JPH0579095B2 - - Google Patents

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JPH0579095B2
JPH0579095B2 JP61006483A JP648386A JPH0579095B2 JP H0579095 B2 JPH0579095 B2 JP H0579095B2 JP 61006483 A JP61006483 A JP 61006483A JP 648386 A JP648386 A JP 648386A JP H0579095 B2 JPH0579095 B2 JP H0579095B2
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JP
Japan
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acid
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mol
dicarboxylic acid
ethane
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Ryuzo Ueno
Katsuyasu Shoda
Yasuhei Hamazaki
Tooru Mori
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Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo KK
Original Assignee
Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo KK
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Priority to CA000515373A priority patent/CA1264497A/en
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Priority to ES8601023A priority patent/ES2001503A6/es
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、溶融成圢可胜な、優れた機械特性を
持ち、特に曲げ特性の改良された共重合ポリ゚ス
テルに関するものである。 芳銙族ポリ゚ステルのうち、溶融時に液晶性を
瀺す暹脂グルヌプは配向床が高く、それに䌎う機
械的性質、特に匷匵り匷床に関しおは優れた倀を
瀺すこずが知られおいるが、反面、配向軞方向ず
それに垂盎な方向ずの機械的性質の差があたりに
も著しいので、溶融加工時の流動状態に物性が倧
きく巊右され工業化するのに問題があ぀た。 たた、工業化されたものもフむラヌを添加する
事により異方性を解消するずいう方法をず぀おお
り、暹脂材料の持぀軜量性に倧きな犠牲を払い、
比匷床の䜎䞋ずいう点で奜たしくない。䟋えば、
米囜特蚱4473682に瀺されるように、−アセト
キシ−−ナフト゚酞モル、−ヒドロ
キシ安息銙酞60モル、4′−ビプノヌ
ルゞアセテヌト17.5モル及びテレフタル酞
17.5モルで生成される暹脂の匕匵り匷床は
1900Kgcm2であるが、曲げ匷床は1230Kgcm2であ
り、曲げ匟性率8.4×104Kgcm2である。 たた、芳銙族ポリ゚ステルの原料モノマヌは結
晶性であるこずが倚く、埓぀お、溶融重合条件
は、これらのモノマヌ融点及び生成ポリマヌ融点
からおのずから制玄を受ける。曎に、ポリマヌの
融点の制玄から、溶融重合可胜な成分組成比にも
制限が生じる。 本発明の成分を含むポリマヌに぀いお
は、特公昭49−1795、特公昭49−13235、特公昭
49−13237、特公昭49−13238、特開昭59−41331、
特開昭59−124926、特開昭59−124928、特開昭59
−223719、特開昭60−4529、特開昭60−188420、
特開昭60−188423、特開昭60−192724、特開昭60
−192725等に蚘茉があり、たた、成分及び
を含むポリマヌに぀いおは、特開昭54−
77691、特開昭59−157115、特開昭55−144024、
特開昭59−62630、米囜特蚱4473682等に蚘茉があ
る。 埓来、−ヒドロキシ安息銙酞のホモポリマヌ
は「゚コノヌルE101」ずしお知られおいるが、
この暹脂は極めお高融点であり、溶融重合が䞍可
胜であ぀た。これに−アセトキシ−−ナフト
゚酞を添加するこずによ぀お加工性の向䞊が埗ら
れたが、機械的匷床特に曲げ匷床においおそれ皋
の進歩はみられなか぀た特開昭54−77691、特
開昭59−157115。 䞀方、−ビス−クロロプノキシ
゚タン−4′−ゞカルボン酞を含むポリマヌは
匷靱であるこずが近幎報告されおいるが特開昭
60−4529、これは䞻鎖にアリフアテむツク成分
を含むこずにより総じお融点がかなり䜎いため、
実甚に䟛するには甚途がかなり制限されるもので
ある。 たた、PETずポリ゚チレン−−ビス
−クロロプノキシ゚タン−4′−ゞカ
ルボキシレヌトずのブレンド特開昭59−
207962は、同様に、熱的な性質が䜎く䟋え
ば、18.6Kgcm2荷重の熱倉圢枩床、PETの改
良の域を出ない。 䞀方、特開昭59−41331に瀺される暹脂は、党
芳銙族ポリ゚ステルであるが、最も奜たしいずさ
れおいる−ビス−クロロプノキシ
゚タン−4′−ゞカルボン酞ず4′ゞアセト
キシビプノヌルからなるポリマヌは高融点であ
り、溶融重合が極めお困難である。 たた、特開昭60−188423に斌いおは光孊異方性
ず成圢加工性に関する開瀺にすぎず、力孊的性質
に぀いおは党く瀺されおいない。 たた、特開昭60−188420、特開昭60−192724、
特開昭60−192725等は光孊異方性ず繊維の匟性率
に぀いお開瀺しおいるが、暹脂の耐熱性に関する
蚘茉は乏しく、暹脂の曲げ匷床、曲げ匟性率等の
曲げ特性䞊びに匕匵匷床に぀いおは䜕も觊れおお
らず、埓来の暹脂の持぀欠点を充分に改良するに
は至぀おいない。 そこで、本発明者等は、䞊蚘のような埓来のポ
リ゚ステルの欠点を改良し、溶融重合䞊びに溶融
加工が可胜であ぀お䞔぀耐熱倉圢性䞊びに融点は
あたり䜎くなく、しかも高匷床で高匟性率の成圢
品を䞎える共重合ポリ゚ステルに関しお鋭意怜蚎
した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明
は、ペンタフルオロプノヌル䞭60℃においお
0.1重量の濃床で毛管粘床蚈によ぀お枬定しお
1.0〜15の範囲の固有粘床を有し、䞋蚘の構造単
䜍及び及び又はを䞻
芁構成成分ずしお成る、埓来のポリ゚ステルのも
぀欠点を克服した、溶融加工可胜な共重合ポリ゚
ステルを提䟛するものである。
【化】 䜆し、はCl又はBrであり、は又
はである
【化】
【匏】
【化】 尚、単䜍及びのうちの少な
くずも぀の単䜍䞭の䞀郚又は党郚の芳銙族環䞊
の氎玠原子の少なくずも぀は、炭玠数〜個
からなるアルキル基、炭玠数〜個からなるア
ルコキシ基又はClBr等のハロゲン原
子によ぀お眮換されおいる。 本発明のポリ゚ステルは、たた、単䜍を
2.5〜35モル、奜たしくは〜30モル、曎に
奜たしくは10〜25モル含有し、単䜍を
2.5〜35モル、奜たしくは〜30モル、曎に
奜たしくは、10〜25モル含有し、単䜍、
単䜍又は単䜍プラス単䜍を30
〜95モル、奜たしくは40〜90モル、曎に奜た
しくは50〜80モル含有するものであるこずが必
芁である。単䜍及び単䜍の合蚈がポ
リ゚ステルの70モルを越えるず、高融点ずな
り、溶融重合は極めお困難である。単䜍及
び単䜍に関しおは、少なくずもいずれか䞀
方が存圚すればよいが、共存するこずが奜たし
い。 暹脂の融点ず成圢容易性ずは必ずしも平行する
関係にはないが、本発明の共重合ポリ゚ステルは
溶融成圢可胜であ぀お400℃以䞋で、奜たしくは
360℃以䞋で、曎に奜たしくは320℃以䞋の枩床で
溶融粘床が104〜102ポむズになり、少くずも200
℃以䞋ではこの溶融粘床にはならない。本発明の
共重合ポリ゚ステルの重合枩床は360℃以䞋であ
り、奜たしくは340℃以䞋であり、曎に奜たしく
は320℃以䞋である。 たた、本発明の暹脂は360℃を越える枩床で重
合するず、重合䜓が着色し、単䜍のハロゲ
ン原子の脱離などのような分解が起り、奜たしく
ない。 共重合ポリ゚ステルに単䜍を提䟛する原
料化合物ずしおは、−ビス−クロロフ
゚ノキシ゚タン−4′−ゞカルボン酞、
−ビス−ブロモプノキシ゚タン−
4′−ゞカルボン酞、−ビス−フルオロ
プノキシ゚タン−4′−ゞカルボン酞、
−ビス−クロロプノキシブタン−
4′−ゞカルボン酞、−ビス−ブロ
モプノキシブタン−4′−ゞカルボン酞、
−ビス−フルオロプノキシブタン
−4′−ゞカルボン酞又はこれらのメチル、フ
゚ニル等の゚ステル及び酞塩化物が奜たしいもの
ずしお䟋瀺できるが、これら化合物の合成工皋か
ら圓然予想される混入物ずしお、以䞋の化合物を
本発明の暹脂の性質を損なわない皋床の少量を含
んでもよい。 すなわち、−クロロプノキシ−2′
6′−ゞクロロプノキシ゚タン−4′−ゞカ
ルボン酞、−クロロプノキシ−2′
3′6′−トリクロロプノキシ゚タン−
4′−ゞカルボン酞、−ビス−ゞク
ロロプノキシ゚タン−4′−ゞカルボン
酞、−ビス−ゞクロロプノキ
シ゚タン−4′−ゞカルボン酞、
−ゞクロロプノキシ−2′3′6′−トリク
ロロプノキシ゚タン−4′−ゞカルボン
酞、プノキシ−2′−クロロプノキシ
゚タン−4′−ゞカルボン酞、−ブロモ
プノキシ−2′6′−ゞブロモプノキシ
゚タン−4′−ゞカルボン酞、−ブロモ
プノキシ−2′3′6′−トリブロモプノ
キシ゚タン−4′−ゞカルボン酞、−
ビス−ゞブロモプノキシ゚タン−
4′−ゞカルボン酞、−ゞブロモフ
゚ノキシ−2′3′6′−トリブロモプノキ
シ゚タン−4′−ゞカルボン酞、プノ
キシ−2′−ブロモプノキシ゚タン−
4′−ゞカルボン酞、−フルオロプノキシ
−2′6′−ゞフルオロプノキシ゚タン−
4′−ゞカルボン酞、−フルオロプノ
キシ−2′3′6′−トリフルオロプノキシ

゚タン−4′−ゞカルボン酞、−ビス
−ゞフルオロプノキシ゚タン−
4′−ゞカルボン酞、−ゞフルオロプ
ノキシ−2′3′6′−トリフルオロプノキ
シ゚タン−4′−ゞカルボン酞、プノ
キシ−2′−フルオロプノキシ゚タン−
4′−ゞカルボン酞、−クロロプノキ
シ−2′6′−ゞクロロプノキシブタン−
4′−ゞカルボン酞、−クロロプノキ
シ−2′3′6′−トリクロロプノキシブ
タン−4′−ゞカルボン酞、−ビス
−ゞクロロプノキシブタン−
4′−ゞカルボン酞、−ゞクロロプノ
キシ−2′3′6′−トリクロロプノキシ
ブタン−4′−ゞカルボン酞、プノキシ
−2′−クロロプノキシブタン−4′−
ゞカルボン酞、−ブロモプノキシ−
2′6′−ゞブロモプノキシブタン−4′−
ゞカルボン酞、−ブロモプノキシ−
2′3′6′−トリブロモプノキシブタン−
4′−ゞカルボン酞、−ビス−
ゞブロモプノキシブタン−4′−ゞカルボ
ン酞、−ゞブロモプノキシ−2′
3′6′−トリブロモプノキシブタン−
4′−ゞカルボン酞、プノキシ−2′−ブ
ロモプノキシブタン−4′−ゞカルボン
酞、−フルオロプノキシ−2′6′−
ゞフルオロプノキシ゚タン−4′−ゞカル
ボン酞、−フルオロプノキシ−2′
3′6′−トリフルオロプノキシブタン−
4′−ゞカルボン酞、−ビス−ゞフ
ルオロプノキシブタン−4′−ゞカルボン
酞、−ゞフルオロプノキシ−2′
3′6′−トリフルオロプノキシブタン−
−ゞカルボン酞、プノキシ−2′−フ
ルオロプノキシブタン−4′−ゞカルボン
酞、これらのメチル、プニル等の゚ステル及び
酞塩化物などである。 単䜍を提䟛する原料化合物の䟋ずしお
は、4′−ビプノヌル、−クロロ−
4′−ビプノヌル、−クロロ−4′−ビプ
ノヌル、3′−ゞクロロ−4′−ビプノヌ
ル、2′−ゞクロロ−4′−ビプノヌル、
−ゞクロロ−4′−ビプノヌル、
3′−トリクロロ−4′−ビプノヌル、
3′5′−テトラクロロ−4′−ビプ
ノヌル、3′−ゞクロロ−4′−ビプノヌ
ル、2′6′−テトラクロロ−4′−ビ
プノヌル、−ブロモ−4′−ビプノヌ
ル、−ブロモ−4′−ビプノヌル、
3′−ゞブロモ−4′−ビプノヌル、2′−
ゞブロモ−4′−ビプノヌル、−メチル−
4′−ビプノヌル、−メチル−4′−ビ
プノヌル、3′−ゞメチル−4′−ビプ
ノヌル、2′−ゞメチル−4′−ビプノヌ
ル、−メトキシ−4′−ビプノヌル、−
メトキシ−4′−ビプノヌル、3′−ゞメ
トキシ−4′−ビプノヌル、等及びこれらの
䜎玚アシル゚ステル、があげられるが、特に酢酞
゚ステルが奜たしい。 単䜍を提䟛する原料化合物の䟋ずしお
は、−ヒドロキシ安息銙酞、−クロロ−−
ヒドロキシ安息銙酞、−クロロ−−ヒドロキ
シ安息銙酞、−ゞクロロ−−ヒドロキシ
安息銙酞、−ブロモ−−ヒドロキシ安息銙
酞、−ブロモ−−ヒドロキシ安息銙酞、
−ゞブロモ−−ヒドロキシ安息銙酞、−メ
チル−−ヒドロキシ安息銙酞、−メチル−
−ヒドロキシ安息銙酞、−ゞメチル−−
ヒドロキシ安息銙酞、−メトキシ−−ヒドロ
キシ安息銙酞、−メトキシ−−ヒドロキシ安
息銙酞、−ゞメトキシ−−ヒドロキシ安
息銙酞等及びこれらの䜎玚アシル゚ステル又は䜎
玚アルキル゚ステルがあげられ、䜎玚アシル゚ス
テルずしおは酢酞゚ステルが奜たしく、䜎玚アル
キル゚ステルずしおはメチル゚ステルが奜たし
い。 なお、本発明の暹脂の特性を損なわない皋床で
あれば−プニル−−ヒドロキシ安息銙酞、
−プニル−−ヒドロキシ安息銙酞及びこれ
らの䜎玚アシル゚ステル又は䜎玚アルキル゚ステ
ル等を含んでも良い。 単䜍を提䟛する化合物の䟋ずしおは、
−ヒドロキシ−−ナフト゚酞、−クロロ−
−ヒドロキシ−−ナフト゚酞、−クロロ−
−ヒドロキシ−−ナフト゚酞、−クロロ−
−ヒドロキシ−−ナフト゚酞、−クロロ−
−ヒドロキシ−−ナフト゚酞、−ゞクロ
ロ−−ヒドロキシ−−ナフト゚酞、−
ゞクロロ−−ヒドロキシ−−ナフト゚酞、
−トリクロロ−−ヒドロキシ−−
ナフト゚酞、−ブロモ−−ヒドロキシ−−
ナフト゚酞、−ブロモ−−ヒドロキシ−−
ナフト゚酞、−ブロモ−−ヒドロキシ−−
ナフト゚酞、−ブロモ−−ヒドロキシ−−
ナフト゚酞、−ゞブロモ−−ヒドロキシ
−−ナフト゚酞、−ゞブロモ−−ヒド
ロキシ−−ナフト゚酞、−トリブロ
モ−−ヒドロキシ−−ナフト゚酞、−メチ
ル−−ヒドロキシ−−ナフト゚酞、−メチ
ル−−ヒドロキシ−−ナフト゚酞、−メト
キシ−−ヒドロキシ−−ナフト゚酞、−メ
トキシ−−ヒドロキシ−−ナフト゚酞等及び
これらの䜎玚アシル゚ステル又は䜎玚アルキル゚
ステルがあげられ、䜎玚アシル゚ステルずしおは
酢酞゚ステルが奜たしく、䜎玚アルキル゚ステル
ずしおはメチル゚ステルが奜たしい。 本発明の共重合ポリ゚ステルは䞊蚘の原料化合
物を甚いお任意の方法で埗る事が出来る。䟋え
ば、芳銙族ゞオヌルず芳銙族オキシカルボン酞の
プニル゚ステル䞊びに芳銙族ゞカルボン酞のゞ
プニル゚ステルずからの脱プノヌル重瞮合に
よる方法、又は芳銙族オキシカルボン酞、芳銙族
ゞカルボン酞の混合物に必芁量のゞプニルカヌ
ボネヌトを䜜甚させ、それぞれのカルボン酞をフ
゚ニル゚ステルずした埌芳銙族ゞオヌルを添加
し、脱プノヌル重瞮合を行なう方法等がある
が、奜たしくは芳銙族ゞカルボン酞にアシルオキ
シ芳銙族カルボン酞ず芳銙族ゞオヌルのゞアシル
䜓ずを反応させ、脱モノカルボン酞重瞮合によ぀
お埗られる。 本発明の共重合ポリ゚ステルは、最も奜たしく
は、以䞋のような段階反応によ぀お埗られる。
第段の反応では、240〜320℃ずくに250〜320℃
に加熱し、䞍掻性ガス雰囲気䞋に脱アシル化反応
を行なう。第段の反応では、第段の反応で埗
られた暹脂を290〜320℃の枩床で玄1torr以䞋の
真空䞋で加熱しお、曎に高重合床の暹脂を埗る。 短時間で所望の固有粘床に到達せしめるため
に、觊媒を甚いるこずもできる。ここで䜿甚され
る觊媒の代衚的なものは、ゞブチルスズオキシド
のようなゞアルキルスズオキシド、ゞアリヌルス
ズオキシド、二酞化チタン、アルコキシケむ酞チ
タン、チタンアルコキサむド、酢酞カリりム、酢
酞ナトリりム、酢酞カルシりム等のカルボン酞の
アルカリ及びアルカリ土類金属塩、酞酞化アンチ
モン等があげられるが、酢酞ナトリりム及び酢酞
カリりムが最も奜たしい。これら觊媒の添加量
は、党モノマヌ重量に察しお0.0001〜重量で
あり、奜たしくは0.01〜0.2重量である。 本発明の共重合ポリ゚ステルの固有粘床 IV1oηrel溶液の濃床0.1重量 、ηrel盞察粘床は、ペンタフルオロプ
ノヌル䞭60℃においお0.1重量の濃床で毛管粘
床蚈によ぀お枬定するず、1.0〜15の範囲であり、
奜たしくは、3.0〜6.0の範囲である。単䜍
及びの含有量が増すず固有粘床の倀は小さ
くなるが、1.0より小さいず充分な物性を瀺さな
い。たた、単䜍及びの含有量が増す
ず固有粘床が倧きくなるが、15を越えるず溶融重
合が極めお困難になる。 本発明の共重合ポリ゚ステルは、非垞に匷靱
で、䞔぀×105Kgcm2以䞊かそれに近い曲げ匟
性率倀を瀺し、か぀18.6Kgcm2荷重䞋での熱倉圢
枩床も120℃以䞊かそれに近い倀を瀺すものであ
る。この様に本発明の暹脂は曲げ匷床、曲げ匟性
率及び匕匵匷床等、優れた機械特性ず耐熱性をあ
わせも぀暹脂である。 䞀般に、曲げ特性の改良は匕匵特性の改良に比
べお倚量の補匷剀を芁し、その結果ずしお成圢品
の重量が増加し、比匷床の䜎䞋を招くので奜たし
くないが、本発明の共重合ポリ゚ステルの堎合は
曲げ匷床が倧きく、匟性率は、䟋えば埓来の゚ン
ゞニアリングプラスチツクスであるポリカヌボネ
ヌト、ポリアミド、ポリプニレンスルフむド等
にガラス繊維を40皋床添加したものもしくはそ
れ以䞊に盞圓する優れた物性を有するものであ
る。たた耐熱性に぀いおは、䞀般に充填物の添加
により改善できる。長期の耐熱性に぀いおは暹脂
本来のも぀ガラス転移枩床によ぀おほずんど支配
されるが、本発明の暹脂はガラス転移枩床が120
℃以䞊かそれに近い倀を瀺し、既存の曲げ特性の
改良された暹脂の䞭では極めお高い倀を有する優
れたものである。 曎に成圢加工の点に斌おは200〜400℃の枩床範
囲においお、溶融粘床が104〜102ポむズずなる枩
床領域が存圚するため、抌出成圢、射出成圢、圧
瞮成圢、ブロヌ成圢等の通垞の溶融加工を行なう
こずができ、埓来のガラス繊維充填品に盞圓する
成圢品を暹脂のみで埗るこずができる。 たた、繊維、フむルム、䞉次元成圢物、容噚、
ホヌス、パむプ等に成圢するこずができ、䞔぀、
それらを甚いた構造䜓に加工するこずができる。 なお、成圢時には本発明の芳銙族コポリ゚ステ
ルにガラス繊維、炭玠繊維、アスベスト、有機系
繊維、セラミツク繊維、金属短繊維等の匷化剀、
炭酞カルシりム、マむカ等の充填剀、栞剀、顔
料、染料、酞化防止剀、安定剀、可塑剀、滑剀、
離型剀、難燃剀等の添加剀や、他の熱可塑性暹脂
を添加しお、成圢品に皮々の所望の特性を付䞎す
るこずができる。 次に、実斜䟋によ぀お本発明を曎に具䜓的に説
明する。 なお、実斜䟋䞭の特性評䟡は、次の芁領で行な
぀た。 融点䞊びにガラス転移点瀺差走査熱量蚈
DSCセむコヌ電子工業(æ ª)補のSSC560
SSC560を甚いお、20℃minの昇枩速床で
枬定した。 固有粘床ペンタフルオロプノヌル60℃
䞭、0.1重量の濃床で枬定した。 成圢品の匕匵匷床ASTM D638、タむプ 成圢品の曲げ匷床ASTM D790 成圢品の曲げ匟性率ASTM D790 成圢品の熱倉圢枩床18.6Kgcm2荷重
ASTM D648 成圢品の衝撃匷床ノツチ付ASTM D256 実斜䟋  の䞉ツ口セパラブルフラスコに攪拌機、留
出物冷华噚及び窒玠ガス導入口を蚭け、−
ビス−クロロプノキシ゚タン−4′−
ゞカルボン酞668.2gr1.8モル、4′−ビプ
ノヌルゞアセテヌト486.5gr1.8モル、−アセ
トキシ−−ナフト゚酞1025.5gr4.455モル、
−アセトキシ安息銙酞85.1gr0.4725mol、及
び−クロロ−−アセトキシ安息銙酞101.4gr
0.4725molを仕蟌み、窒玠で回眮換した埌、
窒玠気流䞋で250℃にお時間重合し、次いで昇
枩しお、280℃にお1.5時間、300℃にお1.5時間、
310℃にお時間、320℃にお時間重合した。 次に、氎流ポンプを甚い埐々に枛圧し、玄時
間で玄30torrに到達せしめた埌、真空ポンプに切
換えお玄1torrで時間重合した。 埗られたポリマヌは光沢のあるベヌゞナ色であ
り、固有粘床は3.5であり、ガラス転移枩床ず融
点はそれぞれ132℃、283℃であ぀た。 実斜䟋  300mlの䞉ツ口フラスコに攪拌機、留出物冷华
噚及び窒玠ガス導入口を蚭け、−ビス
−クロロプノキシ゚タン−4′−ゞカルボ
ン酞37.1gr0.1モル、4′−ビプノヌルゞア
セテヌト27.0gr0.1モル、−アセトキシ−
−ナフト゚酞57.0gr0.2475モル及び−メト
キシ−−アセトキシ安息銙酞アセチルバニリ
ン酞11.0gr0.0525モルを仕蟌み、実斜䟋
ず同様な方法を甚いお重合し、ポリマヌを埗た。 ポリマヌの固有粘床は4.0であり、ガラス転移
枩床ず融点がそれぞれ133℃、273℃であ぀た。 比范䟋  −ビス−クロロプノキシ゚タン
−4′−ゞカルボン酞667.81.8モル、
4′−ビプノヌルゞアセテヌト486.51.8モ
ル、−アセトキシ−−ナフト゚酞1025.5
4.455モル及び−アセトキシ安息銙酞170.3
0.945モルを甚い、実斜䟋ず同様な装眮
ず同様な重合方法を甚いお重合し、ポリマヌを埗
た。 埗られたポリマヌの固有粘床は3.2であり、ガ
ラス転移枩床䞊びに融点はそれぞれ130℃、287℃
であ぀た。 次に、実斜䟋及び比范䟋の䞉者によ぀
お本発明の改良点をより明確にする為、実斜䟋
、比范䟋に぀いおは、サンプルを䜏友重機工
業(æ ª)補プロマツト16575射出成圢機に䟛し、ダ
ンベル詊隓片、曲げ詊隓片等を成圢しお機械的性
質䞊びに熱的性質を枬定し、仕蟌み組成比衚
、熱的性質の比范衚、機械的性質の比范
比范の぀の比范にたずめた。熱的性質の
比范により、明らかに眮換基の存圚する実斜䟋
の方はガラス転移枩床のより高い、耐熱性
の良い暹脂である事がわかる。 たた、機械的性質の比范に斌おも実斜䟋の方
がより曲げ特性が優れ、衝撃匷床も倧幅に改良さ
れた暹脂である事がわかる。
【衚】
【衚】
【衚】 実斜䟋  −ビス−クロロプノキシ゚タン
−4′−ゞカルボン酞9.3gr0.025モル、
4′−ビプノヌルゞアセテヌト6.8gr0.025モル、
−アセトキシ−−ナフト゚酞66.3gr0.288モ
ル、−アセトキシ安息銙酞14.6gr0.081モル
及び−クロロ−−アセトキシ安息銙酞17.4gr
0.081モルを甚いお、実斜䟋ず同様の装眮、
重合方法によ぀お重合し、ベヌゞナ色のポリマヌ
を埗た。 ポリマヌの固有粘床は6.8であり、ガラス転移
枩床は116℃であ぀た。 尚融点はDSCのピヌクがブロヌドで䞍明瞭で
あ぀たが、島接のフロヌテスタCFT−500を甚い
お现口0.5mmφ×1.0mmから荷重10Kgcm2、
昇枩速床℃minで抌し出した所、276℃で流
れはじめた。 比范䟋  −ビス−クロロプノキシ゚タン
−4′−ゞカルボン酞167.0gr0.45モル、
4′−ビプノヌルゞアセテヌト121.6gr0.45モ
ル、−アセトキシ−−ナフト゚酞1193.4gr
5.184モル、及び−アセトキシ安息銙酞
525.5gr2.916モルを甚い、実斜䟋ず同様に
重合し、淡い茶色のポリマヌを埗た。 この暹脂の固有粘床は5.8であり、ガラス転移
枩床は106℃であ぀お実斜䟋よりも10℃も䜎い
倀であ぀た。 融点は䞍明瞭であ぀たので島接のフロヌテスタ
CFT−500を甚いお现口0.5mmφ×1.0mmか
ら荷重10Kgcm2、昇枩速床℃minで抌し出し
た所実斜䟋よりも27℃䜎い249℃で流れはじめ
た。 実斜䟋  −ビス−クロロプノキシ゚タン
−4′−ゞカルボン酞37.1gr0.1モル、
4′−ビプノヌルゞアセテヌト27.0gr0.1モル、
−アセトキシ−−ナフト゚酞10.4gr0.045モ
ル、−アセトキシ安息銙酞23.0gr0.1275モ
ル及び−クロロ−−アセトキシ安息銙酞
27.4gr0.1275モルを甚いお実斜䟋ず同様の
装眮、方法で重合しポリマヌを埗た。 暹脂の固有粘床は3.8であり、ガラス転移枩床
は119℃であ぀た。たた、融点は245℃であ぀た。 比范䟋  −ビス−クロロプノキシ゚タン
−4′−ゞカルボン酞668.2gr1.8モル、
4′−ビプノヌルゞアセテヌト486.5gr1.8モル、
−アセトキシ−−ナフト゚酞186.5gr0.81モ
ル、−アセトキシ安息銙酞827.1gr4.59モル
を甚い、実斜䟋ず同様な方法で重合しポリマヌ
を埗た。ポリマヌの固有粘床は3.1であり、ガラ
ス転移枩床は実斜䟋よりやや䜎く118℃であ぀
た。融点は276℃であ぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ペンタフルオロプノヌル䞭60℃においお
    0.1重量の濃床で毛管粘床蚈によ぀お枬定しお
    1.0〜15の範囲の固有粘床を有し、䞋蚘の構造単
    䜍及び及び又はを䞻
    芁構成成分ずしお成り、 単䜍は【匏】 䜆し、はCl又はBrであり、は又
    はである であり、 単䜍は【匏】であり、 単䜍は【匏】であり、 単䜍は【匏】であり、 単䜍及びのうちの少なくず
    も぀の単䜍䞭の䞀郚又は党郚の芳銙族環䞊の氎
    玠原子の少なくずも぀は、炭玠数〜個から
    なるアルキル基、炭玠数〜個からなるアルコ
    キシ基又はハロゲン原子によ぀お眮換されおお
    り、各構成成分矀の比率は、 単䜍が2.5〜35モルであり、 単䜍が2.5〜35モルであり、 単䜍、単䜍又は単䜍ず単䜍
    ずの合蚈が30〜95モルである、 こずを特城ずする溶融加工可胜な共重合ポリ゚ス
    テル。
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