JPS61157527A - 異方性溶融相を形成しうる全芳香族ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光学的に異方性の溶融相を形成する溶融加工
性全芳香族ポリエステルに関する。

〔従来の技術〕

近年、有機高分子材料の高性能化に対する要求が強まっ
ておシ、引張り強度および弾性率等の機械的性能や耐熱
性等の熱的性能のすぐれた繊維、フィルム、成形品等の
出現が強く望まれている。

上記の要求を満たす高分子材料として、構成単位中に脂
肪族鎖を含まず、芳香族環のみを主として対称位（１！
線状）に結合した剛直なポリマーがある。しかしながら
、そのようなポリマーは、通常の場合には、一般の溶媒
に対しては、極めて溶解度が低く、また融点が極めて高
いため、溶液状態あるいは溶融状態での成形が困難とな
る。

かかる問題点を解決する方法として、分子が高度に配列
し、光学的に異方性の溶液相あるいは溶融相を形成しう
るポリマー、謂ゆる液晶ポリマーを利用する方法がある
。すなわち、かかるポリマーは液晶状態では溶液粘度、
あるいは溶融粘度が低く、溶液あるいは溶融成形が可能
とな）、その結果、高度に配向した機械的特性のすぐれ
た繊維、フィルム、あるいは成形品が得られる。

光学的に異方性の溶液相、謂ゆるりオトロピツク液晶を
示すポリマーの代表例としては、ポリーＰ−フ二二しン
テレフタルアミドカ知うしている。該ポリマーは、硫酸
溶液中、特定の濃度範囲内で、光学的に異方性相を形成
し、該溶液を紡糸することにより得られる繊維は、従来
のポリエチレンテレフタレートやナイロン６．６等から
得られる繊維に較べて、著しく高い引張シ強度と弾性率
と、改善された熱的性質を有し、ケプラー（ｋｅｙｌａ
ｒ■）なる商標名で工業的にも製造されるに至っている
ことは周知の通シである。

一方、光学的に異方性の溶融相、謂ゆるサーモトロピッ
ク液晶上水すポリマーとしては、ポリエステル類、およ
びポリアゾメチン類が知られている。これらのポリマー
は溶融重合、溶融成形が可能であり、前述のりオトロビ
ック液晶ポリマーに較べて重合、成形が工業的により容
易となることから、近年注目されておシ、特に多くの構
造のサーモトロピック液晶ポリエステルが提案されてい
る。

かかるポリマーの代表例としては、主として、２価フェ
ノ−μ誘導体と、芳香族シカμポン酸誘導体よりなるも
の（特公昭５５−４８２、特開昭５３−６５４２１、特
表昭５５−５００１７３、など）−１主として、４−ヒ
ドロキシ安息香酸あるいは６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸等の芳香族ヒドロキシ酸誘導体よりなるもの（特開
昭５４−７７６９１、特開昭５５−１４４０２４、特開
昭５７−１７２９２１、など）、アルいはポリエチレン
テレ−フタレートのようにサーモトロピック液晶を示さ
ないポリエステルに、４−ヒドロキシ安息香酸誘導体、
あるいは２価フェノール誘導体と芳香族シカｐボン酸誘
導体などを共重合するもの（特公昭５６−１８０１６、
特公昭５９−１３５３１　、特開昭５４−６９１９９、
特開昭５７−２５３５４など）などを挙げることができ
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前述した如く、サーモトロピック液晶ポリエステルは、
リオトロピック液晶ポリマーに較べて工業的によシ有利
な溶融重合、溶融成形が可能であり、多くの構造のポリ
マーが提案されているにもかかわらず、現在のととる、
工業的に製造される寥至っているものはない。

完全に芳香族環よりなるポリエステルは、一般に融点が
極めて高い。そこで、液晶形成能を損わず、かつ融点（
より正確には固体から液晶状態への転移点）を低下させ
る試みがなされている。代表的な方法としてはυ環に特
定の例えば、メチル基、フェニル基、クロル基のような
置換基を導入する方法、クイソフタμ酸の如き、直線配
向性でない化合物を共重合し、骨格構造を乱す方法、Ｊ
脂肪族のような柔軟性基を導入する方法などがある。し
かしながら、これらの方法には、解決すべき問題点も多
く残されている。すなわち、υの核置換基を導入する方
法では、高温時での強度保持率が充分ではなく（特開閉
５３−６５４２号公報参照）、２のイソフタル酸のよう
な非直線配向性の化合物を共重合した場合には、生成し
たチリマーの力学的物性が必ずしも充分ではなく、また
Ｊの脂肪族鎖を共重合した場合には生成したポリマーの
力学、約物性や熱的物性が劣ることが知られている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は、光学的に異方性の溶融相を形成し、容易に
溶融成形が可能であシ、かつすぐれた力学的、熱的特性
を有する新規な全芳香゛族ポリエステルについて鋭意検
討を重ねた結果、従来、全く全芳香族ポリエステルの一
成分として使用されたことのない、３．４’−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル誘導体ト芳香族ヒドロキシカル
ボン酸誘導体および芳香族ジカルボン酸誘導体とを特定
の割合で共重合することによシ上記の目的が達成される
ことを見い出し本発明を完成するに至った。すなわち、
本発明に従えば、本質的に下記の〈夛返し単位、Ｉ、Ｉ
Ｉおよび■よシなり ■（−ｏＣ＋ＣＯ→ ■÷０−Ａｒ−Ｃｏ÷（式中Ａｒは、１．４−７ｚニレ
ン基および／または２，６−ナフタレン基を表わす） 単位Ｉから単位■の芳香族に結合している水素原子の少
なくとも一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲンもしくはフェニル基で置
換されていてもよく、単位Ｉは約５〜４０モル％の範囲
内の量で、単位■は約５〜４０モル％の範囲内の量で、
単位■は約２０−９０モル％の範囲内の量でそれぞれ存
在し、かつ単位Ｉと単位■が実質的に等しい量で存在し
、４００℃以上の温度で光学的に異方性の溶融相を形成
しうろことを特徴とする全芳香族ポリエステｐが提供さ
れる。

単位Ｉの３．４′−ジオキシジフェニルエーテル残基ハ
、−般Ｋ　３．４’−ジヒドロキンジフェニルエーテル
の酢酸エステル、プロピオン酸エステル等の低級アルキ
ルエステル、モジくハフェニルエステルが用いられる。

単位Ｉはポリマー中、約５〜４０モル％、好ましくは、
１０〜３０モル％の範囲内の量で存在する。なお、単位
Ｉの５０モル％を超えない範囲内の量で、単位Ｉを対称
芳香族ジオキシ残基で置き換えることもできる。ここで
対称とは、該部分をポリマー主鎖内の他の部分に結合し
ている２価の結合手が１または２以上の環上で互いに、
対称的な位置に存在することを意味する。このような化
合物の具体例としては、ハイドロキノン、４．４’−ジ
ヒドロキンジフェニルエーテル、４．４’−ジヒドロキ
シジフェニルなどの誘導体を挙げることができる。

単位ＩＩのテレフタル酸残基はテレフタル酸又はその誘
導体から与えられる。単位■はポリマー中、約５〜４０
モル％、好ましくは１０〜３０モル％の範囲内の量で存
在する。なお、単位■の一部は、少量例えば単位■の約
１０モル％以下の範囲内で、他の非対称芳香族ジカルボ
ン酸残基、例えば、イソフタル酸残基で置き換えること
もできる。なお、単位■の使用量は単位■のそれと実質
量に等しくする必要がある。

単位■の４−ヒドロキシ安息香酸および／または６−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸残基はそれぞれ対応するヒド
ロキシ酸誘導体より与えられる。単位■はポリマー中、
約２０〜９０モル塾 ％好ましくは３０〜８０％の範囲内の量で存在する。単
位■を与える化合物の具体例としては、４−ヒドロキシ
安息香酸、および／または６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸の酢酸エステル、プロピオン酸エステル等の低級ア
ルキルエステル誘導体、もしくはフェニルエステル誘導
体を挙げることができる。本発明においては、単位■を
与える化合物として、４−しドロキシ安息香酸誘導体も
しくは、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸誘導体を各々
単独で使用する。こともできるが二つを混合して使用す
る方が生成ポリマーの加工性、物性などの面で好ましい
結果を与える。混合して使用する場合には、４−ヒドロ
キシ安息香酸誘導体と、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸誘導体のモル比は３０／１から１／１０の範囲内であ
ることが望ましい。６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸誘
導体を少量共重合することにより、４−ヒドロキシ安息
香酸誘導体を単独で使用する場合に較べて生成したポリ
マーの融点が低下し、加工性、流動性、力学的物性等の
面で好ましい結果が得られる。また、６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸誘導体単独で使用する場合に較べて、４
−ヒドロキシ安息香酸誘導体を共重合した方が、生成し
たポリマーの価格の点で好ましい。

４−ヒドロキシ安息香酸誘導体は、比較的安価であるこ
とからサーモトロピック液晶ポリエステルの主原料モノ
マーとして興味が持たれている。ところが、４−ヒドロ
キシ安息香酸、から誘導された単位がポリエステル共重
合体組成物中のφ量の割合を占めると、生成したポリマ
ーの熱安定性が低下し、例えば、溶融紡糸によシ繊維を
得る場合には、ポリマーの熱分解によシ紡糸性が悪化し
、繊維の切断がしばしば生じ、良好表繊維が得られない
と報告されている（特開昭５８−６７７１９号公報）。

しかしながら、本発明に従えば、３．イージオキシジフ
ェニルエーテルよシ誘導される単位■を共重合した場合
には、４−ヒドロキシ安息香酸から誘導される単位■が
多量を占めても、生成したポリマーの加工性は良好に保
たれることが判明した。このように、本発明においては
、単位■の存在は極めて重要である。単位Ｉが存在して
はじめて、本発明の目的である４００℃以下の温度で光
学的に異方性の溶融相を形成し、溶融成形が容易であり
、かつ、力学的特性のすぐれた成形物を与えルサーモト
ロピック液晶ポリエステルが与えられる。本発明者の知
るかぎシでは、３．イージヒドロキシジフェニルエーテ
ル誘導体ヲホリマーの一共重合成分として使用した例は
全くない。

特開昭５９−６２６３０号公報においては、約３〜１５
モル％の６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸誘導体、約２
０〜７０モル％の４−ヒドロキシ安息香酸誘導体、約７
．５〜３８．５七ｐ％の対称ジヒドロキシアリール誘導
体、および約７．５〜３８．５モル％の芳香族ジカルボ
ン酸誘導体よυなる異方性ポリエステルが提案されてい
る。該公開公報のジヒドロキシアリ−Ａ／誘導体は、前
述したように、二つのヒドロキシル基は環に対して対称
の位置にあり、本発明の二つのヒドロキシル基が環に対
して非対称の位置に存在する３、４′−ジヒドロキシジ
フエ＝７レエーテＡ誘！体は意図していない。

上述した単位Ｉから■の各芳香環において、芳香環に結
合している水素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン
、するいはフエニル基で置換されていてもよい。しかし
ながら、通常の場合には、環の置換基は存在しない方が
、生成したポリマーの結晶性が高く、また物性もすぐれ
ているので、望ましい。

本発明の重合は、通常の溶融重合によシ行なわれる。重
合に際しては、総重量体重量の約０．００１〜１・重量
％、好ましくは約ｏ、ｏｏｓ〜０．５重量％の範囲内の
量で公知のエステル交換触媒を用いると、重合速度の点
で好ましい結果が得られる。エステル交換触媒の具体例
としては、カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属
塩、アルキルスズオキシド、ジアリー／Ｉ／ヌズオキシ
ド、アルキルスズ酸、二酸化チタン、アルコキシチタン
シリケート、チタンアルコシト、ルイス酸、ハロゲン化
水素などを挙げることができる。溶融重合は通常は２０
０〜４００℃の温度範囲で、窒素、アルゴン等の不活性
ガス雰囲気下、好ましくは該ガスの流動下、若しくは、
減圧下において実施される、重合の進行に伴なって出発
ヒドロキシ化合物のエステル化化合物の種類に応じて、
例えば酢酸エステルを用いた場合には酢酸が留出してく
るので、この留出量および重合体の粘性に応じて、反応
温度を段階的に上昇させ、また減圧度を調整する。重合
時間は通常１〜１０時間の範囲であるう溶融重合が終了
したのち、重合体を微小に粉砕し、融点以下の温度で固
相ｔで更に重合を進め、重合度を上昇させることもでき
る。

本発明のポリエステルは、ペンタフルオロフェノール中
、０．１重量／容量％の濃度、６０°Ｃで測定したとき
に少なくとも約１．０ｄｌ／ｇ以上の対数粘度を示す。

対数粘度が約１．ａｄｚ／ｇ以上の場合には加工性並び
に得られた成形品の物性が特に良好となる。また、成形
加工する前の対数粘度が約１θｄｌ／ｙ以下、好ましく
は約７　ｄｉ／ｇ以下の方が溶融加工が容易であるので
望ましい。

本発明のポリエステルは、４００℃以下の温度で光学的
に異方性の溶融相を示す。異方性の確認は、当業者によ
く知られているようにホットステージを備えた交差した
偏光子を有する偏光顕微鏡で観察した場合に１光を透過
することによ）行われる。

本発明のポリエステルは溶融成形することによ多繊維、
フィルム、成形品などにすることができる。繊維または
フィルムは該ポリエステルの融点よシも５６Ｃ〜５０℃
高い温度で通常の溶融押し出しにより、製造される。成
形品を作る場合には、約１〜６０重量％の固体充填材お
よび／または補強材を含有させて用いることもできる。

本発明のポリエステルを溶融紡糸することによシ得られ
た繊維は熱処理を施すことよりその力学的性質、特に引
張シ強度を更に改善させることができる。熱処理は、窒
素あるいはアルゴン等の不活性雰囲気、好ましくは流通
下、もしくは減圧下、該ポリマーの融点以下の温度で、
実質的に繊維に緊張を加えない状態で、約１０分から１
００時間行う。熱処理の進行に伴なって分子量が増大し
、融点が上昇する。熱処理温度は、はじめ比較的低温、
例えば２００々いし２５０℃から段階的あるい′は連続
的に上昇させることが好ましい。繊維が互いにゆ着しな
い温度でできる限り融点近くの温度で熱処理を施す方が
、短時間で所望の力学的性質を達成できるので望ましい
。このようにして得られた繊維は、タイヤコード、ホー
ス、ベルト、ロープ、樹脂補強材等に有利に用いること
ができ、る。また、本発明によシ得られたフィルムは、
包装材、磁気テープ用ベーヌフイルム、フレキシブル基
盤フィルム、絶縁フィルム等として用いられる。

〔実施例〕

以下、本発明の具体例を実施例に従って説明する。

実施例１ 攪拌装置、ガス入口、蒸留ヘッドおよび凝縮−アセトキ
シ安息香酸４５．Ｏｆ　（０，２５モ／Ｌ／）、テレフ
タル酸９．５７７９　（０，０５７７モ／Ｌ／）、３．
４′−ジアセトキシジフェニルエーテ／ｌ／　１６．５
　ｐ　（０，０５７７モル）、６−アセトキシ−２−ナ
フトエ酸４．４２３　（／　（０，０１９２モル）およ
び酢酸ナトリウム０．０７５ｇを仕込んだ。次いで、フ
ラスコを真空ポ？プによシ真空にし、３回窒素で置換し
たのち、約３４／時の速度で、乾燥し九窓素を流しなｆ
Ｚ　Ｉ−−＊　捏上−２３０℃に保ったバス中に浸した
。

２０分後、バスの温度を２５０℃に上昇させたところ、
酢酸が留出しはじめた。５０分間で１３．５−の酢酸が
留出した。次いでバスの温度を２８０℃に上昇させ、同
温度で４０分間保ったのち、３２α℃に上昇させた。３
２０℃で４０分間保持したところ合計１８．８ｒｎｌの
酢酸が留出した。温度の上昇および反応時間の経過に従
って、フラスコの内容物は粘性が増し、攪拌時に光沢が
みられるようになった。次いで、真空ポンプにより系内
を除々に減圧にした。まず、１７　ａＨＱの圧力下で１
０分保ったのち、パヌの温度を３４０℃に上昇させ、０
．４〜ｏ、ｓｆｉａｇの圧力にした。３０分間この温度
および圧力に保ったのち、乾燥窒素を導入し、常圧にも
どし、窒素雰囲気下で冷却しながら、ポリマーをフラヌ
コ壁よシ分離させた。冷却後フラスコを破壊し、ポリマ
ーにガラス破片が入らないように注意して、ポリマーを
取り出し、微小に切断したのち、ソックスレー抽出器中
で、アセトン−ヘキサン（容量比１：１）混合溶液で８
時間抽出を行なったのち、１３０℃で１２時間真空乾燥
した９、とのようにしテ得うレタホリマーは、ペンタフ
ルオロフェノール中、０．１重量／容量％の濃度、６０
℃で測定したときに、２．８６３　ｄ　ｌｌＨの対数粘
度を示した。本ポリマーの微小片をリンカム（Ｌｉｎｋ
ａｍ　）社製ホットステージ、ＴＨ−６００型で窒素雰
囲気下、５℃／分の速度で昇温し、偏光顕微鏡、直交二
ニル下で観察したところ、２８２℃よシ光を透過しはじ
め、３００℃附近で透過の程度は大となり本ポリマーは
光学的に異方性の溶融相を形成することが確認された。

次に、本ポリマー２１を高化式フローテスタ（島津製作
所製）によシ直径０．２　ｍ　、孔長１閣のノズルを用
いて紡糸した。紡糸温度は３００℃で押出し量はｏ、３
７！／分であ１２５０ｍ／分の速度で巻き取った。得ら
れた繊維は単一フィラメントとして、次の性質を示した
。

破断強度　　７．１ｆｌ／デニ一ル 破断伸度　　２．０％ 初期弾性率　５９３９７デニ一ル 繊度　　　　１３デニール 本繊維を窒素流通下で２６０℃で１時間、次いで２８０
℃で８時間弛緩状態で熱処理を施した後には、次の物性
を示すようになった。

破断強度　　１９．ｙ９／デニール 破断伸度　　５．３％ 初期弾性率　５８０９７デニ一ル 実施例２ 実施例１で用いた装置に、４−アセトキシ安息香酸３６
．Ｏｆ　（０，２０モ／Ｌ／）、テレフタル酸８．３ｙ
　（ｏ、ｏｓモ／Ｉ／）、３，４′−ジアセトキシジフ
エニμエーテ／Ｉ／　１４．３９　（０，０５モＡ／）
および６−アセトキシ−２−ナフトエ酸７．５９　ｆ　
（０，０３３モ／Ｌ／）、および酢酸ナトリウム０．０
６ｐを仕込んだ。次いで、実施例１と同一の温度圧力お
よび反応時間で重合を行なった。実施例１と同様にして
ポリマーを取シ出し、ペンタフルオロフェノール中、０
．１重量／容量％の濃度、６０℃で測定したところ、２
．１６４　ｄｌｌｇの対数粘度を示した。本ポリマーの
微小片を実施例１と同様にして偏光顕微鏡で観察したと
ころ、２８１℃より光を透過しはじめ、本ポリマーは光
学的に異方性の溶融相を形成することが確認された。

次に、本ポリマーを実施例１と同様にして３００℃で溶
融紡糸したところ、次の物性を示す繊維が得られた。

破断強度　　６．２ｆ／デニー〃 破断伸度　　１．８％ 初期弾性率　５８０　ｆ／デニー〃 繊度　　　　　１２デニール 実施例３ 実施例１で用いた装置に、４−アセトキシ安息香酸３９
．６９　（０，２２モ／Ｉ／）、テレフタル酸１８．２
６　ｆ　（ｏ、１ｇモル）、３．イージアセトキシジフ
ェニルエーテ／Ｌ／３１．４６９　（ｏ、ｔｔモ／Ｉ／
）および酢酸ナトリウム０．１ｇを仕込んだ。実施例１
と同様にして系内を窒素置換したのち、窒素ガスを流通
させながら２３０℃のバスに浸した。１５５分後パス温
度を２５０℃に上昇させた。４０分に２８０℃にパス温
を上昇させ、５０分間、同温度に保持した。次いで直ち
に３２０℃に昇温し、１時間２０分同温度に保った。と
のときまで、合計２１．６艷の酢酸が留出した。次いで
系内を除々に真空にし１８ＨｊｉＨＱの減圧度で１０分
保ったのち、更にパス温を３４０℃に上昇させ、０．４
〜Ｑ、５ＷＩＲＱの減圧下で１時間反応を続けた。しか
るのち窒素ガスを導入して常圧にもどし、冷却した。実
施例１と同様にしてポリマーを取シ出しベンタフμオロ
フエノーｗ中、ｏ、を重量／容量％の濃度、６０℃で対
数粘度を測定したところ１．８０３　ｄｌｌｇであった
。本ポリマーは偏光顕微鏡直交ニコルで観察したところ
３００℃以上で光学的異方性の溶融相を形成した。ただ
し、実施例１のポリマーに比較して本実施例のポリマー
は、溶融状態における光の透過の割合は少なかった。

実施例４ 実施例１で用いた装置に、４−アセトキシ安自禾酩’）
　７　ｎ　（１／　八１　ｔ−３−ｆｖｌ　　’？　ｔ
／　Ｍ　Ｒル馳１５．５６２５ｆ！（０，０９３７５モ
Ａ／）、３，４′−ジアセトキシジフェニルエーテ／Ｌ
／　２６．８１２５ｇ（０，０９３７５モ）ｖ）、６−
アセトキシ−２−ナフトエ酸８．６２５　ｆｌ　（０，
０３７５モ／Ｉ／）および酢酸ナトリウム０．１ダを仕
込んだ。次いで、実施例１と同一の温度、圧力および反
応時間で重合を行なった。

実施例１と一様にしてポリマーを取シ出し、ペンタフル
オロフェノール中、ｏ、ｔ　重量／容量％の濃度、６０
℃で測定したところ、２．３　ｓ　６ｄｌ／ｙの対数粘
度を示した。本ポリマーの微小片を実施例１と同様にし
て、偏光顕微鏡で観察したところ、２８０℃よシ光を透
過しはじめ、本ポリマーは光学的に萬方性の溶融相を形
成することが確認された。

比較例１ 実施例１において、３，４−ジアセトキシジフェニルエ
ーテルに代えてハイドロキノンジアセテート１１．１９
４ダ（０，０５７７モ／Ｌ／）を用いたこと以外は実施
例１と同様にして、重合を行なった。

反応開始２時間後パス温３２０℃で系内は固体化し、溶
融状態を保つことが不可能となった。この時までの酢酸
の留出量は１７．７ｍｌであった。そこで、パスの温度
を除々に４００℃まで上昇させたが系内を溶融状態にす
ることはできなかった。

このように、３．４’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル誘導体に代えて、対称ジヒドロキシ化合物であるハイ
ドロキノン誘導体を用いた場合には溶融重合を行うこと
は不可能であり、４００°Ｃ以下の温度において光学的
に異方性の溶融相を形成しうるポリマーは得られない。

比較例２ 実施例１において、３．イージアセトキシジフェニルエ
ーテ／Ｉ／ＶＣ代えて４，４′−ジアセトキシジフェニ
ルエーテｔｖ　１６．５　（０，０５７７モル）を用い
たこと以外は実施例１と同様にして重合した。反応終了
後、ポリマーを取シ出し、ペンタフルオロフェノール中
、ｏ、ｉ重量／容量％の濃度、６０℃で測定したところ
、３．１１４１７ｇの対数粘度を示した。本ポリマーを
実施例１と同様にして、温度３００から３２０℃の範囲
内で溶融紡糸を行なつたが、繊維の切断がしばしば生じ
、ボビンに巻き取ることが不可能であった。ノズルから
流れ出た繊維の表面は微小な凹凸が非常に多く存在し、
強度もＩＶデニール程度しかなかった。

このように、３．イージアセトキシジフェニルエーテル
に代えて、４．イージアセトキシジフェニルエーテ〃を
使用した場合には、生成したポリマーの溶融加工性が極
めて悪く、均質な成形品を得ることが不可能であった。

〔発明の効果〕

本発明によシ、光学的に異方性の溶融相を形成し、容易
に溶融成形が可能であシ、かつ優れた力学的、熱的特性
を有するフィルム、繊ａまたは各種成形品に適した新規
な全芳香族ポリエステルが提供される。大して該ポリエ
ステルよシ溶融紡糸して得られる繊維は特に引張り強度
等の力学的性質が格段に優れているという特長を有す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）本質的に下記のくり返し単位、 I 、IIおよびIIIよ
   りなり I ▲数式、化学式、表等があります▼ II▲数式、化学式、表等があります▼ III−〔Ｏ−Ａｒ−ＣＯ〕−（式中Ａｒは、１，４−フ
   ェレン基および／または／２，６−ナフタレン基を表わ
   す） 単位 I から単位IIIの芳香環に結合している水素原子の
   少なくとも一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
   １〜４のアルコキシ基、ハロゲンもしくはフェニル基で
   置換されていてもよく、単位 I は約５〜４０モル％の
   範囲内の量で、単位IIは約５〜４０モル％の範囲内の量
   で、単位IIIは、約２０〜９０モル％の範囲内の量でそ
   れぞれ存在し、かつ単位 I と単位IIが実質的に等しい
   量で存在し、４００℃以下の温度で光学的に異方性の溶
   融相を形成しうることを特徴とする全芳香族ポリエステ
   ル。 ２）ペンタフルオロフェノール中、０．１重量／容量％
   の濃度、６０℃で測定したときに、少なくとも１０ｄｌ
   ／ｇの対数粘度を示す特許請求の範囲第１項記載の全芳
   香族ポリエステル。 ３）単位IIIが、約３０〜８０モル％の範囲内で存在す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の全芳香
   族ポリエステル。 ４）単位IIIのＡｒが、１，４−フェニレン基および２
   ，６−ナフタレン基であり、１，４−フェニレン基と２
   ，６−ナフタレン基の割合がモル比で３０／１から１／
   １０の範囲内であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の全芳香族ポリエステル。