JPH0518853B2 - - Google Patents
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- JPH0518853B2 JPH0518853B2 JP57213489A JP21348982A JPH0518853B2 JP H0518853 B2 JPH0518853 B2 JP H0518853B2 JP 57213489 A JP57213489 A JP 57213489A JP 21348982 A JP21348982 A JP 21348982A JP H0518853 B2 JPH0518853 B2 JP H0518853B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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Description
本発明は芳香族コポリエステルに関する。更に
詳細には、本発明は、繊維形成の溶融加工しう
る、及びいくつかの場合には星形の分岐している
及び/又は異方性溶融物を形成しうる分岐した芳
香族コポリエステルに関する。ここに、「異方性」
「熱互変性」「メソゲニツク性(mesogenic)」と
は同一の意味を持ち、本明細書で適宜使用され
る。 1978年1月3日付けのKleinschusterらによる
米国特許第4066620号は、特別な2価のフエノー
ル及びテレフタル酸又はナフタレン−2,6−ジ
カルボン酸に由来する単位から本質的になる繊維
形成分子量の異方性溶融物を生成するコポリエス
テルを開示している。2つ異なる特別な種類の2
価のフエノール単位は、約85/15〜60/40の範囲
内のモル比で存在する。2価のフエノール単位の
全部は酸単位と実質的に等モル量に存在する。 1978年10月3日付けのSchaefgenによる米国特
許第4118372号は、光学的異方性の溶融物を形成
でき且つ () (―−R1−O―) () (―−R2−CO―)及び/又は () (―−R3−CO―) 〔式中、単位及びは、存在するならば実質的
に等モル量で存在し;R1、R2及びR3は(1)単環の
及び融合6員芳香族炭素環の環系、但し環系の延
鎖結合は同一環に存在する場合互いに1,4−位
に及び異なる環に存在する場合平行及び逆平行の
位置にある、及び(2)多環の6員芳香族炭素環系、
但し個々の環は化学結合又はトランス−ビニレン
基で連結され及び各環の延鎖結合は1,4−位に
ある、から選択される基である〕 から選択される反復単位から本質的になる繊維形
成の溶融紡糸しうる(コ)ポリエステルを開示し
ている。 1979年7月17日付けのCalundannによる米国特
許第4161470号は、約350℃以下の温度で熱互変性
溶融物相を形成でき且つ反復残基及び、即ち
が A
詳細には、本発明は、繊維形成の溶融加工しう
る、及びいくつかの場合には星形の分岐している
及び/又は異方性溶融物を形成しうる分岐した芳
香族コポリエステルに関する。ここに、「異方性」
「熱互変性」「メソゲニツク性(mesogenic)」と
は同一の意味を持ち、本明細書で適宜使用され
る。 1978年1月3日付けのKleinschusterらによる
米国特許第4066620号は、特別な2価のフエノー
ル及びテレフタル酸又はナフタレン−2,6−ジ
カルボン酸に由来する単位から本質的になる繊維
形成分子量の異方性溶融物を生成するコポリエス
テルを開示している。2つ異なる特別な種類の2
価のフエノール単位は、約85/15〜60/40の範囲
内のモル比で存在する。2価のフエノール単位の
全部は酸単位と実質的に等モル量に存在する。 1978年10月3日付けのSchaefgenによる米国特
許第4118372号は、光学的異方性の溶融物を形成
でき且つ () (―−R1−O―) () (―−R2−CO―)及び/又は () (―−R3−CO―) 〔式中、単位及びは、存在するならば実質的
に等モル量で存在し;R1、R2及びR3は(1)単環の
及び融合6員芳香族炭素環の環系、但し環系の延
鎖結合は同一環に存在する場合互いに1,4−位
に及び異なる環に存在する場合平行及び逆平行の
位置にある、及び(2)多環の6員芳香族炭素環系、
但し個々の環は化学結合又はトランス−ビニレン
基で連結され及び各環の延鎖結合は1,4−位に
ある、から選択される基である〕 から選択される反復単位から本質的になる繊維形
成の溶融紡糸しうる(コ)ポリエステルを開示し
ている。 1979年7月17日付けのCalundannによる米国特
許第4161470号は、約350℃以下の温度で熱互変性
溶融物相を形成でき且つ反復残基及び、即ち
が A
【式】
であり且つが
B
【式】
であり、また残基を約10〜90モル%及び残基
を約10〜90モル%で含んで該及びから本質的
になる溶融加工しうる全芳香族のポリエステルを
開示している。この文献はp−アセトキシ安息香
酸及び6−アセトキシ−2−ナフトエ酸の共重合
体を示している。 1980年8月12日付けのBarkeyによる米国特許
第4217440号は、(1)ジオール、ジ酸及び少くとも
3つの官能基をもつ多官能性改変剤を一緒に反応
させて縮合重合体を生成させ、及び(2)該重合体
を、直鎖の延長と分岐とをもつポリエステルの生
成に効果的な反応温度及び反応圧力においてエス
テ交換触媒の存在下に重縮合させることを含んで
いる溶融物又は固相状態で分岐したポリエステル
を製造する際に、該触媒の活性、該温度及び該圧
力を、該直鎖の延長に対する反応の程度に対し、
該分岐に対する反応の程度を約0.1%以内に維持
させるように関連させながら、該重合体を重縮合
させることを含んでなる該分岐したポリエステル
の製造法を開示している。適当な酸はテレフタル
酸及びナフタレンジカルボン酸を含み、適当な改
変剤はトリメシン酸、トリメリツト酸、ピロメリ
ツト酸及びペンタエリスリトールを含む。 異方性芳香族ポリエステルを開示している他の
特許は米国特許第4184996号、第4188476号、第
4219461号、第4242496号、第4256624号、第
4267304号、第4279803号、及び第4285852号を含
む。 米国特許第4248980号〜第4248982号は、良好な
衝撃性及び透明性を有し且つモノビニル芳香族化
合物60〜90重量%及び炭素数4〜8の共役ジエン
40〜10重量%を含有し、但し各々の場合化合物が
特定な一般式の平均構造を有する星形ブロツク共
重合体を開示している。この共重合体は、究極的
に多官能性カツプリング剤例えばピロメリツト二
無水物及びメリツト酸クロライドに結合する直鎖
セグメントを形成するために、ヒドロカルビルリ
チウム開始剤の使用を必要とする方法によつて製
造される。 1981年2月3日付けのBiらによる米国特許第
4248983号は、良好な低温(−20〜40℃)並びに
室温での良好な耐衝撃性を有する透明、耐衝撃
性、熱可塑性の星形のブロツク共重合体を開示し
ている。この共重合体はモノビニル芳香族化合物
60〜95重量%及び炭素数4〜8の共役ジエン40〜
5重量%を含有する。また共重合体は特定な一般
式を有し、ヒドロカルビルリチウム開始剤の使用
を必要とする方法によつて製造される。 米国特許第4248984号は、モノビニル芳香族化
合物60〜90重量%及び共役ジエン40〜10重量%を
含有し且つ異なる一般式を有する同様の星形ブロ
ツク共重合体を開示している。 英国特許第1579779号は、(a)高分子量ポリ(ア
ルキレンテレフタレート又はイソフタレート)及
びテレフタレート又はイソフタレート単位に基づ
いて0.05〜3モル%の、少くとも3つのエステル
形成基を含有する分岐剤成分を含んでなる溶融粘
度少くとも15000ポイズの分岐した高分子量ポリ
(アルキレンテレフタレート又はイソフタレート)
樹脂;及び(b)難燃性量の、定義されている如き難
燃剤、を含んでなる成形のための改良された溶融
強度を有する難燃性組成物を開示している。適当
な分岐剤成分はトリメシン酸、ピロメリツト酸、
及びペンタエリスリトールを含む。 タイヤコード、ケーブルのような用途に適当な
高強度繊維の製造に特に有用である通常の熱互変
性ポリエステルは、緊張なしで紡糸した状態の繊
維を熱処理することによつて繊維方向の強度を一
般に改善することのできる実質内に線状の結晶性
物質である。そのような繊維は普通横方向に弱
い。即ち通常の線状ポリエステルと実質的に等し
い繊維方向の性質に加えて、かなり改良された横
方向の強度を有する繊維を形成するポリエステル
が必要である。 本発明は、一般式 QXo 〔式中、QはR1(―O―)o又はR2(―CO―)oであり、
但しR1及びR2は炭素数4〜20のn価のヒドロカ
ルビル基であり、そしてnは3〜10の整数であ
り;及び Xは2〜4個の異なる反復ヒドロキシ酸単位(―
OR3−CO―)から本質的になり、但し各異なる酸
単位に対するR3は独立に下記(1)及び(2)からなる
群から選択される炭素数6〜30の2価のアリール
基であり、 (1) 単芳香族環又は6員環2〜3個の融合した共
線状芳香族環系、但し環系の延鎖結合は (a) 該結合が同一環に結合する場合1,4−又
は1,3−位に或いは2価のアリール基が単
環を有する場合1,2−、1,3−又は1,
4−位に; (b) 該結合が融合した2環又は3環系の異なる
環に結合する場合1,5−、2,6−又は
2,7−位に、 ある;及び (2) 芳香族2環系、但し個々の環は単結合或いは
を約10〜90モル%で含んで該及びから本質的
になる溶融加工しうる全芳香族のポリエステルを
開示している。この文献はp−アセトキシ安息香
酸及び6−アセトキシ−2−ナフトエ酸の共重合
体を示している。 1980年8月12日付けのBarkeyによる米国特許
第4217440号は、(1)ジオール、ジ酸及び少くとも
3つの官能基をもつ多官能性改変剤を一緒に反応
させて縮合重合体を生成させ、及び(2)該重合体
を、直鎖の延長と分岐とをもつポリエステルの生
成に効果的な反応温度及び反応圧力においてエス
テ交換触媒の存在下に重縮合させることを含んで
いる溶融物又は固相状態で分岐したポリエステル
を製造する際に、該触媒の活性、該温度及び該圧
力を、該直鎖の延長に対する反応の程度に対し、
該分岐に対する反応の程度を約0.1%以内に維持
させるように関連させながら、該重合体を重縮合
させることを含んでなる該分岐したポリエステル
の製造法を開示している。適当な酸はテレフタル
酸及びナフタレンジカルボン酸を含み、適当な改
変剤はトリメシン酸、トリメリツト酸、ピロメリ
ツト酸及びペンタエリスリトールを含む。 異方性芳香族ポリエステルを開示している他の
特許は米国特許第4184996号、第4188476号、第
4219461号、第4242496号、第4256624号、第
4267304号、第4279803号、及び第4285852号を含
む。 米国特許第4248980号〜第4248982号は、良好な
衝撃性及び透明性を有し且つモノビニル芳香族化
合物60〜90重量%及び炭素数4〜8の共役ジエン
40〜10重量%を含有し、但し各々の場合化合物が
特定な一般式の平均構造を有する星形ブロツク共
重合体を開示している。この共重合体は、究極的
に多官能性カツプリング剤例えばピロメリツト二
無水物及びメリツト酸クロライドに結合する直鎖
セグメントを形成するために、ヒドロカルビルリ
チウム開始剤の使用を必要とする方法によつて製
造される。 1981年2月3日付けのBiらによる米国特許第
4248983号は、良好な低温(−20〜40℃)並びに
室温での良好な耐衝撃性を有する透明、耐衝撃
性、熱可塑性の星形のブロツク共重合体を開示し
ている。この共重合体はモノビニル芳香族化合物
60〜95重量%及び炭素数4〜8の共役ジエン40〜
5重量%を含有する。また共重合体は特定な一般
式を有し、ヒドロカルビルリチウム開始剤の使用
を必要とする方法によつて製造される。 米国特許第4248984号は、モノビニル芳香族化
合物60〜90重量%及び共役ジエン40〜10重量%を
含有し且つ異なる一般式を有する同様の星形ブロ
ツク共重合体を開示している。 英国特許第1579779号は、(a)高分子量ポリ(ア
ルキレンテレフタレート又はイソフタレート)及
びテレフタレート又はイソフタレート単位に基づ
いて0.05〜3モル%の、少くとも3つのエステル
形成基を含有する分岐剤成分を含んでなる溶融粘
度少くとも15000ポイズの分岐した高分子量ポリ
(アルキレンテレフタレート又はイソフタレート)
樹脂;及び(b)難燃性量の、定義されている如き難
燃剤、を含んでなる成形のための改良された溶融
強度を有する難燃性組成物を開示している。適当
な分岐剤成分はトリメシン酸、ピロメリツト酸、
及びペンタエリスリトールを含む。 タイヤコード、ケーブルのような用途に適当な
高強度繊維の製造に特に有用である通常の熱互変
性ポリエステルは、緊張なしで紡糸した状態の繊
維を熱処理することによつて繊維方向の強度を一
般に改善することのできる実質内に線状の結晶性
物質である。そのような繊維は普通横方向に弱
い。即ち通常の線状ポリエステルと実質的に等し
い繊維方向の性質に加えて、かなり改良された横
方向の強度を有する繊維を形成するポリエステル
が必要である。 本発明は、一般式 QXo 〔式中、QはR1(―O―)o又はR2(―CO―)oであり、
但しR1及びR2は炭素数4〜20のn価のヒドロカ
ルビル基であり、そしてnは3〜10の整数であ
り;及び Xは2〜4個の異なる反復ヒドロキシ酸単位(―
OR3−CO―)から本質的になり、但し各異なる酸
単位に対するR3は独立に下記(1)及び(2)からなる
群から選択される炭素数6〜30の2価のアリール
基であり、 (1) 単芳香族環又は6員環2〜3個の融合した共
線状芳香族環系、但し環系の延鎖結合は (a) 該結合が同一環に結合する場合1,4−又
は1,3−位に或いは2価のアリール基が単
環を有する場合1,2−、1,3−又は1,
4−位に; (b) 該結合が融合した2環又は3環系の異なる
環に結合する場合1,5−、2,6−又は
2,7−位に、 ある;及び (2) 芳香族2環系、但し個々の環は単結合或いは
【式】−SO2−、−O−、−CH2−、−
CH2CH2−、−CH(CH3)−、−C(CH3)2−、−
CH(C2H5)−、及び−N=N−から選択される
2価の基によつて連結し且つ各環の延鎖結合は
1,3−又は1,4−位にある; なお、異なる反復単位の一つは、全ヒドロキ
シ酸単位に基づいて約20〜約80モル%で存在
し、他の異なる反復単位は約80〜約20モル%で
存在し;またX残基当りの該単位の全数mは約
10〜約3000である〕 を有し、且つ約200℃〜約375℃の流動温度を有す
る、芳香族の、溶融加工しうる繊維形成(コ)ポ
リエステルを提供するものである。 本発明の分岐した(コ)ポリエステルは、かな
り改良された横方向の強度を有すばかりでなく、
線状のポリエステルと実質的に同等の繊維方向の
性質を有する繊維を形成する。 本発明のポリエステルは、単一の核(原子、芳
香族単環又は融合環系)から放射的に延びる少く
とも3つの線状ポリエステル鎖からなる。ここに
記述する多官能性化合物、即ち3〜10個、好まし
くは3〜5個のカルボキシル又はヒドロキシル基
を含有するポリカルボン酸又はポリオール或いは
その誘導体は核又は結合点を提供し、それから線
状ポリエステル鎖が放射する。結合点から放射的
に延びるそのような鎖の数は多官能性化合物中に
存在する官能基の数、即ち一般式のn値に等し
い。nが3又はそれ以上のとき、本発明のポリエ
ステルは「星形分岐(star−branched)」と呼ば
れる。多官能性結合点化合物がヒドロキシルだけ
或いはカルボキシル基だけを含有する場合、本明
細書に記述するように、更なる分岐点は起こらな
い。本明細書に用いる如きヒドロカルビルとは、
炭化水素基を意味する。 本発明の好適な(コ)ポリエステルは、nが3
〜10、最も好ましくは3〜5の一般式のものであ
る;該(コ)ポリエステルは星形分岐である。更
にmが約100〜約2000である本発明の(コ)ポリ
エステルは好適である。光学的に異方性の(メソ
ゲニツク性)溶融物を形成しうる本発明のポリエ
ステルは最も好適である。 R3を構成する2価のアリール基がハロゲン、
炭素数1〜4のアルキル、炭素数1〜4のアルコ
キシ及びフエニルからなる群から選択される1個
又はそれ以上の置換基で置換されている(コ)ポ
リエステルは本発明に包含される。 更に、本発明は(1)式QXo(但し、Qは各(コ)
ポリエステルに対して異なり、好ましくはnは
(コ)ポリエステルの1つに対して少くとも3で
ある)の少くとも2種の(コ)ポリエステル;或
いは(2)ジ酸及びジオールの重縮合から作られた
(コ)ポリエステル及び少くとも75モル%、好ま
しくは少くとも90モル%の式QXoの(コ)ポリエ
ステルから本質的になる(コ)ポリエステル混合
物を含む。 ポリエステルにおいて(及び一般に縮合重合体
において)例外なき星形分岐を達成するために
は、2つの必須な必要条件に適合しなければなら
ない;(i)一般式QXoにおける主鎖の単量体単位を
含むXはAA及びBB型であるジ酸及びジオール
よりもむしろAB型のすべて、即ちヒドロキシ酸
である;(ii)結合点Qが由来する多官能性化合物
は、すべてA型又はすべてB形のいずれかの官能
基だけを含有する;即ちそのような種は例外なく
ポリ酸又はポリオール、或いはその使用しうる誘
導体でなければならない。いずれかの必要条件に
適合しないならば、更なる及び/又はランダムな
分岐が起こるかも知れない。 ポリエステルQXoにおけるXを含んでなるヒド
ロキシ酸単位は、次のもの
CH(C2H5)−、及び−N=N−から選択される
2価の基によつて連結し且つ各環の延鎖結合は
1,3−又は1,4−位にある; なお、異なる反復単位の一つは、全ヒドロキ
シ酸単位に基づいて約20〜約80モル%で存在
し、他の異なる反復単位は約80〜約20モル%で
存在し;またX残基当りの該単位の全数mは約
10〜約3000である〕 を有し、且つ約200℃〜約375℃の流動温度を有す
る、芳香族の、溶融加工しうる繊維形成(コ)ポ
リエステルを提供するものである。 本発明の分岐した(コ)ポリエステルは、かな
り改良された横方向の強度を有すばかりでなく、
線状のポリエステルと実質的に同等の繊維方向の
性質を有する繊維を形成する。 本発明のポリエステルは、単一の核(原子、芳
香族単環又は融合環系)から放射的に延びる少く
とも3つの線状ポリエステル鎖からなる。ここに
記述する多官能性化合物、即ち3〜10個、好まし
くは3〜5個のカルボキシル又はヒドロキシル基
を含有するポリカルボン酸又はポリオール或いは
その誘導体は核又は結合点を提供し、それから線
状ポリエステル鎖が放射する。結合点から放射的
に延びるそのような鎖の数は多官能性化合物中に
存在する官能基の数、即ち一般式のn値に等し
い。nが3又はそれ以上のとき、本発明のポリエ
ステルは「星形分岐(star−branched)」と呼ば
れる。多官能性結合点化合物がヒドロキシルだけ
或いはカルボキシル基だけを含有する場合、本明
細書に記述するように、更なる分岐点は起こらな
い。本明細書に用いる如きヒドロカルビルとは、
炭化水素基を意味する。 本発明の好適な(コ)ポリエステルは、nが3
〜10、最も好ましくは3〜5の一般式のものであ
る;該(コ)ポリエステルは星形分岐である。更
にmが約100〜約2000である本発明の(コ)ポリ
エステルは好適である。光学的に異方性の(メソ
ゲニツク性)溶融物を形成しうる本発明のポリエ
ステルは最も好適である。 R3を構成する2価のアリール基がハロゲン、
炭素数1〜4のアルキル、炭素数1〜4のアルコ
キシ及びフエニルからなる群から選択される1個
又はそれ以上の置換基で置換されている(コ)ポ
リエステルは本発明に包含される。 更に、本発明は(1)式QXo(但し、Qは各(コ)
ポリエステルに対して異なり、好ましくはnは
(コ)ポリエステルの1つに対して少くとも3で
ある)の少くとも2種の(コ)ポリエステル;或
いは(2)ジ酸及びジオールの重縮合から作られた
(コ)ポリエステル及び少くとも75モル%、好ま
しくは少くとも90モル%の式QXoの(コ)ポリエ
ステルから本質的になる(コ)ポリエステル混合
物を含む。 ポリエステルにおいて(及び一般に縮合重合体
において)例外なき星形分岐を達成するために
は、2つの必須な必要条件に適合しなければなら
ない;(i)一般式QXoにおける主鎖の単量体単位を
含むXはAA及びBB型であるジ酸及びジオール
よりもむしろAB型のすべて、即ちヒドロキシ酸
である;(ii)結合点Qが由来する多官能性化合物
は、すべてA型又はすべてB形のいずれかの官能
基だけを含有する;即ちそのような種は例外なく
ポリ酸又はポリオール、或いはその使用しうる誘
導体でなければならない。いずれかの必要条件に
適合しないならば、更なる及び/又はランダムな
分岐が起こるかも知れない。 ポリエステルQXoにおけるXを含んでなるヒド
ロキシ酸単位は、次のもの
〔式中、両基はハロゲン、炭素数1〜4のアルキ
ル、炭素数1〜4のアルコキシ及びフエニルで置
換されていてよい〕、
ル、炭素数1〜4のアルコキシ及びフエニルで置
換されていてよい〕、
【式】及び
〔式中、Arは1,4−又は1,3−フエニレン
であり、Zは単結合又は
であり、Zは単結合又は
【式】−SO2−、−O−、−CH2−、−CH2CH2
−、−CH(CH3)−、−CH(C2H5)−、−CH(CH3)2
−及び−N=N−から選択される2価の基であ
り;及びR4、R5及びR6は独立にH、ハロゲン、
炭素数1〜4のアルキル、炭素数1〜4のアルコ
キシ及びフエニルから選択される〕 を含むが、これに限定されるものではない。1,
4−フエニレン、2,6−ナフタレン及び
−及び−N=N−から選択される2価の基であ
り;及びR4、R5及びR6は独立にH、ハロゲン、
炭素数1〜4のアルキル、炭素数1〜4のアルコ
キシ及びフエニルから選択される〕 を含むが、これに限定されるものではない。1,
4−フエニレン、2,6−ナフタレン及び
【式】
に由来するヒドロキシ酸単位を有する本発明のポ
リエステルは好適である;1,4−フエニレン及
び2,6−ナフタレンに由来するヒドロキシ酸単
位を有するものは最も好適である。 本発明の(コ)ポリエステルにおいて、一般式
のXは2〜4、好ましくは2つの異なる反復ヒド
ロキシ酸単位からなる。これらの単位の1つは約
20〜約80モル%、好ましくは約30〜約70モル%で
存在し、他の異なる反復ヒドロキシ酸単位は約80
〜約20モル%、好ましくは約70〜約30モル%の全
量で存在する。ここに該モル%はポリエステル
QXo中のヒドロキシ酸単位の全モル数に基づくも
のである。 一般式においてQを与える多官能性の結合点化
合物は、式R1(OH)oの芳香族ポリオール又は式
R2(CO2H)oの芳香族ポリカルボン酸或いは使用
可能なその誘導体、例えばポリオール又はポリ酸
の低級アルキル又はフエニルエステル、或いはポ
リ酸の無水物又は酸ハライドである。ここに式中
のR1、R2及びnは上述と同義である。 R1は基;
リエステルは好適である;1,4−フエニレン及
び2,6−ナフタレンに由来するヒドロキシ酸単
位を有するものは最も好適である。 本発明の(コ)ポリエステルにおいて、一般式
のXは2〜4、好ましくは2つの異なる反復ヒド
ロキシ酸単位からなる。これらの単位の1つは約
20〜約80モル%、好ましくは約30〜約70モル%で
存在し、他の異なる反復ヒドロキシ酸単位は約80
〜約20モル%、好ましくは約70〜約30モル%の全
量で存在する。ここに該モル%はポリエステル
QXo中のヒドロキシ酸単位の全モル数に基づくも
のである。 一般式においてQを与える多官能性の結合点化
合物は、式R1(OH)oの芳香族ポリオール又は式
R2(CO2H)oの芳香族ポリカルボン酸或いは使用
可能なその誘導体、例えばポリオール又はポリ酸
の低級アルキル又はフエニルエステル、或いはポ
リ酸の無水物又は酸ハライドである。ここに式中
のR1、R2及びnは上述と同義である。 R1は基;
【式】
C(CH2―)4;(CH2―)3COC(CH2―)3;
CH3CH2C(CH2―)3;及び
【式】
を含むが、これに限定されない。好ましくはR1
はベンゼンジイル又はトリイル或いは−C(CH2
―)4である。 R2は
はベンゼンジイル又はトリイル或いは−C(CH2
―)4である。 R2は
【式】
【式】
【式】及び
によつて定義される。相対粘度(ηrel)は濃度C
の溶液に対するキヤピラリー粘度計での流動時間
を純溶媒に対する流動時間で割ることによつて決
定される。流動時間はペンタフルオルフエノール
を溶媒として用いて60℃下に測定される。 繊維の引張り強度 米国特許第3827998号に記述されている方法を
使用する。断らない限り21℃及び相対湿度(R.
H.)65%で少くとも16時間調整した繊維に関し
てフイラメントの性質を測定する。すべての測定
はこの繊維の調整条件で行なつた。 強靭性(破断強靭性)(T)、伸張(破断伸張)
(E)、及び初期モジユラス(Mi)はInstron試験機
(Instron Engineering Corp.,Canton,Mass.)
で単フイラメントを破断させることによつて得ら
れる。 単フイラメントは2.5cmのゲージ長(ジヨウ間
の距離)で切断される。3本又はそれ以上のフイ
ラメントの結果を平均する。すべての試料を、試
料が破断するまで一定の延伸速度(8%以下のE
を有する繊維の場合10%伸張/分)で延伸する。 単フイラメントのデニル(dpf)は、繊維の7
〜9cm長を、振動数を変えながら緊張下に振動さ
せることによつて決定されるその機能的共鳴振動
数から計算される(ASTM D1577〜66、25部、
1968年)。次いでこのフイラメントを1回の切断
に対して使用する。 ASTM D2101、25部、1968年に定義される如
き強靭性(g/デニル)、伸張(%)及び初期モ
ジユラス(g/デニル)は、負荷−伸張曲線及び
測定されたデニルから得られる。 本明細書に示すすべての性質(フイラメントの
性質)は単フイラメントから得たものである。フ
イラメントの性質が同一試料のマルチフイラメン
ト糸から得たものと異なつてよいことは特記すべ
きである。 横方向における繊維の強度に関して測定される
更なる繊維の性質は、ASTM D−3217−79、33
部、1979年によつて決定されるループ強度(LS)
及び結び目強度(KS)を含む。 重合体の性質 重合体の溶融挙動は示差掃引熱量計(DSC)
により決定され、3つの性質を記録する: Tn=結晶の融点; Tg=ガラス転移温度; Tc=冷却結晶化ピークの高さ。 本明細書で用いる熱光学的試験(TOT)は米
国特許第4066620号及び第4118372号に記述されて
いる。この試験に合格する(TOT=+)する重
合体及び混合物は光学的に異方性又はメソゲニツ
ク性であると考えられる。 用 途 本発明の(コ)ポリエステル及びポリエステル
混合物は、繊維、フイルム、成形品に加工するの
に或いは塗料又はコーテイングの主成分として有
用である。 nが2であるQXoポリエステルは、多くの性質
において通常の線状芳香族ポリエステルに同等で
あるが、狭い分子量分布及びQX2ポリエステルの
末端基の均一性が加工及び用途に関して更なる利
点を与える。ポリエステルQX2はすべてA又はす
べてBのいずれかの末端基を有するから、これら
のポリエステルはそれぞれジオール又はジ酸と共
縮合しうる単量体として使用してブロツク共重合
体、延鎖される重合体、架橋される重合体などを
製造しうる重合体ジ酸又はジオールである。nが
3であるポリエステルQXoは同様にブロツク共重
合体及び架橋重合体の製造に有用である。nが3
又はそれ以上のQXoポリエステルから製造される
繊維は、繊維方向の性質、例えば強度及び高モジ
ユラスに関して通常のポリエステルから製造され
る繊維と同等であるが、結び目及びループ強度で
例示される横方向の性質に関して明らかに優れて
いる。繊維は通常の装置により高巻き上げ速度で
紡糸でき、ロープ、ケーブル、タイヤ−コードな
どに使用することができる。結び目又はループに
よる圧縮時の付加された強度によつて測定される
如き改良された横方向の性質は、例えばそれらを
最終用途例えば構造複合体に対する強化繊維とし
て適当ならしめる。 構造複合物は、他の繊維質材料、例えば他のポ
リエステル、ポリアミド、ポリイミド及び無機繊
維、例えばガラス、アスベスト、グラフアイト、
ホウ素なども含有しうる。複合物は通常他の非繊
維性物質、例えば重合体結合剤又はマトリツクス
重合体、顔料などを含有するであろう。複合物の
製造において、繊維は切断した形で又は織布とし
て添加しうる。QXoポリエステルは溶融加工しう
るマトリツクス重合体としての非繊維形の構造複
合物にも有用でもある。即ち複合物には強化QXo
ポリエステル繊維及び/又は他の繊維例えば上述
のものが添加される。 プラスチツク製品及びフイルムは、本発明のポ
リエステルから、押出し、射出成形などにより通
常の装置で製造することができる。高速度又はサ
イクル時間は、特に好ましい固有のレオロジーが
故に好適なQXoメソゲニツク性ポリエステルで具
現化できる。 フイルム及びコーテイングは、ポリエステルを
適当な溶媒、例えばペンタフルオルフエノールに
溶解し、溶媒を注造及びコーテイング後に蒸発さ
せることによつて製造することができる。 本発明の好適なメソゲニツク性星形分岐ポリエ
ステルから製造されるフイルム、成形品及びコー
テイングは一般に従来法の通常の線状メソゲニツ
ク性ポリエステルから作られるものよりも均一で
ある。フイルム及びコーテイングは高強度、強靭
性及び硬度と共に良好な気体及び水分遮断性を有
する。成形品はより均一であり、外観の木材様が
少ない。 次の実施例は本発明を更に例示する。すべての
温度は断らない限りセツ氏である。 実施例 1 ポリエステル樹脂の製造 次の成分をN2雰囲気下に200mlの丸底フラスコ
中へ導入した: 4−アセトキシ安息香酸(1,4BE)
7.20g(40ミリモル) 6−アセトキシ−2−ナフトエ酸(2,6NE)
18.40g(80ミリモル) トリメシン酸 0.042g(0.2モル) フラスコをシリコーン油浴中に置き、撹拌機及
び蒸留頭−凝縮器を設置した。シリコーン油浴の
温度を室温から258°まで1時間48分に亘つて徐々
に上昇させた。この加熱サイクル中、透明な単量
体溶融物が得られ、255°で酢酸を発生しはじめ
た。これを凝縮器によつて除去した。数分後に溶
融物は重合体の生成につれて濁つてきた。温度を
2時間50分に亘つて328°まで上昇させ、次いで撹
拌機を取り除き、真空を適用した。得られた重合
体を夜通し真空下に室温まで冷却した後、溶融し
た重合体物を3時間5分282〜314°(11Pa、0.09mm
圧力)で加熱した。得られた生成物、樹脂Aを冷
却し、反応フラスコを割ることによつて回収した
〔収量=17.6g、ηioh=4.8〕。樹脂AはTg89.5°、
Tm285.5°及びTc228°を有し、異方性(TOT=
+)であつた。流動温度は290°であつた。また同
様の量の成分を、N2−キヤピラリーバブラーで
撹拌された重合体管中に仕込み及び蒸気浴温度
259°に2時間、305°に2時間及び305°に2時間30
分真空下に加熱して酢酸を除去した(ηioh=3.6)。 実施例 2 ポリエステル樹脂の製造 実施例1に記述したものと同様の方法を用いて
ポリエステル樹脂B−Hを製造した。単量体、多
官能性化合物及び樹脂の性質を第1表に示す。樹
脂B及びEは対照物である。
の溶液に対するキヤピラリー粘度計での流動時間
を純溶媒に対する流動時間で割ることによつて決
定される。流動時間はペンタフルオルフエノール
を溶媒として用いて60℃下に測定される。 繊維の引張り強度 米国特許第3827998号に記述されている方法を
使用する。断らない限り21℃及び相対湿度(R.
H.)65%で少くとも16時間調整した繊維に関し
てフイラメントの性質を測定する。すべての測定
はこの繊維の調整条件で行なつた。 強靭性(破断強靭性)(T)、伸張(破断伸張)
(E)、及び初期モジユラス(Mi)はInstron試験機
(Instron Engineering Corp.,Canton,Mass.)
で単フイラメントを破断させることによつて得ら
れる。 単フイラメントは2.5cmのゲージ長(ジヨウ間
の距離)で切断される。3本又はそれ以上のフイ
ラメントの結果を平均する。すべての試料を、試
料が破断するまで一定の延伸速度(8%以下のE
を有する繊維の場合10%伸張/分)で延伸する。 単フイラメントのデニル(dpf)は、繊維の7
〜9cm長を、振動数を変えながら緊張下に振動さ
せることによつて決定されるその機能的共鳴振動
数から計算される(ASTM D1577〜66、25部、
1968年)。次いでこのフイラメントを1回の切断
に対して使用する。 ASTM D2101、25部、1968年に定義される如
き強靭性(g/デニル)、伸張(%)及び初期モ
ジユラス(g/デニル)は、負荷−伸張曲線及び
測定されたデニルから得られる。 本明細書に示すすべての性質(フイラメントの
性質)は単フイラメントから得たものである。フ
イラメントの性質が同一試料のマルチフイラメン
ト糸から得たものと異なつてよいことは特記すべ
きである。 横方向における繊維の強度に関して測定される
更なる繊維の性質は、ASTM D−3217−79、33
部、1979年によつて決定されるループ強度(LS)
及び結び目強度(KS)を含む。 重合体の性質 重合体の溶融挙動は示差掃引熱量計(DSC)
により決定され、3つの性質を記録する: Tn=結晶の融点; Tg=ガラス転移温度; Tc=冷却結晶化ピークの高さ。 本明細書で用いる熱光学的試験(TOT)は米
国特許第4066620号及び第4118372号に記述されて
いる。この試験に合格する(TOT=+)する重
合体及び混合物は光学的に異方性又はメソゲニツ
ク性であると考えられる。 用 途 本発明の(コ)ポリエステル及びポリエステル
混合物は、繊維、フイルム、成形品に加工するの
に或いは塗料又はコーテイングの主成分として有
用である。 nが2であるQXoポリエステルは、多くの性質
において通常の線状芳香族ポリエステルに同等で
あるが、狭い分子量分布及びQX2ポリエステルの
末端基の均一性が加工及び用途に関して更なる利
点を与える。ポリエステルQX2はすべてA又はす
べてBのいずれかの末端基を有するから、これら
のポリエステルはそれぞれジオール又はジ酸と共
縮合しうる単量体として使用してブロツク共重合
体、延鎖される重合体、架橋される重合体などを
製造しうる重合体ジ酸又はジオールである。nが
3であるポリエステルQXoは同様にブロツク共重
合体及び架橋重合体の製造に有用である。nが3
又はそれ以上のQXoポリエステルから製造される
繊維は、繊維方向の性質、例えば強度及び高モジ
ユラスに関して通常のポリエステルから製造され
る繊維と同等であるが、結び目及びループ強度で
例示される横方向の性質に関して明らかに優れて
いる。繊維は通常の装置により高巻き上げ速度で
紡糸でき、ロープ、ケーブル、タイヤ−コードな
どに使用することができる。結び目又はループに
よる圧縮時の付加された強度によつて測定される
如き改良された横方向の性質は、例えばそれらを
最終用途例えば構造複合体に対する強化繊維とし
て適当ならしめる。 構造複合物は、他の繊維質材料、例えば他のポ
リエステル、ポリアミド、ポリイミド及び無機繊
維、例えばガラス、アスベスト、グラフアイト、
ホウ素なども含有しうる。複合物は通常他の非繊
維性物質、例えば重合体結合剤又はマトリツクス
重合体、顔料などを含有するであろう。複合物の
製造において、繊維は切断した形で又は織布とし
て添加しうる。QXoポリエステルは溶融加工しう
るマトリツクス重合体としての非繊維形の構造複
合物にも有用でもある。即ち複合物には強化QXo
ポリエステル繊維及び/又は他の繊維例えば上述
のものが添加される。 プラスチツク製品及びフイルムは、本発明のポ
リエステルから、押出し、射出成形などにより通
常の装置で製造することができる。高速度又はサ
イクル時間は、特に好ましい固有のレオロジーが
故に好適なQXoメソゲニツク性ポリエステルで具
現化できる。 フイルム及びコーテイングは、ポリエステルを
適当な溶媒、例えばペンタフルオルフエノールに
溶解し、溶媒を注造及びコーテイング後に蒸発さ
せることによつて製造することができる。 本発明の好適なメソゲニツク性星形分岐ポリエ
ステルから製造されるフイルム、成形品及びコー
テイングは一般に従来法の通常の線状メソゲニツ
ク性ポリエステルから作られるものよりも均一で
ある。フイルム及びコーテイングは高強度、強靭
性及び硬度と共に良好な気体及び水分遮断性を有
する。成形品はより均一であり、外観の木材様が
少ない。 次の実施例は本発明を更に例示する。すべての
温度は断らない限りセツ氏である。 実施例 1 ポリエステル樹脂の製造 次の成分をN2雰囲気下に200mlの丸底フラスコ
中へ導入した: 4−アセトキシ安息香酸(1,4BE)
7.20g(40ミリモル) 6−アセトキシ−2−ナフトエ酸(2,6NE)
18.40g(80ミリモル) トリメシン酸 0.042g(0.2モル) フラスコをシリコーン油浴中に置き、撹拌機及
び蒸留頭−凝縮器を設置した。シリコーン油浴の
温度を室温から258°まで1時間48分に亘つて徐々
に上昇させた。この加熱サイクル中、透明な単量
体溶融物が得られ、255°で酢酸を発生しはじめ
た。これを凝縮器によつて除去した。数分後に溶
融物は重合体の生成につれて濁つてきた。温度を
2時間50分に亘つて328°まで上昇させ、次いで撹
拌機を取り除き、真空を適用した。得られた重合
体を夜通し真空下に室温まで冷却した後、溶融し
た重合体物を3時間5分282〜314°(11Pa、0.09mm
圧力)で加熱した。得られた生成物、樹脂Aを冷
却し、反応フラスコを割ることによつて回収した
〔収量=17.6g、ηioh=4.8〕。樹脂AはTg89.5°、
Tm285.5°及びTc228°を有し、異方性(TOT=
+)であつた。流動温度は290°であつた。また同
様の量の成分を、N2−キヤピラリーバブラーで
撹拌された重合体管中に仕込み及び蒸気浴温度
259°に2時間、305°に2時間及び305°に2時間30
分真空下に加熱して酢酸を除去した(ηioh=3.6)。 実施例 2 ポリエステル樹脂の製造 実施例1に記述したものと同様の方法を用いて
ポリエステル樹脂B−Hを製造した。単量体、多
官能性化合物及び樹脂の性質を第1表に示す。樹
脂B及びEは対照物である。
【表】
酸
実施例 3 繊維の製造 実施例1で製造したポリエステル樹脂及び実施
例2で製造したポリエステル樹脂B−Gを、その
脱気溶融物を1つの孔(9ミル、0.23mm)の口金
から、種々の温度及び巻き上げ速度下に約0.1
g/分で押出すことによつて繊維に紡糸した。い
くつかの場合には、紡糸状態の繊維を、試料をポ
リテトラエチレンでコーテイングされたボビンに
巻き戻し、N2の雰囲気中において穏やかな条件
下に24時間270°に加熱することによつて熱処理し
た。 平均の単フイラメント繊維の性質を第2表に示
す。
実施例 3 繊維の製造 実施例1で製造したポリエステル樹脂及び実施
例2で製造したポリエステル樹脂B−Gを、その
脱気溶融物を1つの孔(9ミル、0.23mm)の口金
から、種々の温度及び巻き上げ速度下に約0.1
g/分で押出すことによつて繊維に紡糸した。い
くつかの場合には、紡糸状態の繊維を、試料をポ
リテトラエチレンでコーテイングされたボビンに
巻き戻し、N2の雰囲気中において穏やかな条件
下に24時間270°に加熱することによつて熱処理し
た。 平均の単フイラメント繊維の性質を第2表に示
す。
【表】
実施例 4
ポリエステル樹脂及びその繊維の製造
A 部
次の成分をガラス製重合体管中に仕込んだ:
1,4BE 12.00g(66.7ミリモル)
4−アセトキシ−3′−カルボキシベンゾフエノン
9.47g(33.3ミリモル) トリメシン酸 0.042g(0.2ミリモル) N2キヤピラリーを用いて撹拌した。管を蒸気
浴中において、259°に1時間46分(酢酸を側枝か
ら留出)及び305°に1時間55分加熱した。この時
点において強力な繊維を溶融物から引き出した。
真空を適用し(11〜3Pa、0.1〜0.02mmHg)、加熱
を305°で2時間継続した。樹脂を冷却し、次いで
管を割つてこれを取り出した(収量、14.7g;
DSC:Tg、82°、98.5°;Tm、209.5及び290°;
Tc、204°;ηioh、1.6)。樹脂を400m/分で紡糸
し、巻き上げた。紡糸状態の性質はT/E/Mi、
3.6/2.3/208であつた。208°で16時間熱処理した
後の性質はT/E/Mi/KS、11.1/5.1/243/
6.4であつた。6.4gpdの結び目強度(KS)は際だ
つた値であつた。 B 部 最終的な真空/加熱サイクルを30分間に減ずる
以外A部の製造を繰返した。このようにして得た
ポリエステル樹脂は1.0のηiohを有し、TOT試験
で異方性であり、318°の流動温度を有した。この
樹脂を298〜286°において、1200〜1300m/分の
巻き上げ速度下に高モジユラス繊維に紡糸した。
紡糸状態のフイラメントの性質(gpd)は次の通
りであつた:T %E Mi KS LS 6.0 2.6 363 2.7 0.7 実施例 5 星形分岐及び線状コポリエステルの混合物及び
その繊維の製造 実施例4、B部に記述したものと同様の方法を
用いてポリエステル樹脂J〜Rを製造した。また
実施例2に記述したものと同様の方法を用いて溶
融物から繊維を熱棒上に引き出し及び/又は紡糸
した。用いた反応物及び得られた樹脂の性質を第
3及び4表に示す。
9.47g(33.3ミリモル) トリメシン酸 0.042g(0.2ミリモル) N2キヤピラリーを用いて撹拌した。管を蒸気
浴中において、259°に1時間46分(酢酸を側枝か
ら留出)及び305°に1時間55分加熱した。この時
点において強力な繊維を溶融物から引き出した。
真空を適用し(11〜3Pa、0.1〜0.02mmHg)、加熱
を305°で2時間継続した。樹脂を冷却し、次いで
管を割つてこれを取り出した(収量、14.7g;
DSC:Tg、82°、98.5°;Tm、209.5及び290°;
Tc、204°;ηioh、1.6)。樹脂を400m/分で紡糸
し、巻き上げた。紡糸状態の性質はT/E/Mi、
3.6/2.3/208であつた。208°で16時間熱処理した
後の性質はT/E/Mi/KS、11.1/5.1/243/
6.4であつた。6.4gpdの結び目強度(KS)は際だ
つた値であつた。 B 部 最終的な真空/加熱サイクルを30分間に減ずる
以外A部の製造を繰返した。このようにして得た
ポリエステル樹脂は1.0のηiohを有し、TOT試験
で異方性であり、318°の流動温度を有した。この
樹脂を298〜286°において、1200〜1300m/分の
巻き上げ速度下に高モジユラス繊維に紡糸した。
紡糸状態のフイラメントの性質(gpd)は次の通
りであつた:T %E Mi KS LS 6.0 2.6 363 2.7 0.7 実施例 5 星形分岐及び線状コポリエステルの混合物及び
その繊維の製造 実施例4、B部に記述したものと同様の方法を
用いてポリエステル樹脂J〜Rを製造した。また
実施例2に記述したものと同様の方法を用いて溶
融物から繊維を熱棒上に引き出し及び/又は紡糸
した。用いた反応物及び得られた樹脂の性質を第
3及び4表に示す。
【表】
α=不透明な溶融物
【表】
実施例 6
実施例3、A部に記述したものと同様の方法を
用いて、2つの星形分岐コポリエステルS、T及
び星形分岐及び線状コポリエステルの混合物Uを
製造した。また実施例2に記述したものと同様の
方法を用いて、溶融物から繊維を熱棒上へ引き出
し及び/又は紡糸した。反応物及び得られた樹脂
の性質を第5及び6表に示す。
用いて、2つの星形分岐コポリエステルS、T及
び星形分岐及び線状コポリエステルの混合物Uを
製造した。また実施例2に記述したものと同様の
方法を用いて、溶融物から繊維を熱棒上へ引き出
し及び/又は紡糸した。反応物及び得られた樹脂
の性質を第5及び6表に示す。
【表】
* 酢酸塩として
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式 QXn [式中、QはR1(―O)―n又はR2(―CO)―nであ
り、但しR1及びR2は炭素数4〜20のn価のヒド
ロカルビル基であり、そしてnは3〜10の整数で
あり;及び Xは2〜4個の異なる反復ヒドロキシ酸単位(―
OR3−CO)―から本質的になり、但し各異なる酸
単位に対するR3は独立に、 (1) 単芳香族環又は6員環2〜3個の融合した共
線状芳香族環系、但し環系の延鎖結合は (a) 該結合が同一環に結合する場合1,4−又
は1,3−位に、或いは2価のアリール基が
単環を有する場合1,2−、1,3−又は
1,4−位に; (b) 該結合が融合した2環又は3環系の異なる
環に結合する場合1,5−、2,6−又は
2,7−位に、 ある;及び (2) 芳香族2環系、但し個々の環は単結合或いは 【式】−SO2−、−O−、−CH2−、− CH2CH−、−CH(CH3)−、−C(CH3)2−及び
−CH(C2H5)−から選択される2価の基によつ
て連結し且つ各環の延鎖結合は1,3−又は
1,4−位にある、 からなる群から選択される炭素数6〜30の2価の
アリール基であり;なお 異なる反復単位の一つは、全ヒドロキシ酸単位
に基づいて20〜80モル%で存在し、他の異なる反
復単位は80〜20モル%で存在し;またX残基当り
の該単位の全数mは10〜3000である] を有し、且つ200℃〜375℃の流動温度を有する、
芳香族の、溶融加工しうる繊維形状(コ)ポリエ
ステル。 2 Xが基 【式】 [式中、両基のどちらもハロゲン、炭素数1〜4
のアルキル、炭素数1〜4のアルコキシ及びフエ
ニルから選ばれた1個又は2個以上の基で置換さ
れていてよい]、 【式】及び [式中、Arは1,4−又は1,3−フエニレン
であり、Zは単結合又は 【式】−SO2−、−O−、−CH2−、−CH2CH2 −、−CH(CH3)−、−CH(C2H5)−及び−C
(CH3)2−から選択される2価の基であり;及び
R4、R5及びR6は独立にH、ハロゲン、炭素数1
〜4のアルキル、炭素数1〜4のアルコキシ及び
フエニルから選択される] から選択される2〜4個の異なる反復ヒドロキシ
酸単位から本質的になる特許請求の範囲第1項記
載の(コ)ポリエステル。 3 QがR1(―O)―nであり、そしてR1が 【式】【式】【式】 C(CH2)―4;(−CH2)―3COC(CH2)―3; CH3CH2C(CH2)―3;及び
【式】 からなる群から選択される特許請求の範囲第2項
記載の(コ)ポリエステル。 4 QがR2(―CO―)nであり、そしてR2が 【式】【式】【式】 【式】 【式】 及び【式】からなる群から選択さ れる特許請求の範囲第2項記載の(コ)ポリエス
テル。 5 mが100〜2000である特許請求の範囲第2項
記載の(コ)ポリエステル。 6 nが3〜5の整数である特許請求の範囲第6
項記載の(コ)ポリエステル。 7 メソゲニツク溶融物を形成することができる
特許請求の範囲第2項記載の(コ)ポリエステ
ル。 8 Qがトリヒドロキシベンゼン又はトリメリツ
ト酸から誘導される特許請求の範囲第2項記載の
(コ)ポリエステル。 9 Xのヒドロキシ酸単位が1,4−フエニレ
ン、2,6−ナフタレン及び
【式】からなる群のいずれ か2つから誘導される特許請求の範囲第2項記載
の(コ)ポリエステル。 10 Xのヒドロキシ酸単位が1,4−フエニレ
ン、2,6−ナフタレン及び
【式】からなる群のいずれ か2つから誘導される特許請求の範囲第9項記載
の(コ)ポリエステル。 11 Qがトリヒドロキシベンゼン又はトリメシ
ン酸から誘導される特許請求の範囲第10項記載
の(コ)ポリエステル。 12 Xのヒドロキシ酸が1,4−フエニレン及
び2,6−ナフタレンから誘導される特許請求の
範囲第11項記載の(コ)ポリエステル。 13 Xのヒドロキシ酸単位が1,4−フエニレ
ン及び【式】から誘導さ れる特許請求の範囲第11項記載の(コ)ポリエ
ステル。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/328,841 US4410683A (en) | 1981-12-09 | 1981-12-09 | Aromatic, melt-processible (co)polyesters |
US328841 | 1981-12-09 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58104924A JPS58104924A (ja) | 1983-06-22 |
JPH0518853B2 true JPH0518853B2 (ja) | 1993-03-15 |
Family
ID=23282682
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57213489A Granted JPS58104924A (ja) | 1981-12-09 | 1982-12-07 | 芳香族の溶融加工しうる(コ)ポリエステル |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4410683A (ja) |
EP (1) | EP0083426B1 (ja) |
JP (1) | JPS58104924A (ja) |
CA (1) | CA1188847A (ja) |
DE (1) | DE3275726D1 (ja) |
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GB8328204D0 (en) * | 1983-10-21 | 1983-11-23 | British Telecomm | Optical fibres |
JPH0686594B2 (ja) * | 1985-09-20 | 1994-11-02 | 日本石油株式会社 | モノドメイン化されたコレステリツク液晶性ポリエステルフイルムまたはシ−トの製造方法 |
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