |
| US6939940B2 (en) * | 2000-09-13 | 2005-09-06 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Liquid crystalline thermosets from ester, ester-imide, and ester-amide oligomers |
| JP2004510123A (ja) | 2000-10-06 | 2004-04-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 屈曲可能なプラスチック管材料から製造した冷却可能な熱交換器、および方法 |
| JP3913527B2 (ja) * | 2001-10-30 | 2007-05-09 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステルアミド及びポリエステルアミド樹脂組成物 |
| JP3969171B2 (ja) | 2001-11-12 | 2007-09-05 | 住友化学株式会社 | 液晶性ポリエステルおよびその製造方法 |
| US6730377B2 (en) | 2002-01-23 | 2004-05-04 | Scimed Life Systems, Inc. | Balloons made from liquid crystal polymer blends |
| EP1474838A1 (en) * | 2002-02-13 | 2004-11-10 | Dupont Canada Inc. | Method for manufacturing fuel cell separator plates under low shear strain |
| KR100874042B1 (ko) * | 2002-02-26 | 2008-12-12 | 유니-픽셀 디스플레이스, 인코포레이티드 | 확장된 전범위 필드 순차 컬러 |
| US20040113129A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-06-17 | Waggoner Marion G. | Static dissipative thermoplastic polymer composition |
| US20050082720A1 (en) * | 2003-01-23 | 2005-04-21 | Bloom Joy S. | Moldings of liquid crystalline polymer powders |
| US20070225479A1 (en) * | 2003-08-26 | 2007-09-27 | General Electric Company | Method of separating a polymer from a solvent |
| US6924350B2 (en) * | 2003-08-26 | 2005-08-02 | General Electric Company | Method of separating a polymer from a solvent |
| US6949622B2 (en) * | 2003-08-26 | 2005-09-27 | General Electric Company | Method of separating a polymer from a solvent |
| US20060089487A1 (en) * | 2003-08-26 | 2006-04-27 | Norberto Silvi | Method of separating a polymer from a solvent |
| JP2005232210A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2005272776A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Polyplastics Co | サーモトロピック液晶性ポリマーの製造方法 |
| JP2006104305A (ja) * | 2004-10-04 | 2006-04-20 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | 固相重縮合方法、固相重縮合物および固相重縮合装置 |
| US7379642B2 (en) * | 2005-01-18 | 2008-05-27 | Adc Telecommunications, Inc. | Low shrink telecommunications cable and methods for manufacturing the same |
| US7288493B2 (en) * | 2005-01-18 | 2007-10-30 | Honeywell International Inc. | Body armor with improved knife-stab resistance formed from flexible composites |
| CA2538761A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-08 | Anthony Joseph Cesaroni | Method for sealing heat exchanger tubes |
| US7547849B2 (en) | 2005-06-15 | 2009-06-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions useful in electronic circuitry type applications, patternable using amplified light, and methods and compositions relating thereto |
| US20070293109A1 (en) * | 2005-06-16 | 2007-12-20 | Ashok Bhatnagar | Composite material for stab, ice pick and armor applications |
| WO2007043198A1 (ja) | 2005-10-12 | 2007-04-19 | Kansai Tube Co., Ltd. | 閉鎖型チューブの頭部形成方法、閉鎖型チューブの製造方法及び閉鎖型チューブ容器 |
| US7601416B2 (en) * | 2005-12-06 | 2009-10-13 | Honeywell International Inc. | Fragment and stab resistant flexible material with reduced trauma effect |
| JP5271479B2 (ja) * | 2005-12-14 | 2013-08-21 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| US20070202331A1 (en) * | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Davis Gregory A | Ropes having improved cyclic bend over sheave performance |
| US7642206B1 (en) | 2006-03-24 | 2010-01-05 | Honeywell International Inc. | Ceramic faced ballistic panel construction |
| JP5132899B2 (ja) * | 2006-06-26 | 2013-01-30 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性樹脂組成物 |
| US8007202B2 (en) * | 2006-08-02 | 2011-08-30 | Honeywell International, Inc. | Protective marine barrier system |
| US7622405B1 (en) | 2006-09-26 | 2009-11-24 | Honeywell International Inc. | High performance same fiber composite hybrids by varying resin content only |
| US8519053B2 (en) * | 2006-10-02 | 2013-08-27 | Armstrong World Industries, Inc. | PVC/polyester binder for flooring |
| US20080081882A1 (en) * | 2006-10-02 | 2008-04-03 | Dong Tian | Polyester binder for flooring products |
| US8652570B2 (en) * | 2006-11-16 | 2014-02-18 | Honeywell International Inc. | Process for forming unidirectionally oriented fiber structures |
| US7762175B1 (en) | 2006-11-30 | 2010-07-27 | Honeywell International Inc. | Spaced lightweight composite armor |
| US7794813B2 (en) * | 2006-12-13 | 2010-09-14 | Honeywell International Inc. | Tubular composite structures |
| US20100203273A1 (en) * | 2006-12-13 | 2010-08-12 | Jhrg, Llc | Anti-chafe cable cover |
| WO2008077156A2 (en) | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Imerys Pigments, Inc. | Spunlaid fibers comprising coated calcium carbonate, processes for their production, and nonwoven products |
| US8017529B1 (en) | 2007-03-21 | 2011-09-13 | Honeywell International Inc. | Cross-plied composite ballistic articles |
| US7994074B1 (en) | 2007-03-21 | 2011-08-09 | Honeywell International, Inc. | Composite ballistic fabric structures |
| US7993478B2 (en) | 2007-03-28 | 2011-08-09 | Honeywell International, Inc. | Method to apply multiple coatings to a fiber web |
| US20090017309A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US8475924B2 (en) * | 2007-07-09 | 2013-07-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US8256019B2 (en) | 2007-08-01 | 2012-09-04 | Honeywell International Inc. | Composite ballistic fabric structures for hard armor applications |
| US8258209B2 (en) * | 2007-09-12 | 2012-09-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Insulating resin composition and application thereof |
| JP5225653B2 (ja) * | 2007-10-30 | 2013-07-03 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステルブレンド |
| US20100035045A1 (en) * | 2008-01-21 | 2010-02-11 | Imerys Pigments, Inc. | Fibers comprising at least one filler and processes for their production |
| EP2245077B1 (en) * | 2008-01-21 | 2018-06-06 | Imerys Pigments, Inc. | Monofilament fibers comprising ground calcium carbonate |
| US20110059287A1 (en) * | 2008-01-21 | 2011-03-10 | Imerys Pigments, Inc. | Fibers comprising at least one filler, processes for their production, and uses thereof |
| US7994075B1 (en) | 2008-02-26 | 2011-08-09 | Honeywell International, Inc. | Low weight and high durability soft body armor composite using topical wax coatings |
| US8391658B2 (en) * | 2008-05-28 | 2013-03-05 | Adc Telecommunications, Inc. | Fiber optic cable with jacket embedded with reinforcing members |
| US8422843B2 (en) * | 2008-03-28 | 2013-04-16 | Adc Telecommunications, Inc. | Multi-fiber fiber optic cable |
| WO2009136904A2 (en) | 2008-03-31 | 2009-11-12 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Apparatus and method of separating a polymer from a solvent |
| US8224141B2 (en) | 2008-05-27 | 2012-07-17 | Adc Telecommunications, Inc. | Multi-jacketed fiber optic cable |
| WO2009154990A2 (en) * | 2008-05-27 | 2009-12-23 | Adc Telecommunications, Inc. | Foamed fiber optic cable |
| US8548293B2 (en) | 2008-05-28 | 2013-10-01 | Adc Telecommunications, Inc. | Fiber optic cable |
| AU2009320044B2 (en) | 2008-10-28 | 2014-11-13 | Adc Telecommunications, Inc. | Flat drop cable |
| US20100193950A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Wafer level, chip scale semiconductor device packaging compositions, and methods relating thereto |
| US9562744B2 (en) | 2009-06-13 | 2017-02-07 | Honeywell International Inc. | Soft body armor having enhanced abrasion resistance |
| US8184935B2 (en) | 2009-10-21 | 2012-05-22 | Adc Telecommunications, Inc. | Flat drop cable with center strength member |
| US8107781B2 (en) | 2009-11-20 | 2012-01-31 | Adc Telecommunications, Inc. | Fiber optic cable |
| AU2010321868B2 (en) | 2009-11-20 | 2014-12-11 | Adc Telecommunications, Inc. | Fiber optic cable assembly |
| WO2011097299A2 (en) * | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Adc Telecommunications, Inc. | Fiber optic cable bundle with staggered connectors |
| WO2011109498A2 (en) | 2010-03-02 | 2011-09-09 | Adc Telecommunications, Inc. | Fiber optic cable assembly |
| US8915659B2 (en) | 2010-05-14 | 2014-12-23 | Adc Telecommunications, Inc. | Splice enclosure arrangement for fiber optic cables |
| WO2011146717A2 (en) | 2010-05-19 | 2011-11-24 | Adc Telecommunications, Inc. | Lashing together multiple fiber optic telecommunications cables |
| WO2011146720A2 (en) | 2010-05-19 | 2011-11-24 | Adc Telecommunications, Inc. | Flat drop cable with medial bump |
| JP2013533387A (ja) * | 2010-07-23 | 2013-08-22 | シスコム アドバンスド マテリアルズ | 導電性金属でコーティングされた繊維、その調製のための連続的方法、およびその使用法 |
| US9056950B2 (en) | 2010-07-23 | 2015-06-16 | Ticona Gmbh | Composite polymeric articles formed from extruded sheets containing a liquid crystal polymer |
| US8885998B2 (en) | 2010-12-09 | 2014-11-11 | Adc Telecommunications, Inc. | Splice enclosure arrangement for fiber optic cables |
| WO2012088375A2 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Ticona Llc | Fiber reinforced shaped articles and process for making same |
| JP5241956B2 (ja) | 2010-12-28 | 2013-07-17 | 東レ株式会社 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 |
| US8778222B2 (en) | 2010-12-28 | 2014-07-15 | Toray Industries, Inc. | Liquid crystalline polyester composition, method of producing the same and molded product manufactured from the same |
| WO2012092505A1 (en) | 2010-12-29 | 2012-07-05 | Syscom Advanced Materials | Metal and metallized fiber hybrid wire |
| KR101770826B1 (ko) * | 2011-01-05 | 2017-08-23 | 심천 워트 어드밴스드 머티리얼즈 주식회사 | 섬유웹, 이의 제조방법 및 이를 구비하는 필터 |
| FI20115099L (fi) * | 2011-01-31 | 2012-08-01 | Metso Fabrics Oy | Kenkäpuristinhihna, menetelmä sen valmistamiseksi ja käyttö kenkäpuristimessa |
| US9739966B2 (en) | 2011-02-14 | 2017-08-22 | Commscope Technologies Llc | Fiber optic cable with electrical conductors |
| WO2012117475A1 (ja) | 2011-02-28 | 2012-09-07 | 東レ株式会社 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた金属複合成形品 |
| KR101413835B1 (ko) | 2011-03-25 | 2014-06-30 | 도레이 카부시키가이샤 | 열가소성 수지 조성물 및 그것을 이용한 성형품 |
| KR101368032B1 (ko) | 2011-04-06 | 2014-02-26 | 도레이 카부시키가이샤 | 액정성 폴리에스테르 수지 조성물 및 그것을 이용한 금속 복합 성형품 |
| WO2013013239A2 (en) | 2011-07-21 | 2013-01-24 | Adc Telecommunications, Inc. | Method for extruding a drop cable |
| US8781281B2 (en) | 2011-07-21 | 2014-07-15 | Adc Telecommunications, Inc. | Drop cable with angled reinforcing member configurations |
| US9045685B2 (en) | 2011-08-29 | 2015-06-02 | Ticona Llc | Cast molded parts formed from a liquid crystalline polymer |
| WO2013032970A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Liquid crystalline polymer composition containing a fibrous filler |
| JP2014525501A (ja) | 2011-08-29 | 2014-09-29 | ティコナ・エルエルシー | 高流動性液晶ポリマー組成物 |
| CN103764794B (zh) | 2011-08-29 | 2016-05-18 | 提克纳有限责任公司 | 高流动液晶聚合物组合物 |
| CN103764623B (zh) | 2011-08-29 | 2016-04-27 | 提克纳有限责任公司 | 芳族酰胺化合物 |
| TW201313884A (zh) | 2011-08-29 | 2013-04-01 | Ticona Llc | 液晶聚合物之固態聚合 |
| US8852730B2 (en) | 2011-08-29 | 2014-10-07 | Ticona Llc | Melt-extruded substrate for use in thermoformed articles |
| JP2014525500A (ja) | 2011-08-29 | 2014-09-29 | ティコナ・エルエルシー | 低溶融粘度液晶ポリマーの溶融重合 |
| US20130053531A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-02-28 | Ticona Llc | Method for Minimizing Process Disruptions During Formation of a Liquid Crystalline Polymer |
| WO2013032977A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Ticona Llc | Heat-resistant liquid crystalline polymer composition having a low melting temperature |
| TW201319023A (zh) | 2011-08-29 | 2013-05-16 | Ticona Llc | 具改良低剪切黏度之熱向性液晶聚合物 |
| US20130059496A1 (en) | 2011-09-06 | 2013-03-07 | Honeywell International Inc. | Low bfs composite and process of making the same |
| US9023452B2 (en) | 2011-09-06 | 2015-05-05 | Honeywell International Inc. | Rigid structural and low back face signature ballistic UD/articles and method of making |
| US9023450B2 (en) | 2011-09-06 | 2015-05-05 | Honeywell International Inc. | High lap shear strength, low back face signature UD composite and the process of making |
| US8618239B2 (en) | 2011-09-30 | 2013-12-31 | Ticona Llc | Solid-stage polymerization system for a liquid crystalline polymer |
| EP2574637A1 (de) | 2011-09-30 | 2013-04-03 | Basf Se | Hochfeste Blends auf Basis von Polyarylenethern |
| US9567463B2 (en) | 2011-09-30 | 2017-02-14 | Basf Se | High-strength blends based on polyarylene ethers |
| KR20140091029A (ko) | 2011-10-31 | 2014-07-18 | 티코나 엘엘씨 | 레이저 직접 구조체 기판의 형성에 사용하기 위한 열가소성 조성물 |
| US8906259B2 (en) | 2011-11-15 | 2014-12-09 | Ticona Llc | Naphthenic-rich liquid crystalline polymer composition with improved flammability performance |
| WO2013074470A2 (en) | 2011-11-15 | 2013-05-23 | Ticona Llc | Fine pitch electrical connector and a thermoplastic composition for use therein |
| TWI498351B (zh) | 2011-11-15 | 2015-09-01 | Ticona Llc | 低環烷之液晶聚合物組合物 |
| WO2013074469A1 (en) | 2011-11-15 | 2013-05-23 | Ticona Llc | Compact camera module |
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| KR101996106B1 (ko) | 2011-11-15 | 2019-07-03 | 티코나 엘엘씨 | 치수 공차가 작은 성형 부품에 사용하기 위한 저-나프텐 액정 중합체 조성물 |
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| US9291433B2 (en) | 2012-02-22 | 2016-03-22 | Cryovac, Inc. | Ballistic-resistant composite assembly |
| JP2013194225A (ja) * | 2012-03-22 | 2013-09-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステルフィルムの製造方法及び液晶ポリエステルフィルム |
| US9273418B2 (en) | 2012-05-17 | 2016-03-01 | Honeywell International Inc. | Hybrid fiber unidirectional tape and composite laminates |
| KR20150023249A (ko) | 2012-06-27 | 2015-03-05 | 티코나 엘엘씨 | 초저 점도 액체 결정질 중합체 조성물 |
| US10132010B2 (en) | 2012-07-27 | 2018-11-20 | Honeywell International Inc. | UHMW PE fiber and method to produce |
| US9316802B2 (en) | 2012-08-24 | 2016-04-19 | Commscope Technologies Llc | Optical fiber cable having reinforcing layer of tape heat-bonded to jacket |
| US8822628B2 (en) | 2012-09-24 | 2014-09-02 | Ticona Llc | Crosslinkable liquid crystalline polymer |
| US8853342B2 (en) | 2012-09-24 | 2014-10-07 | Ticona Llc | Crosslinkable liquid crystalline polymer |
| WO2014047015A1 (en) | 2012-09-24 | 2014-03-27 | Ticona Llc | Crosslinkable aromatic polyester |
| US9145469B2 (en) | 2012-09-27 | 2015-09-29 | Ticona Llc | Aromatic polyester containing a biphenyl chain disruptor |
| US20140087149A1 (en) | 2012-09-27 | 2014-03-27 | Ticona Llc | Soluble aromatic polymer |
| JP2015530460A (ja) | 2012-09-27 | 2015-10-15 | ティコナ・エルエルシー | サーモトロピック液晶粉末 |
| US20140099459A1 (en) | 2012-10-05 | 2014-04-10 | Ticona Llc | Liquid Crystalline Composition for Use in a Foodstuff Article |
| CN104736672B (zh) | 2012-10-16 | 2017-10-24 | 提克纳有限责任公司 | 抗静电液晶聚合物组合物 |
| US20140120282A1 (en) | 2012-11-01 | 2014-05-01 | Ticona Llc | Multi-Layered Co-Injection Molded Article |
| WO2014074227A1 (en) | 2012-11-09 | 2014-05-15 | Ticona Llc | Liquid crystalline polymer composition for films |
| US20140134419A1 (en) | 2012-11-09 | 2014-05-15 | Ticona Llc | Liquid crystalline polymer composition for melt-extruded sheets |
| WO2014081650A1 (en) | 2012-11-21 | 2014-05-30 | Ticona Llc | Liquid crystalline polymer composition for melt-extruded substrates |
| WO2014088700A1 (en) | 2012-12-05 | 2014-06-12 | Ticona Llc | Conductive liquid crystalline polymer composition |
| EP2935515B1 (en) | 2012-12-19 | 2020-04-15 | Ticona LLC | Liquid crystalline composition having a dark black color |
| US20140178705A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Ticona Llc | Aromatic Polyester Coatings and Laminates |
| US9512293B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-12-06 | Ticona Llc | Antistatic liquid crystalline polymer composition |
| US9206300B2 (en) | 2013-06-07 | 2015-12-08 | Ticona Llc | High strength thermotropic liquid crystalline polymer |
| US20150104165A1 (en) | 2013-10-16 | 2015-04-16 | Ticona Llc | Polymer Composition for Use in a Compact Camera Module |
| WO2015059599A1 (en) | 2013-10-21 | 2015-04-30 | Ticona Gmbh | Two component polyoxymethylene based systems |
| WO2015094486A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Ticona Llc | Liquid crystalline composition having a pearly luster |
| WO2015094805A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Ticona Llc | Polyarylene sulfide composition for use in forming a laser direct structured substrate |
| US20150173564A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Ticona Llc | Metal Detectable Liquid Crytalline Polymer Composition |
| CN114989431A (zh) | 2014-04-09 | 2022-09-02 | 提克纳有限责任公司 | 抗静电聚合物组合物 |
| CN106164172B (zh) | 2014-04-09 | 2019-07-26 | 提克纳有限责任公司 | 摄像模组 |
| WO2016003588A1 (en) | 2014-07-01 | 2016-01-07 | Ticona Llc | Laser activatable polymer composition |
| WO2016028614A1 (en) | 2014-08-21 | 2016-02-25 | Ticona Llc | Composition containing a polyaryletherketone and low naphthenic liquid crystalline polymer |
| MX2017002210A (es) | 2014-08-21 | 2017-05-22 | Ticona Llc | Composicion de poliariletercetona. |
| US9909240B2 (en) | 2014-11-04 | 2018-03-06 | Honeywell International Inc. | UHMWPE fiber and method to produce |
| KR20170107049A (ko) | 2015-02-26 | 2017-09-22 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 폴리카보네이트 및 액정 폴리머 블렌드 |
| US10612189B2 (en) | 2015-04-24 | 2020-04-07 | Honeywell International Inc. | Composite fabrics combining high and low strength materials |
| CN117304644A (zh) | 2015-09-30 | 2023-12-29 | 塞拉尼斯销售德国有限公司 | 低摩擦无刺耳音的组合件 |
| US11352480B2 (en) | 2016-03-18 | 2022-06-07 | Ticona Llc | Polyaryletherketone composition |
| JP6617626B2 (ja) * | 2016-03-18 | 2019-12-11 | 東レ株式会社 | 液晶ポリエステルマルチフィラメントおよびその製造方法 |
| US20170297295A1 (en) | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Honeywell International Inc. | Blister free composite materials molding |
| US10633535B2 (en) | 2017-02-06 | 2020-04-28 | Ticona Llc | Polyester polymer compositions |
| KR102627886B1 (ko) | 2017-12-05 | 2024-01-19 | 티코나 엘엘씨 | 카메라 모듈에 사용하기 위한 방향족 중합체 조성물 |
| EP3749710A1 (en) | 2018-02-08 | 2020-12-16 | Celanese Sales Germany GmbH | Polymer composite containing recycled carbon fibers |
| US10745855B2 (en) | 2018-03-29 | 2020-08-18 | Atex Technologies, Inc. | Small diameter, high strength, low elongation, creep resistant, abrasion resistant braided structure |
| JP7111502B2 (ja) * | 2018-04-24 | 2022-08-02 | 上野製薬株式会社 | 機械強度および誘電特性に優れた液晶ポリエステル樹脂 |
| JP7136636B2 (ja) * | 2018-09-06 | 2022-09-13 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステル |
| JP6850320B2 (ja) * | 2019-06-27 | 2021-03-31 | デンカ株式会社 | Ｌｃｐｔダイ押出未延伸フィルム、並びにこれを用いたフレキシブル積層体及びその製造方法 |
| WO2021011220A2 (en) | 2019-07-17 | 2021-01-21 | Ticona Llc | Ultrasonic probe |
| WO2021025056A1 (ja) * | 2019-08-06 | 2021-02-11 | 株式会社村田製作所 | 樹脂シート及び樹脂多層基板 |
| US11917753B2 (en) | 2019-09-23 | 2024-02-27 | Ticona Llc | Circuit board for use at 5G frequencies |
| US11646760B2 (en) | 2019-09-23 | 2023-05-09 | Ticona Llc | RF filter for use at 5G frequencies |
| JP7339843B2 (ja) * | 2019-10-21 | 2023-09-06 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
| US11661521B2 (en) | 2019-12-17 | 2023-05-30 | Ticona Llc | Three-dimensional printing system employing a thermotropic liquid crystalline polymer |
| CN112812282A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-05-18 | 金发科技股份有限公司 | 一种液晶聚酯及其制备方法和应用 |
| WO2023285136A1 (en) | 2021-07-16 | 2023-01-19 | Basf Se | Thermoplastic molding composition with high temperature resistance comprising a polyphenylene sulfide |
| CN117715985A (zh) | 2021-07-16 | 2024-03-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 包括热致性聚合物的具有耐高温性的热塑性模塑组合物 |
| CN114853992B (zh) * | 2022-04-26 | 2024-04-26 | 四川大学 | 可溶低介电常数低介电损耗阻燃全芳共聚酯及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE344034C (ja) * | ||||
| PH15509A (en) * | 1974-05-10 | 1983-02-03 | Du Pont | Improvements in an relating to synthetic polyesters |
| US4083829A (en) * | 1976-05-13 | 1978-04-11 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester |
| US4067852A (en) * | 1976-05-13 | 1978-01-10 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester containing polybenzoyl units |
| US4184996A (en) * | 1977-09-12 | 1980-01-22 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester |
-
1977
- 1977-10-20 US US05/843,993 patent/US4161470A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-09-27 CA CA000312165A patent/CA1120642A/en not_active Expired
- 1978-10-14 DE DE19782844817 patent/DE2844817A1/de active Granted
- 1978-10-19 NO NO783543A patent/NO783543L/no unknown
- 1978-10-19 GB GB7841144A patent/GB2006242B/en not_active Expired
- 1978-10-19 DK DK466078A patent/DK466078A/da unknown
- 1978-10-19 FR FR7829793A patent/FR2406648A1/fr active Granted
- 1978-10-19 BE BE191216A patent/BE871382A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-10-19 SE SE7810921A patent/SE7810921L/xx unknown
- 1978-10-20 NL NLAANVRAGE7810508,A patent/NL184112C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-10-20 BR BR7806934A patent/BR7806934A/pt unknown
- 1978-10-20 JP JP12865178A patent/JPS5477691A/ja active Granted
-
1989
- 1989-04-04 JP JP1085629A patent/JPH01306615A/ja active Granted
- 1989-04-04 JP JP1085627A patent/JPH01294767A/ja active Granted
- 1989-04-04 JP JP1085628A patent/JPH0320337A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7008693B2 (en) | 2002-06-11 | 2006-03-07 | Sumitomo Chemical Company | Highly heat-resistant label |
| JP2010097831A (ja) * | 2008-10-16 | 2010-04-30 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 多層絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
| WO2010047261A1 (ja) | 2008-10-20 | 2010-04-29 | 古河電気工業株式会社 | 多層絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
| WO2011027748A1 (ja) | 2009-09-02 | 2011-03-10 | 古河電気工業株式会社 | 多層絶縁電線及びそれを用いた変圧器 |
| JP2020083967A (ja) * | 2018-11-20 | 2020-06-04 | 住友化学株式会社 | 芳香族ポリエステル及びその製造方法並びに組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE7810921L (sv) | 1979-04-21 |
| US4161470A (en) | 1979-07-17 |
| NL184112C (nl) | 1989-04-17 |
| BR7806934A (pt) | 1979-07-03 |
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| DE2844817A1 (de) | 1979-04-26 |
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| JPH01306615A (ja) | 1989-12-11 |
| GB2006242B (en) | 1982-04-28 |
| FR2406648A1 (fr) | 1979-05-18 |
| GB2006242A (en) | 1979-05-02 |
| CA1120642A (en) | 1982-03-23 |
| JPH0329245B2 (ja) | 1991-04-23 |
| JPH01294767A (ja) | 1989-11-28 |
| NO783543L (no) | 1979-04-23 |
| NL7810508A (nl) | 1979-04-24 |
| FR2406648B1 (ja) | 1984-09-07 |
| JPH0327643B2 (ja) | 1991-04-16 |
| JPH0320337A (ja) | 1991-01-29 |
| JPS5477691A (en) | 1979-06-21 |
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| JPS6113485B2 (ja) | ||
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