JPS6151032A - 異方性メルト相形成性重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 合５ポリ！−から型成形さ几た物品の使用はここ数十年
間にｆＩ、運に拡大した。将に、ポリニスチル類シ゛よ
びポリアミド類は一般の底形用途ならびに線維およびフ
ィルムの形成に広範囲に受は人几ら几た。ポリにステル
−アミド）として知らｎる別＋７１嬢類のポリクー頌が
開示でｒｔたりこのような開示には、米国特許第７−５
４７．＋１！号、同第２．９４６．７６９号、同第ム２
７１７７４号、同第五２７１，７７６号、同第３．４１
０．２１８号、同第工４７５．３８５号、同第３．５３
＆０５８号、同第３．５４６．１７８号、同第３．５　
’７５．９２８号、同第３．６７６．２９１号、同第３
．８６５，７９２号、同弗ム９２６．９２３号、および
同第４．ｉ＋６．９４３号が含まれる。ポリイミドエス
テル票は百独公開公報第２．９５０，９５９号および米
国特許第４．１７６．２２３号に記蔵さｎている。

多くのポリエステル、ポリアミドおよびポリにステル−
アミド）Ｆｉ一般的用途に通する＠械的性賀をもって込
るけｎど％Ｘはとんどのポリニスチル、ポリアミドお：
びポリにステル−アミド）は高強１更を必要とする用進
にはその機械的性質が十分（Ｃ属〈ないために適してい
ない。補強蒼１ｊを２用することなしに高強度を必要と
する用途に適するろるグループのポリマーは従来のポリ
マー８越えて笑賀的に増強で１だ機械釣諸法質を金膜に
わたってバランスよく示す新種のポリマーである。こ九
らのポリマーは゛液晶状′、“液晶”、および”異方性
″を含む種々の用語で記述さｎてきた。簡単にいえ（ゴ
、この＠種ポリマー類は分子−の平行配列１含むものと
考えら八て１ハる。分子がこのような配列にある状３ば
しばしば゛液晶状態〕た。了τ夜晶状襲のネマチック相
と呼げｎている。こユらのポリマー類に分子の長軸を二
そって一般に長く、平らな１そしてや＼即ｊ性のあるも
ので、共軸のまたは品行の鎖延長結合をふつうもってい
る。

メルト異方性を示すポリエステルの開示には次のものが
含でｎる：（ａ）　−Ｐｏ１ｙｅｓｔａｒ　　Ｘ７　Ｇ
　−Ａ　　５ｅｌｆ　　Ｒｅ１ｎ−ｆｏｒｃｅｄ　　Ｔ
ｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ、　Ｗ、　Ｊ、　ｊａｃｓｏ
ｎ　　Ｊｒ、　。

Ｈ，Ｆ、　Ｋｕｈｆｕｓｓ、　　ａｎｄ　　Ｔ、Ｆ、　
Ｇｒａｙ、　Ｊｒ、　、　　３０　ｔｈＡｎｖｅｒｘａ
ｒｙ　　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ
、　　１９７５Ｒｅｉｎｆｏｒｅｅｄ　　Ｐｌ＆５ｔｉ
ｃｓ／　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ
。

Ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｉ
ｇｓｔｉｅｓ　　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ。

ｒｎｃ、、　　５ｅｃｔｉｏｎ　　１７−Ｄ、　　ｐｐ
ｌ−−４、（ｂ）へｈ＊−特許第８２１３．９３５号お
よび同第８２ａ９３６号、（ｅ）オランダ特許Ｗ７５０
５５５１号、（ｄ）ｉ独’Ｍ許”Ａ　２５２０１３　＋
　９号、同第２５２０８２０号、同第２７２２１２ｏ号
、同第２ε３４５３５号司冨２８３４５３６号、およｒ
ｊ高第２ｉ３３４５３７号、（ｅ）衿間貼ｓｏ　−４３
２２５号、薗５２−Ｉ３２Ｉ、６号、同５５−０１７６
９２号、お：び５３−２１２９３号、（り米国特許第３
．９９１．Ｑ　＋　３号、同第３，９９１．ＱｌＡ号、
同第４．０５７．５９７号、同第４．０６６゜６２０号
、同メ４．ｏ６乙８５２号、同第４，０７５，２６２号
、同第４．０８五８２９号、同第４．１＋８，３７２．
号、同第４゜ｉ３０．５４ｓ号、同第４．１３０．７０
２号、同第４ｊ５４０７０号、同第４．１ｓ　ｑ、　３
６５号、同第４．ｆ６１．ａ７０号、同第４，１６９．
９３３号、同第４ｊ８１，７９２号、および同列４．４
８４．９９６号、ならびにＣｇ）英国特許比願公報罵２
、ｎ　Ｑ　２．ｄ　Ｑ　ａ号。また、米−特許出頭継硯
呑号箒１α３９２号（１９７９年２月８日出厘）、同第
１Ｑ５９５号（１９７９年２月８日出順）、同第３２．
１）８６号（１９７９年４月２３５出頒）および四部第
１．０ｆ１９号（１９７９年７月２９！：２を）′５参
照されたバ。

液晶ポリアミドのドー７−の開示には米国特許第３．６
７３゜１４３号、同ＫＸ、７ａ＆２ｑｑ号、’Ｍ’Ｍ　
Ｓ、７６７．７５６号、同第３．８０１．５２８号、同
ギ五８０４．７９１号、同第８２ａ９３６号、同第３．
８１９．５８７号、同第４．８２７゜９９８号、同第五
８５６．４９８号、同第４，０１６．２３６号、同％ａ
、Ｏ４ａ７３５号、同ｉ４，１４８．７７４号、お：び
米国再発行特許第３０．３５２号、が含フれる。

米国特許第４．１８２．８４２号には、芳昏涙ジカルボ
ン酸、エチレングリニールおよびｐ−アンルアミノ安息
香醇かも製造さ九たポリ（エステル−アミド）が記づで
ｎでいる。

この特許は不発明のポリにステル−アミド）を記載して
も・らず示唆丁らしていない。同様の記載は特開昭５４
−１２５２７＋号公報にも認めらｎる。

ミー＝ソバ響許出穎耳７９３０＋２７６−６号（公開公
報嶋０　００７　７４５号）に二ｐ−アミノフニノール
ち・：びｐ−Ｎ−メチルアミノフェノールからえらばｎ
た１種また（Ｃそ几以上のアミンフェノールの残基と１
種−ｃた（＝ツレ以三のジカルホ゛ン６の残基とからな
るメルト加工性繊維形既：生ポリにステル−アミド）が
記！さ几でいる。このポリにステル−アミド〕は芯状２
１能亡残基と４蒼２官能残基（アミンフェノールでたに
ンカルボン酸のいず１かから６導て九るンとをバランス
：く含んでいる。この線状２官能惟歿基と不蒼２官能注
歿基とは分解温度以下で溶融してメルト相中に光学的異
方性を示す製品がえら九るようにえらばする。この特許
はる一オキシー２−ナフトイル部分を含む２；発明のポ
リにステル−アミド）を開示しておらず、示役丁らして
いない。

米国特許第３．８５９．２５１号に１７非壇式脂彷族ジ
刀ルボンー三たら誇４て、する部分を５０〜１００モル
係含んでなるポリにステル−アミド 部分は本発明のポリにステル−アミド）から除外されて
いるものでるる。その上、この特許にはｐ−γキンベン
ツ′イル部分の包含が記載で１ているけユども、２：発
明（（示すようなる一オキシー２ーナフトイ／Ｌ一部分
を含むポリにステル−アミド）の有用さについての記載
になく、示唆もない０ 米国特許第３．　８　０　９，　６　７　９号には／カ
ルボンにシバライドと特定の式のンヒドロキン化合物と
から調温でれるくりかえし許造単位１０〜９０モルチお
よびジカルボン酸ジノ・ライドと特定の式のジアミノ化
合物とからあ４されるくりカ・えし構造差位１０〜９０
モル％刀・らなるポリにステル−アミド）が記載さｎて
いるへこのポリにステル−アミド〕（；芳誉涙ヒドロキ
／酸力・ら３導てユる部分、たとえば：発明のポリにヌ
チル−アミド）９に含°；几る６−γキノ−２−ナフト
イル５分、と袢に除外して１ハる、その上、このポリ（
エヌテルーアミド）頌の全部でＰ′Ｘない（てしてもそ
のほとんどは容易（Ｃメルト刀＝二巳うるものでＶｉな
く、そしてそこには異方性メルト相の実在についての記
載はない。

にステル−アミド）を提供することにある。

また本発明の目的は非常に取扱いの容易なメルト相を形
成する改良ポリ（エステル−アミド）を提供することに
ある０ でた李発明の目的は分解温度以下の己度で異方性メルト
相を形成する且つ品質のよい繊維、フィルムち・よび型
反形物品を形；しつる改良ポリにステル−アミド）を提
供することにある。

でた＝発明の目的は約３０℃以下好；ｌ，＜は約３５０
℃以下のさ夏で異方さメルト相七形反しうる社艮てまた
メルト方ロニやポリにステル−アミド）を提供丁巳Ｃと
にろる。

１７′ｃ＝発明の目的は改良でｎた接着性、改良でｎた
疲労抵抗２′よび増ズした横方向強度を示す改良で几た
メルトフロ工註ポリにステル−アミトンを提供すること
にある。

：発明のこ八らのおよび七の他の目的、ならびに範囲、
色質２よび利用は下記の記載力・ら盗莱者にとって明ら
かであろう。

＝発明に二ｎば、Ｊ′：Ｊ４ｏｏ℃以下の温型で異万住
メルト相を形成しうるメルト刀ロエ左ポリにステル−ア
ミド）が提倶される。このポリ（エステル−アミド）ｉ
’を下記ノくすかえし部分１．　　ＩＴ、ＩＩＩ、およ
び仁君に■かも実質的になり、約１０〜９０モル係の部
分Ｉ、約５〜４５モルチの部分…、約５〜４５モノーチ
の部分「１、および約Ｏ〜４０モル係の部分ｐ、ｒから
傳τさする。

＝の芳香環からなる２価の基また”：２１Ｃｉのトラン
ス−１，４−ゾクロヘキ７レン基であル。）、 も１侶の芳香環からなる２価の基であり、Ｙｆｉｏ、　
　ＮＨ。

ヱたにＮＲであり、ＺはＮＨまたはＮＲである。ただし
ＲにＸ〜６個の炭素原子のアルそル基、またけアリール
基でるる。）、および ■　・・・　工ＯＡｒ’　　０１　　（式中のＡｒ’は
少なくとちＩ、固の芳香環刀・らｉる２価の基でろる０
〕；ただし上記の環類（【存在する水素原子の少なくと
も若子は、１〜４個の炭素原子のアルキル基〜４個の炭
素原子のアルコ千ン吾、・・＝ゲ／、フニニル、お二び
その混せ゛物刀・らなる群づ・らえらばれた量換壬によ
って任意７Ｃ置換ぞ八て１ハてもよい。

本明細書において、２価基Ａ、ＡｒおよびＡｒ’　の定
義で言及する“芳香環”とは、いわゆるベンゼン環を！
味する。また、これらの基がＨ［ｌｉｌの芳香環からな
る２価基である場合、この２個の芳香環、すなわちベン
ゼン環は、縮合環（すなわち、ナフタレン環）を形成し
ていてもよく、あるいは並結合または低級アルキレン、
低級アルキレンジオキン、オキシ、スルフィド、スルホ
ニルなどの結合基で結合されていてもよい０本発明の目
的にとって、Ａ、ＡｒおよびＡｒ″基に芳香環（または
、Ａ基の場合にはトランス−１，４−シクロヘキシレン
基でもよい）が存在すること自体が重要であって、結合
基の有無およびその種類は生成ポリ　（エステル−アミ
ド）の性質に百千の変動をもたらｆ傾向はあっても決定
的な９ワは及ぼさない。

一般に、部分■の存在は、得られるポリ　（エステル−
アミド）の融点をいくら刀・変動、通常は低下５セる傾
向がある。したがって、融点および関連の性質を変動さ
せたい場合に部分■を上述したような少口で配合する。

ｚ発明のポリ（エステル−アミド）（グ少なくとも３種
のくりかえし部分から々り、これらの部分はポリ（エス
テル−アミド）守で結合したとさ、署しく　光学的に異
方性のメルｒ相を形ｇ、することが見出さｎた。このポ
リマーは約４００℃以下（たとえご約３５０℃以下）の
匹度で異方性メルト相を形成する。このポリマーの融点
（２丞ゑ走ｉ熱量計（ＤＳＣ）を使用し毎分２０℃のヒ
ートアノフ゛速夏での〈９かえし走モの探足とこのＤｓ
ｃ＝融伝移点のピークの観察とに二つて確認することが
できる。このポリにステル−アミド）は”％Ｎ走交熱ｉ
計によって測定して少なくとも約２００℃の好ましくは
少なくとも約２５０℃の５占、を示す。不発明のポリに
ヌチル−アミド）に１つ以上のＤＳＣε移温尻を示すこ
とかある。

溶融物子で異方さく丁なわち液晶性）を示す能力がらる
ため、このポリにステル−アミド）はメルト加工の際に
高度に配向した分子構造をもつ製品を容易に形成するこ
とがで毛る。好ましいポリ（エステル−アミド）組成物
は後に更に詳しく述べるように、約２５０℃〜３５０℃
の範囲内の匹度でメルト万ロエを受けることがでさる０
コノポリ（エステル−アミド）　ｔ−ｘ　ｓ　ｓの必須
Ｆ、分ｔ　含ンで購成さユる。部分１ｆ’：６−オキシ
ー２−ナフトイル、ＪＪ分と呼ぶことがで言、次の構造
式を臂する：この構造式甲には特に示してはいないけ九
ども、部分！の牙香１上・で存−Ｅする水素原子の少゛
なくとも若手は置換ででてハでもよい。部分Ｉが誘導さ
ｎる代辰的−環置換化合物には、６−ヒドロキン−５−
クロロ−２−＋７）工叡、６−ヒドロキシ−５−メチル
−２−ナフトエξ臥　６−とド＝キシー５−メトキンー
２−ナフトニド、６−ヒド；そシー７−クロロ−２−ナ
フトエ酸、６−ヒドロキシ−５，７−ジクロロ−２−ナ
フトニ酸などがあるう壇置俟壬の存：ＥＥは先度ポリマ
ーの物理的住りをある程度変性てる傾向がある（たとえ
ば生成ポリマーはより低温で軟化し、その衝２強反が改
良され、固体ポリマーの結晶性が・１少する、こともる
る）。固体の状態で最適の結晶性が望１れる好でしい具
体例に、ち・いては、環＃公子は存在しない。

当與者１てとって明らかなように、部分Ｉは６−ヒト−
キシー２−ナフトエミおよびその誘さ体力・ら誘はＣｉ
うる。

６−ヒドロキシ−２−ナフトエ＆の簡便な実験宜的袈ｅ
はＢｑｒｉｃｈｔａ　、　Ｖｏｌ　、　　５８．２８３
５−４５（＋９２５）中台τに、Ｆｒ１ｅｓお二びに−
Ｓｃｈｉｍｍｅｌｓｃｈ：ＴＹｉａｔ　　によって記述
で几ている。こｎをここに引用によってくみ入する。

また、米国特許第１，５９３．８１６号に二ば化炭雲と
β−ナフトールのカリウム塩との反応による６一ヒドＣ
番ンー２−ナフトニぼの合氏法に関するものである。

部分Ｉζポリ（エステル−アミド）の約１０〜９０モル
％七構テする。好ましい具体例において、部分Ｉに約４
０〜６０モルチの０夏で、最も好ましくは約４０〜６０
モル（穴子のＡは少なくとも１個の芳昏環からなる２価
の蟇または２価のトランス−１，４−シクロヘキシ７）
基である）のジカルボキシ部分で８る。部分■は好まし
くはンヵルボキ／アリール部分であり、最も好ましくは
対称ジ刀ルさキンアリール部分である。”対称”と（１
主たるポリマー鎖中で何Ｅ分のての部分（て給金する２
価の４甘が１つまた（まそ几以上の４上に対称市に配置
で几でいる（たとえば相互にパラ位１にるるか、あるい
はナフタレン環上に存在するとさは対角援上に配置てｎ
ている）ことをいう。

不発明のポリニスチル中の対称７力ルボキシアリール部
分として役立ちうる好ましい部分はテレフタロイル部分
でるる。非対称ジカルボキシアリール部分の例はインフ
タロイル５分である。部分■は部分Ｉど同碌に置換で１
でいてもよいけｎどｔ１非常に溝足丁べ宕ボ’）＝　　
ｆｉジカルボそジアリール部分が環置換でｎでいない場
合にえら八る。

Ａ　７ｊ”　２　価Ｏ１，４−７タロヘホンレン基であ
る場合には、トランス２湿の部分ＩＩの凰位のみがメル
ト相中で異方住亡示すポリにステル−アミド）を生せし
めることが見出でｎだコこれはシス！２置の弓分口の１
位の存在に二つてボ１ツマー分÷Ｃ４状の性質が崩壊コ
・：び破壌する之カであると信ぜらする。然しｆ：がら
、ポリマー全脅に比双して比較ざτ少λのシス巳貸の部
分■にメルト相中のポリマーの具７慣れにもかかわらず
、ポリマー中に存在するトランス配置の部分ＩＩの量を
最大ｉ（することが好ましい。このようにして、１．４
−シクロへキシレフ基の少なくとも９０％（たとえ（ビ
９５％でたはそユ以上）がトランス配置で輝石すること
め：好ましい。

トラノスーおよヒ／スー１．４−シクロヘキンレ／ジカ
ルボン配にＮ　Ｍ　Ｒお：びＩＲのような抜術に二って
、ならびにそ１らの紐点によって相互を識別することが
できる０胆潰λ灸定白蔵ｖ′ｉ異住体温合物午のトラン
ス−および７スー１．４−シクロヘキシレンジ力ルボ／
酸の相７ｉ箕を測定しうる一亭段である。

部分■はポリにステル−アミド）ｖ約５〜４５モル係“
帰でシくに約５〜３０モル％（たとえ；１５２０〜３０
モル％）を１反する。

部分ＩＴＩはポリマー千にアミド結合を形ｆｉＸ、でぜ
うる芳香族〔） 七ツマ−を表わ丁。部分コは式　、　Ｙ　　Ａｒ　　Ｚ
　７（式ヲのＡｒ’＋笠少なくとも１個の芳＠環からな
る２価の基であり、Ｙｉ”ｊＯ，ＮＨまたはＮＲ７’、
９０１ｚ＝ＮＨｉた’ｔ’ｓ　Ｎ　Ｒである。ただしＲ
ば１〜６個の炭素原子のアルキル碁、まな）まアリール
基でろる）を肩する。Ｒは好μしくに）〜６．固の炭素
厚子の１鎖アルキル更に好でしくくメチルである。部分
Ｘが誘導でれる七ツマー急の例として、ｐ−アミンフェ
ノール、Ｐ−Ｎ−メチルアミノフェノール、ｐ−フ二二
レンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニン／ジアミン、
Ｎ、Ｎ’−ジメチル−ｐ−フ二二レンジアミン、ｍ−ア
ミンフェノール、３−メチル−４−アミンフェノール、
２−クロｅ＋−４−アミンフェノール、４−アミ／−１
−ナフトール、４−アミノ−４′−ヒトａキシージフニ
ニル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフニニルエーテ
ル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニルメタ／、
４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニルメタン、４−
アミノ−４′−とドロキシジフェニルスルホン、４−ア
ミノ−４′−ヒドロキシジフニニルサルファイド、４＊
４’−ジアミノフニニルブルファイド（チオジアニリン
）　、４．＋　”−ジアミノジフニニルスルホン、２．
５−ジアミノトルエン、４．４’−二チレンンアニリン
、および４，４′−ジアミノジフエノキシニタンがろけ
ら九る０ここでもまた、部分ｍは置換しつるけれども、
環置換のないのが好ましい。

ｇ５分ｍはポリ（エステル−アミド）の約５〜４５モル
係を３成する。好７しい具体５１！において、部分ｌＩ
Ｉは約５〜３０モルうのき伎で存在する。

上述の３種の必須と分にフロえて、工発明のポリ（エス
テル−アミド）は更に付フロ百３分（部分■）を言Ｌ・
ことかでさる。部分■はジオキンアリール部分と呼ぶこ
とができ、式番環からなる２価の基である）をもつ。部
分■は主Ｂ守のこの部分の他の部分に結合する２価の結
合が１個まｆｃはそｆＬ以上の芳昏環上に対称に配電ざ
ｎている（たとえば相互（てパラ位置にるるかめるいは
ナフタレ／壇上に存在するときは対角ｋま上に２含てれ
ている）という意味で対称でろる７Ｄ′＋バ好甘し゛、
′１．木発明のポリ（エステル−アミド）中の対称ジオ
キシアリール部分として役立ちつる好ましい部分には次
のものまたはこ几らの混合物がるる。

非ＴＫ満足なポリマーはジオキシアリール部分が忠置換
で１ｔでいない場合にえられる。

特（（好；巳いジオ上２ジアリール部分はで、！−，す
、こ：Ｊｌ、ｊ仁ハイトコキノンう・らｑ易（・て誘４
さｎる。９部７７トｌビ誘４しうる環プ嗅化ｉ勺の代表
３１に；は、メチルハイドロ９ツノ、クロロハイドフキ
ノン、ブロモハイトコキノン、フェニルハイド：キノン
などがるる。非対称ジ１そジアリール部分の−’Ｖ　’
Ｉｌ”：し／ルンン刀１ら銹６でれるものでるるつ 部分へ′（亡ポリ（エステル−アミ下）の約０〜４ｏモ
ル％、好ましくに約ｒ′Ｊ〜２５モルチ、最も好１しく
は約○〜１５モルｔｓｔ構放する。

上述の諸部分のそ几ぞｆｔ１ｃ宣換壬が存在する場合、
その置俣ミに１〜４個の炭素原子のアルキル基〜４＠の
炭素原子のアル：キシ基、ハロゲン、フェニル、および
こ几らの、毘金物からなる群から足らげｎるへ上述のも
の以外の他のエステル形部・主部分（之とえ（げジカル
ボキシ単位、ジ寸キンｘ位ミ之にヒトー：キシ刀ルポキ
ン阜位）も、それらが上述のポリにステル−アミド）の
示す断貝の異方珈メルト祁に悪影響を及ぼ丁ことかなく
且つ生Ｅポリマーの融点を上昇ぜしめることがない限り
、少量濃度で不発明のポリ（エステル−アミド）中ｒこ
付加的に含有せしめることかでさる。

当業者にとって明らかなように、ポリにステル−アミド
）内に存在するアミド形底惟胤位督よびジオキシ胤位（
存在する場合）の合計モル酋とジカルボキシ単位の合計
モル量とｖ′ｉ実質的に等しいつ丁なわち、部分ＩＩの
モル量と部分ＩＩＩおよび■の合計モル量とはふつう実
質的に等しい。

ポリマー形部の際の種々の部分はランダムな配置で存在
する顛ＩＳ′、がある。

フた、ボ１ツマー千の部分８１　ｍお：びＹのモル量で
の合計モル濃をが＋　ｏ’ｏモル弓から部分Ｉのモル５
度を差し引くことシてよって求めらｎることも≦芙看に
とって明らか・なことである、 ま７′ｃは　−Ｎ　Ｒ−Ｃ−ＣＨ３の末端基をふつう示
す。当業者にとって明らかなように、これらの末端基に
任意に封鎖丁ルコトができる。たとえば訳注末端基は禮
々のアル；−ルで封鎖することができ、ヒドロキシ末端
基ζ種々の有機酸の二つな末端封テ直亘位をポリマー鎖
の末ニスに含でせることがでさる。このポリマーはでた
、所望ならばその融点以下の３妥である限られた期間（
たとえば数分間）バルクの状顕である−はわら力・しめ
成形した物品こしてδノ票含有＝ロ気千（たとえば：気
中）でフｌ制することによってひ比的である（Ｉ父差栢
合でぜることもで后る。

不発明のポリ（エステル−アミド）にヘキサフ：＝イン
フ゛＝パノール−・工びオルノクロロフニノールＣ二う
なふつうの丁べての溶媒に実質的に不溶の傾向がろり、
それ故に溶散ｍ工をうηら′ｒＬない。このポリにステ
ル−アミド〕はＸくべきことには後に述べる二うにふつ
うの溶融万Ω工技術により容易に加工することがで旨る
。はとんどの組反物にペンタフロロフェノールにある程
度可溶でろる。

本発明のポリにステル−アミド）は約５，０００〜約５
０．０００好ましくは約＋０．０００〜５０．０００た
とえば約ｉ５．００Ｏ、〜１７．５００の重量子均分÷
量をふつう（Ｃ示ア。このような分子量はポリマーの浴
液化を含まない標進技術に二つて、たとえば圧縮成形フ
ィルムの赤外スベクトノｉ／による未発基＞’Ｉ定によ
って求めることかできる。別法としてベンタフｏｅ＋７
二ノール浴玉〒の光散乱技術を使用して分子）を求める
こともできる。

７：発明のポリ（エステル−アミド）は約２００℃〜４
００゛この酊ｌ内ｃ名蓑でメルト方ロエ８受げることが
でヂるう好ましくはこのポリマーは約２５０℃〜３５０
Ｃの範囲の更に汗シしくけ約２７０℃〜３３０℃の範囲
の塩尻でメルト加工てする。

ｔ＋Ｒ明のポリ（エステル−アミド）の融点（Ｔｍ）７
位そのポリにステル−アミド）の組成につれて広く又化
しうる。たとえ（で、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
（ＨＭＡ）、テノフタル駿およびｐ−アミンフェノール
から製：！シたポリにステル−アミド）ｌ’！８０モル
チのＦＩＮＡにおいて約３６０℃の融点を示す。この特
定のポリにステル−アミド約２７６℃の最低垣に低下し
次いで５０モル→のＨ　Ｎ　Ａ）でおいて約３２６℃へ
と再び増大する。

熱処理の前のポリ（エステル−アミド）は６０℃のぺ／
タフロロフェノール午に０．１重量秀の＋き！でと刀・
し之とき本発明のポリにステル−アミド）はそｎ刀１ら
溶融押し出しした瑣維がＮｉ−フィルタ付ＣｕＫα放り
感および子板カメラを使用するＸ線回折図によ艷重合状
結晶物質の群性を示すという意味でふつうに江鮎晶であ
ると考，ｔらする。

前述のように４置換基が存在する具体列；たはらる種の
アリ−ルナ１−ルたトノば２．２−ビス〔４−ヒドコキ
ゾフニニル〕プロパンが存在する具体例において、この
ポリニスチルは固相において実質的に結晶性が少なく、
配向した無定形褒惟について典型的な回折図を示す。ふ
つうに認められる結晶性にもかかわらず、不発明のポリ
にステル−アミド）はすべての場合に容易にメルト加：
しうる。

′ｚ：発明のポリにステル−アミド）は取扱いが容易で
あ一アミド）の改良で几た取扱い易さは、少なくとも部
分的にこは、部分１丁なわち６−オキシ−２−７フトイ
ル部分の存在に基因する。このポリマーの取扱い易さは
該ポリマー−　　中の５分■のモルよ！の関数でちるこ
とか認められた。

このポリ（エステル−アミド）はメルト相守で容易に液
晶を形成する。このような異方−二にメルト加工を受け
いｎで原形物品亡形収丁己装置において現わｎる。溶融
物〒のこのような配列は十字ポラライザを使用する通常
の偏光技術；・で：つて確認することかできる。更に詳
しくは、異万惺メルト相はラインの熱台上に６る且つ窒
素雰囲気下のサングルについて４０×の倍：でライン偏
光ニ微鏡を使用することによって簡便に確認することか
で°きる。ポリ７−溶融物Ｃ：光牢的に異方性である。

丁なゎ′Ｃ−）そ１は十字ポラライザＥｉｌ’に験する
と筈尤亡迭ツでぜる。サンフ゛ルがＲ半Ｂ９　＋７−異
方性であるときにに静的状９において石え、光Ｉｃ５進
τる。

不発明のポリ（エステル−アミド）に、官能壬亡もつ有
機モノマー化合物項（縮合して必要なくりかえし部分を
形成するもの）ｔ−反応させる種々の仮置によって；遣
することがで宕る。たとえば、臂＠モノマー化合物頌の
官能基にカルボ／酸基、ヒトｅ：ヲシル基、エステル基
、アン／Ｉ／７ｒキシ＝、コバライド、アミン基などで
めりうる。有機モノマー化合物票は、溶融那＆分解法に
二史熱交換流体の不存石工で反応させることができる。

従ってそｎらは始めに７Ｉ喋して反応試剤の＠融溶ｆＬ
を作り、固体ポリマーの粒子が生成してそこに懸濁する
まで反応をつづけることができる。

縮合の最終段階中に生底する揮発性物質（たとえば酢酸
でたに水）の除去を促進するために真！を利用すること
かでさる。このような技術ζヨーコツパ番許出願第７９
５０１２７６−６号（公開公Ｆｌｔｉ＜　ＯＯ＋１７　
７１５号）に記？さｎてｚる。こｎを引用によってここ
にくみ入ｎる。

Ｇｏｒｄｏｎ　入Ｖ、　Ｃａ１ｕｎｄａｎｎの−Ｉｍｐ
ｒｏｖ＠ｄ　Ｍｅｌｔｐｒｏｃｅｓｓａｂｌｅ　　Ｔｈ
ｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ　Ｗｈｏｌｌｙ　Ａｒｏｍａｔｉ
ｃＰｏｌｙｅｓｔｅｒ　　ａｎｄ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　
　ｆｏｒ　　Ｉｔｓ　　Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ−と貌す
る米国特許第４，０６７、ｇ５２号には、スラリ重合法
が述べらｉでおり、この方法は完全芳香族ポリエステル
の製造に関するものであるけれども、本発明のポリ（エ
ステル−アミド）の製造に使用することができる０この
方法においては、固体生反物が熱交換媒質中に懸ｆｆｉ
ぜしめら九る。

浴社万口酸分解法またけ米国特許第４，０６７．８５２
号のヌラリ法を使用するときは、６−オキシ−２−ナフ
トイル部分（すなわち部分Ｉ）、アミド形成性部分（す
なわち部分ｍ）、および任意のシフ′ｉ−ジアリール部
分（ｆなわち部分■）を誘導するＭ機モノマー反応試ｘ
ｉｌはこｎらのモノマー＝のヒトＣモ／ル基をニスチル
化した７生形体で叱めに与える（すなわちこれらをアシ
ルニスチルとして与える）ことができるったとえば、６
−とドロキシ−２−ナフトエ酸、ｐ−アミノフニノーノ
へおよびハイドロキノンの低級アシルエステル（ヒドロ
キン基がニスチル化てれたもの）を反応試剤として与え
ることができる。低級アシル壬は好ヱしくに約２〜約４
５の炭素Ｊ子をもつっ好１しく；τ、部分Ｉ、ＩＩＩお
よび■を形ぶする有機化合物頌の酢急エステルが提供で
几るりまた、部分ｍのアミン基は低級アフルアミドとし
て与えることかでさる。従って縮合反応に特に好ましい
反応試剤は６デアセトキシー２−ナフトエ酸、Ｐ−ア七
ト番シーア七トアニリド、お上びノ・イドロキノンジア
セテートである。

１呑５籠、ｉ配分解法にふ・いて、あるいは米国特許第
４．０６７゜８５２号の万云において、任意に１更用す
ることのできる代辰Ｅ勺″ｆ：セ≧−Ｃく、アルモ・−
タープ・９化物こたとえば／ブチル丁ず酸化′７）、ジ
アリール丁ずは化物、アルそル丁ず翫、丁ずのアシルニ
スチル、２螢化チタン、アルコキシチタン７リケート、
チタンアルコキシド、カルボン酸のアルシカ９分工びア
ルカリ土類金属塩（たとえ１会散すｌ−　’Ｊウム）、
ルイス数のようなガス状該触媒（たとえばＢ　Ｆ．　）
、ノ・ロゲン化水素（たとえばＨＣＬ）などがある０代
辰的に便用する触３食（＝合計上ツマー重量を基準にし
て約ｏ．ｏｏｉ〜１重食％，最もふつうには約α０１〜
０１２重量％である。

ららかしめ形成したポリエステルの分子量は、その粒状
ポリマーを流通する不活法ガ＾雰囲気９（たとえば流通
する巨素；巴気ｃＰ）で対ポリマーの融点よりも約２０
℃低い温（で１０〜１２時間刀Ω熱する固相重合圧によ
り、更にオフ口させることがで！る。

本発明のポリ（エステル−アミド）Ｘ２容易Ｃ／ｃメル
ト刀口二でざてＩ、々の反形力品ｔとえば型二形３ス元
答品、う悲フ・「ルム、テープなどにすることかで°き
る。Ｘ発明のボ；。

（エステル−アミド）＋４型成形用の用途に通して？・
す、型底形物品の装造に常用て几る標為の躬出瓜形技術
に二す底形することができる。４奥りり文司酷な躬已底
形条件（たとえばより高い温度、圧縮底形、衝撃成形、
でた（＝フラス″マ噴躬技術）を使用することは必要で
（・まない０瑣維またミーフィルム（−溶佐押し出しす
ることがで呂る０型成形用配合物は約１〜６０１景％の
固体元てん７＋（たとえばメルク）および／または補強
剤（たとえ（（カラス改唯）ヲ配合して不発明のポリに
ステル−アミド造することができる。

このポリ（エステル−アミド）はまた、粉末として又は
液体分散物から信用ば几る被色材料として使用すること
もでさる。

ζ維２よびフィルムを製造丁もときには、このような成
形物品の浴融押出しの際に常用で九るものの中から押し
出しオリフ１スをえらぶことができる。たとえば成形押
し出しｙｒ　ＩＪ　フィバはポリマーフィルムの製造の
際には長方形のスリット（丁なわちスリット−ダイ）の
形体でろ９うる。

フィラメント状物Ｓ″を製造する踪には、えらばｎたス
ビナレントは１個の好ましくは複数侶の押し比しオリフ
ィスを含むことができる。たとえば、ポリ（エチレンー
テレフタレートンの浴肪糸に常用さｎるような、約１〜
６０ミル（たとえ（ゴ５〜４０ミル〕の直径をもつ孔と
１〜２０００個（たとえば６〜１５００個）含む標準の
円錐形スピナレットを使用することがで！る。約２０〜
２００本の連糧フィラメントのヤー７がふつう製造さ几
る。溶融紡糸の可能なボ１ノ（エステル−アミド）にそ
の融点よりも高い１（たとえば奸μしい具体ｆＱ　ｉＣ
＞いて約２７０１：〜３３０’Ｃの温箋で押し出し１リ
フイスに供給てｎる。。

成形オリフィスによる押し出しにつづいて、えら：″し
たフィラメント状物ＪＸミたけフィルムは固化または急
冷の区域中をその長さ方向に通過ぜしめて該区域内で′
：ｉ；−融状悲のフィラメント状物質ヱたけフィルムを
固体のフィラメント状物質μたにフィルムに変化でぜる
。えら几た７≧維はふつう、フィラメント当り約２〜４
０のデニール奸；シ＜ハフィラメント当り約３〜５のデ
ニールをもつ０えら几たフィラメント状物質またはフィ
ルムは任意に熱処理にかけてその物理的性質を更に増強
でぞることができる。繊維またはフィルムの破断強度（
ｔｅｎ＆ｃｉｔｙ）は一般：′にのような熱処理によっ
て、増大する。更に詳しくは、繊維ま之はフィルムは好
ましくは、不活亡霊囲気（たとえば７巣、アルゴン、ヘ
リウム）！Ｐで、うるいばま之流通する丘そ素゛と否雰
主気（たとえばニス）甲で咳ポリマーの融点以下つ°！
！で、応力を用い又は中いるＣとなく、所望の・６捷の
１強り１°えら几るまで熱処理することがで毛る。熱処
理の時間はふつう数分から数日の範囲にろる。一般に、
製品が熱処理されるにつれて、その融点は累進的に上昇
する。雰ａ気の温度は熱処理の期間中段階的にまた（ｉ
連続的に上昇ざぜることかでき、るるいはまた一定のレ
ベル］Ｃ保つこともできる。たとえば、製品は２５０℃
で１時間、２６０℃で１時間、そして２７０℃で１時間
、方口熱することがで！る。別法として、製品はそｎが
名融する温１：り約１０℃〜２０℃低い温度で約４５゛
時間那熱することかできる。最適の熱処理条件はポリ（
エステル−アミド）の具侮的組厄につれて、および製品
の刀りエ戻暦につｎて、変化する。

本発明のポリ（エステル−アミド〕から製造した紡糸し
たて＼の繊維は十分に配向さｎて、高住能の用途におけ
る使用に選するものとする非′７ｆ；て１７！ｉ足ｉ物
理的住りを示す。

弱糸したミ「Ｖ稼砧にｔＪ）　ｉ　（とも１り／デニー
ル（足とえに約３〜１０２／デニール）の平均単一フィ
ラメント破断性（、および少なくとも約２００７／デニ
ール（たとえば約３００〜Ｂｏｏ？／デニール）の平均
単一フィラメント引張りモジュラスを通常示し、そして
高温における（たとえば約Ｘ５０〜２００℃の協定にお
ける）ｉ峰な寸法安定性を示す。熱処理（丁なわちア／
’ニー１／ング）後には、この繊維はふつう少なくとも
５９／デニール（たとえば１５〜４０？／デニール）の
平均的呈−フィラメント破断強度を示す。このような性
５Ｌ１２この改推をタイヤー−ドとして：ｉ＝−よび他
の工業的用途たとえば＝７ベアベルト、ホース、＝−フ
、ケーブル、樹脂補強などに特別π利に使用することを
可能ならしめる。＝発明のポリ（エステル−アミド）か
ら製造したフィルムはひもテープ、ケーブルク林β、磁
気テープ゛、雷助モータ誘ミ註フィルムなどとして使用
することができらっこｎらのＱ碓およびフィルムは燃焼
：二対して吋別の抵抗を示す。

７：発明のポリ（エステル−アミド）組成物は完全芳番
族ポリニスチルのような周知ポリマー：り丁ぐｒ−之、
改良さｎた壬着旦、改良で４また二労抵抗性、および改
良された横万同強反を示すことが予想でｎる。

次の実施例（″：＝発明の詳細な説明として示すもので
るって、：発明：・＝こｎらの実施例に示堰１ている具
坏的な詳肥事項に限定されるものでにないことを理解す
べきでらる０実施例　１゜ この実施例はモル比６０：２０：１０：４０の６−ヒド
＝午ンー２−７フトニζ、テレフタル６、ｐ−アミノフ
ニノール、およびハイドロキノン（またはそれらの誘導
体）カラノポリにステル−アミド）の製造を説明するも
のでカス入口、蒸留ヘッドおよび凝縮器を装備した。こ
のフラスコに、６９９Ｃ０，３モル）の６−アてトキシ
−２−す７　）二ｅ、　　＋　６．６９　（０，１０モ
ル）１７）７Ｌ／７り／ｕ酸、９．７？（０，０５０モ
ル）のｐ−ア七ト番ジアセトアニリド、および９．８５
’（Ｑ、０５１モル）の７・イドロキノ／シアてテート
を入ｎた。Ｑ、２？の詐叡アトリウムを触媒として別え
たロフラスコを真三にし、！素で３回フラノンユした。

フラグ：を２累ガスのゆるＪ？刀）な流ｎのもとで泊浴
午で２５０℃にフロ熱した０内容物を俗融でぜて不透明
スラリとム攪拌を始めた。詳記が留゛出しはじめたので
こｆＬを目盛り付きシ１、・ンタ゛一番０集めた。２５
０℃で４５分後Ｋ　１６ｄｔ’：）詐Ｊｉ”集４つ定。

温度＃ｌ欠いて２８０℃に上昇でぜプヒ。溶融物はＸ恋
明淡黄褐色でめった。２８０℃で更に４５分間力Ω熱亡
つづ１７、その時でで（ｆこ２５１艷の酢なと尖めた（
理論収量のＥ７％）−１一段階・でふ・いて、溶融力Ｘ
て非常に発泡性（（なったが、；融物が更に粘桟昏・こ
なるにってして発泡は静；つた。

次ｔハで温度を３２０℃に上昇でぜた。発泡がはじめに
生じ九が前と同根に徐々に消滅して平滑なりリーム状の
不透明Ｃ融物１てなった。若子の白色外華物が生反しは
じめた。

５２０℃で合計４５分の後に、２７ｒｎｔの酢酸が集μ
つた（理論収量の９４％）０ 真＝を徐々に連用し温デを３４０℃に丁で徐々に上昇て
ぞながら０４＝で４５分間保持した。発泡が再び発生し
たが徐々に？自滅したり別熱サイクルの終りに、２素で
真！を開放ム不活注雰り気下でフラスコを冷却させた。

ポリマーは不透明粘稠溶融物を形成し、淡＊；Ｓ色に着
色して２す、そこから゛不材状′のｇ、＋４組織をもつ
長く、力またい強靭なｆ攻雑を引き七丁ことかで巨た０ 冷五時にフラスコを破壊し、ポリマーのスり刀ｔらガラ
ス三安片全暁畝　ワイレイ・ミ／レキでタラし、ツクス
レー５と簀子でアミド／で２時間抽＝を行なって痕跡量
のモノマー、７ヤフトンールのｉ白などを除いた。

このポリマーば６０℃のペンタフロクツエノール中で０
．１重量／容量チの１妾で濃ｊ定したときす２ｔｔｔ／
ｓ’の固肩粘度を示した。このポリマーは、ｒ、ｇ走査
熱量計で徂Ｉ、足したとき２７５℃および２８１℃に２
１の融点ピークを示しｔ口 粉末にしたポリマーを２融紡糸して差−フィラメントを
えた。丁なつち０．００　ツイフチの孔を０．１４り７
分の生！量で通過でぜ５　’＋　４　ｍ１分でまきとっ
た。坊糸温区（ζ５５０℃でうった。生薦した淡クリー
ム色のき維は次の性質を示した。

破断強度　　　　　　　　　１２．４　　ｆ／ｄ伸び　
　　　　　　　　　　　２３　％７刀ムミモ７ユラス　
　　　　　６９６　　　ｆ／ｄデニール　　　　　　　
　　　４２ ヤーンのサンプルを窒素のおてやルな流れの中で２９０
℃で８時間弛緩状態で力ロ熱した。熱処理ヤー／に次の
性質を示した。

破断性テ　　　　　　　　　　２５．４　　ｆ／ｄ伸び
　　　　　　　　　　　　４３　憾初期モジュラス　　
　　　６５２　　　？／ｄ実施例　２．（卑劣Ｉり この実施例はモル比６０：２０：２０の６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、テレフタル酸、およびｐ−アミノフ
ニノール（または七九らの誘導体）からのポリにステル
−７ミドンの□福四μ造を脱明−プーるものでちる。

冥：Ｄｇｌ！　１　（Ｃ述べたようにして、７ラスコ＜
ｃ　６９．　Ｏり（０３０モル）の６−ア七トを７−２
−ナフトニ；７，１ｂ、ｂグＣＯ，＋　Ｏモル）のテレ
フタルε゛之２二び＋９．５９（０，＋ｏ＋モル）のｐ
−アセトキシアセトアニリドを充てんした、０．０２５
’の詐αナトリウムを触媒として刀Ｏえた。

混合物を２素でパージＬ−笑施倒１のように２ミ浴守で
重合させた。２５０℃で４５分後に１６ｍの詐ひが集ま
った（理論収量の５６％）０２８０℃で４５分後に合計
２４−の酢酸が留出した（理論状１の８４係）。欠いで
、′二融物を３２０℃で２５分間刀ΩｉＬＡ　この時で
でに２７ｒｌの酢改（理論収量の９４嘔）が放出でｊ−
不透明貢揚色２ε物に全く粘稠でδつだ。真互（２０ｍ
）を徐々に適用し　３２０℃で１２分間保持した。次い
で５４０℃で１８分間圧力をＩ、．３＝に減少ぢぜた。

長く、かたい）２雄をこの溶融物から引っ張ることがで
きた。

このポリマーｆ、実施例１と同様にして分離し、粉砕し
才由＝した。このボ；ノマー：まａ、　２　ａ　ｄｌ／
　／の固頁粘實を示し、２８０℃の＠点（−ｔｉ　　Ｃ
Ｄ５Ｃピーク）をもってハた。

このポリマーを３１４℃でｒｌ、００７インチの孔をα
１４ｔ／分の生童量で通返畑ぜ１４４ｍ／分で１きとっ
て、皿−７・イラメントとして浴＠紡糸した。この繊維
は、紡糸した１＼の息−フィラメントとして次の性質を
示した。

破断強度　　　　　　　　　　９．３　　ｆ／ｄ伸び　
　　　　　　　　　　　２．０　　％初勘モジュラス　
　　　　６１９　　　？／ｄデニール　　　　　　　　
　　＆８ サンフールを窒素；囲気９３００℃で４時間弛緩状悲で
熱処理した。熱処理サンプルは次の性質を示した。

破断強度　　　　　　　　　　　２９．２　９／ｄ伸び
　　　　　　　　　　　　６６　チ初期モジニラス　　
　　　５８０　　タ／α冥旅例　３．（卑考４列） この宴′２俳ＨＨ−ｚ　ｓ　ｏ　：　２　ｓ　：　２　
Ｓのモル比Ｃ６−ヒドロモシー２−ナフトエ酸、テレフ
タル酸およびＰ−アミノフエメール（てたにそれらの誘
導体）からのポリにステル−少 アミド）の製造ｔ−説明するものでるる。

このポリマーを実施例１に述べたようにして製造した０
フラスコに５７．　Ｓり（０，２５モル）の６−アでト
そジ−２−ナフトニ酸、２１．Ｏり（α１２６モル）の
テレフタル酸および２ａ、５ｆ（（１２７モル）のｐ−
ア七トキンアてトアニリドを充てんした。Ｑ、０２？（
７）酢ｌナトリウムｔ”Ａ！！媒として７１ＣＩえた。

　。

次のフロ熱スケジュールを使用して実施例１のように重
合を行なった＝２５０℃で４５分間、２８０℃で４５分
間、５２０℃で２５分間。合計２６−の酢３（理論収量
の９１弥）を集めた。重合は饗二（α２椙）下、５２０
〜３４０℃で３０分間で完了させた。

実施％ｊ　１　（Ｃ述べたようにしてポリマー全分相し
貴公し、抽出した。このポリマーは５．　＋　４　ｄｉ
／　ｆの固有粘度を示し、ＤＳＣ測定）ま３２５℃（主
要ピーク）および３６２℃に２重の融点を示した。

星−の０．００フインチ孔を使用ＬＡ　Ｏ，４２９７分
の生産量およびｔｓ６ｍ１分の１きとり連室でこのポリ
マーを３６０℃で２融紡糸した。繊維Ｆｉ１訪糸したで
＼の凰−フィラメントとして次の性５ｉＬを示した。

ｔ、５！？ｌｆｒ強１ｉ　　　　　　　　　　　１０．
３　　？／ｄ伸び　　　　　　　　　　　　λ２　％初
期モジュラス　　　　　６２４　　　？　／　ｄデニー
ル　　　　　　　　　　９．４ 実施Ｚ］４ この冥燕例は６０：２０：５：１５のモル比の６−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ）、テレフタル’ｒｈ、ｐ−フニ
ニレ７−２アミン、および・・イドクキツノ（）たそれ
らの誘導体）カラのポリ（エステル−アミド）の；吐造
を説舅するも０である。

実施例１に述べた二つにしてポリマーを製造した。フラ
スコに６９．０７５’　（α３モル）の６−アセトキシ
−２−ナフトエ９、＋６．６１Ｐ（Ｉ、１モル）のテレ
フタル慧　４８５ｆ（Ｑ、０２５２５モル）のＮ、Ｎ’
−１，４−フェニレンビスを触媒としてフロえた。実苑
テ戸のように反応器を真空にしバージした後、この反応
器を外部油浴をＩ、！用して２５０℃１で刀−して１合
を開始でセた。重合を２５０℃〜３４０℃で１３ｓ分子
ｒ：Ｉ＝　＝　雰囲気下で、３４つ℃で３０分間０．３
５出竺れた。耳語とその内容物を置場にてで冷却した。

ポリマーと英、ｚｉＴ１４１と実公的に筒棒にして回収
、貴公、抽８した。ポリマーは４１２ｄｔ／？の固肩８
式を示し　ＤＳＣ潰１ｊ定は２７３ｃでの吸熱転移セ示
した。

釣１３０℃の３度トールの真空圧で１日乾燥した後、こ
のポリマーを３１４℃〜３４６℃の温度範囲で（１００
フインチの単一孔ジエツトを通してＱ４〜α５５？／分
の範囲の生産量およびｉ６２？ｎ／分までの高速１住と
りで１容う紡糸した。

３３０℃の紡糸二度、ａ５２９／分の生産量、および１
．１６２ｍ／分のフィラメントまきとり連室で紡糸した
フィラメントは、紡糸したま＼の凰−フィラメントとし
て次の性質を示した。

破ＦＭ強度　　　　　　　　　　１９８り／ｄ伸び　　
　　　　　　　　　　１，５　　グ初期七ンニラス　　
　　　５４３　　デ／ｄこのモノフィラメントつ７７）
７ｖそト素冗千で２５５℃において１５時間熱処理して
次のさ質を与えた。

破断５臣りピコ　　　　　　　　　　　　　１６　　　
タ／ｄ伸び　　　　　　　　　　　　五４５％初期モジ
ュラス　　　　　５４５　　タ／ｄ夷方１％４　　５〜
＋　　’＋　　　（些ト％　イタコ）こｉらの笑几例は
６−ヒドロ牛シー２−アフトエ歌、ジカルボン象および
ｐ−アミノフニノール（またばそｎもの誘導体）からの
ポリにステル−アミド）の製造を説明するものでろる。

実記タリ５〜７にコ・いて、ジカルボンしはテレフタル
酸であった。実施例８および９において、ジカルボン７
４’：ｊ　１．２−ビス（４−６ルボ゛キシフニノそシ
）エタンであった。冥乏（ｉ３１０およびＩ、にふ・い
て、ン刀ルボンひ１：　１．’−シクロへキブンジカル
ボン騒（９５％トランス異住休）体あつｆＣ。

こ１らのポリマー類（グ笑示１”　１　＋Ｃ７己（（１
−たのと冥貿二ワンこ同様にしてに立した。最終の重合
温度は常に３４０℃で５つｔったソし実施例Ｉ、はクリ
外でそこでは３２０℃が適切であることがわ刀ｉつた０ こＩＬらの法ズおよび組成を埋１表に示アつ５　　　　
）ＩＮＡ／Ｔん／λＡＡＡ　　　７０：ｉ５：ｉ５　　
　２９３　１０５　５．８９ｂ　　　ＨＮＡ／ＴＡ／Ａ
ＡＡ　　　ａｏ：＋ａ：１ｏ　　　３６０　９５　４．
２７７　　　Ｈ１ｊＪＡ／’ｒＡ／ＡＡ−Ａ　　　６５
：１７．５：１７．５　２７８　９３　１９２８　　四
Ａ／ＣＰジ人島　６０：２Ｄ：２０　　２５６　　−　
五３５９　　　　ＬＮｖ’ＣＰＥ／／ＡＡ人　　５Ｑ：
２５：２５　　　２５６　　　−２．６２ｉｏ　　　　
、）ＩＮ７．’ＣＨＤ／ｙ＜パノｄ　　６０：２０二２
０　　　　１８５　　　　−６．４７ｉ１　　　ｈ’：
ｆｉｊＣＨＩ：）ｐｊＡＡＡ　４０：３０：３０　　２
７０　　−　４．８０ＨＮＡ　＝　６−７　”Ｃｉ−’
Ｆ”　’／　−２−ｆ　７　トｚ！６ＴＡ　　＝テレフ
タル酸 ＣＰＥ　＝　Ｓ、２−ビス（４−カルボキシフニノそシ
）エタン ＣＨＤＡ　＝　１．ａ−シクロヘシサンジカルボ７Ｆ５
．　（９５幅トランスＡ惺傅） ＡＡＡ　＝　ｐ−アセトキシア＝トアニリドこれらのサ
ンフル類′：咀；ｙｉに粉砕し、アセトノで姫出し、乾
哄し、次いで凰−の０００フインチ孔から名を彷糸した
。

紡糸染付３：びらえ維の仁・ｉを共■表に示す。

第　１表 ５　　３６４　　［Ｉ、４１４０９，２＆ａ　　　Ｉ、
　　５６５６　　３７４　　ＣＬ４２　２８９　　Ｉ、
．２　　７．６　　１．９　　５＋０７　　見０　α−
，ｔ、　　　１Ｂ６　　　６．５　　９．５　　２．０
　　６４乙３　　３３０　　ＣＬ１４　　１０７　　１
４．２　　７．２　　　Ｚ、”、　　　ｔＡ３９　　３
００　Ｏ、ｉ４　　３６　　３６．５　　７．５　　２
．７　　４００１０　　３７０　　α０７　　１６４１
．４　　２．Ｂ　　　Ｔ、３　　２４０Ｉ、　　３．３
１　　αｉ　４　３２５　　　４．１　　７．０　　２
．５　　　！５０冥施例　１２．（キ内尋゛１） この実施例はモル比６０：２０：２０の６−ヒドロキン
’　　　−２−ナフトニミ、テレフタルε２、ｐ−Ｎ−
メチルアミンフニノール（：たにそ１らの誘＝芹）う１
ものポリ（エステル−アミド）０；造を説明する（、の
である。

実でき例ｉ１ｃ述べたようにしてポリクーを製造した。

フラスコに６９．０９　（０，３モル）の６−アセドキ
ンー２−ナフト二σ６６り（０１モル）のテレフタル２
、およヒ２１．０５１（Ｑ０１モル）のｐ−アてトキゾ
ー（Ｎ−メチルンーアてトアニリドを充てんした。ｐ−
アセトキシーＣＮ−メチル）−アセトアニリドの製造は
ｐ−メチルアミンフニノールをピリジン午で無水酢酸に
：９７七チル化二生底物をアルコールから結晶させるこ
とによって行なつ７ｊｏこの生灰吻に９８〜１００℃の
融点を示した。上記の諸底分を触媒とじての酢酸す）　
リウム０．０１りの存在下す１合さ仇フラス＝をミ操３
素で十分にノ；−ジｌＡ　２５０℃で４５分間、２８０
℃で４５分間、３００℃で５０分間、３２０℃で３０分
間、そして３４０℃で３０分間フＤ熱した。詐３０合計
収量に２７．０１７１ｔＣ理薦収への９４４％）でろっ
たつ不透明、粘４＋−，ｊは賞色の磐ξ物の言合を真：
（０５≧−ノー）下で３４０℃ビＣ２いて３０分間で完
了でぜた。豐紫下での冷却徒に、フラスコをこわしてポ
リマーを回収したＯポリマーの塊りｔクイレイミル９で
２粉に８砕し　こｆＬをオーブン中で乾燥した。

ＣＯポリマーは１．ａ２ｔｔｔ／？の固肩粘星を示し、
ＤＳＣ夕り定に２６５℃における融点ピークを示した。

このポリマーを３９２℃で並−のＱ、ＱＯフインチ孔を
α４２り７分の生産量で通して２融紡糸し、７５ｍ／分
でまきとった。

えらｎた２Ａｒａは坊糸したま＼の単一フィラメントと
じて次の性父を示した。

破断強τ　　　　　　　　　　　４５　タ／ｄイ甲び　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５　
　　％初期モジニラス　　　　　３６７　　９．／ｄテ
ニール　　　　　　　　　５＆３ 冥万夕１］１五 この実施ダ、はモル比６０：２０：ｔｏ：ｉｏの６−ヒ
ド；モ・／−２−ナフトエ酸、テレフタル化ｉ、　　ｐ
　−Ｎ−メチルアミノフニノール、お：びハイドロキノ
７（メるい（ｉそれらの誘導体）からのポリ（エステル
−アミド）の製造を説明するものである。

重合は実流ｔｉ１ｊｉ２に述べたのと正確に同じように
して行乃つｔ０ポリマー浴七物に乳白黄褐色でろり、こ
の溶融物から゛′木グ状″の別ｎ巨′Ｉ、もつ強く、か
たい繊維を引き出すことができた。

このポリマーにｉ、　３７　ｄｔ／　Ｐの云有粘買とイ
、ち、ＤＳＣ：、利足ｉ’：ｊ　２８０℃の融点を示し
た。このポリマーを３３１℃で亘−の０．００フインチ
孔を０．１４？／分の生産高３二び３１９＋ｎ／分の１
７とり速定で通して溶融紡糸した。えうまたフイラメ／
トは５糸し罠で＼の状戸で次の一三質亡示した。

破ｉＪ′ｒ強変　　　　　　　　　　ＦＬ３？／ｑ１甲
び　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　
　　％初期モンニラス　　　　　５０６　　タ／ｄテニ
ール　　　　　　　　　　４９ 実方巳例　　　１ａ、　　　（−？−考イタ′Ｉ）この
貫苑例はモル比６０：２０：２０の６−ヒド：モシー２
−ナフトエは、テレ２タル酸およびｐ−アミンフェノー
ル（またはそ１らの誘導体）からのポリ（エステル−ア
ミド）の製造を説明するものである。

２．０００−の３つロボリマーフラスーに３釦カラスパ
ドル攪拌器、ガス入口、２よび蒸留ヘッドを装備した。

この寥留・＼ノド（Ｃ凝２６冊および受器を装備した。

このフーラスニＩ、？：、ａ＋４９（１，８モル）の６
−アセドキ７−２−ナフト二二一、９９．６９　（００
モル）のテシフタ／Ｖシ、コ・二び’、４７．０？（α
６１モル）のｐ−アセトキンアセトアニリｒ′を入ｎた
。０．１５ｆの無水詐ひアｌ−１，１ウムを触媒として
卯え定。このフラスコと真仝にレアルゴンで３回フラン
ツユした。この７ラス；をアルゴンのゆっくりした流孔
のこ：″Ｌを目盛り付きノリンダーに集めた０２５０℃
で４５分後’、Ｃ９ｉ、　Ｏｒｙｌ　（理論収量の５３
％）の詐Ｏ？果めた０次いで温度を２８０℃に上昇妬ゼ
、０（７）温度で？：融物を更に４５分間刀［ｌｌ熱し
た。この時までに１５０ゴの詐；！を集めた（理論収量
の８７％）。次いで呂、テと３００℃に３０分間、ｘ２
ｏｔＫ３ｏ分間、そしテ最後に３４０ＣＩＣ１０分間上
昇させた。酢個の裁終収含；仁１６９ｄでうった（理論
収量の９ａ５％）、、溶融物に不う朋、暗貢）色でろり
、この時短、でや＼粘抜であつｔ。

真＝（Ｏ，Ｓ））を徐々；Ｃ通用して溶融物の泡立ち３
：び発泡を最小Ｇてした。溶融物が再び靜かになるまで
この尋融物をこの圧力で約２０分間保持した。次いで冥
三下３４０℃で加熱および攪拌をつづけた。啓融物は非
常に粘稠になり、攪拌モーターは波労し始めた。真仝下
で合計４５分の後に、この系をアルゴンで大気圧シても
たらし、頁面の酸化と最小にするためにアルゴンの激し
い流１でフラソシニでこわし、ポリマーからガラス破片
を除くことによってポリ〒−の魂りを回収した。ポリマ
ーの全回収なｊ′ｉ３９７．０９であつｔ（理論収量の
８８゛奪）０この塊りをのこ宕゛りで小厚片！・で切り
、ワ・「レイミル田で壜粉（′・＝貴公した。

このポリマー（Ｓ６０℃のべ／タフＣ；７二ノールモ０
１重迂／容−５，丘の０便でＩ、１足し次と２６．３・
、！６　／　７の固舊イ６鏝を示した。；たこのポリマ
ーに、水入走査熱量計でδＩ、足したとさ１０℃のガラ
ス転移点コ・よび２ＳＯＣの融点を示−た。

このポリτ−を真窒下ｉ０５℃で４８；間乾燥し次いで
アルバーダミ形÷で型苫形して次の染付下で試肢棒を製
造した。

スクリム−バレル１度　　　　　３３０　　℃型温度　
　　　　　　　　　　　　３２　℃サイクル時間 躬＝　　　　　１０秒 冷：ｌｌ　　　　　　２０秒 遅元　　　　　３秒 合計　　　　　５３秒 スクリューＦ、　Ｐ　５．（？　２　Ｑ射出ＢＥ　　　
　　　　　　　　　　ａ、Ｌｌｌ）Ｏｐｓｉこの書ｖ形
友’４．”１ｉ＜　ツイテ、ＡＳＴ；’４　　Ｄ　Ａ　
３８　ｆテ！　リ引遥り強デあ・二びモーンニラスを、
λＳ’ｒＭ　Ｄ　；　９０　ンこ二り庄げの性質を、そ
して−＜ＳＴＭ　Ｄ２５６によりツノテアイノ゛ノド衝
撃強豆を試験したつ次の値がえら几た（５回の子呵（置
）０ 引張り破壊　　　　　　　　　　３６，０００　　　　
ｐｓｉ引５三りモー／ユラス　　　　　ａ、ａ　Ｘ　１
０’　　ｐｓｉ伸び　　　　　　　　　　　　　　１２
　％曲げ破壊　　　　　　　　３２．Ｃｏｏ　　　ｐｓ
Ｉ曲げモジュラス　　　　　　２．２Ｘ　１０’　　ｐ
ｓｉノツチアイゾツトＳ撃＠！５ｆ、　　　　　　　　
５．８　　　ｆ　ｔ　−１ｂｃｎらの１豆（−丁ぐユた
士衝繋性と組み合でつｔ強（る・二び非常なｒｉｉｌ注
の注目丁べ＠組合せを示して（八る０実施例１５〜２０ テレフタル酸反応成分に代えて、同モル蛋の下記テ香旌
ジカルボン酸をフラスコに装入し、その他は実施例１と
同様にして、実施例１を実質的に繰り返す。

１５　２．６−ナフタレンジカルボン酸２１．６１６　
１．４−ビフニニルジカルボンＨ２４，２１７４，４°
−ジカルボキシジフェニル　　２５．６メタン １８　４．４°−ジカルボキシジフェニル　　２５．８
エーテル　。

スルホン いずれの場合も得られたポリ　（エステル−アミド）は
異方性溶融相を示し、実施例１と実質的に同様の結果が
得られる。

実施例２１〜２６ ｐ−７セトキシアセトアニリド反応成分に代えて、同モ
ル仔の下記反応成分をフラスコに装入し、その他は実施
例１と同様にして、実施例１を実質的に繰り返す。

２１　２．６−ジアセドアミドナフタレン　１２．３２
２　　Ｎ、Ｎ’　−ジアセチルベンジジン　　１３．６
２３４−７セトキシー４”　−アセトアミ　　１４．３
ドジフエニルメタン ２４　４−７セトキシー４“　−７セト７ミ　　１４．
４ドジフエニルエーテル ルスルホン いずれの場合も得られたポリ　（エステル−アミド）は
異方性溶融相を示し、実脳例１と実質的に同様の結果が
得られる。

実施例２７〜３２ ヒドロキノンジアセテート反応成分に代えて、同モル毒
の下記アセチル化芳昏族ジオールをフラスコに装入し、
その他は実施例１と同様にして、実施例１を実質的に繰
り返す。

２７　２．６−ナフタレンジアセテート１２．５２Ｂ　
　４，４°−ジアセトキシビフェニル　　１３．９２９
　４．４’−ジアセトキシジフェニル　　１４．６メタ
ン ３０　４．４°−ジアセトキシジフェニル　　１４．７
エーテル ３１　４．４°−ジアセトキシジフェニル　　１５．６
スルフイド ３２　４．４’−ジアセトキシジフェニル　　１７．２
スルホン いずれの場合も得られたポリ　（エステル−アミド）は
異方性溶融相を示し、実施例１と実質的に同様の結果が
得られる。

本苑明を好ましい具体列について記述したけｎども、当
業者にとって明らかなように、変化および変匣が使用し
うろことが理解で几るべきである。このような変化３よ
び変性！ｉ特許請求の元１の６反界二〜ヱび範囲の中１
こらると考えづするべぎである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記のくりかえし部分 I 、II、IIIおよびIVから実
   質的になり、１０〜９０モル％の部分 I 、５〜４５モ
   ル％の部分II、５〜４５モル％の部分IIIおよび４０モ
   ル％以下の部分IVから構成される、約４００℃以下の温
   度で異方性メルト相を形成することができ、６０℃でペ
   ンタフルオロフェノールに０．１重量％の濃度でとかし
   て測定した固有粘度が少なくとも１００ｄｌ／ｇである
   、熔融加工性ポリ（エステル−アミド）： I …▲数式、化学式、表等があります▼ II…▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ａは１
   個 もしくは２個のベンゼン環からなる２ 価の基または２価のトランス−１，４− シクロヘキシレン基であり、Ａが２個 のベンゼン環からなる場合、これらの 環は縮合してナフタレン環を形成して いてもよく、あるいは単結合または低 級アルキレン、低級アルキレンジオキ シ、オキシ、スルフィドおよびスルホ ニルよりなる群から選ばれた結合基で 結合されていてもよい）、 III…▲数式、化学式、表等があります▼（式中のＡｒ
   は １個もしくは２個のベンゼン環からな る２価の基であり、Ａｒが２個のベン ゼン環からなる場合、これらの環は縮 合してナフタレン環を形成していても よく、あるいは単結合または低級アル キレン、低級アルキレンジオキシ、オ キシ、スルフィドおよびスルホニルよ りなる群から選ばれた結合基で結合さ れていてもよく、ＹはＯ、ＮＨ、また はＮＲであり、ＺはＮＨまたはＮＲで ある、ただしＲは１〜６個の炭素原子 のアルキル基、またはアリール基であ る、）、および IV…▲数式、化学式、表等があります▼（式中のＡｒ′ は１個もしくは２個のベンゼン環から なる２価の基であり、Ａｒ′が２個のベ ンゼン環からなる場合、これらの環は 縮合してナフタレン環を形成していて ルキレン、低級アルキレンジオキシ、 オキシ、スルフィドおよびスルホニル よりなる群から選ばれた結合基で結合 されていてもよい）。 ただし、上記の環類に存在する水素原子の少なくとも一
   部は、１〜４個の炭素原子のアルキル基、１〜４個の炭
   素原子のアルコキシ基、ハロゲン、フェニル、およびそ
   の混合物よりなる群から選ばれた置換基によって任意に
   置換されていてもよい。 ２、約３５０℃以下の温度で異方性メルト相を形成しう
   る特許請求の範囲第１項記載の溶融加工性ポリ（エステ
   ル−アミド）。 ３、部分IIのモル濃度が部分IIIおよびIVの合計モル濃
   度にほぼ等しい特許請求の範囲第２項記載の熔融加工性
   ポリ（エステル−アミド）。 ４、約４０〜８０モル％の部分 I 、約５〜３０モル％
   の部分II、約５〜３０モル％の部分III、および約２５
   モル％以下の部分IVからなる特許請求の範囲第１項記載
   の溶融加工性ポリ（エステル−アミド）。 ５、約４０〜８０モル％の部分Ｉ、約５〜３０モル％の
   部分II、約５〜３０モル％の部分III、および約２５モ
   ル％以下の部分IVから構成される、約３５０℃以下の温
   度で異方性メルト相を形成しうる特許請求の範囲第１項
   記載の熔融加工性ポリ（エステル−アミド）。 ６、部分IIのモル濃度が部分IIIおよびIVの合計モル温
   度にほぼ等しい特許請求の範囲第５項記載の溶融加工性
   ポリ（エステル−アミド）。 ７、約４０〜６０モル％の部分 I 、約２０〜３０モル
   ％の部分II、約５〜３０モル％の部分III、および約１
   ５モル％以下の部分IVからなる特許請求の範囲第６項記
   載の熔融加工性ポリ（エステル−アミド）。 ８、該ポリ（エステル−アミド）の各部分が環に置換基
   をもたないものである特許請求の範囲第５項記載の熔融
   加工性ポリ（エステル−アミド）。 ９、部分IIのＡ基が１個もしくは２１個のベンゼン環か
   らなる２価の基である特許請求の範囲第５項記載の溶融
   加工性ポリ（エステル−アミド）。