JPH0113728B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
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- Polyamides (AREA)
Description
合成ポリマーから型成形された物品の使用はこ
こ数十年間に急速に拡大した。特に、ポリエステ
ル類およびポリアミド類は一般の成形用途ならび
に繊維およびフイルムの形成に広範囲に受け入れ
られた。ポリ（エステル―アミド）として知られ
る別の種類のポリマー類が開示された。このよう
な開示には、米国特許第2547113号、同第2946769
号、同第3272774号、同第3272776号、同第
3440218号、同第3475385号、同第3538058号、同
第3546178号、同第3575928号、同第3676291号、
同第3865792号、同第3926923号、および同第
4116943号が含まれる。ポリイミドエステル類は
西独公開公報第2950939号および米国特許第
4176223号に記載されている。 多くのポリエステル、ポリアミドおよびポリ
（エステル―アミド）は一般的用途に適する機械
的性質をもつているけれども、ほとんどのポリエ
ステル、ポリアミドおよびポリ（エステル―アミ
ド）は高強度を必要とする用途にはその機械的性
質が十分に高くないために適していない。補強剤
を使用することなしに高強度を必要とする用途に
適するあるグループのポリマーは従来のポリマー
を越えて実質的に増強された機械的諸性質を全般
にわたつてバランスよく示す新種のポリマーであ
る。これらのポリマーは“液晶状”、“液晶”、お
よび“異方性”を含む種々の用語で記述されてき
た。簡単にいえば、この新種ポリマー類は分子鎖
の平行配列を含むものと考えられている。分子が
このような配列にある状態はしばしば液晶状態ま
たは液晶状態のネマチツク相と呼ばれている。こ
れらのポリマー類は分子の長軸にそつて一般に長
く、平らな、そしてやゝ剛性のあるもので、共軸
のまたは平行の鎖延長結合をふつうもつている。 メルト異方性を示すポリエステルの開示には次
のものが含まれる：(a)“Polyester X7G―Ａ
Self Reinforced Thermoplastic，W.J，jacson
Jr.，H.F.Kuhfuss，and T.F.Gray，Jr.，30th
Anversary Technical Conference，1975
Reinforced Plastics／Composites Institute，
The Society of the Plastics Industry，Inc.，
Section 17―Ｄ，pp1〜４，(b)ベルギー特許第
828935号および同第828936号、(c)オランダ特許第
7505551号、(d)西独特許第2520819号、同第
2520820号、同第2722120号、同第2834535号、同
第2834536号、および同第2834537号、(e)特開昭50
−43223号、同52―132116号、同53―017692号、
および53−21293号、(f)米国特許第3991013号、同
第3991014号、同第4057597号、同第4066620号、
同第4067852号、同第4075262号、同第4083829号、
同第4118372号、同第4130545号、同第4130702号、
同第4156070号、同第4159365号、同第4161470号、
同第4169933号、同第4181792号、および同第
4184996号、ならびに(g)英国特許出願公報第
2002404号。また、米国特許出願継続番号第10392
号（1979年２月８日出願）、同第10393号（1979年
２月８日出願）、同第32086号（1979年４月23日出
願）および同第54049号（1979年７月２日出願）
も参照されたい。 液晶ポリアミドのドープの開示には米国特許第
3673143号、同第3748299号、同第3767756号、同
第3801528号、同第3804791号、同第3817941号、
同第3819587号、同第4827998号、同第3836498号、
同第4016236号、同第4018735号、同第4148774号、
および米国再発行特許第30352号、が含まれる。 米国特許第4182842号には、芳香族ジカルボン
酸、エチレングリコールおよびｐ―アシルアミノ
安息香酸から製造されたポリ（エステル―アミ
ド）が記載されている。この特許は本発明のポリ
（エステル―アミド）を記載しておらず示唆すら
していない。同様の記載は特開昭54−125271号公
報にも認められる。 ヨーロツパ特許出願第79301276―６号（公開公
報第０ 007 715号）にはｐ―アミノフエノール
およびｐ―Ｎ―メチルアミノフエノールからえら
ばれた１種またはそれ以上のアミノフエノールの
残基と１種またはそれ以上のジカルボン酸の残基
とからなるメルト加工性繊維形成性ポリ（エステ
ル―アミド）が記載されている。このポリ（エス
テル―アミド）は線状２官能性残基と不斉２官能
残基（アミノフエノールまたはジカルボン酸のい
ずれかから誘導される）とをバランスよく含んで
いる。この線状２官能性残基と不斉２官能性残基
とは分解温度以下で溶融してメルト相中に光学的
異方性を示す製品がえられるようにえらばれる。
この特許は６―オキシ―２―ナフトイル部分を含
む本発明のポリ（エステル―アミド）を開示して
おらず、示唆すらしていない。 米国特許第3859251号には非環式脂肪族ジカル
ボン酸から誘導される部分を50〜100モル％含ん
でなるポリ（エステル―アミド）が記載されてい
る。このような部分は本発明のポリ（エステル―
アミド）から除外されているものである。その
上、この特許にはｐ―オキシベンゾイル部分の包
含が記載されているけれども、本発明に示すよう
な６―オキシ―２―ナフトイル部分を含むポリ
（エステル―アミド）の有用性についての記載は
なく、示唆もない。 米国特許第3809679号にはジカルボン酸ジハラ
イドと特定の式のジヒドロキシ化合物とから誘導
されるくりかえし構造単位10〜90モル％およびジ
カルボン酸ジハライドと特定の式のジアミノ化合
物とから誘導されるくりかえし構造単位10〜90モ
ル％からなるポリ（エステル―アミド）が記載さ
れている。このポリ（エステル―アミド）は芳香
族ヒドロキシ酸から誘導される部分、たとえば本
発明のポリ（エステル―アミド）中に含まれる６
―オキシ―２―ナフトイル部分、を特に除外して
いる。その上、このポリ（エステル―アミド）類
の全部ではないにしてもそのほとんどは容易にメ
ルト加工しうるものではなく、そしてそこには異
方性メルト相の実在についての記載はない。それ
故、本発明の目的は品質のよい型成形物品、溶融
押し出し繊維および溶融押し出しフイルムの製造
に適する改良ポリ（エステル―アミド）を提供す
ることにある。 また本発明の目的は非常に取扱いの容易なメル
ト相を形成する改良ポリ（エステル―アミド）を
提供することにある。 また本発明の目的は分解温度以下の温度で異方
性メルト相を形成する且つ品質のよい繊維、フイ
ルムおよび型成形物品を形成しうる改良ポリ（エ
ステル―アミド）を提供することにある。 また本発明の目的は約400℃以下好ましくは約
350℃以下の温度で異方性メルト相を形成しうる
改良されたメルト加工性ポリ（エステル―アミ
ド）を提供することにある。 また本発明の目的は改良された接着性、改良さ
れた疲労抵抗および増大した横方向強度を示す改
良されたメルト加工性ポリ（エステル―アミド）
を提供することにある。 本発明のこれらのおよびその他の目的、ならび
に範囲、性質および利用は下記の記載から当業者
にとつて明らかであろう。 本発明によれば、約400℃以下の温度で異方性
メルト相を形成しうるメルト加工性ポリ（エステ
ル―アミド）が提供される。このポリ（エステル
―アミド）は、下記のくりかえし部分，，
およびから実質的になり、10〜90モル％の部分
、５〜45モル％の部分、５〜45モル％の部分
および５〜40モル％の部分から構成される。 （式中のＡは少なくとも１個の芳香環からな
る２価の基または２価のトランス―１，４―シ
クロヘキシレン基である。）、 …―［Ｙ―Ar―Ｚ―］（式中のArは少なくとも１
個の芳香環からなる２価の基であり、ＹはＯ，
NH、またはNRであり、ＺはNHまたはNRで
ある。ただしＲは１〜６個の炭素原子のアルキ
ル基、またはアリール基である。）、および …―［Ｏ―Ar′―Ｏ―］（式中のAr′は少なくとも
１個の芳香環からなる２価の基である。）； ただし上記の環類に存在する水素原子の少なく
とも若干は、１〜４個の炭素原子のアルキル基、
１〜４個の炭素原子のアルコキシ基、ハロゲン、
フエニル、およびその混合物からなる群からえら
ばれた置換基によつて任意に置換されていてもよ
い。 本明細書において、２価基Ａ，ArおよびAr′の
定義で言及する“芳香環”とは、いわゆるベンゼ
ン環を意味する。また、これらの基が２個の芳香
環からなる２価基である場合、この２個の芳香
環、すなわちベンゼン環は、縮合環（すなわち、
ナフタレン環）を形成していてもよく、あるいは
単結合または低級アルキレン、低級アルキレンジ
オキシ、オキシ、スルフイド、スルホニルなどの
結合基で結合されていてもよよい。本発明の目的
にとつて、Ａ，ArおよびAr′基に芳香環（また
は、Ａ基の場合にはトランス―１，４―シクロヘ
キシレン基でもよい）が存在すること自体が重要
であつて、結合基の有無およびその種類は生成ポ
リ（エステル―アミド）の性質に若干の変動をも
たらす傾向はあつても決定的な影響は及ぼさな
い。 一般に、部分の存在は、得られるポリ（エス
テル―アミド）の融点をいくらか変動、通常は低
下させる傾向がある。 本発明のポリ（エステル―アミド）は上記４種
類のくりかえし部分からなり、これらの部分はポ
リ（エステル―アミド）中で結合したとき、著し
く光学的に異方性のメルト相を形成することが見
出された。このポリマーは約400℃以下（たとえ
ば約350℃以下）の温度で異方性メルト相を形成
する。このポリマーの融点は示差走査熱量計
（DSC）を使用し、毎分20℃のヒートアツプ速度
でのくりかえし走査の採用とこのDSC溶融転移
点のピークの観察とによつて確認することがでで
きる。このポリ（エステル―アミド）は示差走査
熱量計によつて測定して少なくとも約200℃の好
ましくは少なくとも約250℃の融点を示す。本発
明のポリ（エステル―アミド）は１つ以上の
DSC転移温度を示すことがある。 溶融物中で異方性（すなわち液晶性）を示す能
力があるため、このポリ（エステル―アミド）は
メルト加工の際に高度に配向した分子構造をもつ
製品を容易に形成することができる。好ましいポ
リ（エステル―アミド）組成物は後に更に詳しく
述べるように、約250℃〜350℃の範囲内の温度で
メルト加工を受けることができる。 このポリ（エステル―アミド）は次の４種の必
須成分を含んで構成される。部分は６―オキシ
―２―ナフトイル部分と呼ぶことができ、次の構
造式を有する： この構造式中には特に示してはいないけれど
も、部分の芳香環上に存在する水素原子の少な
くとも若干は置換されていてもよい。部分が誘
導される代表的な環置換化合物には、６―ヒドロ
キシ―５―クロロ―２―ナフトエ酸、６―ヒドロ
キシ―５―メチル―２―ナフトエ酸、６―ヒドロ
キシ―５―メトキシ―２―ナフトエ酸、６―ヒド
ロキシ―７―クロロ―２―ナフトエ酸、６―ヒド
ロキシ―５，７―ジクロロ―２―ナフトエ酸など
がある。環置換基の存在は生成ポリマーの物理的
性質をある程度変性する傾向がある（たとえば生
成ポリマーはより低温で軟化し、その衝撃強度が
改良され、固体ポリマーの結晶性が減少する、こ
ともある）。固体の状態で最適の結晶性が望まれ
る好ましい具体例においては、環置換基は存在し
ない。 当業者にとつて明らかなように、部分は６―
ヒドロキシ―２―ナフトエ酸およびその誘導体か
ら誘導されうる。６―ヒドロキシ―２―ナフトエ
酸の簡便な実験室的製法はBerichte，Vol.58，
2835―45（1925）中にK.FriesおよびK.
Schimmelschmidtによつて記述されている。こ
れをここに引用によつてくみ入れる。また、米国
特許第1593816号は二酸化炭素とβ―ナフトール
のカリウム塩との反応による６―ヒドロキシ―２
―ナフトエ酸の合成法に関するものである。 部分はポリ（エステル―アミド）の約10〜90
モル％を構成する。好ましい具体例において、部
分は約40〜80モル％の濃度で、最も好ましくは
約40〜60モル％の濃度で存在する。 第２の必須部分（すなわち部分）は式
こ数十年間に急速に拡大した。特に、ポリエステ
ル類およびポリアミド類は一般の成形用途ならび
に繊維およびフイルムの形成に広範囲に受け入れ
られた。ポリ（エステル―アミド）として知られ
る別の種類のポリマー類が開示された。このよう
な開示には、米国特許第2547113号、同第2946769
号、同第3272774号、同第3272776号、同第
3440218号、同第3475385号、同第3538058号、同
第3546178号、同第3575928号、同第3676291号、
同第3865792号、同第3926923号、および同第
4116943号が含まれる。ポリイミドエステル類は
西独公開公報第2950939号および米国特許第
4176223号に記載されている。 多くのポリエステル、ポリアミドおよびポリ
（エステル―アミド）は一般的用途に適する機械
的性質をもつているけれども、ほとんどのポリエ
ステル、ポリアミドおよびポリ（エステル―アミ
ド）は高強度を必要とする用途にはその機械的性
質が十分に高くないために適していない。補強剤
を使用することなしに高強度を必要とする用途に
適するあるグループのポリマーは従来のポリマー
を越えて実質的に増強された機械的諸性質を全般
にわたつてバランスよく示す新種のポリマーであ
る。これらのポリマーは“液晶状”、“液晶”、お
よび“異方性”を含む種々の用語で記述されてき
た。簡単にいえば、この新種ポリマー類は分子鎖
の平行配列を含むものと考えられている。分子が
このような配列にある状態はしばしば液晶状態ま
たは液晶状態のネマチツク相と呼ばれている。こ
れらのポリマー類は分子の長軸にそつて一般に長
く、平らな、そしてやゝ剛性のあるもので、共軸
のまたは平行の鎖延長結合をふつうもつている。 メルト異方性を示すポリエステルの開示には次
のものが含まれる：(a)“Polyester X7G―Ａ
Self Reinforced Thermoplastic，W.J，jacson
Jr.，H.F.Kuhfuss，and T.F.Gray，Jr.，30th
Anversary Technical Conference，1975
Reinforced Plastics／Composites Institute，
The Society of the Plastics Industry，Inc.，
Section 17―Ｄ，pp1〜４，(b)ベルギー特許第
828935号および同第828936号、(c)オランダ特許第
7505551号、(d)西独特許第2520819号、同第
2520820号、同第2722120号、同第2834535号、同
第2834536号、および同第2834537号、(e)特開昭50
−43223号、同52―132116号、同53―017692号、
および53−21293号、(f)米国特許第3991013号、同
第3991014号、同第4057597号、同第4066620号、
同第4067852号、同第4075262号、同第4083829号、
同第4118372号、同第4130545号、同第4130702号、
同第4156070号、同第4159365号、同第4161470号、
同第4169933号、同第4181792号、および同第
4184996号、ならびに(g)英国特許出願公報第
2002404号。また、米国特許出願継続番号第10392
号（1979年２月８日出願）、同第10393号（1979年
２月８日出願）、同第32086号（1979年４月23日出
願）および同第54049号（1979年７月２日出願）
も参照されたい。 液晶ポリアミドのドープの開示には米国特許第
3673143号、同第3748299号、同第3767756号、同
第3801528号、同第3804791号、同第3817941号、
同第3819587号、同第4827998号、同第3836498号、
同第4016236号、同第4018735号、同第4148774号、
および米国再発行特許第30352号、が含まれる。 米国特許第4182842号には、芳香族ジカルボン
酸、エチレングリコールおよびｐ―アシルアミノ
安息香酸から製造されたポリ（エステル―アミ
ド）が記載されている。この特許は本発明のポリ
（エステル―アミド）を記載しておらず示唆すら
していない。同様の記載は特開昭54−125271号公
報にも認められる。 ヨーロツパ特許出願第79301276―６号（公開公
報第０ 007 715号）にはｐ―アミノフエノール
およびｐ―Ｎ―メチルアミノフエノールからえら
ばれた１種またはそれ以上のアミノフエノールの
残基と１種またはそれ以上のジカルボン酸の残基
とからなるメルト加工性繊維形成性ポリ（エステ
ル―アミド）が記載されている。このポリ（エス
テル―アミド）は線状２官能性残基と不斉２官能
残基（アミノフエノールまたはジカルボン酸のい
ずれかから誘導される）とをバランスよく含んで
いる。この線状２官能性残基と不斉２官能性残基
とは分解温度以下で溶融してメルト相中に光学的
異方性を示す製品がえられるようにえらばれる。
この特許は６―オキシ―２―ナフトイル部分を含
む本発明のポリ（エステル―アミド）を開示して
おらず、示唆すらしていない。 米国特許第3859251号には非環式脂肪族ジカル
ボン酸から誘導される部分を50〜100モル％含ん
でなるポリ（エステル―アミド）が記載されてい
る。このような部分は本発明のポリ（エステル―
アミド）から除外されているものである。その
上、この特許にはｐ―オキシベンゾイル部分の包
含が記載されているけれども、本発明に示すよう
な６―オキシ―２―ナフトイル部分を含むポリ
（エステル―アミド）の有用性についての記載は
なく、示唆もない。 米国特許第3809679号にはジカルボン酸ジハラ
イドと特定の式のジヒドロキシ化合物とから誘導
されるくりかえし構造単位10〜90モル％およびジ
カルボン酸ジハライドと特定の式のジアミノ化合
物とから誘導されるくりかえし構造単位10〜90モ
ル％からなるポリ（エステル―アミド）が記載さ
れている。このポリ（エステル―アミド）は芳香
族ヒドロキシ酸から誘導される部分、たとえば本
発明のポリ（エステル―アミド）中に含まれる６
―オキシ―２―ナフトイル部分、を特に除外して
いる。その上、このポリ（エステル―アミド）類
の全部ではないにしてもそのほとんどは容易にメ
ルト加工しうるものではなく、そしてそこには異
方性メルト相の実在についての記載はない。それ
故、本発明の目的は品質のよい型成形物品、溶融
押し出し繊維および溶融押し出しフイルムの製造
に適する改良ポリ（エステル―アミド）を提供す
ることにある。 また本発明の目的は非常に取扱いの容易なメル
ト相を形成する改良ポリ（エステル―アミド）を
提供することにある。 また本発明の目的は分解温度以下の温度で異方
性メルト相を形成する且つ品質のよい繊維、フイ
ルムおよび型成形物品を形成しうる改良ポリ（エ
ステル―アミド）を提供することにある。 また本発明の目的は約400℃以下好ましくは約
350℃以下の温度で異方性メルト相を形成しうる
改良されたメルト加工性ポリ（エステル―アミ
ド）を提供することにある。 また本発明の目的は改良された接着性、改良さ
れた疲労抵抗および増大した横方向強度を示す改
良されたメルト加工性ポリ（エステル―アミド）
を提供することにある。 本発明のこれらのおよびその他の目的、ならび
に範囲、性質および利用は下記の記載から当業者
にとつて明らかであろう。 本発明によれば、約400℃以下の温度で異方性
メルト相を形成しうるメルト加工性ポリ（エステ
ル―アミド）が提供される。このポリ（エステル
―アミド）は、下記のくりかえし部分，，
およびから実質的になり、10〜90モル％の部分
、５〜45モル％の部分、５〜45モル％の部分
および５〜40モル％の部分から構成される。 （式中のＡは少なくとも１個の芳香環からな
る２価の基または２価のトランス―１，４―シ
クロヘキシレン基である。）、 …―［Ｙ―Ar―Ｚ―］（式中のArは少なくとも１
個の芳香環からなる２価の基であり、ＹはＯ，
NH、またはNRであり、ＺはNHまたはNRで
ある。ただしＲは１〜６個の炭素原子のアルキ
ル基、またはアリール基である。）、および …―［Ｏ―Ar′―Ｏ―］（式中のAr′は少なくとも
１個の芳香環からなる２価の基である。）； ただし上記の環類に存在する水素原子の少なく
とも若干は、１〜４個の炭素原子のアルキル基、
１〜４個の炭素原子のアルコキシ基、ハロゲン、
フエニル、およびその混合物からなる群からえら
ばれた置換基によつて任意に置換されていてもよ
い。 本明細書において、２価基Ａ，ArおよびAr′の
定義で言及する“芳香環”とは、いわゆるベンゼ
ン環を意味する。また、これらの基が２個の芳香
環からなる２価基である場合、この２個の芳香
環、すなわちベンゼン環は、縮合環（すなわち、
ナフタレン環）を形成していてもよく、あるいは
単結合または低級アルキレン、低級アルキレンジ
オキシ、オキシ、スルフイド、スルホニルなどの
結合基で結合されていてもよよい。本発明の目的
にとつて、Ａ，ArおよびAr′基に芳香環（また
は、Ａ基の場合にはトランス―１，４―シクロヘ
キシレン基でもよい）が存在すること自体が重要
であつて、結合基の有無およびその種類は生成ポ
リ（エステル―アミド）の性質に若干の変動をも
たらす傾向はあつても決定的な影響は及ぼさな
い。 一般に、部分の存在は、得られるポリ（エス
テル―アミド）の融点をいくらか変動、通常は低
下させる傾向がある。 本発明のポリ（エステル―アミド）は上記４種
類のくりかえし部分からなり、これらの部分はポ
リ（エステル―アミド）中で結合したとき、著し
く光学的に異方性のメルト相を形成することが見
出された。このポリマーは約400℃以下（たとえ
ば約350℃以下）の温度で異方性メルト相を形成
する。このポリマーの融点は示差走査熱量計
（DSC）を使用し、毎分20℃のヒートアツプ速度
でのくりかえし走査の採用とこのDSC溶融転移
点のピークの観察とによつて確認することがでで
きる。このポリ（エステル―アミド）は示差走査
熱量計によつて測定して少なくとも約200℃の好
ましくは少なくとも約250℃の融点を示す。本発
明のポリ（エステル―アミド）は１つ以上の
DSC転移温度を示すことがある。 溶融物中で異方性（すなわち液晶性）を示す能
力があるため、このポリ（エステル―アミド）は
メルト加工の際に高度に配向した分子構造をもつ
製品を容易に形成することができる。好ましいポ
リ（エステル―アミド）組成物は後に更に詳しく
述べるように、約250℃〜350℃の範囲内の温度で
メルト加工を受けることができる。 このポリ（エステル―アミド）は次の４種の必
須成分を含んで構成される。部分は６―オキシ
―２―ナフトイル部分と呼ぶことができ、次の構
造式を有する： この構造式中には特に示してはいないけれど
も、部分の芳香環上に存在する水素原子の少な
くとも若干は置換されていてもよい。部分が誘
導される代表的な環置換化合物には、６―ヒドロ
キシ―５―クロロ―２―ナフトエ酸、６―ヒドロ
キシ―５―メチル―２―ナフトエ酸、６―ヒドロ
キシ―５―メトキシ―２―ナフトエ酸、６―ヒド
ロキシ―７―クロロ―２―ナフトエ酸、６―ヒド
ロキシ―５，７―ジクロロ―２―ナフトエ酸など
がある。環置換基の存在は生成ポリマーの物理的
性質をある程度変性する傾向がある（たとえば生
成ポリマーはより低温で軟化し、その衝撃強度が
改良され、固体ポリマーの結晶性が減少する、こ
ともある）。固体の状態で最適の結晶性が望まれ
る好ましい具体例においては、環置換基は存在し
ない。 当業者にとつて明らかなように、部分は６―
ヒドロキシ―２―ナフトエ酸およびその誘導体か
ら誘導されうる。６―ヒドロキシ―２―ナフトエ
酸の簡便な実験室的製法はBerichte，Vol.58，
2835―45（1925）中にK.FriesおよびK.
Schimmelschmidtによつて記述されている。こ
れをここに引用によつてくみ入れる。また、米国
特許第1593816号は二酸化炭素とβ―ナフトール
のカリウム塩との反応による６―ヒドロキシ―２
―ナフトエ酸の合成法に関するものである。 部分はポリ（エステル―アミド）の約10〜90
モル％を構成する。好ましい具体例において、部
分は約40〜80モル％の濃度で、最も好ましくは
約40〜60モル％の濃度で存在する。 第２の必須部分（すなわち部分）は式
【式】（式中のＡは少なくとも１個の芳
香環からなる２価の基または２価のトランス―
１，４―シクロヘキシレン基である）のジカルボ
キシ部分である。部分は好ましくはジカルボキ
シアリール部分であり、最も好ましくは対称ジカ
ルボキシアリール部分である。“対称”とは主た
るポリマー鎖中で該部分の他の部分に結合する２
価の結合が１つまたはそれ以上の環上に対称的に
配置されている（たとえば相互にパラ位置にある
か、あるいはナフタレン環上に存在するときは対
角線上に配置されている）ことをいう。 本発明のポリエステル中の対称ジカルボキシア
リール部分として役立ちうる好ましい部分はテレ
フタロイル部分である。非対称ジカルボキシアリ
ール部分の例はイソフタロイル部分である。部分
は部分と同様に置換されていてもよいけれど
も、非常に満足すべきポリマーはジカルボキシア
リール部分が環置換されていない場合にえられ
る。 Ａが２価の１，４―シクロヘキシレン基である
場合には、トランス配置の部分の単位のみがメ
ルト相中で異方性を示すポリ（エステル―アミ
ド）を生ぜしめることが見出された。これはシス
配置の部分の単位の存在によつてポリマー分子
の棒状の性質が崩壊および破壊するためであると
信ぜられる。然しながら、ポリマー全量に比較し
て比較的少量のシス配置の部分はメルト相中の
ポリマーの異方性に重大な悪影響を及ぼすことな
く許容することができる。それにもかかわらず、
ポリマー中に存在するトランス配置の部分の量
を最大にすることが好ましい。このようにして、
１，４―シクロヘキシレン基の少なくとも90％
（たとえば95％またはそれ以上）がトランス配置
で存在することが好ましい。 トランス―およびシス―１，４―シクロヘキシ
レンジカルボン酸はNMRおよびIRのような技術
によつて、ならびにそれらの融点によつて相互を
識別することができる。融点検定曲線は異性体混
合物中のトランス―およびシス―１，４―シクロ
ヘキシレンジカルボン酸の相対量を測定しうる一
手段である。 部分はポリ（エステル―アミド）の約５〜45
モル％好ましくは約５〜30モル％（たとえば約20
〜30モル％）を構成する。 部分はポリマー中にアミド結合を形成させう
る芳香族モノマーを表わす。部分は式―［Ｙ―
Ar―Ｚ―］（式中のArは少なくとも１個の芳香環
からなる２価の基であり、ＹはＯ，NHまたは
NRであり、ＺはNHまたはNRである。ただし
Ｒは１〜６個の炭素原子のアルキル基、またはア
リール基である）を有する。Ｒは好ましくは１〜
６個の炭素原子の直鎖アルキル更に好ましくはメ
チルである。部分が誘導されるモノマー類の例
として、ｐ―アミノフエノール、ｐ―Ｎ―メチル
アミノフエノール、ｐ―フエニレンジアミン、Ｎ
―メチル―ｐ―フエニレンジアミン、Ｎ，N′―
ジメチル―ｐ―フエニレンジアミン、ｍ―アミノ
フエノール、３―メチル―４―アミノフエノー
ル、２―クロロ―４―アミノフエノール、４―ア
ミノ―１―ナフトール、４―アミノ―4′―ヒドロ
キシ―ジフエニル、４―アミノ―4′―ヒドロキシ
ジフエニルエーテル、４―アミノ―4′―ヒドロキ
シジフエニルメタン、４―アミノ―4′―ヒドロキ
シジフエニルエタン、４―アミノ―4′―ヒドロキ
シジフエニルスルホン、４―アミノ―4′―ヒドロ
キシジフエニルサルフアイド、４，4′―ジアミノ
フエニルサルフアイド（チオジアニリン）、４，
4′―ジアミノジフエニルスルホン、２，５―ジア
ミノトルエン、４，4′―エチレンジアニリン、お
よび４，4′―ジアミノジフエノキシエタンがあげ
られる。 ここでもまた、部分は置換しうるけれども、
環置換のないのが好ましい。 部分はポリ（エステル―アミド）の約５〜45
モル％を構成する。好ましい具体例において、部
分は約５〜30モル％の濃度で存在する。 上述の３種の必須部分に加えて、本発明のポリ
（エステル―アミド）は更に必須成分として部分
を含む。部分はジオキシアリール部分と呼ぶ
ことができ、式―［Ｏ―Ar′―Ｏ―］（式中のAr′は
少なくとも１個の芳香環からなる２価の基であ
る）をもつ。部分は主鎖中のこの部分の他の部
分に結合する２価の結合が１個またはそれ以上の
芳香環上に対称に配置されている（たとえば相互
にパラ位置にあるかあるいはナフタレン環上に存
在するときは対角線上に配置されている）という
意味で対称であるのが好ましい。本発明のポリ
（エステル―アミド）中の対称ジオキシアリール
部分として役立ちうる好ましい部分には次のもの
もまたはこれらの混合物がある。 非常に満足なポリマーはジオキシアリール部分
が環置換されていない場合にえられる。 特に好ましいジオキシアリール部分は
１，４―シクロヘキシレン基である）のジカルボ
キシ部分である。部分は好ましくはジカルボキ
シアリール部分であり、最も好ましくは対称ジカ
ルボキシアリール部分である。“対称”とは主た
るポリマー鎖中で該部分の他の部分に結合する２
価の結合が１つまたはそれ以上の環上に対称的に
配置されている（たとえば相互にパラ位置にある
か、あるいはナフタレン環上に存在するときは対
角線上に配置されている）ことをいう。 本発明のポリエステル中の対称ジカルボキシア
リール部分として役立ちうる好ましい部分はテレ
フタロイル部分である。非対称ジカルボキシアリ
ール部分の例はイソフタロイル部分である。部分
は部分と同様に置換されていてもよいけれど
も、非常に満足すべきポリマーはジカルボキシア
リール部分が環置換されていない場合にえられ
る。 Ａが２価の１，４―シクロヘキシレン基である
場合には、トランス配置の部分の単位のみがメ
ルト相中で異方性を示すポリ（エステル―アミ
ド）を生ぜしめることが見出された。これはシス
配置の部分の単位の存在によつてポリマー分子
の棒状の性質が崩壊および破壊するためであると
信ぜられる。然しながら、ポリマー全量に比較し
て比較的少量のシス配置の部分はメルト相中の
ポリマーの異方性に重大な悪影響を及ぼすことな
く許容することができる。それにもかかわらず、
ポリマー中に存在するトランス配置の部分の量
を最大にすることが好ましい。このようにして、
１，４―シクロヘキシレン基の少なくとも90％
（たとえば95％またはそれ以上）がトランス配置
で存在することが好ましい。 トランス―およびシス―１，４―シクロヘキシ
レンジカルボン酸はNMRおよびIRのような技術
によつて、ならびにそれらの融点によつて相互を
識別することができる。融点検定曲線は異性体混
合物中のトランス―およびシス―１，４―シクロ
ヘキシレンジカルボン酸の相対量を測定しうる一
手段である。 部分はポリ（エステル―アミド）の約５〜45
モル％好ましくは約５〜30モル％（たとえば約20
〜30モル％）を構成する。 部分はポリマー中にアミド結合を形成させう
る芳香族モノマーを表わす。部分は式―［Ｙ―
Ar―Ｚ―］（式中のArは少なくとも１個の芳香環
からなる２価の基であり、ＹはＯ，NHまたは
NRであり、ＺはNHまたはNRである。ただし
Ｒは１〜６個の炭素原子のアルキル基、またはア
リール基である）を有する。Ｒは好ましくは１〜
６個の炭素原子の直鎖アルキル更に好ましくはメ
チルである。部分が誘導されるモノマー類の例
として、ｐ―アミノフエノール、ｐ―Ｎ―メチル
アミノフエノール、ｐ―フエニレンジアミン、Ｎ
―メチル―ｐ―フエニレンジアミン、Ｎ，N′―
ジメチル―ｐ―フエニレンジアミン、ｍ―アミノ
フエノール、３―メチル―４―アミノフエノー
ル、２―クロロ―４―アミノフエノール、４―ア
ミノ―１―ナフトール、４―アミノ―4′―ヒドロ
キシ―ジフエニル、４―アミノ―4′―ヒドロキシ
ジフエニルエーテル、４―アミノ―4′―ヒドロキ
シジフエニルメタン、４―アミノ―4′―ヒドロキ
シジフエニルエタン、４―アミノ―4′―ヒドロキ
シジフエニルスルホン、４―アミノ―4′―ヒドロ
キシジフエニルサルフアイド、４，4′―ジアミノ
フエニルサルフアイド（チオジアニリン）、４，
4′―ジアミノジフエニルスルホン、２，５―ジア
ミノトルエン、４，4′―エチレンジアニリン、お
よび４，4′―ジアミノジフエノキシエタンがあげ
られる。 ここでもまた、部分は置換しうるけれども、
環置換のないのが好ましい。 部分はポリ（エステル―アミド）の約５〜45
モル％を構成する。好ましい具体例において、部
分は約５〜30モル％の濃度で存在する。 上述の３種の必須部分に加えて、本発明のポリ
（エステル―アミド）は更に必須成分として部分
を含む。部分はジオキシアリール部分と呼ぶ
ことができ、式―［Ｏ―Ar′―Ｏ―］（式中のAr′は
少なくとも１個の芳香環からなる２価の基であ
る）をもつ。部分は主鎖中のこの部分の他の部
分に結合する２価の結合が１個またはそれ以上の
芳香環上に対称に配置されている（たとえば相互
にパラ位置にあるかあるいはナフタレン環上に存
在するときは対角線上に配置されている）という
意味で対称であるのが好ましい。本発明のポリ
（エステル―アミド）中の対称ジオキシアリール
部分として役立ちうる好ましい部分には次のもの
もまたはこれらの混合物がある。 非常に満足なポリマーはジオキシアリール部分
が環置換されていない場合にえられる。 特に好ましいジオキシアリール部分は
【式】であり、これはハイドロキノ
ンから容易に誘導される。部分を誘導しうる環
置換化合物の代表例には、メチルハイドロキノ
ン、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノ
ン、フエニルハイドロキノンなどがある。非対称
ジオキシアリール部分の一例はレゾルシンから誘
導されるものである。 部分はポリ（エステル―アミド）の約５〜40
モル％、好ましくは約０〜25モル％、最も好まし
くは約５〜15モル％を構成する。部分を５モル
％未満の量で配合することもできるが、その場合
には部分の配合によるポリマーの特性の変動は
わずかであり、部分を配合する意義が十分に認
められない。すなわち、そのような少量の部分
を含有するポリ（エステル―アミド）は、実質的
に部分，およびのみからなるポリ（エステ
ル―アミド）と同質であり、それに包含されるも
のである。 上述の諸部分のそれぞれに置換基が存在する場
合、その置換基は１〜４個の炭素原子のアルキル
基、１〜４個の炭素原子のアルコキシ基、ハロゲ
ン、フエニル、およびこれらの混合物からなる群
からえらばれる。 上述のもの以外の他のエステル形成性部分（た
とえばジカルボキシ単位、ジオキシ単位またはヒ
ドロキシカルボキシ単位）も、それらが上述のポ
リ（エステル―アミド）の示す所望の異方性メル
ト相に悪影響を及ぼすことがなく且つ生成ポリマ
ーの融点を上昇せしめることがない限り、少量濃
度で本発明のポリ（エステル―アミド）中に付加
的に含有せしめることができる。 当業者にとつて明らかなように、ポリ（エステ
ル―アミド）内に存在するアミド形成性単位およ
びジオキシ単位（存在する場合）の合計モル量と
ジカルボキシ単位の合計モル量とは実質的に等し
い。すなわち、部分のモル量と部分および
の合計モル量とはふつう実質的に等しい。ポリマ
ー形成の際の種々の部分はランダムな配置で存在
する傾向がある。 また、ポリマー中の部分，およびのモル
％での合計モル濃度が100モル％から部分のモ
ル濃度を差し引くことによつて求められることも
当業者にとつて明らかなことである。 本発明のポリ（エステル―アミド）はえらばれ
た合成ルートに依存して
置換化合物の代表例には、メチルハイドロキノ
ン、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノ
ン、フエニルハイドロキノンなどがある。非対称
ジオキシアリール部分の一例はレゾルシンから誘
導されるものである。 部分はポリ（エステル―アミド）の約５〜40
モル％、好ましくは約０〜25モル％、最も好まし
くは約５〜15モル％を構成する。部分を５モル
％未満の量で配合することもできるが、その場合
には部分の配合によるポリマーの特性の変動は
わずかであり、部分を配合する意義が十分に認
められない。すなわち、そのような少量の部分
を含有するポリ（エステル―アミド）は、実質的
に部分，およびのみからなるポリ（エステ
ル―アミド）と同質であり、それに包含されるも
のである。 上述の諸部分のそれぞれに置換基が存在する場
合、その置換基は１〜４個の炭素原子のアルキル
基、１〜４個の炭素原子のアルコキシ基、ハロゲ
ン、フエニル、およびこれらの混合物からなる群
からえらばれる。 上述のもの以外の他のエステル形成性部分（た
とえばジカルボキシ単位、ジオキシ単位またはヒ
ドロキシカルボキシ単位）も、それらが上述のポ
リ（エステル―アミド）の示す所望の異方性メル
ト相に悪影響を及ぼすことがなく且つ生成ポリマ
ーの融点を上昇せしめることがない限り、少量濃
度で本発明のポリ（エステル―アミド）中に付加
的に含有せしめることができる。 当業者にとつて明らかなように、ポリ（エステ
ル―アミド）内に存在するアミド形成性単位およ
びジオキシ単位（存在する場合）の合計モル量と
ジカルボキシ単位の合計モル量とは実質的に等し
い。すなわち、部分のモル量と部分および
の合計モル量とはふつう実質的に等しい。ポリマ
ー形成の際の種々の部分はランダムな配置で存在
する傾向がある。 また、ポリマー中の部分，およびのモル
％での合計モル濃度が100モル％から部分のモ
ル濃度を差し引くことによつて求められることも
当業者にとつて明らかなことである。 本発明のポリ（エステル―アミド）はえらばれ
た合成ルートに依存して
【式】
【式】または
【式】の末端基をふつう示す。当業
者にとつて明らかなように、これらの末端基は任
意に封鎖することができる。たとえば酸性末端基
は種々のアルコールで封鎖することができ、ヒド
ロキシ末端基は種々の有機酸で封鎖することがで
きる。例をあげれば、フエニルステル
意に封鎖することができる。たとえば酸性末端基
は種々のアルコールで封鎖することができ、ヒド
ロキシ末端基は種々の有機酸で封鎖することがで
きる。例をあげれば、フエニルステル
【式】およびメチルエステル
【式】のような末端封鎖単位をポリ
マー鎖の末端に含ませることができる。このポリ
マーはまた、所望ならばその融点以下の温度であ
る限られた期間（たとえば数分間）バルクの状態
であるいはあらかじめ成形した物品として酸素含
有雰囲気中（たとえば空気中）で加熱することに
よつて酸化的にある程度交差結合させることもで
きる。 本発明のポリ（エステル―アミド）はヘキサフ
ロロイソプロパノールおよびオルソクロロフエノ
ールのようなふつうのすべての溶媒に実質的に不
溶の傾向があり、それ故に溶液加工をうけられな
い。このポリ（エステル―アミド）は驚くべきこ
とには後に述べるようにふつうの溶融加工技術に
より容易に加工することができる。ほとんどの組
成物はペンタフロロフエノールにある程度可溶で
ある。 本発明のポリ（エステル―アミド）は約5000〜
約50000好ましくは約10000〜30000たとえば約
15000〜17500の重量平均分子量をふつうは示す。
このような分子量はポリマーの溶液化を含まない
標準技術によつて、たとえば圧縮成形フイルムの
赤外スペクトルによる末端基測定によつて求める
ことができる。別法としてペンタクロロフエノー
ル溶液中の光散乱技術を使用して分子量を求める
こともできる。 本発明のポリ（エステル―アミド）は約200℃
〜400℃の範囲内の温度でメルト加工を受けるこ
とができる。好ましくはこのポリマーは約250℃
〜350℃の範囲の更に好ましくは約270℃〜330℃
の範囲の温度でメルト加工される。 本発明のポリ（エステル―アミド）の融点
（Tm）はそのポリ（エステル―アミド）の組成
につれて広く変化しうる。たとえば、６―ヒドロ
キシ―２―ナフトエ酸（HNA）、テレフタル酸
およびｐ―アミノフエノールから製造したポリ
（エステル―アミド）は80モル％のHNAにおい
て約360℃の融点を示す。この特定のポリ（エス
テル―アミド）について、その融点は約66モル％
のHNAにおいて約276℃の最低値に低下し、次
いで50モル％のHNAにおいて約326℃へと再び
増大する。 熱処理の前のポリ（エステル―アミド）は60℃
のペンタフロロフエノール中に0.1重量％の濃度
でとかしたとき少なくとも約1.0dl／ｇ好ましく
は少なくとも約2.0dl／ｇ（例、約3.0〜8.0dl／
ｇ）の対数粘度（I.V.）をふつうには示す。 本発明のポリ（エステル―アミド）はそれから
溶融押し出しした繊維がNi―フイルタ付CuK α
放射線および平板カメラを使用するＸ線回折図に
より重合状結晶物質の特性を示すという意味でふ
つうには結晶であると考えられる。前述のように
環置換基が存在する具体例またはある種のアリー
ルジオールたとえば２，２―ビス〔４―ヒドロキ
シフエニル〕プロパンが存在する具体例におい
て、このポリエステルは固相において実質的に結
晶性が少なく、配向した無定形繊維について典型
的な回折図を示す。ふつうに認められる結晶性に
もかかわらず、本発明のポリ（エステル―アミ
ド）はすべての場合に容易にメルト加工しうる。 本発明のポリ（エステル―アミド）は取扱いが
容易であつて異方性メルト相を形成し、それによ
つて著しい程度の規則的配列が溶融ポリマー中に
現われる。本発明のポリ（エステル―アミド）の
改良された取扱い易さは、少なくとも部分的に
は、部分すなわち６―オキシ―２―ナフトイル
部分の存在に基因する。このポリマーの取扱い易
さは該ポリマー中の部分のモル濃度の関数であ
ることが認められた。 このポリ（エステル―アミド）はメルト相中で
容易に液晶を形成する。このような異方性はメル
ト加工を受けいれて成形物品を形成する温度にお
いて現われる。溶融物中のこのような配列は十字
ポラライザを使用する通常の偏光技術によつて確
認することができる。更に詳しくは、異方性メル
ト相はライツの熱台上にある且つ窒素雰囲気下の
サンプルについて40×倍率でライツ偏光顕微鏡を
使用することによつて簡便に確認することができ
る。ポリマー溶融物は光学的に異方性である。す
なわちそれは十字ポラライザ間で試験するとき光
を透過させる。サンプルが光学的に異方性である
ときには静的状態においてさえ、光は透過する。 本発明のポリ（エステル―アミド）は、官能基
をもつ有機モノマー化合物類（縮合して必要なく
りかえし部分を形成するもの）を反応させる種々
の技術によつて製造することができる。たとえ
ば、有機モノマー化合物類の官能基はカルボン酸
基、ヒドロキシル基、エステル基、アシルオキシ
基、酸ハライド、アミン基などでありうる。有機
モノマー化合物類は、溶融加酸分解法により熱交
換流体の不存在下で反応させることができる。従
つてそれらは始めに加熱して反応試剤の溶融溶液
を作り、固体ポリマーの粒子が生成してそこに懸
濁するまで反応をつづけることができる。縮合の
最終段階中に生成する揮発性物質（たとえば酢酸
または水）の除去を促進するために真空を利用す
ることができる。このような技術はヨーロツパ特
許出願第79301276―６号（公開公報第０ 007
715号）に記載されている。これを引用によつて
ここにくみ入れる。 Gordon W.Calundannの“Improved
Meltprocessable Thermotropic Wholly
Aromatic Polyester and Process for Its
Production”と題する米国特許第4067852号に
は、スラリ重合法が述べられており、この方法
は、完全芳香族ポリエステルの製造に関するもの
であるけれども、本発明のポリ（エステル―アミ
ド）の製造に使用することができる。この方法に
おいては、固体生成物が熱交換媒質中に懸濁せし
められる。 溶融加酸分解法または米国特許第4067852号の
スラリ法を使用するときは、６―オキシ―２―ナ
フトイル部分（すなわち部分）、アミド形成性
部分（すなわち部分）、および任意のジオキシ
アリール部分（すなわち部分）を誘導する有機
モノマー反応試剤はこれらのモノマー類のヒドロ
キシル基をエステル化した変性形体で始めに与え
る（すなわちこれらをアシルエステルとして与え
る）ことができる。たとえば、６―ヒドロキシ―
２―ナフトエ酸、ｐ―アミノフエノール、および
ハイドロキノンの低級アシルエステル（ヒドロキ
シ基がエステル化されたもの）を反応試剤として
与えることができる。低級アシル基は好ましくは
約２〜約４個の炭素原子をもつ。好ましくは、部
分，およびを形成する有機化合物類の酢酸
エステルが提供される。また、部分のアミン基
は低級アシルアミドとして与えることができる。
従つて縮合反応に特に好ましい反応試剤は６―ア
セトキシ―２―ナフトエ酸、ｐ―アセトキシ―ア
セトアニリド、およびハイドロキノンジアセテー
トである。 溶融加酸分解法において、あるいは米国特許第
4067852号の方法において、任意に使用すること
のできる代表的な触媒には、アルキルすず酸化物
（たとえばジブチルすず酸化物）、ジアリールすず
酸化物、アルキルすず酸、すずのアシルエステ
ル、２酸化チタン、アルコキシチタンシリケー
ト、チタンアルコキシド、カルボン酸のアルカリ
およびアルカリ土類金属塩（たとえば酢酸ナトリ
ウム）、ルイス酸のようなガス状酸触媒（たとえ
ばBF3）、ハロゲン化水素（たとえばHCl）など
がある。代表的に使用する触媒量は合計モノマー
重量を基準にして約0.001〜１重量％、最もふつ
うには約0.01〜0.12重量％である。 あらかじめ形成したポリエステルの分子量は、
その粒状ポリマーを流通する不活性ガス雰囲気中
（たとえば流通する窒素雰囲気中）で該ポリマー
の融点よりも約20℃低い温度で10〜12時間加熱す
る固相重合法により、更に増加させることができ
る。 本発明のポリ（エステル―アミド）は容易にメ
ルト加工できて種々の成形物品たとえば型成形３
次元物品、繊維、フイルム、テープなどにするこ
とができる。本発明のポリ（エステル―アミド）
は型成形用の用途に適しており、型成形物品の製
造に常用される標準の射出成形技術により成形す
ることができる。苛酷な射出成形条件（たとえば
より高い温度、圧縮成形、衝撃成形、またはプラ
ズマ噴射技術）を使用することは必要ではない。
繊維またはフイルムは溶融押し出しすることがで
きる。 型成形用配合物は約１〜60重量％の固体充てん
剤（たとえばタルク）および／または補強剤（た
とえばガラス繊維）を配合して本発明のポリ（エ
ステル―アミド）から製造することができる。 このポリ（エステル―アミド）はまた、粉末と
して又は液体分散物から適用される被覆材料とし
て使用することもできる。 繊維およびフイルムを製造するときには、この
ような成形物品の溶融押し出しの際に常用される
ものの中から押し出しオリフイスをえらぶことが
できる。たとえば成形押し出しオリフイスはポリ
マーフイルムの製造の際には長方形のスリツト
（すなわちスリツト―ダイ）の形体でありうる。
フイラメント状物質を製造する際には、えらばれ
たスピナレツトは１個の好ましくは複数個の押し
出しオリフイスを含むことができる。たとえば、
ポリ（エチレン―チレフタレート）の溶融紡糸に
常用されるような、約１〜60ミル（たとえば５〜
40ミル）の直径をもつ孔を１〜2000個（たとえば
６〜1500個）含む標準の円錐形スピナレツトを使
用することができる。約20〜200本の連続フイラ
メントのヤーンがふつう製造される。溶融紡糸の
可能なポリ（エステル―アミド）はその融点より
も高い温度たとえば好ましい具体例において約
270℃〜330℃の温度で押し出しオリフイスに供給
される。 成型オリフイスによる押し出しにつづいて、え
られたフイラメント状物質またはフイルム固化ま
たは急冷の区域中をその長さ方向に通過せしめて
該区域内で溶融状態のフイラメント状物質または
フイルム固体のフイラメント状物質またはフイル
ムに変化させる。えられた繊維はふつう、フイラ
メント当り約２〜40のデニール好ましくはフイラ
メント当り約３〜５のデニールをもつ。 えられたフイラメント状物質またはフイルムは
任意に熱処理にかけてその物理的性質を更に増強
させることができる。繊維またはフイルムの破断
強度（tenacity）は一般にこのような熱処理によ
つて増大する。更に詳しくは、繊維またはフイル
ムは好ましくは、不活性雰囲気（たとえば窒素、
アルゴン、ヘリウム）中で、あるいはまた流通す
る酸素含有雰囲気（たとえば空気）中で該ポリマ
ーの融点以下の温度で、応力を用い又は用いるこ
となく、所望の性質の増強がえられるまで熱処理
することができる。熱処理の時間はふつう数分か
ら数日の範囲にある。一般に、製品が熱処理され
るにつれて、その融点は累進的に上昇する。雰囲
気の温度は熱処理の期間中段階的にまたは連続的
に上昇させることができ、あるいはまた一定のレ
ベルに保つこともできる。たとえば、製品は250
℃で１時間、260℃で１時間、そして270℃で１時
間、加熱することができる。別法として、製品は
それが溶融する温度より約10℃〜20℃低い温度で
約45時間加熱することができる。最適の熱処理条
件はポリ（エステル―アミド）の具体的組成につ
れて、および製品の加工履歴につれて、変化す
る。 本発明のポリ（エステル―アミド）から製造し
た紡糸したまゝの繊維は十分に配向されて、高性
能の用途における使用に適するものとする非常に
満足な物理的性質を示す。紡糸したまゝの繊維は
少なくとも１ｇ／デニール（たとえば約３〜10
ｇ／デニール）の平均単一フイラメント破断強
度、および少なくとも約200ｇ／デニール（たと
えば約300〜800ｇ／デニール）の平均単一フイラ
メント引張りモジユラスを通常示し、そして高温
における（たとえば約150〜200℃の温度におけ
る）顕著な寸法安定性を示す。熱処理（すなわち
アニーリング）後には、この繊維はふつう少なく
とも５ｇ／デニール（たとえば15〜40ｇ／デニー
ル）の平均的単一フイラメント破断強度を示す。
このような性質はこの繊維をタイヤコードとして
および他の工業的用途たとえばコンベアベルト、
ホース、ロープ、ケーブル、樹脂補強などに特別
有利に使用することを可能ならしめる。本発明の
ポリ（エステル―アミド）から製造したフイルム
はひもテープ、ケーブル外被、磁気テープ、電動
モータ誘電性フイルムなどとして使用することが
できる。これらの繊維およびフイルムは燃焼に対
して特別の抵抗を示す。 本発明のポリ（エステル―アミド）組成物は完
全芳香族ポリエステルのような周知ポリマーより
すぐれた、改良された接着性、改良された疲労抵
抗性、および改良された横方向強度を示すことが
予想される。 次の実施例は本発明の具体的な説明として示す
ものであつて、本発明はこれらの実施例に示され
ている具体的な詳細事項に限定されるものではな
いことを理解すべきである。 実施例 １ この実施例はモル比60：20：10：10の６―ヒド
ロキシ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸、ｐ―ア
ミノフエノール、およびハイドロキノン（または
それらの誘導体）からのポリ（エステル―アミ
ド）の製造を説明するものである。 300mlの３つ口ポリマーフラスコに密封ガラス
パドル撹拌器、ガス入口、蒸留ヘツドおよび凝縮
器を装備した。このフラスコに、69ｇ（0.3モル）
の６―アセトキシ―２―ナフトエ酸、16.6ｇ
（0.10モル）のテレフタル酸、9.7ｇ（0.050モル）
のｐ―アセトキシアセトアニリド、および9.8ｇ
（0.051モル）のハイドロキノンジアセテートを入
れた。0.2ｇの酢酸ナトリウムを触媒として加え
た。フラスコを真空にし、窒素で３回フラツシユ
した。フラスコを窒素ガスのゆるやかな流れのも
とで油浴中で250℃に加熱した。内容物を溶融さ
せて不透明スラリとし、撹拌を始めた。酢酸が留
出しはじめたのでこれを目盛り付きシリンダーに
集めた。250℃で45分後に16mlの酢酸が集まつた。
温度を次いで280℃に上昇させた。溶融物は不透
明淡黄褐色であつた。280℃で更に45分間加熱を
つづけ、その時までに25mlの酢酸を集めた（理論
収量の87％）。一段階において、溶融物は非常に
発泡性になつたが、溶融物が更に粘稠になるにつ
れて発泡は静まつた。次いで温度を320℃に上昇
させた。発泡がはじめに生じたが前と同様に徐々
に消滅して平滑なクリーム状の不透明溶融物にな
つた。若干の白色昇華物が生成しはじめた。320
℃で合計45分の後に、27mlの酢酸が集まつた（理
論収量の94％）。 真空を徐々に適用し、温度を340℃にまで徐々
に上昇させながら0.4mmで45分間保持した。発泡
が再び発生したが徐々に消滅した。加熱サイクル
の終りに、窒素で真空を開放し、不活性雰囲気下
でフラスコを冷却させた。ポリマーは不透明粘稠
溶融物を形成し、淡黄褐色に着色しており、そこ
から“木材状”の繊維組織をもつ長く、かたい強
靭な繊維を引き出すことができた。 冷却時にフラスコを破壊し、ポリマーの塊りか
らガラス破片を除き、ワイレイ・ミル中で粉砕
し、ソクスレー抽出器中でアセトンで２時間抽出
を行なつて痕跡量のモノマー、シヤフトシールの
油などを除いた。 このポリマーは60℃のペンタフロロフエノール
中で0.1重量／容量％の濃度で測定したとき6.12
dl／ｇの対数粘度を示した。このポリマーは示差
走査熱量計で測定したとき275℃および281℃に２
重の融点ピークを示した。 粉末にしたポリマーを溶融紡糸して単一フイラ
メントをえた。すなわち0.007インチの孔を0.149
ｇ／分の生産量で通過させた314ｍ／分でまきと
つた。紡糸温度は330℃であつた。生成した淡ク
リーム色の繊維は次の性質を示した。 破断強度 12.1ｇ／ｄ 伸び 2.3％ 初期モジユラス 696ｇ／ｄ デニール 4.2 ヤーンのサンプルを窒素のおだやかな流れの中
で290℃で８時間弛緩状態で加熱した。熱処理ヤ
ーンは次の性質を示した。 破断強度 23.4ｇ／ｄ 伸び 4.3％ 初期モジユラス 652ｇ／ｄ 実施例２ （参考例） この実施例はモル比60：20：20の６―ヒドロキ
シ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸、およびｐ―
アミノフエノール（またはそれらの誘導体）から
の本発明の範囲外のポリ（エステル―アミド）の
製造を説明するものである。 実施例１に述べたようにして、フラスコに69.0
ｇ（0.30モル）の６―アセトキシ―２―ナフトエ
酸、16.6ｇ（0.10モル）のテレフタル酸および
19.5ｇ（0.101モル）のｐ―アセトキシアセトア
ニリドを充てんした。0.02ｇの酢酸ナトリウムを
触媒として加えた。 混合物を窒素でパージし、実施例１のように油
浴中で重合させた。250℃で45分後に16mlの酢酸
が集まつた（理論収量の56％）。280℃で45分後に
合計24mlの酢酸が留出した（理論収量の84％）。
次いで溶融物を320℃で25分間加熱し、この時ま
でに27mlの酢酸（理論収量の94％）が放出され、
不透明黄褐色溶融物は全く粘稠であつた。真空
（20mm）を徐々に適用し、320℃で12分間保持し
た。次いで340℃で18分間圧力を0.3mmに減少させ
た。長く、かたい繊維をこの溶融物から引つ張る
ことができた。 このポリマーを実施例１と同様にして分離し、
粉砕し、抽出した。このポリマーは4.24dl／ｇの
対数粘度を示し、280℃の融点（単一のDSCピー
ク）をもつていた。 このポリマーを314℃で0.007インチの孔を0.14
ｇ／分の生産量で通過させ144ｍ／分でまきとつ
て、単一フイラメントとして溶融紡糸した。この
繊維は、紡糸したまゝの単一フイラメントとして
次の性質を示した。 破断強度 9.3ｇ／ｄ 伸び 2.0％ 初期モジユラス 619ｇ／ｄ デニール 8.8 サンプルを窒素雰囲気中300℃で４時間弛緩状
態で熱処理した。熱処理サンプルは次の性質を示
した。 破断強度 29.2ｇ／ｄ 伸び 6.6％ 初期モジユラス 580ｇ／ｄ 実施例３ （参考例） この実施例は50：25：25のモル比の６―ヒドロ
キシ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸およびｐ―
アミノフエノール（またはそれらの誘導体）から
の本発明の範囲外のポリ（エステル―アミド）の
製造を説明するものである。 このポリマーを実施例１に述べたようにして製
造した。フラスコに57.5ｇ（0.25モル）の６―ア
セトキシ―２―ナフトエ酸、21.0ｇ（0.126モル）
のテレフタル酸および24.5ｇ（0.127モル）のｐ
―アセトキシアセトアニリドを充てんした。0.02
ｇの酢酸ナトリウムを触媒として加えた。 次の加熱スケジユールを使用して実施例１のよ
うに重合を行なつた：250℃で45分間、280℃で45
分間、320℃で25分分間、合計26mlの酢酸（理論
収量の91％）を集めた。重合は真空（0.2mm）下、
320〜340℃で30分間で完了させた。 実施例１に述べたようにしてポリマーを分離
し、粉砕し、抽出した。このポリマーは5.14dl／
ｇの対数粘度を示し、DSC測定は325℃（主要ピ
ーク）および362℃に２重の融点を示した。 単一の0.007インチ孔を使用し、0.42ｇ／分の
生産量および436ｍ／分のまきとり速度でこのポ
リマーを360℃で溶融紡糸した。繊維は紡糸した
まゝの単一フイラメントとして次の性質を示し
た。 破断強度 10.3ｇ／ｄ 伸び 2.2％ 初期モジユラス 624ｇ／ｄ デニール 9.4 実施例 ４ この実施例は60：20：５：15のモル比の６―ヒ
ドロキシ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸、ｐ―
フエニレンジアミン、およびハイドロキノン（ま
たはそれらの誘導体）からのポリ（エステル―ア
ミド）の製造を説明するものである。 実施例１に述べたようにしてポリマーを製造し
た。フラスコに69.07ｇ（0.3モル）の６―アセト
キシ―２―ナフトエ酸、16.61ｇ（0.1モル）のテ
レフタル酸、4.85ｇ（0.02525モル）のＮ，N′―
１，４―フエニレンビスアセトアミド、および
14.71ｇ（0.07575モル）のハイドロキノンジアセ
テートを充てんした。0.01ｇの酢酸ナトリウムを
触媒として加えた。実施例１のように反応器を真
空にしパージした後、この反応器を外部油浴を使
用して250℃まで加温して重合を開始させた。重
合を250℃〜340℃で135分間窒素雰囲気下で、340
℃で30分間0.35トールの真空圧で行なつた。重合
が完了した際に、パドル撹拌器を除くにつれて重
合器から中強度の淡黄色繊維が引き出された。容
器とその内容物が室温にまで冷却した。ポリマー
を実施例１と実質的に同様にして回収、粉砕、抽
出した。ポリマーは4.12dl／ｇの対数粘度を示
し、DSC測定は273℃での吸熱転移を示した。 約130℃の温度、１トールの真空圧で１日乾燥
した後、このポリマーを314℃〜346℃の温度範囲
で0.007インチの単一孔ジエツトを通して0.14〜
0.55ｇ／分の範囲の生産量および1162ｍ／分まで
の高速まきとりで溶融紡糸した。 330℃の紡糸温度、0.52ｇ／分の生産量、およ
び1162ｍ／分のフイラメントまきとり速度で紡糸
したフイラメントは、紡糸したまゝの単一フイラ
メントとして次の性質を示した。 破断強度 5.98ｇ／ｄ 伸び 1.5％ 初期モジユラス 543ｇ／ｄ このモノフイラメントのサンプルを窒素流中で
285℃において15時間熱処理して次の性質を与え
た。 破断強度 16ｇ／ｄ 伸び 3.45％ 初期モジユラス 545ｇ／ｄ 実施例５〜11 （参考例） これらの実施例は６―ヒドロキシ―２―ナフト
エ酸、ジカルボン酸およびｐ―アミノフエノール
（またはそれらの誘導体）からの本発明の範囲外
のポリ（エステル―アミド）の製造を説明するも
のである。実施例５〜７において、ジカルボン酸
はテレフタル酸であつた。実施例８および９にお
いて、ジカルボン酸は１，２―ビス（４―カルボ
キシフエノキシ）エタンであつた。実施例10およ
び11において、ジカルボン酸は１，４―シクロヘ
キサンジカルボン酸（95％トランス異性体）であ
つた。 これらのポリマー類は実施例１に記載したのと
実質的に同様にして製造した。最終の重合温度は
常に340℃であつた。たゞし実施例11は例外でそ
こでは320℃が適切であることがわかつた。 これらの性質および組成を第表に示す。
マーはまた、所望ならばその融点以下の温度であ
る限られた期間（たとえば数分間）バルクの状態
であるいはあらかじめ成形した物品として酸素含
有雰囲気中（たとえば空気中）で加熱することに
よつて酸化的にある程度交差結合させることもで
きる。 本発明のポリ（エステル―アミド）はヘキサフ
ロロイソプロパノールおよびオルソクロロフエノ
ールのようなふつうのすべての溶媒に実質的に不
溶の傾向があり、それ故に溶液加工をうけられな
い。このポリ（エステル―アミド）は驚くべきこ
とには後に述べるようにふつうの溶融加工技術に
より容易に加工することができる。ほとんどの組
成物はペンタフロロフエノールにある程度可溶で
ある。 本発明のポリ（エステル―アミド）は約5000〜
約50000好ましくは約10000〜30000たとえば約
15000〜17500の重量平均分子量をふつうは示す。
このような分子量はポリマーの溶液化を含まない
標準技術によつて、たとえば圧縮成形フイルムの
赤外スペクトルによる末端基測定によつて求める
ことができる。別法としてペンタクロロフエノー
ル溶液中の光散乱技術を使用して分子量を求める
こともできる。 本発明のポリ（エステル―アミド）は約200℃
〜400℃の範囲内の温度でメルト加工を受けるこ
とができる。好ましくはこのポリマーは約250℃
〜350℃の範囲の更に好ましくは約270℃〜330℃
の範囲の温度でメルト加工される。 本発明のポリ（エステル―アミド）の融点
（Tm）はそのポリ（エステル―アミド）の組成
につれて広く変化しうる。たとえば、６―ヒドロ
キシ―２―ナフトエ酸（HNA）、テレフタル酸
およびｐ―アミノフエノールから製造したポリ
（エステル―アミド）は80モル％のHNAにおい
て約360℃の融点を示す。この特定のポリ（エス
テル―アミド）について、その融点は約66モル％
のHNAにおいて約276℃の最低値に低下し、次
いで50モル％のHNAにおいて約326℃へと再び
増大する。 熱処理の前のポリ（エステル―アミド）は60℃
のペンタフロロフエノール中に0.1重量％の濃度
でとかしたとき少なくとも約1.0dl／ｇ好ましく
は少なくとも約2.0dl／ｇ（例、約3.0〜8.0dl／
ｇ）の対数粘度（I.V.）をふつうには示す。 本発明のポリ（エステル―アミド）はそれから
溶融押し出しした繊維がNi―フイルタ付CuK α
放射線および平板カメラを使用するＸ線回折図に
より重合状結晶物質の特性を示すという意味でふ
つうには結晶であると考えられる。前述のように
環置換基が存在する具体例またはある種のアリー
ルジオールたとえば２，２―ビス〔４―ヒドロキ
シフエニル〕プロパンが存在する具体例におい
て、このポリエステルは固相において実質的に結
晶性が少なく、配向した無定形繊維について典型
的な回折図を示す。ふつうに認められる結晶性に
もかかわらず、本発明のポリ（エステル―アミ
ド）はすべての場合に容易にメルト加工しうる。 本発明のポリ（エステル―アミド）は取扱いが
容易であつて異方性メルト相を形成し、それによ
つて著しい程度の規則的配列が溶融ポリマー中に
現われる。本発明のポリ（エステル―アミド）の
改良された取扱い易さは、少なくとも部分的に
は、部分すなわち６―オキシ―２―ナフトイル
部分の存在に基因する。このポリマーの取扱い易
さは該ポリマー中の部分のモル濃度の関数であ
ることが認められた。 このポリ（エステル―アミド）はメルト相中で
容易に液晶を形成する。このような異方性はメル
ト加工を受けいれて成形物品を形成する温度にお
いて現われる。溶融物中のこのような配列は十字
ポラライザを使用する通常の偏光技術によつて確
認することができる。更に詳しくは、異方性メル
ト相はライツの熱台上にある且つ窒素雰囲気下の
サンプルについて40×倍率でライツ偏光顕微鏡を
使用することによつて簡便に確認することができ
る。ポリマー溶融物は光学的に異方性である。す
なわちそれは十字ポラライザ間で試験するとき光
を透過させる。サンプルが光学的に異方性である
ときには静的状態においてさえ、光は透過する。 本発明のポリ（エステル―アミド）は、官能基
をもつ有機モノマー化合物類（縮合して必要なく
りかえし部分を形成するもの）を反応させる種々
の技術によつて製造することができる。たとえ
ば、有機モノマー化合物類の官能基はカルボン酸
基、ヒドロキシル基、エステル基、アシルオキシ
基、酸ハライド、アミン基などでありうる。有機
モノマー化合物類は、溶融加酸分解法により熱交
換流体の不存在下で反応させることができる。従
つてそれらは始めに加熱して反応試剤の溶融溶液
を作り、固体ポリマーの粒子が生成してそこに懸
濁するまで反応をつづけることができる。縮合の
最終段階中に生成する揮発性物質（たとえば酢酸
または水）の除去を促進するために真空を利用す
ることができる。このような技術はヨーロツパ特
許出願第79301276―６号（公開公報第０ 007
715号）に記載されている。これを引用によつて
ここにくみ入れる。 Gordon W.Calundannの“Improved
Meltprocessable Thermotropic Wholly
Aromatic Polyester and Process for Its
Production”と題する米国特許第4067852号に
は、スラリ重合法が述べられており、この方法
は、完全芳香族ポリエステルの製造に関するもの
であるけれども、本発明のポリ（エステル―アミ
ド）の製造に使用することができる。この方法に
おいては、固体生成物が熱交換媒質中に懸濁せし
められる。 溶融加酸分解法または米国特許第4067852号の
スラリ法を使用するときは、６―オキシ―２―ナ
フトイル部分（すなわち部分）、アミド形成性
部分（すなわち部分）、および任意のジオキシ
アリール部分（すなわち部分）を誘導する有機
モノマー反応試剤はこれらのモノマー類のヒドロ
キシル基をエステル化した変性形体で始めに与え
る（すなわちこれらをアシルエステルとして与え
る）ことができる。たとえば、６―ヒドロキシ―
２―ナフトエ酸、ｐ―アミノフエノール、および
ハイドロキノンの低級アシルエステル（ヒドロキ
シ基がエステル化されたもの）を反応試剤として
与えることができる。低級アシル基は好ましくは
約２〜約４個の炭素原子をもつ。好ましくは、部
分，およびを形成する有機化合物類の酢酸
エステルが提供される。また、部分のアミン基
は低級アシルアミドとして与えることができる。
従つて縮合反応に特に好ましい反応試剤は６―ア
セトキシ―２―ナフトエ酸、ｐ―アセトキシ―ア
セトアニリド、およびハイドロキノンジアセテー
トである。 溶融加酸分解法において、あるいは米国特許第
4067852号の方法において、任意に使用すること
のできる代表的な触媒には、アルキルすず酸化物
（たとえばジブチルすず酸化物）、ジアリールすず
酸化物、アルキルすず酸、すずのアシルエステ
ル、２酸化チタン、アルコキシチタンシリケー
ト、チタンアルコキシド、カルボン酸のアルカリ
およびアルカリ土類金属塩（たとえば酢酸ナトリ
ウム）、ルイス酸のようなガス状酸触媒（たとえ
ばBF3）、ハロゲン化水素（たとえばHCl）など
がある。代表的に使用する触媒量は合計モノマー
重量を基準にして約0.001〜１重量％、最もふつ
うには約0.01〜0.12重量％である。 あらかじめ形成したポリエステルの分子量は、
その粒状ポリマーを流通する不活性ガス雰囲気中
（たとえば流通する窒素雰囲気中）で該ポリマー
の融点よりも約20℃低い温度で10〜12時間加熱す
る固相重合法により、更に増加させることができ
る。 本発明のポリ（エステル―アミド）は容易にメ
ルト加工できて種々の成形物品たとえば型成形３
次元物品、繊維、フイルム、テープなどにするこ
とができる。本発明のポリ（エステル―アミド）
は型成形用の用途に適しており、型成形物品の製
造に常用される標準の射出成形技術により成形す
ることができる。苛酷な射出成形条件（たとえば
より高い温度、圧縮成形、衝撃成形、またはプラ
ズマ噴射技術）を使用することは必要ではない。
繊維またはフイルムは溶融押し出しすることがで
きる。 型成形用配合物は約１〜60重量％の固体充てん
剤（たとえばタルク）および／または補強剤（た
とえばガラス繊維）を配合して本発明のポリ（エ
ステル―アミド）から製造することができる。 このポリ（エステル―アミド）はまた、粉末と
して又は液体分散物から適用される被覆材料とし
て使用することもできる。 繊維およびフイルムを製造するときには、この
ような成形物品の溶融押し出しの際に常用される
ものの中から押し出しオリフイスをえらぶことが
できる。たとえば成形押し出しオリフイスはポリ
マーフイルムの製造の際には長方形のスリツト
（すなわちスリツト―ダイ）の形体でありうる。
フイラメント状物質を製造する際には、えらばれ
たスピナレツトは１個の好ましくは複数個の押し
出しオリフイスを含むことができる。たとえば、
ポリ（エチレン―チレフタレート）の溶融紡糸に
常用されるような、約１〜60ミル（たとえば５〜
40ミル）の直径をもつ孔を１〜2000個（たとえば
６〜1500個）含む標準の円錐形スピナレツトを使
用することができる。約20〜200本の連続フイラ
メントのヤーンがふつう製造される。溶融紡糸の
可能なポリ（エステル―アミド）はその融点より
も高い温度たとえば好ましい具体例において約
270℃〜330℃の温度で押し出しオリフイスに供給
される。 成型オリフイスによる押し出しにつづいて、え
られたフイラメント状物質またはフイルム固化ま
たは急冷の区域中をその長さ方向に通過せしめて
該区域内で溶融状態のフイラメント状物質または
フイルム固体のフイラメント状物質またはフイル
ムに変化させる。えられた繊維はふつう、フイラ
メント当り約２〜40のデニール好ましくはフイラ
メント当り約３〜５のデニールをもつ。 えられたフイラメント状物質またはフイルムは
任意に熱処理にかけてその物理的性質を更に増強
させることができる。繊維またはフイルムの破断
強度（tenacity）は一般にこのような熱処理によ
つて増大する。更に詳しくは、繊維またはフイル
ムは好ましくは、不活性雰囲気（たとえば窒素、
アルゴン、ヘリウム）中で、あるいはまた流通す
る酸素含有雰囲気（たとえば空気）中で該ポリマ
ーの融点以下の温度で、応力を用い又は用いるこ
となく、所望の性質の増強がえられるまで熱処理
することができる。熱処理の時間はふつう数分か
ら数日の範囲にある。一般に、製品が熱処理され
るにつれて、その融点は累進的に上昇する。雰囲
気の温度は熱処理の期間中段階的にまたは連続的
に上昇させることができ、あるいはまた一定のレ
ベルに保つこともできる。たとえば、製品は250
℃で１時間、260℃で１時間、そして270℃で１時
間、加熱することができる。別法として、製品は
それが溶融する温度より約10℃〜20℃低い温度で
約45時間加熱することができる。最適の熱処理条
件はポリ（エステル―アミド）の具体的組成につ
れて、および製品の加工履歴につれて、変化す
る。 本発明のポリ（エステル―アミド）から製造し
た紡糸したまゝの繊維は十分に配向されて、高性
能の用途における使用に適するものとする非常に
満足な物理的性質を示す。紡糸したまゝの繊維は
少なくとも１ｇ／デニール（たとえば約３〜10
ｇ／デニール）の平均単一フイラメント破断強
度、および少なくとも約200ｇ／デニール（たと
えば約300〜800ｇ／デニール）の平均単一フイラ
メント引張りモジユラスを通常示し、そして高温
における（たとえば約150〜200℃の温度におけ
る）顕著な寸法安定性を示す。熱処理（すなわち
アニーリング）後には、この繊維はふつう少なく
とも５ｇ／デニール（たとえば15〜40ｇ／デニー
ル）の平均的単一フイラメント破断強度を示す。
このような性質はこの繊維をタイヤコードとして
および他の工業的用途たとえばコンベアベルト、
ホース、ロープ、ケーブル、樹脂補強などに特別
有利に使用することを可能ならしめる。本発明の
ポリ（エステル―アミド）から製造したフイルム
はひもテープ、ケーブル外被、磁気テープ、電動
モータ誘電性フイルムなどとして使用することが
できる。これらの繊維およびフイルムは燃焼に対
して特別の抵抗を示す。 本発明のポリ（エステル―アミド）組成物は完
全芳香族ポリエステルのような周知ポリマーより
すぐれた、改良された接着性、改良された疲労抵
抗性、および改良された横方向強度を示すことが
予想される。 次の実施例は本発明の具体的な説明として示す
ものであつて、本発明はこれらの実施例に示され
ている具体的な詳細事項に限定されるものではな
いことを理解すべきである。 実施例 １ この実施例はモル比60：20：10：10の６―ヒド
ロキシ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸、ｐ―ア
ミノフエノール、およびハイドロキノン（または
それらの誘導体）からのポリ（エステル―アミ
ド）の製造を説明するものである。 300mlの３つ口ポリマーフラスコに密封ガラス
パドル撹拌器、ガス入口、蒸留ヘツドおよび凝縮
器を装備した。このフラスコに、69ｇ（0.3モル）
の６―アセトキシ―２―ナフトエ酸、16.6ｇ
（0.10モル）のテレフタル酸、9.7ｇ（0.050モル）
のｐ―アセトキシアセトアニリド、および9.8ｇ
（0.051モル）のハイドロキノンジアセテートを入
れた。0.2ｇの酢酸ナトリウムを触媒として加え
た。フラスコを真空にし、窒素で３回フラツシユ
した。フラスコを窒素ガスのゆるやかな流れのも
とで油浴中で250℃に加熱した。内容物を溶融さ
せて不透明スラリとし、撹拌を始めた。酢酸が留
出しはじめたのでこれを目盛り付きシリンダーに
集めた。250℃で45分後に16mlの酢酸が集まつた。
温度を次いで280℃に上昇させた。溶融物は不透
明淡黄褐色であつた。280℃で更に45分間加熱を
つづけ、その時までに25mlの酢酸を集めた（理論
収量の87％）。一段階において、溶融物は非常に
発泡性になつたが、溶融物が更に粘稠になるにつ
れて発泡は静まつた。次いで温度を320℃に上昇
させた。発泡がはじめに生じたが前と同様に徐々
に消滅して平滑なクリーム状の不透明溶融物にな
つた。若干の白色昇華物が生成しはじめた。320
℃で合計45分の後に、27mlの酢酸が集まつた（理
論収量の94％）。 真空を徐々に適用し、温度を340℃にまで徐々
に上昇させながら0.4mmで45分間保持した。発泡
が再び発生したが徐々に消滅した。加熱サイクル
の終りに、窒素で真空を開放し、不活性雰囲気下
でフラスコを冷却させた。ポリマーは不透明粘稠
溶融物を形成し、淡黄褐色に着色しており、そこ
から“木材状”の繊維組織をもつ長く、かたい強
靭な繊維を引き出すことができた。 冷却時にフラスコを破壊し、ポリマーの塊りか
らガラス破片を除き、ワイレイ・ミル中で粉砕
し、ソクスレー抽出器中でアセトンで２時間抽出
を行なつて痕跡量のモノマー、シヤフトシールの
油などを除いた。 このポリマーは60℃のペンタフロロフエノール
中で0.1重量／容量％の濃度で測定したとき6.12
dl／ｇの対数粘度を示した。このポリマーは示差
走査熱量計で測定したとき275℃および281℃に２
重の融点ピークを示した。 粉末にしたポリマーを溶融紡糸して単一フイラ
メントをえた。すなわち0.007インチの孔を0.149
ｇ／分の生産量で通過させた314ｍ／分でまきと
つた。紡糸温度は330℃であつた。生成した淡ク
リーム色の繊維は次の性質を示した。 破断強度 12.1ｇ／ｄ 伸び 2.3％ 初期モジユラス 696ｇ／ｄ デニール 4.2 ヤーンのサンプルを窒素のおだやかな流れの中
で290℃で８時間弛緩状態で加熱した。熱処理ヤ
ーンは次の性質を示した。 破断強度 23.4ｇ／ｄ 伸び 4.3％ 初期モジユラス 652ｇ／ｄ 実施例２ （参考例） この実施例はモル比60：20：20の６―ヒドロキ
シ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸、およびｐ―
アミノフエノール（またはそれらの誘導体）から
の本発明の範囲外のポリ（エステル―アミド）の
製造を説明するものである。 実施例１に述べたようにして、フラスコに69.0
ｇ（0.30モル）の６―アセトキシ―２―ナフトエ
酸、16.6ｇ（0.10モル）のテレフタル酸および
19.5ｇ（0.101モル）のｐ―アセトキシアセトア
ニリドを充てんした。0.02ｇの酢酸ナトリウムを
触媒として加えた。 混合物を窒素でパージし、実施例１のように油
浴中で重合させた。250℃で45分後に16mlの酢酸
が集まつた（理論収量の56％）。280℃で45分後に
合計24mlの酢酸が留出した（理論収量の84％）。
次いで溶融物を320℃で25分間加熱し、この時ま
でに27mlの酢酸（理論収量の94％）が放出され、
不透明黄褐色溶融物は全く粘稠であつた。真空
（20mm）を徐々に適用し、320℃で12分間保持し
た。次いで340℃で18分間圧力を0.3mmに減少させ
た。長く、かたい繊維をこの溶融物から引つ張る
ことができた。 このポリマーを実施例１と同様にして分離し、
粉砕し、抽出した。このポリマーは4.24dl／ｇの
対数粘度を示し、280℃の融点（単一のDSCピー
ク）をもつていた。 このポリマーを314℃で0.007インチの孔を0.14
ｇ／分の生産量で通過させ144ｍ／分でまきとつ
て、単一フイラメントとして溶融紡糸した。この
繊維は、紡糸したまゝの単一フイラメントとして
次の性質を示した。 破断強度 9.3ｇ／ｄ 伸び 2.0％ 初期モジユラス 619ｇ／ｄ デニール 8.8 サンプルを窒素雰囲気中300℃で４時間弛緩状
態で熱処理した。熱処理サンプルは次の性質を示
した。 破断強度 29.2ｇ／ｄ 伸び 6.6％ 初期モジユラス 580ｇ／ｄ 実施例３ （参考例） この実施例は50：25：25のモル比の６―ヒドロ
キシ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸およびｐ―
アミノフエノール（またはそれらの誘導体）から
の本発明の範囲外のポリ（エステル―アミド）の
製造を説明するものである。 このポリマーを実施例１に述べたようにして製
造した。フラスコに57.5ｇ（0.25モル）の６―ア
セトキシ―２―ナフトエ酸、21.0ｇ（0.126モル）
のテレフタル酸および24.5ｇ（0.127モル）のｐ
―アセトキシアセトアニリドを充てんした。0.02
ｇの酢酸ナトリウムを触媒として加えた。 次の加熱スケジユールを使用して実施例１のよ
うに重合を行なつた：250℃で45分間、280℃で45
分間、320℃で25分分間、合計26mlの酢酸（理論
収量の91％）を集めた。重合は真空（0.2mm）下、
320〜340℃で30分間で完了させた。 実施例１に述べたようにしてポリマーを分離
し、粉砕し、抽出した。このポリマーは5.14dl／
ｇの対数粘度を示し、DSC測定は325℃（主要ピ
ーク）および362℃に２重の融点を示した。 単一の0.007インチ孔を使用し、0.42ｇ／分の
生産量および436ｍ／分のまきとり速度でこのポ
リマーを360℃で溶融紡糸した。繊維は紡糸した
まゝの単一フイラメントとして次の性質を示し
た。 破断強度 10.3ｇ／ｄ 伸び 2.2％ 初期モジユラス 624ｇ／ｄ デニール 9.4 実施例 ４ この実施例は60：20：５：15のモル比の６―ヒ
ドロキシ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸、ｐ―
フエニレンジアミン、およびハイドロキノン（ま
たはそれらの誘導体）からのポリ（エステル―ア
ミド）の製造を説明するものである。 実施例１に述べたようにしてポリマーを製造し
た。フラスコに69.07ｇ（0.3モル）の６―アセト
キシ―２―ナフトエ酸、16.61ｇ（0.1モル）のテ
レフタル酸、4.85ｇ（0.02525モル）のＮ，N′―
１，４―フエニレンビスアセトアミド、および
14.71ｇ（0.07575モル）のハイドロキノンジアセ
テートを充てんした。0.01ｇの酢酸ナトリウムを
触媒として加えた。実施例１のように反応器を真
空にしパージした後、この反応器を外部油浴を使
用して250℃まで加温して重合を開始させた。重
合を250℃〜340℃で135分間窒素雰囲気下で、340
℃で30分間0.35トールの真空圧で行なつた。重合
が完了した際に、パドル撹拌器を除くにつれて重
合器から中強度の淡黄色繊維が引き出された。容
器とその内容物が室温にまで冷却した。ポリマー
を実施例１と実質的に同様にして回収、粉砕、抽
出した。ポリマーは4.12dl／ｇの対数粘度を示
し、DSC測定は273℃での吸熱転移を示した。 約130℃の温度、１トールの真空圧で１日乾燥
した後、このポリマーを314℃〜346℃の温度範囲
で0.007インチの単一孔ジエツトを通して0.14〜
0.55ｇ／分の範囲の生産量および1162ｍ／分まで
の高速まきとりで溶融紡糸した。 330℃の紡糸温度、0.52ｇ／分の生産量、およ
び1162ｍ／分のフイラメントまきとり速度で紡糸
したフイラメントは、紡糸したまゝの単一フイラ
メントとして次の性質を示した。 破断強度 5.98ｇ／ｄ 伸び 1.5％ 初期モジユラス 543ｇ／ｄ このモノフイラメントのサンプルを窒素流中で
285℃において15時間熱処理して次の性質を与え
た。 破断強度 16ｇ／ｄ 伸び 3.45％ 初期モジユラス 545ｇ／ｄ 実施例５〜11 （参考例） これらの実施例は６―ヒドロキシ―２―ナフト
エ酸、ジカルボン酸およびｐ―アミノフエノール
（またはそれらの誘導体）からの本発明の範囲外
のポリ（エステル―アミド）の製造を説明するも
のである。実施例５〜７において、ジカルボン酸
はテレフタル酸であつた。実施例８および９にお
いて、ジカルボン酸は１，２―ビス（４―カルボ
キシフエノキシ）エタンであつた。実施例10およ
び11において、ジカルボン酸は１，４―シクロヘ
キサンジカルボン酸（95％トランス異性体）であ
つた。 これらのポリマー類は実施例１に記載したのと
実質的に同様にして製造した。最終の重合温度は
常に340℃であつた。たゞし実施例11は例外でそ
こでは320℃が適切であることがわかつた。 これらの性質および組成を第表に示す。
【表】
HNA＝６―アセトキシ―２―ナフトエ酸
TA＝テレフタル酸
CPE＝１，２―ビス（４―カルボキシフエノ
キシ）エタン CHDA＝１，４―シクロヘキサンジカルボン
酸（95％トランス異性体） AAA＝ｐ―アセトキシアセトアニリド これらのサンプル類を粗粉に粉砕し、アセトン
で抽出し、乾燥し、次いで単一の0.007インチ孔
から溶融紡糸した。紡糸条件および繊維の性質を
第表に示す。
キシ）エタン CHDA＝１，４―シクロヘキサンジカルボン
酸（95％トランス異性体） AAA＝ｐ―アセトキシアセトアニリド これらのサンプル類を粗粉に粉砕し、アセトン
で抽出し、乾燥し、次いで単一の0.007インチ孔
から溶融紡糸した。紡糸条件および繊維の性質を
第表に示す。
【表】
【表】
実施例12 （参考例）
この実施例はモル比60：20：20の６―ヒドロキ
シ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸、ｐ―Ｎ―メ
チルアミノフエノール（またはそれらの誘導体）
からの本発明の範囲外のポリ（エステル―アミ
ド）の製造を説明するものである。 実施例１に述べたようにしてポリマーを製造し
た。フラスコに69.0ｇ（0.3モル）の６―アセト
キシ―２―ナフトエ酸、16.6ｇ（0.1モル）のテ
レフタル酸、および21.0ｇ（0.101モル）のｐ―
アセトキシ―（Ｎ―メチル）―アセトアニリドを
充てんした。ｐ―アセトキシ―（Ｎ―メチル）―
アセトアニリドの製造はｐ―メチルアミノフエノ
ールをピリジン中で無水酢酸によりアセチル化
し、生成物をアルコールから結晶させることによ
つて行なつた。この生成物は98〜100℃の融点を
示した。上記の諸成分を触媒としての酢酸ナトリ
ウム0.01ｇの存在下で重合させた。 フラスコを乾燥窒素で十分にパージし、250℃
で45分間、280℃で45分間、300℃で30分間、320
℃で30分間、そして340℃で30分間加熱した。酢
酸の合計収量は27.0ml（理論収量の94.4％）であ
つた。不透明、粘稠、淡黄色の溶融物の重合を真
空（0.5トール）下で340℃において30分間で完了
させた。窒素下での冷却後に、フラスコをこわし
てポリマーを回収した。ポリマーの塊りをワイレ
イミル中で粗粉に粉砕し、これをオーブン中で乾
燥した。 このポリマーは1.82dl／ｇの対数粘度を示し、
DSC測定は265℃における融点ピークを示した。 このポリマーを392℃で単一の0.007インチ孔を
0.42ｇ／分の生産量で通して溶融紡糸し、75ｍ／
分でまきとつた。 えられた繊維は紡糸したまゝの単一フイラメン
トとして次の性質を示した。 破断強度 4.5ｇ／ｄ 伸び 1.5％ 初期モジユラス 367ｇ／ｄ デニール 58.3 実施例 13 この実施例はモル比60：20：10：10の６―ヒド
ロキシ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸、ｐ―Ｎ
―メチルアミノフエノール、およびハイドロキノ
ン（あるいはそれらの誘導体）からのポリ（エス
テル―アミド）の製造を説明するものである。 重合は実施例12に述べたのと正確に同じように
して行なつた。ポリマー溶融物は乳白黄褐色であ
り、この溶融物から“木材状”の割れ目をもつ強
く、かたい繊維を引き出すことができた。 このポリマーは13.7dl／ｇの対数粘度をもち、
DSC測定は280℃の融点を示した。このポリマー
を331℃で単一の0.007インチ孔を0.14ｇ／分の生
産高および319ｍ／分のまきとり速度で通して溶
融紡糸した。えられたフイラメントは紡糸した
まゝの状態で次の性質を示した。 破断強度 8.3ｇ／ｄ 伸び ２％ 初期モジユラス 506ｇ／ｄ デニール 4.9 実施例14 （参考例） この実施例はモル比60：20：20の６―ヒドロキ
シ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸およびｐ―ア
ミノフエノール（またはそれらの誘導体）からの
本発明の範囲外のポリ（エステル―アミド）の製
造を説明するものである。 2000mlの３つ口ポリマーフラスコに密封ガラス
パドル撹拌器、ガス入口、および蒸留ヘツドを装
備した。この蒸留ヘツドに凝縮器および受器を装
備した。このフラスコに、414ｇ（1.8モル）の６
―アセトキシ―２―ナフトエ酸、99.6ｇ（0.6モ
ル）のテレフタル酸、および117.0ｇ（0.61モル）
のｐ―アセトキシアセトアニリドを入れた。0.15
ｇの無水酢酸ナトリウムを触媒として加えた。こ
のフラスコを真空にし、アルゴンで３回フラツシ
ユした。このフラスコをアルゴンのゆつくりした
流れのもとで油浴中で250℃に加熱した。内容物
は溶融して不透明スラリーとなり、ここで撹拌を
開始した。酢酸が留出しはじめ、これを目盛り付
きシリンダーに集めた。250℃で45分後に91.0ml
（理論収量の53％）の酢酸を集めた。次いで温度
を280℃に上昇させ、この温度で溶融物を更に45
分間加熱した。この時までに150mlの酢酸を集め
た（理論収量の87％）。次いで温度を300℃に30分
間、320℃に30分間、そして最後に340℃に10分間
上昇させた。酢酸の最終収量は169mlであつた
（理論収量の98.5％）。溶融物は不透明、暗黄褐色
であり、この時点でやゝ粘稠であつた。 真空（0.5mm）を徐々に適用して溶融物の泡立
ちおよび発泡を最小にした。溶融物が再び静かに
なるまでこの溶融物をこの圧力で約20分間保持し
た。次いで真空下340℃で加熱および撹拌をつづ
けた。溶融物は非常に粘稠になり、撹拌モーター
は疲労し始めた。真空下で合計45分の後に、この
系をアルゴンで大気圧にもたらし、表面の酸化を
最小にするためにアルゴンの激しい流れでフラツ
シユさせながら、撹拌器を溶融物から抜き出し
た。撹拌器の羽根から長く、強く、かたい繊維が
引き出された。アルゴン下に冷却後、フラスコを
こわし、ポリマーから破片を除くことによつてポ
リマーの塊りを回収した。ポリマーの全回収量は
397.0ｇであつた（理論収量の88％）。この塊りを
のこぎりで小厚片に切り、ワイレイミル中で粗粉
に粉砕した。 このポリマーは60℃のペンタフロロフエノール
中0.1重量／容量％の濃度で測定したとき6.3dl／
ｇの対数粘度を示した。またこのポリマーは、示
差走査熱量計で測定したとき、110℃のガラス転
移点および280℃の融点を示した。 このポリマーを真空下105℃で48時間乾燥し、
次いでアルバーグ成形機で型成形して次の条件下
で試験棒を製造した。 スクリユーバレル温度 330 ℃ 型温度 32 ℃ サイクル時間 射 出 10 秒 冷 却 20 秒 遅 延 ３ 秒 合 計 33 秒 スクリユーRPM 220 射出圧 8000 psi この型成形試験棒について、ASTM D638に
より引張り強度およびモジユラスを、ASTM
D790により曲げの性質を、そしてASTM D256
によりノツチアイゾツト衝撃強度を試験した。次
の値がえられた（５回の平均値）。 引張り破壊 36000 psi 引張りモジユラス 4.4×106 psi 伸び 1.2 ％ 曲げ破壊 32000 psi 曲げモジユラス 2.2×106 psi ノツチアイゾツト衝撃強度 5.8 ft―lb これらの値はすぐれた耐衝撃性と組み合さつた
強度および非常な剛性の注目すべき組合せを示し
ている。 実施例 15〜20 テレフタル酸反応成分に代えて、同モル量の下
記芳香族ジカルボン酸をフラスコに装入し、その
他は実施例１と同様にして、実施例１を実質的に
繰り返す。
シ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸、ｐ―Ｎ―メ
チルアミノフエノール（またはそれらの誘導体）
からの本発明の範囲外のポリ（エステル―アミ
ド）の製造を説明するものである。 実施例１に述べたようにしてポリマーを製造し
た。フラスコに69.0ｇ（0.3モル）の６―アセト
キシ―２―ナフトエ酸、16.6ｇ（0.1モル）のテ
レフタル酸、および21.0ｇ（0.101モル）のｐ―
アセトキシ―（Ｎ―メチル）―アセトアニリドを
充てんした。ｐ―アセトキシ―（Ｎ―メチル）―
アセトアニリドの製造はｐ―メチルアミノフエノ
ールをピリジン中で無水酢酸によりアセチル化
し、生成物をアルコールから結晶させることによ
つて行なつた。この生成物は98〜100℃の融点を
示した。上記の諸成分を触媒としての酢酸ナトリ
ウム0.01ｇの存在下で重合させた。 フラスコを乾燥窒素で十分にパージし、250℃
で45分間、280℃で45分間、300℃で30分間、320
℃で30分間、そして340℃で30分間加熱した。酢
酸の合計収量は27.0ml（理論収量の94.4％）であ
つた。不透明、粘稠、淡黄色の溶融物の重合を真
空（0.5トール）下で340℃において30分間で完了
させた。窒素下での冷却後に、フラスコをこわし
てポリマーを回収した。ポリマーの塊りをワイレ
イミル中で粗粉に粉砕し、これをオーブン中で乾
燥した。 このポリマーは1.82dl／ｇの対数粘度を示し、
DSC測定は265℃における融点ピークを示した。 このポリマーを392℃で単一の0.007インチ孔を
0.42ｇ／分の生産量で通して溶融紡糸し、75ｍ／
分でまきとつた。 えられた繊維は紡糸したまゝの単一フイラメン
トとして次の性質を示した。 破断強度 4.5ｇ／ｄ 伸び 1.5％ 初期モジユラス 367ｇ／ｄ デニール 58.3 実施例 13 この実施例はモル比60：20：10：10の６―ヒド
ロキシ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸、ｐ―Ｎ
―メチルアミノフエノール、およびハイドロキノ
ン（あるいはそれらの誘導体）からのポリ（エス
テル―アミド）の製造を説明するものである。 重合は実施例12に述べたのと正確に同じように
して行なつた。ポリマー溶融物は乳白黄褐色であ
り、この溶融物から“木材状”の割れ目をもつ強
く、かたい繊維を引き出すことができた。 このポリマーは13.7dl／ｇの対数粘度をもち、
DSC測定は280℃の融点を示した。このポリマー
を331℃で単一の0.007インチ孔を0.14ｇ／分の生
産高および319ｍ／分のまきとり速度で通して溶
融紡糸した。えられたフイラメントは紡糸した
まゝの状態で次の性質を示した。 破断強度 8.3ｇ／ｄ 伸び ２％ 初期モジユラス 506ｇ／ｄ デニール 4.9 実施例14 （参考例） この実施例はモル比60：20：20の６―ヒドロキ
シ―２―ナフトエ酸、テレフタル酸およびｐ―ア
ミノフエノール（またはそれらの誘導体）からの
本発明の範囲外のポリ（エステル―アミド）の製
造を説明するものである。 2000mlの３つ口ポリマーフラスコに密封ガラス
パドル撹拌器、ガス入口、および蒸留ヘツドを装
備した。この蒸留ヘツドに凝縮器および受器を装
備した。このフラスコに、414ｇ（1.8モル）の６
―アセトキシ―２―ナフトエ酸、99.6ｇ（0.6モ
ル）のテレフタル酸、および117.0ｇ（0.61モル）
のｐ―アセトキシアセトアニリドを入れた。0.15
ｇの無水酢酸ナトリウムを触媒として加えた。こ
のフラスコを真空にし、アルゴンで３回フラツシ
ユした。このフラスコをアルゴンのゆつくりした
流れのもとで油浴中で250℃に加熱した。内容物
は溶融して不透明スラリーとなり、ここで撹拌を
開始した。酢酸が留出しはじめ、これを目盛り付
きシリンダーに集めた。250℃で45分後に91.0ml
（理論収量の53％）の酢酸を集めた。次いで温度
を280℃に上昇させ、この温度で溶融物を更に45
分間加熱した。この時までに150mlの酢酸を集め
た（理論収量の87％）。次いで温度を300℃に30分
間、320℃に30分間、そして最後に340℃に10分間
上昇させた。酢酸の最終収量は169mlであつた
（理論収量の98.5％）。溶融物は不透明、暗黄褐色
であり、この時点でやゝ粘稠であつた。 真空（0.5mm）を徐々に適用して溶融物の泡立
ちおよび発泡を最小にした。溶融物が再び静かに
なるまでこの溶融物をこの圧力で約20分間保持し
た。次いで真空下340℃で加熱および撹拌をつづ
けた。溶融物は非常に粘稠になり、撹拌モーター
は疲労し始めた。真空下で合計45分の後に、この
系をアルゴンで大気圧にもたらし、表面の酸化を
最小にするためにアルゴンの激しい流れでフラツ
シユさせながら、撹拌器を溶融物から抜き出し
た。撹拌器の羽根から長く、強く、かたい繊維が
引き出された。アルゴン下に冷却後、フラスコを
こわし、ポリマーから破片を除くことによつてポ
リマーの塊りを回収した。ポリマーの全回収量は
397.0ｇであつた（理論収量の88％）。この塊りを
のこぎりで小厚片に切り、ワイレイミル中で粗粉
に粉砕した。 このポリマーは60℃のペンタフロロフエノール
中0.1重量／容量％の濃度で測定したとき6.3dl／
ｇの対数粘度を示した。またこのポリマーは、示
差走査熱量計で測定したとき、110℃のガラス転
移点および280℃の融点を示した。 このポリマーを真空下105℃で48時間乾燥し、
次いでアルバーグ成形機で型成形して次の条件下
で試験棒を製造した。 スクリユーバレル温度 330 ℃ 型温度 32 ℃ サイクル時間 射 出 10 秒 冷 却 20 秒 遅 延 ３ 秒 合 計 33 秒 スクリユーRPM 220 射出圧 8000 psi この型成形試験棒について、ASTM D638に
より引張り強度およびモジユラスを、ASTM
D790により曲げの性質を、そしてASTM D256
によりノツチアイゾツト衝撃強度を試験した。次
の値がえられた（５回の平均値）。 引張り破壊 36000 psi 引張りモジユラス 4.4×106 psi 伸び 1.2 ％ 曲げ破壊 32000 psi 曲げモジユラス 2.2×106 psi ノツチアイゾツト衝撃強度 5.8 ft―lb これらの値はすぐれた耐衝撃性と組み合さつた
強度および非常な剛性の注目すべき組合せを示し
ている。 実施例 15〜20 テレフタル酸反応成分に代えて、同モル量の下
記芳香族ジカルボン酸をフラスコに装入し、その
他は実施例１と同様にして、実施例１を実質的に
繰り返す。
【表】
ルホン
いずれの場合も得られたポリ（エステル―アミ
ド）は異方性溶融相を示し、実施例１と実質的に
同様の結果が得られる。 実施例 21〜26 ｐ―アセトキシアセトアニリド反応成分に代え
て、同モル量の下記反応成分をフラスコに装入
し、その他は実施例１と同様にして、実施例１を
実質的に繰り返す。
いずれの場合も得られたポリ（エステル―アミ
ド）は異方性溶融相を示し、実施例１と実質的に
同様の結果が得られる。 実施例 21〜26 ｐ―アセトキシアセトアニリド反応成分に代え
て、同モル量の下記反応成分をフラスコに装入
し、その他は実施例１と同様にして、実施例１を
実質的に繰り返す。
【表】
フエニルエーテル
【表】
スルホン
いずれの場合も得られたポリ（エステル―アミ
ド）は異方性溶融相を示し、実施例１と実質的に
同様の結果が得られる。 実施例 27〜32 ヒドロキノンジアセテート反応成分に代えて、
同モル量の下記アセチル化芳香族ジオールをフラ
スコに装入し、その他は実施例１と同様にして、
実施例１を実質的に繰り返す。
いずれの場合も得られたポリ（エステル―アミ
ド）は異方性溶融相を示し、実施例１と実質的に
同様の結果が得られる。 実施例 27〜32 ヒドロキノンジアセテート反応成分に代えて、
同モル量の下記アセチル化芳香族ジオールをフラ
スコに装入し、その他は実施例１と同様にして、
実施例１を実質的に繰り返す。
【表】
メタン
【表】
ルホン
いずれの場合も得られたポリ（エステル―アミ
ド）は異方性溶融相を示し、実施例１と実質的に
同様の結果が得られる。 本発明を好ましい具体例について記述したけれ
ども、当業者にとつて明らかなように、変化およ
び変性が使用しうることが理解されるべきであ
る。このような変化および変性は特許請求の範囲
の限界および範囲の中にあると考えられるべきで
ある。
いずれの場合も得られたポリ（エステル―アミ
ド）は異方性溶融相を示し、実施例１と実質的に
同様の結果が得られる。 本発明を好ましい具体例について記述したけれ
ども、当業者にとつて明らかなように、変化およ
び変性が使用しうることが理解されるべきであ
る。このような変化および変性は特許請求の範囲
の限界および範囲の中にあると考えられるべきで
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記のくりかえし部分，，およびか
ら実質的になり、10〜90モル％の部分、５〜45
モル％の部分、５〜45モル％の部分および５
〜40モル％の部分から構成される、60℃でペン
タフルオロフエノールに0.1重量％の濃度でとか
して測定した対数粘度が少なくとも1.0dl／ｇで
ある、溶融加工性、かつ400℃で異方性メルト形
成性のポリ（エステル―アミド）。 （式中、Ａは１個もしくは２個のベンゼン環
からなる２価の基または２価のトランス―１，
４―シクロヘキシレン基であり、Ａが２個のベ
ンゼン環からなる場合、これらの環は縮合して
ナフタレン環を形成していてもよく、あるいは
単結合または低級アルキレン、低級アルキレン
ジオキシ、オキシ、スルフイドおよびスルホニ
ルよりなる群から選ばれた結合基で結合されて
いてもよい）、 …―［Ｙ―Ar―Ｚ―］（式中のArは１個もしくは
２個のベンゼン環からなる２価の基であり、
Arが２個のベンゼン環からなる場合、これら
の環は縮合してナフタレン環を形成していても
よく、あるいは単結合または低級アルキレン、
低級アルキレンジオキシ、オキシ、スルフイド
およびスルホニルよりなる群から選ばれた結合
基で結合されていてもよく、ＹはＯ、NH、ま
たはNRであり、ＺはNHまたはNRであり、
Ｒは１〜６個の炭素原子のアルキル基、または
アリール基である）、および …―［Ｏ―Ar′―Ｏ―］（式中のAr′は１個もしく
は２個のベンゼン環からなる２価の基であり、
Ar′が２個のベンゼン環からなる場合、これら
の環は縮合してナフタレン環を形成していても
よく、あるいは単結合または低級アルキレン、
低級アルキレンジオキシ、オキシ、スルフイド
およびスルホニルよりなる群から選ばれた結合
基で結合されていてもよい）、 ただし、上記の環に存在する水素原子の少なく
とも一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、お
よびその混合物よりなる群から選ばれた置換基に
よつて任意に置換されていてもよい。 ２ 部分のモル濃度が部分およびの合計モ
ル濃度にほぼ等しい特許請求の範囲第１項記載の
溶融加工性ポリ（エステル―アミド）。 ３ 40〜80モル％の部分、５〜30モル％の部分
、５〜30モル％の部分、および５〜25モル％
の部分からなる特許請求の範囲第１項または第
２項記載の溶融加工性ポリ（エステル―アミド）。 ４ ポリ（エステル―アミド）の各部分が環に置
換基をもたないものである特許請求の範囲第１項
ないし第３項のいずれかに記載の溶融加工性ポリ
（エステル―アミド）。 ５ 部分のＡ基が１個もしくは２個のベンゼン
環からなる２価の基である特許請求の範囲第１項
ないし第４項のいずれかに記載の溶融加工性ポリ
（エステル―アミド）。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/214,557 US4330457A (en) | 1980-12-09 | 1980-12-09 | Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, dicarboxylic acid, and aromatic monomer capable of forming an amide linkage |
| US214557 | 1980-12-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6151032A JPS6151032A (ja) | 1986-03-13 |
| JPH0113728B2 true JPH0113728B2 (ja) | 1989-03-08 |
Family
ID=22799543
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56197038A Granted JPS57172921A (en) | 1980-12-09 | 1981-12-09 | Anisotropic melt phase forming polymer |
| JP60175635A Granted JPS6151032A (ja) | 1980-12-09 | 1985-08-09 | 異方性メルト相形成性重合体 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56197038A Granted JPS57172921A (en) | 1980-12-09 | 1981-12-09 | Anisotropic melt phase forming polymer |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4330457A (ja) |
| EP (1) | EP0053940B1 (ja) |
| JP (2) | JPS57172921A (ja) |
| BR (1) | BR8107980A (ja) |
| CA (1) | CA1174788A (ja) |
| DE (1) | DE3169755D1 (ja) |
Families Citing this family (77)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE39263T1 (de) * | 1980-11-07 | 1988-12-15 | Ici Plc | Fumarsaeure oder substituierte fumarsaeure enthaltende polymere, die eine anisotrope schmelze bilden koennen. |
| US4339375A (en) * | 1981-06-04 | 1982-07-13 | Celanese Corporation | Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from p-hydroxybenzoic acid, 2,6-dihydroxynaphthalene, carbocyclic dicarboxylic acid, aromatic monomer capable of forming an amide linkage, and, optionally, additional aromatic diol |
| CA1194649A (en) * | 1981-07-13 | 1985-10-01 | Celanese Corporation | High performance foams of thermotropic liquid crystal polymers |
| US4384016A (en) * | 1981-08-06 | 1983-05-17 | Celanese Corporation | Mutiaxially oriented high performance laminates comprised of uniaxially oriented sheets of thermotropic liquid crystal polymers |
| US4371660A (en) * | 1981-11-06 | 1983-02-01 | Celanese Corporation | Anisotropic melt phase forming poly(ester-carbonate) derived from 6-hydroxy-2-napthoic acid, aromatic diol, organic compound capable of forming a carbonate linkage, and, optionally, other aromatic hydroxy-acid and carbocyclic dicarboxylic acid |
| DE3276323D1 (en) * | 1981-11-16 | 1987-06-19 | Ici Plc | Anisotropic polymers having improved retention of physical properties at elevated temperatures and methods of manufacture thereof |
| US4395513A (en) * | 1982-04-08 | 1983-07-26 | Celanese Corporation | High performance thermally stable poly(6-oxy-2-naphthoate) |
| US4375530A (en) * | 1982-07-06 | 1983-03-01 | Celanese Corporation | Polyester of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-dihydroxy naphthalene, terephthalic acid, and hydroquinone capable of forming an anisotropic melt |
| US4431770A (en) * | 1982-07-29 | 1984-02-14 | Celanese Corporation | Wholly aromatic polyester comprising 4-oxy-4'-carboxybiphenyl moiety which is capable of forming an anisotropic melt phase |
| US4473681A (en) * | 1983-03-21 | 1984-09-25 | Celanese Corporation | Polyester urea capable of forming an anisotropic melt phase |
| JPS60149775A (ja) * | 1984-01-13 | 1985-08-07 | Mitsubishi Metal Corp | 切削工具用表面被覆サ−メツト部材 |
| EP0166830B1 (en) * | 1984-07-04 | 1989-10-04 | Celanese Corporation | Non-woven articles comprised of thermotropic liquid crystal polymer fibers and method of production thereof |
| JPS6128059A (ja) * | 1984-07-10 | 1986-02-07 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | サ−モトロピツク液晶ポリマ−繊維よりなる不織製品およびその製法 |
| US4650836A (en) * | 1985-04-04 | 1987-03-17 | George Eric R | Liquid crystal polymer method and composition |
| EP0207644A1 (en) * | 1985-06-06 | 1987-01-07 | Celanese Corporation | Fluid contactor elements of thermotropic liquid crystalline polymers |
| DE3542856A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyesteramide, deren herstellung und verwendung |
| DE3542779A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyesteramide, deren herstellung und verwendung |
| DE3542855A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyesteramide, deren herstellung und verwendung |
| DE3542777A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische polyestercarbamide, deren herstellung und verwendung |
| DE3609805A1 (de) * | 1986-03-22 | 1987-09-24 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern aus fluessig-kristallinen polymeren |
| FR2607818B1 (fr) * | 1986-12-05 | 1989-03-24 | Rhone Poulenc Chimie | Copolyesters amides aromatiques thermotropes |
| JPH0717748B2 (ja) * | 1986-12-19 | 1995-03-01 | 川崎製鉄株式会社 | 芳香族ポリエステルアミド |
| IT1223581B (it) * | 1987-12-22 | 1990-09-29 | Eniricerche Spa | Copoliazometini termotropici e procedimento per la loro preparazione |
| US4843141A (en) * | 1987-12-28 | 1989-06-27 | Polaroid Corporation, Patent Department | Melt-processable aromatic polyesteramide having repeating 2,2'-substituted biphenylene radicals |
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| ES2010297A6 (es) * | 1988-07-27 | 1989-11-01 | Cables Comunicaciones | Un procedimiento para la preparacion de nuevas copoliesteramidas termotropas aromaticas. |
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| JPH02196819A (ja) * | 1989-01-25 | 1990-08-03 | Nippon Oil Co Ltd | 全芳香族ポリエステル |
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| KR930005104B1 (ko) * | 1990-08-30 | 1993-06-15 | 한국과학기술연구원 | 액정 폴리에스테르 펄프상 단섬유 |
| US5204443A (en) * | 1991-04-19 | 1993-04-20 | Hoechst Celanese Corp. | Melt processable poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt containing an aromatic moiety capable of forming an amide linkage |
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