JPS63286425A - 共重合ポリエステル、その成形品、その複合構造体および共重合ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熔融状態において光学的に異方性の、（ａ）芳
香族ジオール混合物、（ｂ）芳香族ジカルボン酸、およ
び（ｃ）ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸より誘導
される新規な芳香族共重合ポリエステルに関するもので
ある。本発明の要点は特許請求した共重合ポリエステル
への　む−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸の組入れに
ある。この種の重合体はガラス状より半結晶性までの範
囲にあり、一般的には３５０°Ｃまたはそれ以下の温度
で熔融加工可能であるとは期待されていない。

種々の芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸および芳香
族ヒドロキシ酸カルボン酸の組合わせをベースとする光
学的に異方性の熔融成形用芳香族共重合ポリエステルは
当業界で周知である。この種の芳香族共重合ポリエステ
ルの熔融異方性のために、これらより製造した成形品、
たとえばフィルムおよび繊維には優れた機械的性質を有
する傾　向がある。不幸なことに、これらの共重合ポリ
エステルには、通常の熔融加工装置での加工を困難にす
る要因である、極めて高い結晶性熔融温度（ｃｒｙｓｔ
ａｌｌｉｎｅ　ｍｅｔｉｎｇ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
）を有する傾向もある。

当業界には、重合体の１種または２種以上の成分を変え
ることにより（一般的には結晶性熔融温度を低下させて
）、異方性芳香族共重合ポリエステルの熔融加工性を改
善しようとする意図が満ち溢れている。たとえばあるも
のは、芳香環に種々の置換基を組み入れることにより、
または平行でも共軸（ｃｏａｘｉａｌ）でもない連鎖延
長結合（ｃｈａｉｎ　ｅｘｔｅｎｄｉｎｇ　ｌｉｎｋａ
ｇｅｓ）を有するある種の芳香環を用いることにより融
点を低下させようと努めてきた。多くの企てが、本発明
の場合と同様に、共重合ポリエステルの芳香族ヒドロキ
シカルボン酸成分を変えることを含んでいる。

７ナコシら（Ｆｕｎａｋｏｓｈｉ　ｅｔ　ａｌ、）の米
国特許第４．４４７，５９３号は、−置換　ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸であってもよい付加的なヒドロキシカルボ
ン酸を有し、熔融異方性を有する芳香族ポリエステルを
開示している。上記の置換ｐ−ヒドロキシ安息香酸は好
ましくは１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基に
より、またはハロゲン原子により置換されているもので
ある。上記の化合物、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸は適当な置換ｐ−ヒドロキシ安息香酸の例とし
て含まれている（カラム５．５６−５７行、また、実施
例２４はジフェニルメチル−ハイドロキノン、テレフタ
ル酸、および３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
より誘導した重合体を記述している）。

ディックら（Ｄｉｃｋｅ　ｅｔ　ａｌ、）の米国特許第
４．６０３．１９０号は、（ａ）置換されていることも
あるｐ−ヒドロキシ安息香酸、（ｂ）イソフタル酸およ
び任意にテレフタル酸、（Ｃ）ハイドロキノンおよび（
ｄ）ある種のポリ芳香族ジオールより誘導したサーモト
ロピックな（ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ）芳香族ポリエ
ステル開示している。好ましい　ｐ−ヒドロキシ安息香
酸は核においてＣニー〇、−アルキルもしくはアルコキ
シ基、Ｃ，−Ｃ，、−アリール基またはＣｙ−ｃ　＋＊
−アルカリール基、またはハロゲンにより置換されてい
る　ｐ−ヒドロキシ安息香酸である。ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ安息香酸に関する特別な開示はなく、未置換
　ｐ−ヒドロキシ安息香酸が特に好ましいヒドロキシカ
ルボン酸であることが示されている。ディックらの米国
特許第４．６００．７６４号および米国特許第４．５６
４，６６９号も、米国特許第４．６０３，１９０号に記
載されたような、置換されていることもある　ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸を組み入れた、同様なサーモトロピック
な芳香族ポリエステルを開示している。

シュミットら（Ｓｃｈ＋１ｉｄｔ　ｅｔ　ａｌ、）の米
国特許第４．５３６．５６１号は、（ａ）ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、（ｂ）３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香
酸、（ｃ）イソフタル酸、（ｄ）ハイドロキノンおよび
（ｅ）ある種のポリ芳香族ジオールをベースとするサー
モトロピックな、全体が芳香族的なポリエステルを開示
している。ｐ−ヒドロキシ安息香酸（ａ）はＣ、−Ｃ、
−アルキルもしくはアルコキシ基、Ｃ、−Ｃ、、−アリ
ール基または　ＣアーＣ＋Ｚ−アルカリール基により置
換されていてもよい。ディッテらの上記各特許における
と同様に、ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸に関す
る特別な開示はなく、未置換　ｐ−ヒドロキシ安息香酸
が特に好ましいヒドロキシカルボン酸であることが示さ
れている。

カランダン（Ｃａｌｕｎｄａｎｎ）の米国特許第４．２
９９．７５６号は、（Ｉ）２−または３−フェニル−４
−ヒドロキシ安息香酸、（１１）４−ヒドロキシ安息香
酸、（Ｉｌｌ）少なくとも１種の、ハイドロキノンまた
はある種のポリ芳香族ジオールであってよいジオキシア
リール化合物、および（ＩＶ）少なくとも１種のジカル
ボキシルアリール部分、たとえばテレフタル酸より誘導
した熔融加工可能な、全体が芳香族的なポリエステルを
開示している。この特許はフェニル基により置換されて
いる４−ヒドロキシ安息香酸のポリエステルへの組入れ
を開示してはいるが、なんらかの他の置換基、たとえば
　ｔ−ブチル置換基により置換されている４−ヒドロキ
シ安息香酸の使用に関しての言及はない。

新規な光学的に異方性の熔融成形用芳香族共重合ポリエ
ステルを開発するために行われた業績が豊富に存在する
にも拘わらず、容易に、かつ、経済的に加工し得るよう
な重合体に対する要望が未だに存在する。したがって、
高度の加工性と顕著な機械的特性とを有する、光学的に
異方性の熔融成形用共重合ポリエステルを提供すること
が本発明の目標である。本発明のいま一つの目標は、熱
可塑的成形により加工して高い強度とこわさく５ｔｉｆ
ｆｎｅｓｓ）とを有する成形品、繊維、およびフィルム
を製造し得る、光学的に異方性の熔融成形用芳香族共重
合ポリエステルを製造することにある。

驚くべきことには、以下に記述する共重合ポリエステル
がこの有利な特性の望ましい組合わせを有することが見
いだされたのである。

本発明記載の新規な共重合ポリエステルは基本的に： Ｉ、約５５ないし９５モル％の式 式中、 ＲはＨ、Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはアルコキシ、Ｃ，
−Ｃ，、−アリールまたはアリールオキシ、およびハロ
ゲンよりなるグループから選択したものである の１種または２種以上のジオールと約５ないし４５モル
％の１種または２種以上のポリ芳香族ジオールとよりな
る芳香族ジオール成分：Ｉｌ、　　“パラ”−もしくは
“メタ”−配位芳香族ジカルボン酸またはこれらの酸の
混合物より選択したジカルボン酸成分であって、いかな
るナフタレンジカルボン酸も上記ジカルボン酸成分の６
０モル％を超えないもの； ならびに Ｉｌｌ、約２５ないし１００モル％の　ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸と約０ないし７５モル％の４−ヒ
ドロキシ安息香酸とよりなる芳香族ヒドロキシカルボン
酸であって、ＲがＨである場合には上記の芳香族ヒドロ
キシカルボン酸成分が１−ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸のみよりなるもの の各成分よりなり、等化学当量の成分夏およびＩＩを含
有し、かつ、■プラス　■１　プラス■１の合計モル数
を基準にして約１５ないし６０モル％の成分Ｉ１１を含
有するものから誘導される。

これらの新規な共重合ポリエステルは、通常の成形装置
および技術を用いて１．一般的には３５０°Ｃ以下の温
度で熔融物に加工し得るという理由で有利である。これ
らは熔融状態において異方性であり、そのために、高度
の機械的特性（たとえば、こわさお□よび強度）と妥当
な温度抵抗性とを必要とする工業用プラスチックス（ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ｐｌａｓｔｉｃｓ）としての応
用が可能である。驚くべきことには、各種試験は、本発
明記載の共重合ポリエステル、が、ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸成分を含有しない相当する共重合ポリ
エステルより、かなり低い密度を有することを示してい
る。

本発明記載の共重合ポリエステルの製造に用いる全ての
成分は市販されているか、または当業界で周知の方法に
より製造し得る。ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
は、適当な　ｔ−ブチル置換フェノールを公知の技術に
従って二酸化炭素と反応させるコルベ・シュミット（Ｋ
ｏｌｂｅ−５ｃｈｍｉｔｔ）反応を用いて製造し得る。

本発明記載の共重合ポリエステルの比較的大量のジオー
ル成分（１）は未置換の、または−置換のハイドロキノ
ンである。この種の好ましいジオールは未置換ハイドロ
キノン、またはメチル基、塩素、フェニル基もしくは　
ｔ−ブチル基により一置換されているハイドロキノンで
あり、この種のより好ましいジオールは未置換ハイドロ
キノンまたは塩素、フェニル基または　ｔ−ブチル基に
より一置換されているハイドロキノンである。この比較
的大量のジオール成分は、好ましくは共重合ポリエステ
ルの全ジオール成分の約７０ないし９５％を、より好ま
しくは全ジオール成分の７５ないし９０％を占める。

本発明記載の共重合ポリエステルの比較的少量のジオー
ル成分（Ｉ）はポリ芳香族ジオールまたはこの種のジオ
ールの混合物である。本件出願で用いる“ポリ芳香族”
の語は、このジオールが２個または３個以上の芳香環構
造を有し、そのうちの少なくとも２個が本発明記載の共
重合ポリエステルの主鎖の部分を形成することを意味す
る。

この芳香環は融合して（たとえばナフタレンにおけるよ
うに）いてもよく、直接に結合して（たとえばジフェニ
ルにおけるように）いてもよく、また、他の部分に結合
して（たとえばビスフェノール−Ａ、ビスフェノール−
ＡＦ　　またはジフェニルスルホンにおけるように）い
てもよい。好ましいジオールは、現実的平面表現（ｒｅ
ａｌｉｓｔｉｃ　ｐｌａｎａｒｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔ
ｉｏｎ）においてジオールの酸素を分子の他の部分に結
び付けている結合が相互に共直線的（ｃｏｌｉｎｅａｒ
）であるか、または平行であり、オルトまたはぺりの関
係（たとえば１．８−ジヒドロキシナフタレンの場合の
ような）にないような化合物である。この種のジオール
部分の例は以下のようなものである： これらのジオールの３．４″−誘導体も使用し得る。こ
のジオールの芳香環は１個または２個以上の置換基、た
とえばアルキル、ハロゲン、またはアルコキシ等により
置換されていてもよい。好ましい比較的少量のジオール
は４．４′−ジヒドロキシジフェニル（４，４’−ビフ
ェノール）　、２．２’−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン（ビスフェノール−Ａ）、３−ヒドロ
キシ−４’−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾフェ
ノン、３．４’−または４．４′−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２．６−または２，７−シヒドロキンナフタ
レン、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４
＋４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、および硫化
４．４′−ジヒドロキシジフェニルである。最も好まし
い比較的少量のジオールはビスフェノール−Ａ　およヒ
４．ｃ−ヒフエノールである。

本発明記載の共重合ポリエステルのジカルボン酸成分に
は、ナフタレンジカルボン酸がジカルボン酸成分の６０
％を超えないことを条件として、“パラ″−または“メ
タ“−配位の芳香族ジカルボン酸より選択した１種また
は２種以上の酸が可能である。°゛パラ−配位芳香族ジ
カルボン酸の例はテレフタル酸、ｌ、４−ナフタレンジ
カルボン酸、ｌ、５−ナフ・タレンジカルポン酸、２．
６−ナフタレンジカルボン酸、　４．４’−ジフェニル
ジカルボン酸およヒ３．３’−ジフェニルジカルボン酸
である。（“パラー配位ジカルボン酸とは、芳香環に結
合している２個のカルボキシル基が相互に隣接している
こともペリ関係にあることもないが、分子の現実的平面
表現において共直線的に、または平行に配置されている
ものである。）“メタ”−配位ジカルボン酸の例はイソ
フタル酸、Ｉ、３−ナフタレンジカルボン酸、１．６−
ナフタレンジカルボン酸、１．７−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、および３，４
′−ジフェニルジカルボン酸である。（“メター配位ジ
カルボン酸とは、芳香環に結合している２個のカルボキ
シル基が相互に隣接していることもなく、ペリ関係にも
なく、かつ、分子の現実的平面表現において共直線的に
も、平行にも配置されていないものである。）これらの
芳香族ジカルボン酸のいずれも１個または２個以上の置
換基、たとえばアルキル、アルコキシまたはハロゲンに
より置換されていてもよい。好ましいジカルボン酸はテ
レフタル酸およびテレフタル酸と５０モル％未満のイソ
フタル酸または２，６−ナフタレンジカルボン酸との混
合物である。より・好ましいジカルボン酸はテレフタル
酸である。

上記のように、本発明記載の共重合ポリエステルの要点
は、共重合ポリエステルの全モル数を基準にして約１５
ないし６０モル％の、ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸または　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸と未
置換４−ヒドロキシ安息香酸との混合物より選択した芳
香族ヒドロキシカルボン酸成分（ＩＩＩ）を含有すると
いう事実にあるが、共重合ポリエステルの比較的大量の
ジオール成分が未置換ハイドロキノンである場合には、
芳香族ヒドロキシカルボン酸成分（Ｉｌｌ）は　七−ブ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸のみよりなる。本件共重
合ポリエステルは、好ましくは、共重合ポリエステルの
全モル数を基準にして約２０ないし５０モル％の、より
好ましくは約２０ないし３５モル％の芳香族ヒドロキシ
カルボン酸成分（Ｉｌｌ）を含有する。ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸は好ましくは３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸であるが、２−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ安息香酸または３−および２−異性体の混合
物も可能である。好ましくは成分（ＩＩＩ）は少なくと
も７５％の３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸を
含有し、より好ましくは成分（Ｉｌｌ）は３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸のみよりなる。

本発明記載の好ましい共重合ポリエステルは、基本的に
： Ｉ、　ジオール： ハイドロキノンまたはメチル、塩素、フェニルもしくは
　ｔ−ブチルにより一置換されているハイドロキノンよ
り選択した１種または２種以上のジオール９５−７０モ
ル％； ４．４′−ビフェノール、ビスフェノール−Ａ１３−ヒ
ドロキシ−４’−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾ
フェノン、３．４’−または４．４′−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，６−または２．７−シヒドロキシナ
７タレン、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
、４．４’−ジジヒドロキシジフェニルエーテルおよび
硫化４．４′−ジヒドロキシジフェニルより選択した１
種または２種以上のジオール５−３０モル％。

Ｉｌ、　　　ジカルボン酸： テレフタル酸またはテレフタル酸とイソ７り。

ル酸もしくは２．６−ナフタレンジカルボン酸との混合
物であって、５０モル％を超えるテレフタル酸を含有す
るもの。

ＩＩｌ、　　ヒドロキシカルボン酸： １＋　ＩＩ　＋　ＩＩＩのモル数を基準にして２〇−５
０モル％の、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
または３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸と２５
モル％以内の４−ヒドロキシ安息香酸との混合物より選
択した芳香族ヒドロキシカルボン酸であって； 比較的大量のジオール成分が未置換ハイドロキノンであ
る場合には芳香族ヒドロキシカルボン酸が３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸のみよりなることを条件と
するもの よりなるものである。

本発明記載の最も好ましい共重合ポリエステルは、その
製造および加工の容易さ、その密度特性ならびにその有
する顕著な機械的特性に基づいて、基本的に： Ｉ、　ジオール： ９０−７５モル％の未置換ハイドロキノンまたはフェニ
ル−、クロロ−もしくは　ｔ−ブチル−置換ハイドロキ
ノン； ＩＱ　−２５モル％の４，４″−ビフェノールまたはビ
スフェノール−八〇 Ｉｌ、　　二酸： テレフタル酸 ＩＩＩ、　　　ヒドロキシ酸 １　　ＩＩＩ　＋　ＩＩＩのモル数を基準にして２０−
３５モル％の３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸 よりなるものである。

本発明記載の共重合ポリエステルは、米国特許第４．１
１８，３７２号および下記実施例に記載されているよう
な通常の重合技術により、好ましくは不活性雰囲気中の
無水条件下で製造し得る。本件共重合ポリエステルは、
種々のエステル形成技術により、縮合して必要な繰返し
部分を形成する官能基を有する有機単量体より形成し得
る。たとえば有機芳香族単量体化合物の官能基には、カ
ルボン酸基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化物基等が可
能である。これらの有機単量体化合物は熱交換流体の不
存在においては熔融酸分解法により、適当な溶媒中では
溶液法により、また、熱交換媒体中では米国特許第４．
０６７．８５２号に記載されているスラリー重合法によ
り反応させることができる。

本発明記載の共重合ポリエステルは約４００℃以下の温
度での熔融状態において異方性であり、これが高度の配
向、高い強度、およびこれらの共重合ポリエステルより
製造した成形品の高度の初期モデュラス（ｉｎｉｔｉａ
ｌ　ｆｆ１ｏｄｕｌｕｓ）が得られる要因である。共重
合ポリエステル熔融物の光学的異方性は光学顕微鏡を用
いる材料の試験により測定することができる。光学的異
方性材料が平面偏光を回転させる原因となり、一方、等
方性材料を透過しても偏光は回転しないことは公知の事
実である。したがって、光学的異方性は重合体の試料を
十字交差した偏光器（ｃｒｏｓｓｅｄ　ｐｏｌａｒｉｚ
ｅｒｓ）を組み込んだ顕微鏡の加熱部に置き、重合体の
流動温度を超えて昇温させることにより測定し得る。重
合体が熔融状態において光学的に異方性であるならば、
重合体の流動温度以上の温度において明るい静止視野（
ｓｔａｔｉｃ　ｆｉｅｌｄ）が観測される。これらの観
測は米国特許第４．１１８．３７２号および第４．０６
６．６２０号に記載された熱光学試験（Ｔ　ＯＴ）を用
いて確認し得る。この試験を通過した重合体は光学的に
異方性であると考えられる。

本発明記載の共重合ポリエステルのガラス転移温度（Ｔ
１）は、一般にほぼ１４０−２００°Ｃの、好ましくは
ほぼ１５０−１９０℃の範囲にある。本件共重合ポリエ
ステルのインヒーレント・ビスコシチー（固有粘性）は
（以下に記述する方法により測定して）、一般に少なく
とも０．５ｄＬ／ｇであり、好ましくは約１．５ｄＬ／
ｇまたはそれ以上である。

本発明記載の共重合ポリエステルは溶融相より押出し、
射出成形、圧縮成形または他の通常の手段により製造し
得る成形品の形状で使用することができる。この種の成
形品にはフィルム、繊維、機械部品等が含まれる。本発
明記載の共重合ポリエステルはまた、被覆剤の形状にお
いても使用し得る。被覆剤は通常の技術を用いて電線、
フィルム、織物等に適用することができる。

複合構造体は、本発明記載の共重合ポリエステルを公知
の方法を用いて繊維状基質もしくは粒状充填剤と結合さ
せることにより、または本発明記載の共重合ポリエステ
ルの繊維を樹脂材料と結合させることにより、製造する
ことができる。繊維状基質には織布、不織布、トウ（ｔ
ｏｗ）、フェルトまたは非方向性連続繊維が含まれ得る
。多くの応用面、たとえば各種の航空機部品（ａｅｒｏ
ｓｐａｃｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）において、軽くて強い
複合体を与える炭素繊維、およびアラミド（ａｒａｍｉ
ｄ）繊維が最も好ましい。他の繊維には、とりわけ、ガ
ラス繊維、ホウ素繊維およびアスベスト繊維が含まれる
。

粒状充填剤には炭素およびグラファイト粉末、雲母、シ
リカ、粘土および炭化ケイ素ホイスカーが含まれる。本
件複合構造体は添加剤、たとえば酸化防止剤、顔料、充
填剤用カブリング剤、潤滑剤および粘着防止剤（ａｎｔ
ｉ−ｓｔｉｃｋ　ａｇｅｎｔ）を含有していてもよい。

本発明記載の共重合ポリエステル、その緒特性、その製
造および使用は以下の実施例によりさらに説明する。各
実施例中の共重合ポリエステルの緒特性を測定するため
に、以下の試験方法を用いた。

分子量の尺度であるインヒーレント・ビスコシチー（固
有粘性）（ｎ、、、）は、式 ％式％） 式中の ｎ７．１は相対粘性であり、 Ｃは溶媒１デシリツトルあたりの重合体のグラム数で表
した溶液濃度である より計算した。相対粘性は毛細管粘土社中の、２５℃に
おける重合体溶液の流動時間と、溶媒の流動時間との比
である。使用した溶媒混合物は、５０体積％の１．２−
ジクロロエタンと５０体積％の４−クロロフェノールと
よりなるものであった。（使用し得た他の溶媒にはペン
タフルオロフェノール、ヘキサフルオロインプロパツー
ルまたは純粋な４−クロロフェノールが含まれる。）濃
度は溶媒１デシリツトルあたり重合体０．５ｇであった
。

示差走査熱量法（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　ｓｃａｎ
ｎｉｎｇ　ｃａｌ。

ｒｉｍｅｔｒｙ）　　（Ｄ　Ｓ　Ｃ）による重合体の熱
的特性表示は、デ二ポンＤＳＣセルを装備したデュポン
１０９０型熱分析計（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　Ｍｏｄｅｌ　１
０９０　ＴｈｅｒｍａｌＡｎａｌｙｚｅｒ）を用いて実
行した。既知重量（通常は５ないし１０　ｍｇ）の重合
体をアルミ族ＤＳＣ／＜ンに封入し、試験を通じて窒素
下に保った。この試料を熱サイクルにかけてそれ以前の
熱的履歴の効果を除去した。このサイクルは以下の手順
により構成されるものであった。試料を室温より　３６
０ないし４２０°Ｃに２５度／分の速度で加熱し、続い
て、試料を０ないし２分間、上記最終温度に保持する。

ついで、この試料を上方の保持温度より３０ないし４０
°Ｃに３０度／分の速度で冷却し、３０ないし４０℃に
２分間保持する。ついで、この試料を第２の加熱サイク
ルにかける。このサイクルは試料を下方の保持温度より
３６０ないし４２０℃に２５度／分の速度で加熱するこ
とにより構成されるものであった。

ガラス転移温度（Ｔ１）は、熱流動（ｈｅａｔ　ｆｌｏ
ｗ）対時間の曲線より、熱流動の変化の中点として定義
される。結晶融解温度（Ｔ、）は特性融解吸熱曲線の最
大値として定義される。Ｔ、は第１の加熱サイクルより
記録し、一方、Ｔ１は第２の加熱サイクルより記録する
。

射出成形した試料の曲げ特性はインストロン（Ｉｎ５ｔ
ｒｏｎ）装置を用い、０．０５インチ／分のクロスヘッ
ド速度と　１．０インチのスパンとを用いて室温で測定
した。報告したモデュラス（Ｍｏｄ）は、インストロン
０．５インチ　エクステンツメ−ター（Ｅｘｔｅｎｓｏ
ｍｅｔｅｒ）を用いて測定した応カー歪み曲線より導き
、Ｋｐｓｉ単位で表した初期ヤング率（ｉｎｉｔｉａｌ
　Ｙｏｕｎｇ’ｓ　ｍｏｄｕｌｕｓ）である。強度（Ｓ
ｔｒ）はＫｐｓｉ単位で表した破断時強度であり、伸長
度（Ｅｌ）はパーセントで表した破断時伸長度である。

曲げ特性は、１７１６インチ　ｘ　ｌ／２インチの断面
を有する曲げ特性測定用棒状体（ｆｌｅｘｕｒａｌｂａ
ｒ）の形状の試料について測定した。実施例に報告した
曲げ特性は、少なくとも５個の試料についての平均値を
表している。

本発明記載のポリエステルの密度は、ＡＳＴＭＤ　１５
０５に記載された密度勾配技術を用いて測定した。試料
は、約０．００８−０．０１０インチの厚さを有する圧
縮成形フィルムの形状のものを用いた。

実施例に報告した密度の値は、３個の試料についての平
均値を表している。

以下の実施例においては、これと異なる記述のない限り
、共重合ポリエステルはワトソン・スチルマン（Ｗａｔ
ｓｏｎ　ＳＬｉｌｌｍａｎ）　１オンス射出成形機を用
いて射出成形した。ラム（ｒａｍ）速度は約６２インチ
／分であり、全サイクル時間は約４０秒であった。特定
の槽温度および圧力条件は実施例中に与えである。

実施例においては以下の略号を用いた：ＨＱ　　　　　
−−ハイドロキノン ＢＰ　　　　　−４，４’−ビフェノールＴＰＡ　　　
　＝　テレフタル酸 １．４　ＨＢＡ　−４−ヒドロキシ安息香酸ＴＢＨＢＡ
　　−３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸 実施例の共重合ポリエステルは、（１）気密樹脂製套管
を通して延びるステンレスティール製撹拌機、（２）窒
素導入口、および（３）副生酢酸を捕集するための受器
付き水冷凝縮器に連なる短いカラムを装置した反応槽中
で製造した。真空を適用するための付属装置も用意した
。垂直調節台に載せた電熱ウッド金属浴（Ｗｏｏｄ″ｓ
　ｍｅｔａｌ　ｂａｔｈ）を加熱に用いた。反応混合物
を大気圧、窒素パージ下で、少なくとも理論量の約８５
％の酢酸が発生し終わるまで、撹拌しながら高温に加熱
した。

ついで、真空を適用して圧力を大気圧から徐々に、一般
にはｌｍｍＨｇ以下に降下させた。ついで、ｌｍｍＨｇ
以下の真空下に、有用な成形品に加工するのに十分と考
えられるレベルに粘度が上昇するまで加熱を継続した。

この期間は、たとえば、最終材料を繊維に熔融紡糸する
ならば３０分以下であり得るし、また、最終材料を成形
品に射出成形するならば２時間はどの長さでもあり得る
。重合体を樹脂槽より熱時に取り出し、室温に冷却し、
加工に先立って粉末にした。

各実施例において、共重合ポリエステルは芳香族ジオー
ルの二酢酸エステルと芳香族ヒドロキシカルボン酸の一
酢酸エステルとより製造した。これらの酢酸誘導体は樹
脂槽に直接添加するか、または槽内で製造した。ジカル
ボン酸はエステルまたは他の誘導体としてよりも、むし
ろ、そのままで使用した。各単量体成分は、ハイドロキ
ノン成分（比較的大量のジオール成分、■）を過剰（通
常約０．１ないし４％）に用いたのを除いて、最終重合
体中で望ましいものと実質的に等しいモル比で添加した
。

実施例　１ 以下のもの： ３１．３　ｇ　（７）　ＨＱ　二酢酸エステル（ｏ、１
６１モル、０．５％の過剰分を含む） ７．４ｇのＢ　Ｐ　（０，０４０モル）３３．２　ｇ　
（７）　Ｔ　Ｐ　Ａ　（０，２００モル）３８．８　ｇ
　（７）　Ｔ　Ｂ　ＨＢ　Ａ　（０，２００−Ｆ−ル）
３０．３　ｇの無水酢酸（０，２９７モル）を重合槽中
で混合して： ２６．７モル％のＨＱ ６．７モル％のＢＰ ３３．３モル％のＴＰＡ ３３．３モル％のＴＢＨＢＡ の組成を有する重合体を製造した。

上記の混合物を重合容器中で、大気圧、窒素パージ下で
連続的に撹拌しながら、２００分かけて約１４５℃から
約２９５℃に加熱した。ついで、この反応混合物を３０
分かけて約３３０　’（！　に加熱した。

この時間ののちに理論量の約８５％の酢酸が発生し終わ
り、容器から除去された。約６０分かけて圧力を大気圧
から１５ｍｍＨｇ以下に低下させた。

３３０°Ｃで加熱を続け、８０分かけて圧力をさらに０
．４５　ｍｍＨｇ以下に低下させた。

冷却し、固化させたのち、７４．６　ｇ　（理論量の８
７％）の重合体を回収した。生成した重合体は、示差走
査熱量計により測定して、３９４°Ｃにおいて結晶融解
吸熱を示した。固有粘性は、１．２−ジクロロエタン／
４−クロロフェノール（５０１５０、ｖ／ｖ）中で測定
して１．８０　ｄＬ／ｇであった。この重合体は、その
流動温度３１８°Ｃより少なくとも４００°Ｃまでの温
度において、光学顕微鏡で測定して（ＴＯＴ）、光学的
に異方性の熔融物を形成した。３５０°Ｃにおいて、強
靭な不透明なフィルムを容易に圧縮成形することができ
た。３３０°Ｃ１圧力２８０ポンド／平方インチで、粉
末重合体を曲げ特製試験用棒状体に射出成形した。曲げ
モデュラス、曲げ強度、および破断時伸長度を測定し、
それぞれ１１２７Ｋ　ｐｓｉｓ　１８．０　Ｋ　ｐｓｉ
および２．１％の値を得た。

実施例　２−７および比較例Ａ−Ｄ 実施例１に概括したものと同様の一般法を用いて、表１
ａ−ｄ　　に記載した共重合ポリエステルを製造した。

その特性は表２ａ−ｄ　　および３ａ−ｄ　　に列記し
である。比較のために、実施例１の共重合ポリエステル
に関する情報も、これらの表に掲げた。上記の“ＴＯＴ
”を重合体熔融物の光学的異方性の試験に用いた（表２
の熔融物の光学異方性）。

表１ａ 共重合ポリエステルの組成 （モル％） “Ｒ”−置換 実施例　　ハイドロキノン　ＲＢＰ　　　　工　　　１
，４ＨＢＡ　　ＴＢＨＢＡｌ　　　　　　　　２６．７
　　　Ｈ６，７３３，３−３３，３Ａ　　　　　　２６
．７　　Ｈ６，７３３，３３３，３表２ａ 共重合ポリエステルの諸特性 熔融物 固有粘性　密度　Ｔ、　　　Ｍｐ　　の光学実施例　（
ｄＬ／ｇ）　（ｇ／ｃｃ）Ωリ　　Ωリ　異方性１　　
　１．８０　　１．２６５１　１６５　　　３９４　　
ありＡ　　不溶性　１．４１１９　１１９　　＞＞４０
０　　なし表３ａ 共重合ポリエステルの曲げ特性 実施射出温圧力モデュラス強度　破断詩仙」１度（’Ｏ
）　（ｐｓｉ）　（Ｋｐｓｉ）　　（Ｋｐｓｉ）長度（
％）１　　３３０　　２８０　　１１２７　　１８．０
　　２．ＩＡ　測定せず；射出成形不可能 表１ｂ 共重合ポリエステルの組成 （モル％） “Ｒ”−置換 実施例　ハイドロキノン　　ＲＢＰ　　　工　　１．４
ＨＢＡ　　Ｔ囚比旦Ａ２　　　　　３２−Ｏｔ−ブチル
　　８．０　　４０．０　　　−　　　　２０．０３　
　　　　２６．７　　　　　　／／　　　　６．７　　
３３．３　　１６．６５１６．６５４　　　　　２６．
７　　　　　　／／　　　　６．７　　３３．３　　　
　−　　　３３．３Ｂ　　　　　　３２．Ｏｔ−ブチル
　　８．０　　４０．０　　２０．０　　　−表２ｂ 共重合ポリエステルの諸特性 熔融物 固有粘性　密度　　Ｔ、　　Ｍｐ　　の光学実施例　（
ｄ　Ｌ　／ｇ）　　（ｇ／ｃｃ）　　いひ　Ωυ　異方
性２　　２．１７　　１．２３３９　１８１　　なし　
あり３　　４．５７　　１．２５０５　１８０　　なし
　あり４　　４．４５　　１．２２４４　１７８　　な
し　ありＢ　　不溶　　　　　　１８６　３７１　　あ
り表３ｂ 共重合ポリエステルの曲げ特性 実施射出温圧カモデュラス強度　破断詩仙」１度（”Ｏ
）　（ｐｓｉ）　（Ｋｐｓｉ）　　（Ｋｐｓｉ）良度（
％）２　３１０　　４００　　１６４０　　２７．３　
　２．０３　　３００　２５０−３００　２２５５　　
３７．６　　２．７４　３００　２５０−３００　２２
０５　　３６．８　　２．２Ｂ　　３５０　　６００　
　２０８２　　３０．６　　２．１表１ｃ 共重合ポリエステルの組成 （モル％） “Ｒｎ−置換 実施例　ハイドロキノン　　　旦　　　Ｊト１こ　　工
　　１，４ＨＢＡ　　Ｔ旦旦呈Ａ５　　　　２６．７　
　　　　フェニル　　６．７　　３３．３−　　−　−
　　３３．３Ｃ２６，７ｙエニル　　６．７　　３３．
３　　３３．３　　　−−表２０ 共重合ポリエステルの諸特性 熔融物 固有粘性　密度　　Ｔ、　　Ｍｐ　　の光学実施例　（
ｄ　Ｌ　／ｇ）　　（ｇ／ｃｃ）　　Ωリ　いυ　異方
性５　　３．００　　１．２５４２　１５５　　なし　
ありＣ４，６５１，３２０３１５６３１５あり表３０ 共重合ポリエステルの曲げ特性 実施射出温圧カモデュラス強度　破断詩仙」１度（’Ｏ
）　（ｐｓｉ）　（Ｋｐｓｉ）　　（Ｋｐｓｉ）良度（
％）５　３１０　　２８０　　２０６７　　３８．２　
　２．７Ｃ３４０２５０−５００２７７５３６，５２，
１表１ｄ 共重合ポリエステルの組成 （モル％） “Ｒ”−置換 実施例　ハイドロキノン　　　旦　　　刀−Ｌ　　工　
　１　４ＨＢＡ　　ＴＢ旦旦Ａ６　　２６．７　　　塩
素　６．７　３３．３　１６．６５１６．６５７　　　
　２６．７　　　　　　／／　　　　６．７　　３３．
３　　　　−　　　３３．３Ｄ　　　２６．７　　　塩
素　６．７　３３．３　３３．３　　−表２ｄ 共重合ポリエステルの諸特性 熔融物 固有粘性　密度　　Ｔ、　　Ｍｐ　　の光学実施例　Ｑ
ｌｊＯ（ｇ／ｃｃ）　　色リ　Ωυ　異方性６　　４．
７５　　１．３６８０　１４２　　なし　あり７　　４
．１６　　１．３２８２　１５０　　なし　ありＤ　　
不溶　　１．４０９９　１１０　２７６　　あり表３ｄ 共重合ポリエステルの曲げ特性 実施射出温圧カモデュラス強度　破断詩仙例　度（’０
）　（ｐｓｉ）　（Ｋｐｓｉ）　　（Ｋｐｓｉ）良度（
％）６　３００　　５００　　３０４６　　３５．５　
　２．１７　３１０　　４００　　２３２０　　２Ｂ、
１　　１．１Ｄ　　３２０　６００−９００　１４４８
　　１４．８　　１．４表２ａ　−ｄ　　および３ａ　
−ｄ　　に与えたデータは、これらの共重合ポリエステ
ル樹脂のヒドロキシ安息香酸成分へのＬ−ブチル基の置
換が共重合ポリエステルの結晶性のレベルを低下させ、
そのために加工性を改善する結果となることを示してい
る。

この効果は実施例１の共重合ポリエステルに関して特に
顕著である。関連する比較例Ａの比較化合物は高度に結
晶性であって、重合の間に固体状になり、流動しなくな
って射出成形が不可能になるが、一方、実施例１の共重
合ポリエステルは３３０℃で容易に成形することができ
た。７エ二ルーまたはクロロハイドロキノンより誘導し
た樹脂（比較例ＣおよびＤ）で観測される結晶融解吸熱
は３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸を用いると
消滅した（実施例５および７）。実施例１−７の共重合
ポリエステルは全て３３０℃以下で、大部分は３００−
３１０°Ｃで射出成形することができた。比較例Ｂの樹
脂（２０モル％の１゜４ＨＢ　Ａ　　を有するもの）は
３５０℃で加工したが、実施例２の樹脂（２０モル％の
ＴＢＨＢＡ　　を有するもの）は３１０℃で容易に成形
し得た。

実施例１−７の共重合ポリエステルは１４２−１８１’
ｏのＴ１を有していたが、一般には非結晶性で、１．１
−３．ＯＫｐｓｉ／１８−３８　Ｋｐｓｉ／１．１−２
．７％の曲げモデ゛ユラス／強度／破断時伸長度を有し
ていた。３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸を組
み込んでも、比較例と比較して実施例１−７の共重合ポ
リエステルの密度が劇的に低下することが見いだされた
。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

Ｉ、基本的に： １、約５５ないし９５モル％の式 式中、 ＲはＨ、Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはアルコキシ、Ｃ，
−Ｃ，。−アリールまたはアリールオキシ、およびハロ
ゲンよりなるグループから選択したものである の１種または２種以上のジオールと約５ないし４５モル
％の１種または２種以上のポリ芳香族ジオールとよりな
る芳香族ジオール成分；＋ｆ　　″バラ”−もしくは“
メタ“−配位芳香族ジカルボン酸まＩ；はこの種の酸の
混合物より選択したジカルボン酸成分であって、上記ジ
カルボン酸成分の６０モル％を超えない部分がす７タレ
ンジカルボン酸よりなるもの： ならびに ＩＩ＋、約２５ないし１００モル％の　ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸と約Ｏないし７５モル％の４−ヒ
ドロキシ安息香酸とよりなる芳香族ヒドロキシカルボン
酸であって、ＲがＨである場合には上記の芳香族ヒドロ
キシカルボン酸成分力【−ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸のみよりなるもの で構成される、等化学当量の成分！およびＩＩを含有し
、かつ、■プラス１！　プラスＩＩＩの合計モル教を基
準にして約１５ないし６０モル％の成分Ｉ１１を含有す
る、光学的に異方性の熔融物を形成し得る共重合ポリエ
ステル。

２、上記の芳香族ジオール成分が４．４′−ビフェノー
ル、ビスフェノール−Ａ１３−ヒドロキシ−４′−（４
−ヒドロキシフェニル）−ベンゾフェノン、３．４’−
または４．４″−ジヒドロキシベンゾフェノン、２．６
−または２．７−シヒドロキシナ７タレン、４．４−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４．４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、および硫化４．４′−ジヒドロ
キシジフェニルより選択した１種または２種以上のジオ
ールを５ないし３０モル％含有するものであることを特
徴とする上記第１項記載の共重合ｌリエステル。

３、上記の芳香族ジオール成分が４．４′−ビフェノー
ルもしくはビスフェノール−Ａ１またはその混合物をＩ
Ｏないし２５モル％含有するものであることを特徴とす
る上記第２項記載の共重合ポリエステル。

４、上記の芳香族ジオール成分が未置換ハイドロキノン
ならびにメチル、塩素、フェニルおよび（−ブチルより
選択した置換基により一置換されているハイドロキノン
よりなるグループから選択した１種または２種以上のジ
オールを約７０ないし９５モル％含有するものであるこ
とを特徴とする上記第１項記載の共重合ポリエステル。

５、上記の芳香族ジオール成分が未置換ハイドロキノン
ならびにフェニル、塩素および　ｔ−ブチルから選択し
た置換基により一置換されているハイドロキノンから選
択した１種まｌ；は２種以上のジオールを約７５ないし
９０モル％含有するものであることを特徴とする上記第
４項記載の共重合ポリエステル。

６、上記ジカルボン酸がテレフタル酸、およびテレフタ
ル酸とイソフタル酸または２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸との混合物よりなるグループから選択したものであ
り、かつ、ジカルボン酸成分の少なくとも５０モル％が
テレフタル酸であることを特徴とする上記第１項記載の
共重合ポＩＪ　エステル。

７、上記ジカルボン酸がテレフタル酸であることを特徴
とする上記第６項記載の共重合ポリエステル。

８、ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸が３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸であることを特徴とする
上記第１項記載の共重合ポリエステル。

９、約２０−５０モル％の上記ヒドロキシカルボン酸成
分を含有し、上記ヒドロキシカルボン酸成分が７５ない
し１００モル％の３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸と約０ないし２５モル％の４−ヒドロキシ安息香酸
とよりなるものであることを特徴とする上記第１項記載
の共重合ポリエステル。

１０、　約２０−３５モル％の上記ヒドロキシカルボン
酸成分を含有し、上記ヒドロキシカルボン酸成分が３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸であることを特徴
とする上記第９項記載の共重合ポリエステル。

１１、上記の芳香族ジオール成分（Ｉ）が基本的に４，
４′−ビフェノール、ビスフェノール−Ａ１３−ヒドロ
キシ−４’−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾフェ
ノン、３．４″−または４．４’−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２．６−または２．７−シヒドロキシナフタ
レン、４．４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４．
４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、および硫化４
．４′〜ジヒドロキシジフエニルよりなるグループから
選択した１種または２種以上のジオール約５ないし３０
モル％と、未置換ハイドロキノンならびにメチル、塩素
、フェニルおよび七−ブチルよりなるグループから選択
した置換基により一置換されているハイドロキノンより
なるグループから選択した１種または２種以上のジオー
ル約９５ないし７０モル％とより構成されるものであり
； 上記の芳香族二階成分（ＩＩ）がテレフタル酸、および
インクタル酸または２，６−ナツタレンジカルホン酸ト
５０モル％を超えるテレフタル酸とノ混合物よりなるグ
ループから選択したものであり；上記の芳香族ヒドロキ
シカルボン酸成分（ＩＩＩ）が３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸および３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸と約２５モル％以内の４−ヒドロキシ安息香
酸との混合物より選択したものであり； ［＋　Ｉｆ　＋　　ＩＩＩの合計モル数を基準にして約
２０ないし５０モル％の成分ＩＩＩを含有することを特
徴とする上記第１項記載の共重合ポリエステル。

１２、上記の芳香族ジオール成分（１）が未置換ハイド
ロキノンまたはフェニル基、ｔ−ブチル基もしくは塩素
により一置換されているハイドロキノンから選択した１
種または２種以上のジオール７５−９０モル％と、４．
４′−ビフェノールおよヒヒスフェノールーＡより選択
した１種または２種以上のポリ芳香族ジオール１０−２
５モル％よりなるものであり； 上記の芳香族二階成分（Ｉりがテレフタル酸であり　　
； 上記の芳香族ヒドロキシカルボン酸成分（ＩＩＩ）が３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸であり；１　Ｉ
ＩＩ　＋１１１の合計モル数を基準にして約２０−３５
モル％の成分ＩＩ＋を含有することを特徴とする上記第
１項記載の共重合ポリエステル。

１３、上記第１項記載の共重合ポリエステルを押出し成
形、圧縮成形または射出成形することにより得られる成
形品。

１４、上記第１１項記載の共重合ポリエステルを押出し
成形、圧縮成形または射出成形することにより得られる
成形品。

１５、上記第１２項記載の共重合ポリエステルを押出し
成形、圧縮成形または射出成形することにより得られる
成形品。

１６、基本的に（ａ）上記第１項記載の共重合ポリエス
テルと（ｂ）繊維状基質または粒状充填剤とよりなる複
合構造体。

１７、基本的に（ａ）上記第１１項記載の共重合ポリエ
ステルと（ｂ）繊維状基質または粒状充填剤とよりなる
複合構造体。

１８、基本的に（ａ）上記第１２項記載の共重合ポリエ
ステルと（ｂ）繊維状基質または粒状充填剤とよりなる
複合構造体。

１９、基本的に（ａ）１種または２種以上の樹脂と（ｂ
）上記第１項記載の共重合ポリエステルの繊維状基質と
よりなる複合構造体。

２０、基本的に（ａ）１種または２種以上の樹脂と（ｂ
）上記第１１項記載の共重合ポリエステルの繊維状基質
とよりなる複合構造体。

２１、基本的に（ａ）１種または２種以上の樹脂と（ｂ
）上記第１２項記載の共重合ポリエステルの繊維状基質
とよりなる複合構造体。

２２、１．２−ジクロロエタンと　４−クロロフェノー
ルとの体積比５０１５０の混合物中、２５°Ｃで測定し
て少なくとも約１．５　ｄＬ／ｇのインヒーレント・ビ
スコシチーを有するものであることを特徴とする上記第
１項記載の共重合ポリエステル。

２３、ジオール が約０．１ないし４モル％のモル過剰で存在し、その他
に実質的に等モル量の酢酸エステルとカルボン酸部分と
が存在するような所望量の芳香族ジオールの二酢酸エス
テル、ヒドロキシ酸の一酢酸エステルおよびジカルボン
酸を反応条件下に接触させることよりなる上記第１項記
載の共重合ポリエステルの製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基本的に： I 、約５５ないし９５モル％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ＲはＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはアルコキシ、
   Ｃ＿６−Ｃ＿１＿０−アリールまたはアリールオキシ、
   およびハロゲンよりなるグループから選択したものであ
   る の１種または２種以上のジオールと約５ないし４５モル
   ％の１種または２種以上のポリ芳香族ジオールとよりな
   る芳香族ジオール成分； II、“パラ”−もしくは“メタ”−配位芳香族ジカルボ
   ン酸またはこの種の酸の混合物より選択したジカルボン
   酸成分であって、上記ジカルボン酸成分の６０モル％を
   超えない部分がナフタレンジカルボン酸よりなるもの： ならびに III、約２５ないし１００モル％のｔ−ブチル−４−ヒ
   ドロキシ安息香酸と約０ないし７５モル％の４−ヒドロ
   キシ安息香酸とよりなる芳香族ヒドロキシカルボン酸で
   あって、ＲがＨである場合には上記の芳香族ヒドロキシ
   カルボン酸成分がｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
   のみよりなるもの で構成される、等化学当量の成分 I およびIIを含有し
   、かつ、 I プラスIIプラスIIIの合 計モル数を基準にして約１５ないし６０モル％の成分I
   IIを含有する、光学的に異方性の熔融物を形成し得る共
   重合ポリエステル。 ２、特許請求の範囲第１項記載の共重合ポリエステルを
   押出し成形、圧縮成形または射出成形することにより得
   られる成形品。 ３、基本的に（ａ）特許請求の範囲第１項記載の共重合
   ポリエステルと（ｂ）繊維状基質または粒状充填剤とよ
   りなる複合構造体。 ４、基本的に（ａ）１種または２種以上の樹脂と（ｂ）
   特許請求の範囲第１項記載の共重合ポリエステルの繊維
   状基質とよりなる複合構造体。 ５、ジオール ▲数式、化学式、表等があります▼ が約０．１ないし４モル％のモル過剰で存在し、その他
   に実質的に等モル量の酢酸エステルとカルボン酸部分と
   が存在するような所望量の芳香族ジオールの二酢酸エス
   テル、ヒドロキシ酸の一酢酸エステルおよびジカルボン
   酸を反応条件下に接触させることよりなる特許請求の範
   囲第１項記載の共重合ポリエステルの製造方法。