JPS6113485B2

JPS6113485B2 -

Info

Publication number: JPS6113485B2
Application number: JP56197038A
Authority: JP
Inventors: Jei Iisuto Ansonii; Efu Chaabonau Rarii; Daburyuu Karudan Goodon
Original assignee: Celanese Corp
Current assignee: Celanese Corp
Priority date: 1980-12-09
Filing date: 1981-12-09
Publication date: 1986-04-14
Also published as: EP0053940B1; DE3169755D1; JPS57172921A; EP0053940A1; CA1174788A; US4330457A; BR8107980A; JPH0113728B2; JPS6151032A

Description

【発明の詳細な説明】

合成ポリマーから型成形された物品の使用はこ
こ数十年間に急速に拡大した。特に、ポリエステ
ル類およびポリアミド類は一般の成形用途ならび
に繊維およびフイルムの形成に広範囲に受け入れ
られた。ポリ（エステル−アミド）として知られ
る別の種類のポリマー類が開示された。このよう
な開示には、米国特許第2547113号、同第2946769
号、同第3272774号、同第3272776号、同第
3440218号、同第3475385号、同第3538058号、同
第3546178号、同第3575928号、同第3676291号、
同第3865792号、同第3926923号、および同第
4116943号が含まれる。ポリイミドエステル類は
西独公開公報第2950939号および米国特許第
4176223号に記載されている。多くのポリエステル、ポリアミドおよびポリ
（エステル−アミド）は一般的用途に適する機械
的性質をもつているけれども、ほとんどのポリエ
ステル、ポリアミドおよびポリ（エステル−アミ
ド）は高強度を必要とする用途にはその機械的性
質が十分に高くないために適していない。補強剤
を使用することなしに高強度を必要とする用途に
適するあるグループのポリマーは従来のポリマー
を越えて実質的に増強された機械的諸性質を全般
にわたつてバランスよく示す新種のポリマーであ
る。これらのポリマーは“液晶状”、“液晶”、お
よび“異方性”を含む種々の用語で記述されてき
た。簡単にいえば、この新種ポリマー類は分子鎖
の平行配列を含むものと考えられている。分子が
このような配列にある状態はしばしば液晶状態ま
たは液晶状態のネマチツク相と呼ばれている。こ
れらのポリマー類は分子の長軸にそつて一般に長
く、平らな、そしてやゝ剛性のあるもので、共軸
または平行の鎖延長結合をむつうもつている。メルト異方性を示すポリエステルの開示には次
のものが含まれる：(a)“Polyester X7G−Ａ
Self Reinforced Themoplastic，W.J，jacson
Jr.，H.F.Kuhfuss，and T.F.Gray，Jr.，30th
Anversary Techical Conference，1975
Reinforced Plastics／Composites Institute，
The Society of the Plastics Industry，Inc.，
Section 17−Ｄ、pp1〜４、(b)ベルギー特許第
828935号および同第828936号、(c)オランダ特許第
7505551号、(d)西独特許第2520819号、同第
2520820号、同第2722120号、同第2834535号、同
第2834536号、および同第2834537号、(e)特開昭50
−43223号、同52−132116号、同53−017692号、
および同53−021293号、(f)米国特許第3991013
号、同第3991014号、同第4057597号、同第
4066620号、同第4067852号、同第4075262号、同
第4083829号、同第4118372号、同第4130545号、
同第4130702号、同第4156070号、同第4159365
号、同第4161470号、同第4169933号、同第
4181792号、および同第4184996号、ならびに(g)英
国特許出願公報第2002404号。また、米国特許出
願継続番号第10392号（1979年２月８日出願）、同
第10393号（1979年２月８日出願）、同第32086号
（1979年４月23日出願）および同第54049号（1979
年７月２日出願）も参照されたい。液晶ポリアミドのドーブの開示には米国特許第
3673143号、同第3748299号、同第3767756号、同
第3801528号、同第3804791号、同第3817941号、
同第3819587号、同第4827998号、同第3836498
号、同第4016236号、同第4018735号、同第
4148774号、および米国再発行特許第30352号が含
まれる。米国特許第4182842号には、芳香族ジカルボン
酸、エチレングリコールおよびｐ−アシルアミノ
安息香酸から製造されたポリ（エステル−アミ
ド）が記載されている。この特許は本発明のポリ
（エステル−アミド）を記載しておらず示唆すら
していない。同様の記載は特開昭54−125271号公
報にも認められる。ヨーロツパ特許出願第79301276−６号（公開公
報第０ 007 715号）にはｐ−アミノフエノール
およびｐ−Ｎ−メチルアミノフエノールからえら
ばれた１種またはそれ以上のアミノフエノールの
残基と１種またはそれ以上のジカルボン酸の残基
とからなるメルト加工性繊維形成性ポリ（エステ
ル−アミド）が記載されている。このポリ（エス
テル−アミド）は線状２官能性残基と不斉２官能
残基アミノフエノールまたはジカルボン酸のいず
れかから誘導される）とをバランスよく含んでい
る。この線状２官能性残基と不斉２官能性残基と
は分解温度以下で溶融してメルト相中に光学的異
方性を示す製品がえられるようにえらばれらる。
この特許は６−オキシ−２−ナフトイル部分を含
むポリ（エステル−アミド）を開示しておらず、
示唆すらしていない。米国特許第3859251号には非環式脂肪族ジカル
ボン酸から誘導される部分を50〜100モル％含ん
でなるポリ（エステル−アミド）が記載されてい
る。このような部分は本発明のポリ（エステル−
アミド）から除外されているものである。その
上、この特許にはｐ−オキシベンゾイル部分の包
含が記載されているけれども、本発明に示すよう
な６−オキシ−２−ナフトイル部分を含むポリ
（エステル−アミド）の有用性についての記載は
なく、示唆もない。米国特許第3809679号にはジカルボン酸ジハラ
イドと特定の式のジヒドロキシ化合物とから誘導
されるくりかえし構造単位10〜90モル％およびジ
カルボン酸ジハライドと特定の式のジアミノ化合
物とから誘導されるくりかえし構造単位10〜90モ
ル％からなるポリ（エステル−アミド）が記載さ
れている。このポリ（エステル−アミド）は芳香
族ヒドロキシ酸から誘導される部分、たとえば本
発明のポリ（エステル−アミド）中に含まれる６
−オキシ−２−ナフトイル部分を、を特に除外し
ている。その上、このポリ（エステル−アミド）
類の全部ではないにしてもそのほとんどは容易に
メルト加工しうるものではなく、そしてそこには
異方性メルト相の実在についての記載はない。それ故、本発明の目的は品質のよい型成形物
品、溶融押し出し繊維および溶融押し出しフイル
ムの製造に適する改良ポリ（エステル−アミド）
を提供することにある。また本発明の目的は非常に取扱いの容易なメル
ト相を形成する改良ポリ（エステル−アミド）を
提供することにある。また本発明の目的は分解温度以下の温度で異方
性メルト相を形成する且つ品質のよい繊維、フイ
ルムおよび型成形物品を形成しうる改良ポリ（エ
ステル−アミド）を提供することにある。また本発明の目的は約400℃以下好ましくは約
350℃以下の温度で異方性メルト相を形成しうる
改良されたメルト加工性すなわち溶融加工性ポリ
（エステル−アミド）を提供することにある。また本発明の目的は改良された接着性、改良さ
れた疲労抵抗および増大した横方向強度を示す改
良されたメルト加工性ポリ（エステル−アミド）
を提供することにある。本発明のこれらのおよびその他の目的、ならび
に範囲、性質および利用は下記の記載から当業者
にとつて明らかであろう。本発明によれば、約400℃以下の温度で異方性
メルト相を形成しうるメルト加工性ポリ（エステ
ル−アミド）が提供される。このポリ（エステル
−アミド）は下記のくりかえし部分、および
から実質的になり、10〜90モル％の部分１、５
〜45モル％の部分、および５〜45モル％の部分
から構成される。

【式】（式中のＡはアリーレン、トランス−１，４−シクロヘキシレン
および式：で示される基よりなる群から選ばれた２価の
基）、および・・・−〔Ｙ−Ar−Ｚ−〕（式中のArは１個もし
くは２個のベンゼン環からなる２価の基であり、
Arが２個のベンゼン環からなる場合には、これ
らの環は縮合してナフタレン環を形成していても
よく、あるいは単結合または低級アルキレン、低
級アルキレンジオキシ、オキシ、スルフイドおよ
びスルホニルよりなる群から選ばれた結合基で結
合されていてもよく、ＹはＯ、NH、またはNRで
あり、ＺはNHまたはNRである。ただしＲは１〜
６個の炭素原子のアルキル基、またはアリール基
である。）；ただし上記の環類に存在する水素原子の少なく
とも若干は、１〜４個の炭素原子のアルキル基、
１〜４個の炭素原子のアルコキシ基、ハロゲン、
フエニル、およびその混合物からなる群からえら
ばれた置換基によつて任意に置換されていてもよ
い。本明細書において、２価基Ａ，ArおよびAr′の
定義で言及する“芳香環”とは、いわゆるベンゼ
ン環を意味する。また、これらの基が２個の芳香
環からなる２価基である場合、この２個の芳香
環、すなわちベンゼン環は、縮合環（すなわち、
ナフタレン環）を形成していてもよく、あるいは
単結合または低級アルキレン、低級アルキレンジ
オキシ、オキシ、スルフイド、スルホニルなどの
結合基で結合されていてもよい。本発明の目的に
とつて、Ａ，ArおよびAr′基に芳香環（または、
Ａ基の場合にはトランス−１，４−シクロヘキシ
レン基でもよい）が存在すること自体が重要であ
つて、結合基の有無およびその種類は生成ポリ
（エステル−アミド）の性質に若干の変動をもた
らす傾向はあつても決定的な影響は及ぼさない。本発明のポリ（エステル−アミド）は少なくと
も３種のくりかえし部分からなり、これらの部分
はポリ（エステル−アミド）中で結合したとき著
しく光学的に異方性のメルト相を形成することが
見出された、このポリマーは約400℃以下（たと
えば約350℃以下）の温度で異方性メルト相を形
成する。このポリマーの融点は示差走査熱量計
（DSC）を使用し、毎分20℃のヒートアツプ速度
でのくりかえし走査の採用とこのDSC溶融転移
点のピークの観察とによつて確認することができ
る。このポリ（エステル−アミド）は示差走査熱
量計によつて測定して少なくとも約200℃の好ま
しくは少なくとも約250℃の融点を示す。本発明
のポリ（エステル−アミド）は１つ以上のDSC
転移温度を示すことである。溶融物中で異方性（すなわち液晶性）を示す能
力があるため、このポリ（エステル−アミド）は
メルト加工の際に高度に配向した分子構造をもつ
製品を容易に形成することができる。好ましいポ
リ（エステル−アミド）組成物は後に更に詳しく
述べるように、約250℃〜350℃の範囲内の温度で
メルト加工を受けることができる。このポリ（エステル−アミド）は３種の必須成
分を含んで構成される。部分は６−オキシ−２
−ナフトイル部分と呼ぶことができ、次の構造式
を有する：この構造式中には特に示していないけれども、
部分の芳香環上に存在する水素原子の少なくと
も若干は置換されていてもよい。部分が誘導さ
れる代表的な環置換化合物には、６−ヒドロキシ
−５−クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ
−５−メチル−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ
−５−メトキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキ
シ−７−クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキ
シ−５，７−ジクロロ−２−ナフトエ酸などがあ
る。環置換基の存在は生成ポリマーの物理的性質
をある程度変性する傾向がある（たとえば生成ポ
リマーはより低温で軟化し、その衝撃強度が改良
され、固体ポリマーの結晶性が減少する、ことも
ある）。固体の状態で最適の結晶性が望まれる好
ましい具体例においては、環置換基は存在しな
い。当業者にとつて明らかなように、部分は６−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸およびその誘導体か
ら誘導されうる。６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸の簡便な実験室的製法はBerichte，Vol.58、
2835−45（1925）中にK.FriesおよびK.
Schimmelschmidt によつて記述されている。
これをここに引用によつてくみ入れる。また、米
国特許第1593816号は二酸化炭素とβ−ナフトー
ルのカリウム塩との反応による６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸の合成法に関するものである。部分はポリ（エステル−アミド）の約10〜90
モル％を構成する。好ましい具体例において、部
分は約40〜80モル％の濃度で、最も好ましくは
約40〜60モル％の濃度で存在する。第２の必須部分（すなわち部分）は式

【式】（式中のＡは１個もしくは２個の芳香環からなる２価の基または２価のトラ
ンス−１，４−シクロヘキシレン基である）のジ
カルボキシ部分である。部分は好ましくはジカ
ルボキシアリール部分であり、最も好ましくは対
称ジカルボキシアリール部分である。“対称”と
は主たるポリマー鎖中で該部分の他の部分に結合
する２価の結合が１つまたはそれ以上の環上に対
称的に配置されている（たとえば相互にパラ位置
にあるか、あるいはナフタレン環上に存在すると
きは対角線上に配置されている）ことをいう。本発明のポリエステル中の対称ジカルボキシア
リール部分として役立ちうる好ましい部分はテレ
フタロイル部分である。非対称ジカルボキシアリ
ール部分の例はイソフタロイル部分である。部分
は部分と同様に置換されていてもよいけれど
も、非常に満足すべきポリマーはジカルボキシア
リール部分が環置換されていない場合にえられ
る。Ａが２価の１，４−シクロヘキシレン基である
場合には、トランス配置の部分のみがメルト相
中で異方性を示すポリ（エステル−アミド）を生
ぜしめることが見出された。これはシス配置の部
分の単位の存在によつてポリマー分子の棒状の
性質が崩壊および破壊するためであると信ぜられ
る。然しながら、ポリマー全量に比較して比較的
少量のシス配置の部分はメルト相中のポリマー
の異方性に重大な悪影響を及ぼすことなく許容で
きる。それにもかかわらず、ポリマー中に存在す
るトランス配置の部分の量を最大にすることが
好ましい。このようにして、１，４−シクロヘキ
シレン基の少なくとも90％（たとえば95％または
それ以上）がトランス配置で存在することが好ま
しい。トランス−およびシス−１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸はNMRおよびIRのような技術に
よつて、ならびにそれらの融点によつて相互を識
別することができる。融点検定曲線は異性体混合
物中のトランス、およびシス−１，４−シクロヘ
キシレンジカルボン酸の相対量を測定しうる一手
段である。部分はポリ（エステル−アミド）の約５〜45
モル％好ましくは約５〜30モル％（たとえば約20
〜30モル％）を構成する。部分はポリマー中にアミド結合を形成させう
る芳香族モノマーを表わす。部分は式−〔Ｙ−
Ar−Ｚ−〕（式中のArは１個もしくは２個の芳香
環からなる２価の基であり、ＹはＯ、NHまたは
NRであり、ＺはNHまたはNRである。ただしＲ
は１〜６個の炭素原子のアルキル基、またはアリ
ール基である）を有する。Ｒは好ましくは１〜６
個の炭素原子の直鎖アルキル更に好ましくはメチ
ルである。部分が誘導されるモノマー類の例と
して、ｐ−アミノフエノール、ｐ−Ｎ−メチルア
ミノフエノール、ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−
メチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ，N′−ジ
メチル−ｐ−フエニレンジアミン、ｍ−アミノフ
エノール、３−メチル−４−アミノフエノール、
２−クロロ−４−アミノフエノール、４−アミノ
−１−ナフトール、４−アミノ−4′−ヒドロキシ
−ジフエニル、４−アミノ−4′−ヒドロキシジフ
エニルエーテル、４−アミノ−4′−ヒドロキシジ
フエニルメタン、４−アミノ−4′ーヒドロキシジ
フエニルエタン、４−アミノ−4′−ヒドロキシジ
フエニルスルホン、４−アミノ−4′−ヒドロキシ
シフエニルサルフアイド、４，4′−ジアミノフエ
ニルサルフアイド（チオジアニリン）、４，4′−
ジアミノジフエニルスルホン、２，５−ジアミノ
トルエン、４，4′−エチレンジアニリン、および
４，4′−ジアミノジフエノキシエタンがあげられ
る。ここでもまた、部分は置換しうるけれども、
環置換のないのが好ましい。部分はポリ（エステル−アミド）の約５〜45
モル％を構成する。好ましい具体例において、部
分は約５〜30モル％の濃度で存在する。上述の３種の必須部分に加えて、本発明のポリ
（エステル−アミド）は更に付加部分（部分）
を含むことができる。部分はジオキシアリール
部分と呼ぶことができ、式−〔Ｏ−Ar′−Ｏ−〕（式
中のAr′は１個もしくは２個の芳香環からなる２
価の基である）をもつ。部分は主鎖中のこの部
分の他の部分に結合する２価の結合が１個または
それ以上の芳香環上に対称に配置されている（た
とえば相互にバラ位置にあるかあるいはナフタレ
ン環上に存在するときは対角線上に配置されてい
る）という意味で対称であるのが好ましい。本発
明のポリ（エステル−アミド）中の対称ジオキシ
アリール部分として役立ちうる好ましい部分には
次のものまたはこれらの混合物がある。非常に満足なポリマーはジオキシアリール部分
が環置換されていない場合にえられる。特に好ましいジオキシアリール部分はであり、これはハイドロキノンから容易に誘導さ
れる。部分を誘導しうる環置換化合物の代表例
には、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキ
ノン、ブロモハイドロキノン、フエニルハイドロ
キノンなどがある。非対称ジオキシアリール部分
の一例はレゾルシンから誘導されるものである。部分はポリ（エステル−アミド）の約０〜40
モル％、好ましくは約０〜25モル％、最も好まし
くは約０〜15モル％を構成する。部分の混入は、本発明に係るポリ（エステル
−アミド）の性質に著しい影響を与えない。換言
すると、部分が存在しなくても、本発明のポリ
（エステル−アミド）のもつ望ましい性質は得ら
れる。一般に、部分の存在は、得られるポリ
（エステル−アミド）の融点をいくらか変動、通
常は低下させる傾向がある。したがつて、融点お
よび関連の性質を変動させたい場合により部分
を上述したような少量で配合することができる。上述の諸部分のそれぞれに置換基が存在する場
合、その置換基は１〜４個の炭素原子のアルキル
基、１〜４個の炭素原子のアルコキシ基、ハロゲ
ン、フエニル、およびこれらの混合物からなる群
からえらばれる。上述のもの以外の他のエステル形成性部分（た
とえばジカルボキシ単位、ジオキシ単位またはヒ
ドロキシカルボキシ単位）も、それらが上述のポ
リ（エステル−アミド）の示す所望の異方性メル
ト相に悪影響を及ぼすことがなく且つ生成ポリマ
ーの融点を上昇せしめることがない限り、少量濃
度で本発明のポリ（エステル−アミド）中に付加
的に含有せしめることができる。当業者にとつて明らかなように、ポリ（エステ
ル−アミド）内に存在するアミド形成性単位およ
びジオキシ単位（存在する場合）の合計モル量と
ジカルボキシ単位の合計モル量とか実質的に等し
い。すなわち、部分のモル量と部分および
の合計モル量とはふつう実質的に等しい。ポリマ
ー形成の際の種々の部分はランダムな配置で存在
する傾向がある。また、ポリマー中の部分、およびのモル
％での合計モル濃度が100モル％から部分のモ
ル濃度を差し引くことによつて求められることも
当業者にとつて明らかなことである。本発明のポリ（エステル−アミド）はえらばれ
た合成ルートに依存して

【式】

【式】または

【式】の未端基をふつう示す。当業者にとつて明らかなように、これらの末端基は任
意に封鎖することができる。たとえば酸性末端基
は種々のアルコールで封鎖することができ、ヒド
ロキシ末端基は種々の有機酸で封鎖することがで
きる。例をあげれば、フエニルエステル

【式】およびメチルエステル

【式】のような末端封鎖単位をポリマー鎖の末端に含ませることができる。このポリ
マーはまた、所望ならばその融点以下の温度であ
る限られた期間（たとえば数分間）バルクの状態
であるいはあらかじめ成形した物品として酸素含
有雰囲気中（たとえば空気中）で加熱することに
よつて酸化的にある程度交差結合させることもで
きる。本発明のポリ（エステル−アミド）はヘキサフ
ロロイソプロパノールおよびオルソクロロフエノ
ールのようなふつうのすべての溶媒に実質的に不
溶の傾向があり、それ故に溶液加工をうけられな
い。このポリ（エステル−アミド）は驚くべきこ
とには後に述べるようにふつうの溶融加工技術に
より容易に加工することができる。ほとんどの組
成物はペンタフロロフエノールにある程度可溶で
ある。本発明のポリ（エステル−アミド）は約5000〜
約50000好ましくは約10000〜30000たとえば約
15000〜17500の重量平均分子量をふつうは示す。
このような分子量はポリマーの溶液化を含まない
標準技術によつて、たとえば圧縮成形フイルムの
赤外スペクトルによる末端基測定によつて求める
ことができる。別法としてペンタフロロフエノー
ル溶液中の光散乱技術を使用して分子量を求める
こともできる。本発明のポリ（エステル−アミド）は約200℃
〜400℃の範囲内の温度でメルト加工を受けるこ
とができる。好ましくはこのポリマーは約250℃
〜350℃の範囲の更に好ましくは約270℃〜330℃
の範囲の温度でメルト加工される。本発明のポリ（エステル−アミド）の融点
（Tm）はそのポリ（エステル−アミド）の組成
につれて広く変化しうる。たとえば、６−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸（HNA）、テレフタル酸お
よびｐ−アミノフエノールから製造したポリ（エ
ステル−アミド）は80モル％のHNAにおいて約
360℃の融点を示す。この特定のポリ（エステル
−アミド）について、その融点は約66モル％の
HNAにおいて約276℃の最底値に低下し、次いで
50モル％のHNAにおいて約326℃へと再び増大す
る。熱処理前のポリ（エステル−アミド）は60℃の
ペンタフロロフエノール中に0.1重量％の濃度で
とかしたとき少なくとも約1.0dl／ｇ好ましくは
少なくとも約2.0dl／ｇ（例、約3.0〜8.0dl／ｇ）
の固有粘度I.V.をふつうは示す。本発明のポリ（エステル−アミド）はそれから
溶融押し出しした繊維がNi−フイルタ付CuK
α放射線および平板カメラを使用するＸ線回析図
により重合状結晶物質の特性を示すという意味で
ふつうには結晶であると考えられる。前述のよう
に環置換基が存在する具体例またはある種のアリ
ールジオールたとえば２，２−ビス〔４−ヒドロ
キシフエニル〕ブロパンが存在する具体例におい
て、このポリエステルは固相において実質的に結
晶性が少なく、配向した無定形繊維について典型
的な回析図を示す。ふつうに認められる結晶性に
もかかわらず、本発明のポリ（エステル−アミ
ド）はすべての場合にメルト加工しうる。本発明のポリ（エステル−アミド）は取扱いが
容易であつて異方性メルト相を形成し、それによ
つて著しい程度の配列が溶融ポリマー中に現われ
る。本発明のポリ（エステル−アミド）の改良さ
れた取扱い易さは、少なくとも部分的には、部分
すなわち６−オキシ−２−ナフトイル部分の存
在に基因する。このポリマーの取扱い易さは該ポ
リマー中の部分のモル濃度の関数であることが
認められた。このポリ（エステル−アミド）はメルト相中で
容易に液晶を形成する。このような異方性はメル
ト加工を受けいれて成形物品を形成する温度にお
いて現われる。溶融物中のこのような配列は十字
ポラライザを使用する通常の偏光技術によつて確
認することができる。更に詳しくは、異方性メル
ト相はライツの熱台上にある且つ窒素雰囲気下の
サンプルについて40×の倍率でライツ偏光顕微鏡
を使用することによつて簡便に確認することがで
きる。ポリマー溶融物は光学的に異方性である。
すなわちそれは十字ポラライザ間で試験するとき
光を透過させる。サンプルが光学的に異方性であ
るときには静的状態でおいてさえ、光は透過す
る。本発明のポリ（エステル−アミド）は、官能基
をもつ有機モノマー化合物類（縮合して必要なく
りかえし部分を形成するもの）を反応させる種々
の技術によつて製造することができる。たとえ
ば、有機モノマー化合物類の官能基はカルボン酸
基、ヒドロキシル基、エステル基、アシルオキシ
基、酸ハライド、アミン基などがありうる。有機
モノマー化合物類は、溶融加酸分解法により熱交
換流体の不存在下で反応させることができる。従
つてそれらは始めに加熱して反応試剤の溶融溶液
を作り、固体ポリマーの粒子が生成してそこに懸
濁するまで反応をつづけることができる。縮合の
最終段階中に生成する揮発性物質（たとえば酢酸
または水）の除去を促進するために真空を利用す
ることができる。このような技術はヨーロツパ特
許出願第79301276−６号（公開公報第０ 007
715号）に記載されている。これを引用によつて
ここにくみ入れる。 Gordon W.Calundann の“Improved Melt
processable Thermotropic Wholly Aromatic
Polyester and Process for Its Production” と題する米国特許第4067852号には、スラリ重合
法が述べられており、この方法は完全芳香族ポリ
エステルの製造に関するものであるけれども、本
発明のポリ（エステル−アミド）の製造に使用す
ることができる。この方法においては、固体生成
物が熱交換媒質中に濁せしめられる。溶融加酸分解法または米国特許第4067852号の
スラリ法を使用するときは、６−オキシ−２−ナ
フトイル部分（すなわち部分）、アミド形成性
部分（すなわち部分）、および任意のジオキシ
アリール部分（すなわち部分）を誘導する有機
モノマー反応試剤はこれらのモノマー類のヒドロ
キシル基をエステル化した変性形体で始めに与え
る（すなわちこれらをアシルエステルとして与え
る）ことができる。たとえば、６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、ｐ−アミノフエノール、および
ハイドロキノンの低級アシルエステル（ヒドロキ
シ基がエステル化されたもの）を反応試剤として
与えることができる。低級アシル基は好ましくは
約２〜約４個の炭素原子をもつ。好ましくは、部
分、およびを形成する有機化合物類の酢酸
エステルが提供される。また、部分のアミン基
は低級アシルアミドとして与えることができる。
従つて縮合反応に特に好ましい反応試剤は６−ア
セトキシ−２−ナフトエ酸、ｐ−アセトキシ−ア
セトリアニリド、およびハイドロキノンジアセテ
ートである。溶融加酸分解法において、あるいは米国特許第
4067852号の方法において、任意に使用すること
のできる代表的な触媒には、アルキルすず酸化物
てとえばジブチルすず酸化物）、ジアリールすず
酸化物、アルキルすず酸、すずのアシルエステ
ル、２酸化チタン、アルコキシチタン、シリケー
ト、チタンアルコキシド、カルボン酸のアルカリ
およびアルカリ土類金属塩（たとえば酢酸ナトリ
ウム）、ルイス酸のようなガス状酸触媒（たとえ
ばBF₃）、ハロゲン化水素（たとえばHCI）あど
がある。代表的に使用する触媒量は合計モノマー
重量を基準にして約0.001〜１重量％、最もふつ
うには約0.01〜0.12重量％である。あらかじめ形成したポリエステルの分子量は、
その粒状ポリマーを流通する不活性ガス雰囲気中
（たとえば流通する窒素雰囲気中）で該ポリマー
の融点よりも約20℃低い温度で10〜12時間加熱す
る固相重合法により、更に増加させることができ
る。本発明のポリ（エステル−アミド）は容易にメ
ルト加工できて種々の成形物品たとえば型成形３
次元物品、繊維、フイルム、テープなどにするこ
とができる。本発明のポリ（エステル−アミド）
は型成形用の用途に適しており、型成形物品の製
造に常用される標準の射出成形技術により成形す
ることができる。より苛酷な射出成形条件（たと
えばより高い温度、圧縮成形、衝撃成形、または
プラズマ噴射技術）を使用することは必要ではな
い。繊維またはフイルムは溶融押し出しすること
ができる。型成形用配合物は約１〜60重量％の固体充てん
剤（たとえばタルク）および／または補強剤（た
とえばガラス繊維）を配合して本発明のポリ（エ
ステル−アミド）から製造することができる。このポリ（エステル−アミド）はまた、粉末と
して又は液体分散物から適用される被覆材料とし
て使用することもできる。繊維およびフイルムを製造するときには、この
ような成形物品の溶融押し出しの際に常用される
ものの中から押し出しオリフイスをえらぶことが
できる。たとえば成形押し出しオリフイスはポリ
マーフイルムの製造の際には長方形のスリツト
（すなわちスリツト−ダイ）の形体でありうる。
フイラメント状物質を製造する際には、えらばれ
たスピナレツトは１個の好ましくは複数個の押し
出しオリフイスを含むことができる。たとえば、
ポリ（エチレン−テレフタレート）の溶融紡糸に
常用されるような、約１〜60ミル（たとえば５〜
40ミル）の直径をもつ孔を１〜2000個（たとえば
６〜1500個）含む標準の円錘形スピナレツトを使
用することができる。約20〜200本の連続フイラ
メントのヤーンがふつう製造される。溶融紡糸の
可能なポリ（エステル−アミド）はその融点より
も高い温度たとえば好ましい具体例において約
270℃〜330℃の温度で押し出しオリフイスに供給
される。成形オリフイスによる押し出しにつづいて、え
られたフイラメント状物質またはフイルムは固化
または急冷の区域中をその長さ方向に通過せしめ
て該区域内で溶融状態のフイラメント状物質また
はフイルムを固体のフイラメント状物質またはフ
イルムに変化させる。えられた繊維はふつう、フ
イラメント当り約２〜40のデニール好ましくはフ
イラメント当り約３〜５のデニールをもつ。えられたフイラメント状物質またはフイルムは
任意に熱処理にかけてその物理的性質を更に増強
させることができる。繊維またはフイルムの破断
強度（tenacity）は一般にこのような熱処理によ
つて増大する。更に詳しくは、繊維またはフイル
ムは好ましくは、不活性雰囲気（たとえば窒素、
アルゴン、ヘリウム）中で、あるいはまた流通す
る酸素含有雰囲気（たとえば空気）中で該ポリマ
ーの融点以下の温度で、応力を用い又は用いるこ
となく、所望の性質が増強がえられるまで熱処理
することができる。熱処理の時間はふつう数分か
ら数日の範囲にある。一般に製品が熱処理される
につれて、その融点は累進的に上昇する。雰囲気
の温度は熱処理の期間中段階的にまたは連続的に
上昇させることができ、あるいはまた一定のレベ
ルに保つこともできる。たとえば、製品は250℃
で１時間、260℃で１時間、そして270℃で１時
間、加熱することができる。別法として、製品は
それが溶融する温度より約10℃〜20℃低い温度で
約45時間加熱することができる。最適の熱処理条
件はポリ（エステル−アミド）の具体的な組成に
つれて、および製品の加工履歴につれて、変化す
る。本発明のポリ（エステル−アミド）から製造し
た紡糸したまゝの繊維は十分に配向されて、高性
能の用途における使用に適するものとする非常に
満足な物理的性質を示す。紡糸したまゝの繊維は
少なくとも1g／デニール（たとえば約３〜10g／
デニール）の平均単一フイラメント破断強度、お
よび少なくとも約200g／デニール（たとえば約
300〜800g／デニール）の平均単一フイラメント
引張りモジユラスを通常示し、そして高温におけ
る（たとえば約150〜200℃の温度における）顕著
な寸法安定性を示す。熱処理（すなわちアニーリ
ング）後には、この繊維はふつう少なくとも
5g／デニール（たとえば15〜40g／デニール）の
平均的単一フイラメント破断強度を示す。、この
ような性質はこの繊維をタイヤコードとしておよ
び他の工業的用途たとえばコンベヤベルト、ホー
ス、ローブ、ケーブル、樹脂補強などに特別有利
に使用することを可能ならしめる。本発明のポ
リ（エステル−アミド）から製造したフイルムは
ひもテープ、ケーブル外被、磁気テープ、電動モ
ータ誘電フイルムなどとして使用することができ
る。これらの繊維およびフイルムは燃焼に対して
特別の抵抗を示す。本発明のポリ（エステル−アミド）組成物は完
全芳香族ポリエステルのような周知ポリマーより
すぐれた、改良された接着剤、改良された疲労抵
抗性、および改良された横方向強度を示すことが
予想される。次の実施例は本発明の具体的な説明として示す
ものであつて、本発明はこれらの実施例に示され
ている具体的な詳細事項に限定されるものではな
いことを理解すべきである。実施例１（参考例）この実施例はモル比60：20：10：10の６−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸、テレフタル酸、ｐ−ア
ミノフエノール、およびハイドロキノン（または
それらの誘導体）からのポリ（エステル−アミ
ド）の製造を説明するものであり、ハイドロキノ
ン成分の存在のために生成物は本発明の範囲外と
なる例である。 300mlの３つ口ポリマーフラスコに密封ガラス
パドル撹拌器、ガス入口、蒸留ヘツドおよび凝縮
器を装備した。このフラスコに、69g（0.3モル）
の６−アセトキシ−２−ナフトエ酸、16.6g
（0.10モル）のテレフタル酸、9.7g（0.050モル）
のｐ−アセトキシアセトアニリド、および9.8g
（0.051モル）のハイドロキノンジアセテートを入
れた。0.2gの酢酸ナトリウムを触媒として加え
た。フラスコを真空にし、窒素で３回フラツシユ
した。フラスコを窒素ガスのゆるやかな流れのも
とで油浴中で250℃に加熱した。内容物を溶融さ
せて不透明スラリとし、撹拌を始めた。酢酸が留
出しはじめたのでこれを目盛り付きシリンダーに
集めた。250℃で45分後に16mlの酢酸が集まつ
た。温度を次いで280℃に上昇させた。溶融物は
不透明淡黄褐色であつた。280℃で更に45分間加
熱をつづけ、その時までに25mlの酢酸を集めた
（理論収量の87％）。一段階において、溶融物は非
常に発泡性になつたが、溶融物が更に粘稠になる
につれて発泡は静まつた。次いで温度を320℃に
上昇させた。発泡がはじめに生じたが前と同様に
徐々に消滅して平滑なクリーム状の不透明溶融物
になつた。若干の白色昇華物が生成しはじめた。
320℃で合計45分後に、27mlの酢酸が集まつた
（理論収量の94％）。真空を徐々に適用し、温度を340℃にまで徐々
に上昇させながら0.4mmで45分間保持した。発泡
が再び発生したが徐々に消滅した。加熱サイクル
の終りに、窒素で真空を開放し、不活性雰囲気下
でフラスコを冷却させた。ポリマーは不透明粘稠
溶融物を形成し、淡黄褐色に着色しており、そこ
から“木材状”の繊維組織をもつ長く、かたい強
靭な繊維を引き出すことができた。冷却時にフラスコを破壊し、ポリマーの塊りか
らガラス破片を除き、ワイレイ・ミル中で粉枠
し、ソクスレー抽出器中でアセトンで２時間抽出
を行なつて痕跡量のモノマー、シヤフトシールの
油などを除いた。このポリマーは60℃のペンタフロロフエノール
中で0.1重量／容量％の濃度で測定したとき6.12
dl／ｇの固有粘度を示した。このポリマーは示差
走査熱量計で測定したとき275℃および281℃に２
重の融点ピークを示した。粉末にしたポリマーを溶融紡糸して単一フイラ
メントをえた。すなわち0.007インチの孔を
0.14g／分の生産量で通過させ314m／分でまきと
つた。紡糸温度は330℃であた。生成した淡クリ
ーム色の繊維は次の性質を示した。破断強度 12.1g／ｄ伸び 2.3％初期モジユラス 696 ｇ／ｄデニール 4.2 ヤーンのサンプルを窒素のおだやかな流れの中
で290℃で８時間弛緩状態で加熱した。熱処理ヤ
ーンは次の性質を示した。破断強度 23.4g／ｄ伸び 4.3％初期モジユラス 652 ｇ／ｄ実施例２この実施例はモル比60：20：20の６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸、テレフタル酸、およびｐ−
アミノフエノール（またはそれらの誘導体）から
のポリ（エステル−アミド）の製造を説明するも
のである。実施例１に述べたようにして、フラスコに、
69.0g（0.30モル）の６−アセトキシ−２−ナフ
トエ酸、16.6g（0.10モル）のテレフタル酸およ
び19.5g（0.101モル）のｐ−アセトキシアセトア
ニリドを充てんした。0.02gの酢酸ナトリウムを
触媒として加えた。混合物を窒素でパージし、実施例１のように油
浴中で重合させた。250℃で45分後に16mlの酢酸
が集まつた（理論収量の56％）。280℃で45分後に
合計24mlの酢酸が留出した（理論収量の84％）。
次いで溶融物を320℃で25分間加熱し、この時ま
でに27mlの酢酸（理論収量の94％）が放出され、
不透明黄褐色溶融物は全く粘稠であつた。真空
（20mm）を徐々に適用し、320℃で12分間保持し
た。次いで340℃で18分間圧力を0.3mmに減少させ
た。長く、かたい繊維をこの溶融物から引つ張る
ことができた。このポリマーを実施例１と同様にして分離し、
粉砕し、抽出した。このポリマーは4.24dl／ｇの
固有粘度を示し、280℃の融点（単一のDSCピー
ク）をもつていた。このポリマーを314℃で0.007インチの孔を
0.14g／分の生産量で通過させ144m／分でまきと
つて、単一フイラメントとして溶融紡糸した。こ
の繊維は、紡糸したまゝの単一フイラメントとし
て次の性質を示した。破断強度 9.3g／ｄ伸び 2.0％初期モジユラス 619 ｇ／ｄデニール 8.8 サンプルを窒素雰囲気中300℃で４時間弛緩状
態で熱処理した。熱処理サンプルは次の性質を示
した。破断強度 29.2g／ｄ伸び 6.6％初期モジユラス 580 ｇ／ｄ実施例３この実施例は50：25：25のモル比の６−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸、テレフタル酸およびｐ−
アミノフエノール（またはそれらの誘導体）から
のポリ（エステル−アミド）の製造を説明するも
のである。このポリマーを実施例１に述べたようにして製
造した。フラスコに、57.5g（0.25モル）の６−
アセトキシ−２−ナフトエ酸、21.0g（0.126モ
ル）のテレフタル酸および24.5g（0.127モル）の
ｐ−アセトキシアセトアニリドを充てんした。
0.02gの酢酸ナトリウムを触媒として加えた。次の加熱スケジユールを使用して実施例１のよ
うに重合を行なつた：250℃で45分間、280℃で45
分間、320℃で25分間。合計26mlの酢酸（理論収
量の91％）を集めた。重合は真空（0.2mm）下、
320〜340℃で30分間で完了させた。実施例１で述べたようにしてポリマーを分離
し、粉砕し、抽出した。このポリマーは51.4dl／
ｇの固有粘度を示し、DSC測定は325℃（主要ピ
ーク）および362℃に２重の融点を示した。単一の0.007インチ孔を使用し、0.42g／分の生
産量および436m／分のまきとり速度でこのポリ
マーを360℃で溶融紡糸した。繊維は紡糸した
まゝの単一フイラメントとして次の性質を示し
た。破断強度 10.3g／ｄ伸び 2.2％初期モジユラス 624 ｇ／ｄデニール 9.4 実施例４（参考例）この実施例は60：20：５：15モル比の６−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸、テレフタル酸、ｐ−フ
エニレンジアミン、およびハイドロキノン（また
はそれれらの誘導体）からのポリ（エステル−ア
ミド）の製造を説明するものである。実施例１で述べたようにしてポリマーを製造し
た。フラスコに69.07g（0.3モル）の６−アセト
キシ−２−ナフトエ酸、16.61g（0.1モル）のテ
レフタル酸、4.85g（0.02525モル）のＮ，N′−
１，４−フエニレンビスアセトアミド、および
14.71g（0.07575モル）のハイドロキノンジアセ
テートを充てんした。0.01gの酢酸ナトリウムを
触媒として加えた。実施例１のように反応器を真
空にしてパージした後、この反応器を外部油浴を
使用して250℃まで加温して重合を開始させた。
重合を250℃〜340℃で135分間窒素雰囲気下で、
340℃で30分間0.35トールの真空圧で行なつた。
重合が完了した際に、パドル撹拌器を除くにつれ
て重合器から中強度の淡黄色繊維が引き出され
た。容器とその内容物を室温にまで冷却した。ポ
リマーを実施例１と実質的に同様にして回収、粉
砕、抽出した。ポリマーは4.12dl／ｇの固有粘度
を示し、DSC測定は273℃で吸熱転移を示した。約130℃の温度、１トールの真空圧で１日乾燥
した後、このポリマーを314℃〜346℃の温度範囲
で0.007インチの単一孔ジエツトを通して0.14〜
0.55g／分の範囲の生産量および１，162m／分ま
での高速まきとりで溶融紡糸した。 330℃の紡糸温度、0.52g／分の生産量、および
1162m／分のフイラメントまきとり速度で紡糸し
たフイラメントは、紡糸したまゝの単一フイラメ
ントとして次の性質を示した。破断強度 5.98g／ｄ伸び 1.5％初期モジユラス 543 ｇ／ｄこのモノフイラメントのサンプルを窒素流中で
285℃において15時間熱処理して次の性質を与え
た。破断強度 16 ｇ／ｄ伸び 3.45％初期モジユラス 545 ｇ／ｄ実施例５〜11 これらの実施例は６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸、ジカルボン酸およびｐ−アミノフエノール
（またはそれらの誘導体）からのポリ（エステル
−アミド）の製造を説明するものである。実施例
５〜７において、ジカルボン酸はテレフタル酸で
あつた。実施例８および９において、ジカルボン
酸は１，２−ビス（４−カルボキシフエノキシ）
エタンであつた。実施例10および11において、ジ
カルボン酸は１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸（95％トランス異性体）であつた。これらのポリマー類は実施例１に記載したのと
実質的に同様にして製造した。最終の重合温度は
常に340℃であつた。たゞし実施例11は例外でそ
こでは320℃が適切であることがわかつた。これらの性質および組成を第表に示す。

【表】これらのサンプル類を粗粉に粉砕し、アセトン
で抽出し、乾燥し、次いで単一の0.007インチ孔
から溶融紡糸した。紡糸条件および繊維の性質を
第表に示す。

【表】実施例 12 この実施例はモル比60：20：20の６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸、テレフタル酸、ｐ−Ｎ−メ
チルアミノフエノール（またはそれれらの誘導
体）からのポリ（エステル−アミド）の製造を説
明するものである。実施例１に述べたようにしてポリマーを製造し
た。フラスコに69.0g（0.3モル）の６−アセトキ
シ−２−ナフトエ酸、16.6g（0.1モル）のテレフ
タル酸、および21.0g（0.101モル）のｐ−アセト
キシ−（Ｎ−メチル）−アセトアリニドを充てんし
た。ｐ−アセトキシ−（Ｎ−メチル）−アセトアリ
ニドの製造はｐ−メチルアミノフエノールをピリ
ジン中で無水酢酸によりアセチル化し、生成物を
アルコールから結晶させることによつて行なつ
た。この生成物は98〜100℃の融点を示した。上
記の諸成分を触媒として酢酸ナトリウム0.01gの
存在下で重合させた。フラスコ乾燥窒素で十分にパージし、250℃で
45分間、280℃で45分間、300℃で30分間、320℃
で30分間、そして340℃で30分間加熱した。酢酸
の合計収量は27.0ml（理論収量の94.4％）であつ
た。不透明、粘稠、淡黄色の溶融物の重合を真空
（0.5トール）下で340℃において30分間で完了さ
せた。窒素下での冷却後に、フラスコをこわして
ポリマーを回収した。ポリマーの塊りをワイレイ
ミル中で粗粉に粉砕し、これをオーブン中で乾燥
した。このポリマーは18.2dl／ｇの固有粘度を示し、
DSC測定は265℃における融点ピークを示した。このポリマーを392℃で単一の0.007インチ孔を
0.42g／分の生産量で通して溶融紡糸し、75m／
分でまきとつた。えられた繊維は紡糸したまゝの単一フイラメン
トとして次の性質を示した。破断強度 4.5g／ｄ伸び 1.5％初期モジユラス 367 ｇ／ｄデニール 58.3 実施例 13（参考例）この実施例はモル比60：20：10：10の６−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸、テレフタル酸、ｐ−Ｎ
−メチルアミノフエノール、およびハイドロキノ
ン（あるいはそれれらの誘導体）からのポリ（エ
ステル−アミド）の製造を説明するものである。重合は実施例12に述べたのと正確に同じように
して行なつた。ポリマー溶融物は乳白黄褐色であ
り、この溶融物から“木材状”の割れ目をもつ強
く、かたい繊維を引き出すことができた。このポリマーは1.37dl／ｇの固有粘度をもち、
DSC測定は280℃の融点を示した。このポリマー
を331℃で単一の0.007インチ孔を0.14g／分の生
産高および319m／分のまきとり速度で通して溶
融紡糸した。えられたフイラメントは紡糸した
まゝの状態で次の性質を示した。破断強度 8.3g／ｄ伸び２％初期モジユラス 506 ｇ／ｄデニール 4.9 実施例 14 この実施例はモル比60：20：20の６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸、テレフタル酸およびｐ−ア
ミノフエノール（またはそれれらの誘導体）から
のポリ（エステル−アミド）の製造を説明するも
のである。 2000mlの３つ口ポリマーフラスコに密封ガラス
パドル撹拌器、ガス入口、および蒸留ヘツドを装
備した、この蒸留ヘツドに凝縮器および受器を装
備した。このフラスコに、414g（1.8モル）の６
−アセトキシ−２−ナフトエ酸、99.6g（0.6モ
ル）のテレフタル酸、および117.0g（0.61モル）
のｐ−アセトキシアセトアニリドを入れた。
0.15gの無水酢酸ナトリウムを触媒として加え
た。このフラスコを真空にし、アルゴンで３回フ
ラツシユした。このフラスコをアルゴンのゆつく
りした流れのもとで油浴中で250℃に加熱した。
内容物は溶融して不透明スラリーとなり、ここで
撹拌を開始した。酢酸が留出しはじめ、これを目
盛り付きシリンダーに集めた。250℃で45分後に
91.0ml（理論収量53％）の酢酸を集めた。次いで
温度を280℃に上昇させ、この温度で溶融物を更
に45分間加熱した。この時までに150mlの酢酸を
集めた（理論収量87％）。次いで温度を300℃に30
分間、320℃に30分間、そして最後に340℃に10分
間上昇させた。酢酸の最終収量は169mlであつた
（理論収量の98.5％）。溶融物は不透明、暗黄褐色
であり、この時点でやゝ粘稠であつた。真空（0.5mm）を徐々に適用して溶融物の泡立
ちおよび発泡を最小にした。溶融物が再び静かに
なるまでこの溶融物をこの圧力で約20分間保持し
た。次いで真空下340℃で加熱および撹拌をつづ
けた。溶融物は非常に粘稠になり、撹拌モーター
は疲労し始めた。真空下で合計45分の後に、この
系をアルゴンで大気圧にもたらし、表面の酸化を
最小にするためにアルゴンの激しい流れでフラツ
シユさせながら、撹拌器を溶融物から抜き出し
た。撹拌器の羽根から長く、強く、かたい繊維が
引き出された。アルゴン下に冷却後、フラスコを
こわし、ポリマーからガラス破片を除くことによ
つてポリマーの塊りを回収した。ポリマーの全回
収量は397.0gであつた（理論収量の88％）。この
塊りをのこぎりで小厚片に切り、ワイレイミル中
で粗粉に粉砕した。このポリマーは60℃のペンタフロロフエノール
中0.1重量／容量％の濃度で測定したとき6.3dl／
ｇの固有粘度を示した。またこのポリマーは、示
差走査熱量計で測定したとき、110℃のガラス転
移点および280℃の融点を示した。このポリマーを真空下105℃で48時間乾燥し、
次いでアルバーグ成形機で型成形して次の条件下
で試験棒を製造した。スクリユーバレン温度 330℃ 型温度 32℃ サイクル時間射出 10秒冷却 20秒遅延３秒合計 33秒スクリユーRPM 220 射出圧 8000psi この型成形試験棒について、ASTM D638によ
り引張り強度およびモジユラスを、ASTM D790
により曲げの性質を、そしてASTM D256により
ノツチアイゾツト衝撃強度を試験した。次の値が
えられた（５回の平均値）。引張り破壊 36000 psi 引張りモジユラス 4.4×10⁶psi 伸び 1.2％曲げ破壊 32000 psi 曲げモジユラス 2.2×10⁶psi ノツチアイゾツト衝撃強度 5.8ft−1b これらの値はすぐれた耐衝撃性と組み合さつた
強度および非常な剛性の注目すべき組合せを示し
ている。実施例 15〜16 テレフタル酸反応成分に代えて、同モル量の下
記芳香族ジカルボン酸をフラスコに装入し、その
他は実施例２と同様にして、実施例２を実質的に
繰り返す。

【表】いずれの場合も得られたポリ（エステル−アミ
ド）は異方性溶融相を示し、実施例２と同様の条
件下で単フイラメントとして溶融紡糸すると、実
施例２の単フイラメントと同様のフイラメント引
張特性を持つた繊維が得られる。実施例 17〜22 ｐ−アセトキシアセトアニリド反応成分に代え
て、同モル量の下記反応成分をフラスコに装入
し、その他は実施例２と同様にして、実施例２を
実質的に繰り返す。

【表】ニルスルホン
いずれの場合も得られたポリ（エステル−アミ
ド）は異方性溶融相を示し、実施例２と同様の条
件下で単フイラメントとして溶融紡糸すると、実
施例２の単フイラメントと同様のフイラメント引
張特性を持つた繊維が得られる。本発明を好ましい具体例について記述したけれ
ども、当業者にとつて明らかなように、変化およ
び変性が使用しうることが理解されるべきであ
る。このような変化および変性は特許請求の範囲
の限界および範囲の中にあると考えられるべきで
ある。

Claims

【特許請求の範囲】１下記のくりかえし部分、、およびから
実質的になり、10〜90モル％の部分１、５〜45モ
ル％の部分、および５〜45モル％の部分から
構成される。約400℃以下の温度で異方性メルト
相を形成することができ、60℃でペンタフルオロ
フエノールに0.1重量％の濃度でとかして測定し
た固有粘度が少なくとも1.0dl／ｇである、溶融
加工性ポリ（エステル−アミド）：【式】（式中のＡはアリーレン、トランス−１，４−シクロヘキシレン
および式：で示される基よりなる群から選ばれた２価の
基）、および・・・−〔Ｙ−Ar−Ｚ−〕（式中のArは１個もし
くは２個のベンゼン環からなる２価の基であり、
Arが２個のベンゼン環からなる場合には、これ
らの環は縮合してナフタレン環を形成していても
よく、あるいは単結合または低級アルキレン、低
級アルキレンジオキシ、オキシ、スルフイドおよ
びスルホニルよりなる群から選ばれた結合基で結
合されていてもよく、ＹはＯ、NH、またはNRで
あり、ＺはNHまたはNRである。ただしＲは１〜
６個の炭素原子のアルキル基、またはアリール基
である。）ただし上記の環類に存在する水素原子の少なく
とも若干は、１〜４個の炭素原子のアルキル基、
１〜４個の炭素原子のアルコキシ基、ハロゲン、
フエニル、およびその混合物からなる群からえら
ばれた置換基によつて任意に置換されていてもよ
い。２約350℃以下の温度で異方性メルト相を形成
しうる特許請求の範囲第１項記載の溶融加工性ポ
リ（エステル−アミド）。３部分のモル濃度が部分のモル濃度にほぼ
等しい特許請求の範囲第２項記載の溶融加工性ポ
リ（エステル−アミド）。４約40〜80モル％の部分、約５〜30モル％の
部分、および約５〜30モル％の部分、および
約５〜30モル％の部分からなる特許請求の範囲
第１項記載の溶融加工性ポリ（エステル−アミ
ド）。５約40〜80モル％の部分、約５〜30モル％の
部分、および約５〜30モル％の部分から構成
される、約350℃以下の温度で異方性メルト相を
形成しうる特許請求の範囲第１項記載の溶融加工
性ポリ（エステル−アミド）。６部分のモル濃度が部分のモル濃度にほぼ
等しい特許請求の範囲第５項記載の溶融加工性ポ
リ（エステル−アミド）。７約40〜60モル％の部分、約20〜30モル％の
部分、および約20〜30モル％の部分からなる
特許請求の範囲第７項記載の溶融加工性ポリ（エ
ステル−アミド）。８該ポリ（エステル−アミド）の各部分が環に
置換基をもたないものである特許請求の範囲第５
項記載の溶融加工性ポリ（エステル−アミド）。９部分のＡ基が１個もしくは２個のベンゼン
環からなる２価の基である特許請求の範囲第５項
記載の溶融加工性ポリ（エステル−アミド）。