JP7361267B2

JP7361267B2 - ゲル状の洗浄料

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Publication number: JP7361267B2
Application number: JP2020019362A
Authority: JP
Inventors: 裕一田口
Original assignee: NEIGE CORPORATION
Current assignee: NEIGE CORPORATION
Priority date: 2011-12-28
Filing date: 2020-02-07
Publication date: 2023-10-16
Anticipated expiration: 2032-12-22
Also published as: JP2018062525A; JP2023153333A; JP6276075B2; JP2022022270A; JP2013100305A; JP6956346B2; JP6427540B2; JP2014148512A; JP2020073592A; JP2016190874A

Description

本発明は、カルボン酸塩を有するアニオン性界面活性剤や両イオン性界面活性剤に水溶性天然高分子を配合してなるゲル状の化粧料等として安全で有用性のある皮膚洗浄用ゲル組成物に関するものである。

従来、この種の身体を洗う洗浄料は脂肪酸ナトリウムからなる固形状の所謂石鹸であり、天然の動物油脂、植物油脂からの油脂を苛性ソーダで分解し、脂肪酸ナトリウムを塩析により分別し、高温の流動性のある時点に、大きな箱状容器に流し込み、室温に静置し、固化させ、洗浄し易い大きさの長方形状に切り洗浄料としている。

しかし、室温静置の固形化石鹸は、脂肪酸ナトリウムの固い結晶構造の為、常温の水では直ぐ泡が立たず、洗浄力も発揮されにくいもので、この固い結晶構造を持たない固形石鹸を製造する為に、脂肪酸ナトリウムを高温に加熱し、真空中に霧状に噴霧して、水分を取り顆粒状にするもので、この顆粒状を練り上げ棒状にして、型打ちし楕円形状のデスク（ｄｉｓｋ）状にしている。

その強力な練り上げにより無定形の固い脂肪酸ナトリウムの塊状であり、無定形の為、水に溶けやすく泡も立ち、洗浄力は発揮され、使いやすくなっているが、この無定形固形石鹸を製造する為に、水分を取る乾燥、棒状から形作りに莫大を電気と労力を消耗している。塩析で分別された流動石鹸を水で薄めた液状石鹸はそのまま、使い易い容器に充填した液状洗浄料も増えている。しかし、使い易い容器は液状石鹸を使いきると、捨てられて、資源の無駄な消耗になっている。莫大な電気、労力、資源の無駄使いの洗浄料を製造することは、検討すべき課題であった。

例えば、先に開示された（イ）アルカリ石鹸、（ロ）スピルリナプラテンシス又はスピルリナマキシマの噴霧乾燥物の水抽出物に含有される水不溶物を遠心分離機で分離し、次に、前記水不溶物を遠心分離機で分離した水抽出物に含有されるスピルリナ色素成分を限外濾過膜で分離して得た廃スピルリナ水抽出物、及び／又は、２－カルボキシエチルゲルマニウムセスキオキシド、並びに、（ハ）水、を含有するアルカリ石鹸組成物とする。前記アルカリ石鹸は、例えば、脂肪酸ナトリウム塩又は脂肪酸カリウム塩である。前記廃スピルリナ水抽出物は、前記スピルリナ色素成分を限外濾過膜で分離した水抽出物とトレハロースとを混合してこれらを噴霧乾燥することにより得たものであってもよいもの（特許文献１参照）や、石鹸系の界面活性剤（脂肪酸アルカリ金属塩など）を含む水系冷媒を用いて、加熱した鋼板などの金属品を冷却する。水系冷媒は、前記界面活性剤と、水と、有機溶媒（アルカノール、アルキレングリコール及びグルコシドから選択された少なくとも一種など）と、キレート成分とを含有してもよい。界面活性剤１重量部に対して、キレート成分の割合は、０．１～５重量部程度であってもよく、有機溶媒の割合は、０．０００１～５重量部程度であってもよい。水系冷媒は、鋼板に対して、例えば、１流体ノズルなどで、噴霧してもよいもの（特許文献２参照）が開示されている。

特開２０１１－１３１６号公報特開２０１０－７１１０号公報

然し乍ら、特許文献１－２に記載のものも、脂肪酸ナトリウムの固い結晶構造をもつもので、常温の水では直ぐ泡が立たず、洗浄力も発揮されにくいものであり、本発明は、常温の水で直ちに水に溶解し、泡を立て使用時に刺激感なく皮脂汚れを除去し、使用後には肌のキメを整え、滑らかで明度の高い肌状態にすることができるゲル状の皮膚洗浄料を提供するものである。

つまり、本発明は、塩折で分別された流動石鹸をゲル状にするべく、脂肪酸塩（ナトリウム、カリウム、アミン等）を筆頭に、アニオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤の洗浄料をゲル化する水溶性高分子を探索した。

（１）本発明は、下記（Ａ－１）および（Ａ－２－２）に示すＡ群から選択される１種もしくは２種以上のアニオン性界面活性剤に、キシログルカン（グリロイド６Ｃ）、あるいはキシログルカン（グリロイド６Ｃ）とローカストビーンガム、カラギーナン、グルコマンナン及びキサンタンガムからなる群から選ばれる１種もしくは２種以上である水溶性天然高分子と、グリセリンであるアルコールとを、あるいはグリセリンとグリセリン以外の下記（Ｄ－１）、（Ｄ－２）および（Ｄ－３）に示すＤ群から選択される１種もしくは２種以上とからなるアルコールとを、配合してなり、
１重量％水溶液としたときのｐＨが８以上１１以下であることを特徴とするゲル状の皮膚洗浄用洗浄料である。
（Ａ群）カルボン酸塩を有するアニオン性界面活性剤
（Ａ－１）

（Ａ－２－２）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸塩
Ｒ－Ｏ（ＣＨ _２ＣＨ _２Ｏ） _ｎＣＨ _２ＣＯＯＭ
Ｒ：炭素数１２の飽和アルキル基
Ｍ：Ｎａ，Ｋ，アミン塩
ｎ：４または５
（Ｄ群）ヒドロキシル基を有する１価アルコールまたは多価アルコール
（Ｄ－１）

（Ｄ－２）

（Ｄ－３）

（２）上記（１）の発明において、ゲル状の皮膚洗浄用洗浄料は、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタインおよびヤシ油脂肪酸プロピルベタインから選ばれる１種又は２種の両イオン性界面活性剤をさらに含むことを特徴とする。

本発明は、塩析で分別された流動石鹸をゲル状にするべく、脂肪酸塩（ナトリウム、カリウム、アミン等）を筆頭に、アニオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤の洗浄料をゲル化する水溶性高分子を探索し、その結果、植物、海藻から得られる水溶性天然高分子及び微生物発酵産生の水溶性天然高分子から、カルボン酸塩を有するアニオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤洗浄料をゲル化出来る水溶性天然高分子を配合したもので、画期的で実用性の高い有効な発明である。

以下、本発明のゲル状の皮膚洗浄用洗浄料を具体的に説明すると、カルボン酸塩を有するアニオン性界面活性剤や両イオン性界面活性剤に水溶性天然高分子を配合してなるゲル状の化粧料等として安全で有用性のある皮膚洗浄用ゲル組成物に関するものであり、請求項１に記載の下記（Ａ－１）および（Ａ－２－２）に示すＡ群から選択される１種もしくは２種以上のアニオン性界面活性剤に、キシログルカン（グリロイド６Ｃ）、あるいはキシログルカン（グリロイド６Ｃ）とローカストビーンガム、カラギーナン、グルコマンナン及びキサンタンガムからなる群から選ばれる１種もしくは２種以上である水溶性天然高分子と、グリセリンであるアルコールとを、あるいはグリセリンとグリセリン以外の下記（Ｄ－１）、（Ｄ－２）および（Ｄ－３）に示すＤ群から選択される１種もしくは２種以上とからなるアルコールとを、配合してなり、
１重量％水溶液としたときのｐＨが８以上１１以下であることを特徴とするゲル状の皮膚洗浄用洗浄料である。
（Ａ群）カルボン酸塩を有するアニオン性界面活性剤
（Ａ－１）

（Ｄ－２）

（Ｄ－３）

さらに、請求項２に記載のゲル状の皮膚洗浄用洗浄料は、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタインおよびヤシ油脂肪酸プロピルベタインから選ばれる１種又は２種の両イオン性界面活性剤をさらに含むゲル状の皮膚洗浄用洗浄料である。

（１）下記に示すカルボン酸塩を有するアニオン性界面活性剤Ａ群の１種もしくは２種以上の混合組成物に下記に示す水溶性天然高分子Ｃ群の１種もしくは２種以上を配合することにより、ゲル状の洗浄料を作ることができる。

（２）下記に示すカルボン酸塩を有するアニオン性界面活性剤Ａ群の１種もしくは２種以上の混合組成物に下記に示す両イオン性界面活性剤Ｂ群の１種もしくは２種以上を配合する混合組成物に下記に示す水溶性天然高分子Ｃ群の１種もしくは２種以上を配合することにより、ゲル状の洗浄料を作ることができる。

そして、Ａ群はカルボン酸塩を有するアニオン性界面活性剤又はポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２の飽和）エーテルプロピオン酸であり、後述する化学式（Ａ－１）および（Ａ－２－２）の１種もしくは２種以上の混合組成物を用いるものである。

次には、Ｃ群は、水溶性天然高分子で後述する（Ｃ－１）および（Ｃ－２）の１種もしくは２種以上を配合するものである。

〔配合原料の説明〕
更に、本発明に用いられる（Ａ群）の説明
カルボン酸塩を有するアニオン性界面活性剤としては、以下のものが挙げられる。
（Ａ－１）動物、植物由来の油脂からの脂肪酸
《イ》炭素数８～２２の飽和、不飽和脂肪酸で直鎖および分岐しているものである。
脂肪酸名
・直鎖飽和
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコ酸、ベヘン酸
・直鎖不飽和
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸
・分岐飽和
イソパルミチン酸、インステアリ酸、ネオデカン酸
・分岐不飽和
《ロ》カルボン酸塩の塩としては汎用されている
・無機塩基
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
・有機アミン基
塩基性アミノ酸のＬーアルギニン
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の脂肪・アルキルアミン、多価アルコールアミンのエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノエチルプロパンジオール、アミノメチルプロパンジオール、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン等を用いる。
好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミノ酸Ｌ－アルギニンである。
配合量はＰＨ１１以下（１重量％水溶液）に調整する範囲で決める。
（Ａ－２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボキシレートはラウリルアルコールにエチレンオキサイドを４～５モル付加重合させて、モノクロル酢酸を反応させたものが代表される。
（化学式Ａ－２－２）に示すｎ＝４、Ｒ＝Ｃ１２、Ｍ＝ＮｄはネオハイテノールＥＣＬ－３０Ｓ（第一工業）、ビューライトＬＣＡ（三洋）、エナジコールＥＣ－３０（ライオン）である。
耐硬水性があり、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウムとの混合使用で好ましい洗浄性を具備する。

更には、本発明に用いられる（Ｂ群）の説明
両性イオン性界面活性剤は、アルキルアミドプロピルベタインが代表される。
肌への低刺激性、耐硬質性、起泡力が優れる。
さらに、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチル、イミダゾリニウムベタインは低い眼膜刺激性でベビーシャンプー、洗顔に汎用される。
特にヒドロキシル基を有するものは水溶性天然高分子との相互作用があり、ゲル化には大きく寄与する。

更には、本発明に用いられる（Ｃ群）の水溶性天然高分子の説明
水溶性天然高分子は、キシログルカン（グリロイド６Ｃ）、キサンタンガム、カラギーナン、ローカストピーガム、グルコマンナン等で代表される。好ましくは、アルカリ耐性、耐塩性、耐熱性であることが望まれる。

従って、本発明ではゲル状の洗浄料を高アルカリ側にせず、極力ＰＨ８～１１の範囲（１重量％水溶液）に調整して、かつ、肌への低刺激性も配慮している。

タマリンド種子ガムからのキシログルカン（グリロイド６Ｃ）、ローカストビーカムは耐塩性、耐熱性のあるガム類の水溶性天然高分子で植物由来もあって環境保護の面から益々汎用されており、日常の衛生用洗浄料にはエコロジーな用途開発になる。

キサンタンガムは微生物発酵産性ガムであり、これも地球環境保護の面から発明された水溶性天然高分子で繁用されている。

いづれもゲル状の形を構築するために用いる水溶性天然高分子は０．１～１０重量％の範囲で好ましくは１～５重量％であり、１０重量％以上の配合に近づくと気泡性が損なわれ過度の固い固形化は使用時に容易に泡が立たず洗浄力も発揮されないものである。

例えば、水溶性セルロース系のカルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム；アクリル酸系のポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体；デンプン系のカルボキシメチルデンプン、リン酸化デンプンなど、いづれも、適、不適は有るもののアニオン性、両イオン性、界面活性剤、洗浄料と併用し、高粘性液状の洗浄料にしているが、ゲル化には多量配合となり、洗浄力が損なわれる。

また、（Ｄ群）増粘効果に寄与する成分として、水溶性天然高分子は、ヒドロキシル基を有する１価アルコールまたは多価アルコールのエタノール、グリセリン、プロピレングコール等であり、相互作用により増粘性を示し、アニオン性、両イオン性界面活性剤、洗浄料組成をゲル化する働き、作用があり、特に、化粧品の保湿剤として汎用されるアルコール類、グリコール類、糖アルコール類がゲル化に寄与するものである。

１価アルコールまたは多価のアルコール（Ｄ群）としては、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソペンチルジオール、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、１．３ブチレングリコール、グリセリン等を２～５０重量％の配合範囲であり、好ましくは１０～４０重量％である。

この他に、糖アルコール又は糖類としては、蔗糖、乳糖、キシリトール、マルチトール、マンニトール、マルトース、ソルビトール、フラクトース、グルコース、トレハロース、エリスリトール、ラフイノース、ラクチトール、スルトース、イソスルトース、水飴等を０．５～５０重量％の配合範囲であり、好ましくは３～３０重量％である。

以下に実施例を記す。
〔実施例－１〕
〈１〉精製水６７．９０重量％
〈２〉グリセリン１０．０重量％
〈３〉ジプロピレングリコール７．０重量％
〈４〉１．２ヘキサングリコール２．５重量％
〈５〉キシログルカン（グリロイド６Ｃ）０．８重量％
〈６〉キサンタンガム０．２重量％
〈７〉ラウリン酸５．９重量％
〈８〉ミリスチン酸２．２重量％
〈９〉パルミチン酸１．０重量％
〈１０〉ステアリン酸０．４重量％
〈１１〉オレイン酸０．６重量％
〈１２〉苛性ソーダ１．５０重量％
合計１００．０重量％
製法
ａ）成分〈２〉－〈４〉混合物に成分〈５〉、〈６〉を湿潤、分散させ、〈１〉精製水に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解する。
ｂ）ａ）に成分〈７〉－〈１２〉を混合、融解し、撹拌させ、均一なる高粘液を得る。
ｃ）ｂ）を６５－８０℃に保ちながら、鋳型に流し込み、室温に静置し、ゲル状洗浄料を得る。

〔参考例－１〕
〈１〉精製水４８．４重量％
〈２〉ソルビトール１０．０重量％
〈３〉プロパンジオール１０．０重量％
〈４〉１．２ヘキサングリコール２．５重量％
〈５〉キシログルカン（グリロイド６Ｃ）１．０重量％
〈６〉キサンタンガム０．５重量％
〈７〉ラウリン酸５．９重量％
〈８〉ミリスチン酸２．２重量％
〈９〉パルミチン酸１．０重量％
〈１０〉ステアリン酸０．３重量％
〈１１〉オレイン酸０．６重量％
〈１２〉ＫＯＨ２．６０重量％
〈１３〉ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシ
スルホベタイン液ソフタゾリンＬＳＢ）１５．０重量％
合計１００．０重量％
製法
ａ）成分〈２〉－〈４〉混合物に成分〈５〉、〈６〉を湿潤、分散させ、〈１〉精製水に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解する。
ｂ）成分〈７〉－〈１２〉を混合、融解し、ａ）に加え、７５－８５℃に加熱し、ジェル状とし、得る。
ｃ）ｂ）に成分〈１３〉を加え、撹拌混合し、均一な高粘物を得る。
ｄ）ｃ）を７５－８０℃に保温しながら、鋳型に流しこむ。透明のゲル状洗浄を得る。

〔参考例－２〕
〈１〉精製水４８．０重量％
〈２〉ジプロピレングリコール７．０重量％
〈３〉１．２ヘキサングリコール２．５重量％
〈４〉キサンタンガム０．５重量％
〈５〉カラギーナン２．０重量％
〈６〉ヤシ油脂肪酸プロピルベタイン液
（オバゾリンＣＡＢ３０）４０．０重量％
合計１００．０重量％
製法
ａ）成分〈２〉、〈３〉に成分〈４〉、〈５〉を湿潤、分散させ、〈１〉精製水に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解する。
ｂ）ａ）に成分〈６〉を加え、攪拌溶解させ、均一な高粘物を得る。
ｃ）ｂ）を６８－８０℃に保温しながら、鋳型に流しこむ。室温に静置し、ゲル状の洗浄料を得る。

〔参考例－３〕
〈１〉精製水５８．５重量％
〈２〉ジプロピレングリコール７．０重量％
〈３〉１．２ヘキサングリコール２．５重量％
〈４〉カラギーナン２．０重量％
〈５〉ポリオキシエチレンラウリルエーテル
酢酸ナトリウム（ネオハイテノール
ＥＣＬ－３０Ｓ）３０．０重量％
合計１００．０重量％
製法
ａ）成分〈２〉、〈３〉に成分〈４〉を湿潤、分散させ、〈１〉精製水に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解させる。
ｂ）ａ）に成分〈５〉を混合し、８５℃に加熱し、これにａ）を加える。均一なる高粘液を得る。
ｃ）ｂ）を６０－７５℃に保ちながら、鋳型に流し込み、室温に静置し、硬いゲル状洗浄料を得る。

〔実施例－２〕
〈１〉精製水５８．５重量％
〈２〉１．２ヘキサングリコール２．５重量％
〈３〉キシログルカン（グリロイド６Ｃ）０．７重量％
〈４〉キサタンガム０．３重量％
〈５〉カリ石ケン素地（１００％）１２．０重量％
〈６〉ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシ
スルホベタイン液（ソフタゾリンＬＳＢ）１５．０重量％
〈７〉グリセリン１０．０重量％
〈８〉クエン酸適量
〈９〉クエン酸Ｎａ適量
合計１００．０重量％
製法
ａ）成分〈２〉に成分〈３〉、〈４〉を湿潤、分散させ、〈１〉精製水に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解する。
ｂ）ａ）に成分〈５〉－〈６〉を順次加え、６５－８５℃に加熱しながら、攪拌溶解し、均一なる高粘液を得る。
ｃ）ｂ）に成分〈７〉－〈９〉を加え、ＰＨを１０．５に調整する。
ｄ）ｃ）を鋳型に流し、室温に靜置し、ゲル状の石鹸を得る。

〔参考例－４〕
〈１〉精製水３６．５重量％
〈２〉ジプロピレングリコール１０．０重量％
〈３〉１．２ヘキサングリコール２．５重量％
〈４〉キサンタンガム０．５重量％
〈５〉ローカストビーンガム０．５重量％
〈６〉ヤシ油脂肪酸プロピルベタイン液
（オバゾリンＣＡＢ３０）５０．０重量％
合計１００．０重量％
製法
ａ）成分〈２〉、〈３〉混合物に成分〈４〉、〈５〉を湿潤、分散させ、〈１〉精製水に加え、８５℃に加熱し、攪拌し、溶解する。
ｂ）ａ）に成分〈６〉を加え、７０－８５℃に加熱しながら、撹拌溶解し、均一なる高粘液を得る。
ｃ）ｂ）を鋳型に流し込み、室温に静置し、ゲル状の石鹸を得る。

本発明のゲル状の洗浄料は、エネルギー、労力の消失量を極力少なくした製造方法で製造できる洗浄料組成物であり、特に、天然由来のゲル化成分をカルボン酸塩を有するアニオン性界面活性剤、又は該アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の混合物に配合して作られるゲル状の洗浄料の提供である。

Claims

下記（Ａ－１）および（Ａ－２－２）に示すＡ群から選択される１種もしくは２種以上のアニオン性界面活性剤に、キシログルカン（グリロイド６Ｃ）、あるいはキシログルカン（グリロイド６Ｃ）とローカストビーンガム、グルコマンナン及びキサンタンガムからなる群から選ばれる１種もしくは２種以上である水溶性天然高分子と、グリセリンであるアルコールとを、あるいはグリセリンとグリセリン以外の下記（Ｄ－１）、（Ｄ－２）および（Ｄ－３）に示すＤ群から選択される１種もしくは２種以上とからなるアルコールとを、配合してなり、
１重量％水溶液としたときのｐＨが８以上１１以下であることを特徴とするゲル状の皮膚洗浄用洗浄料。
（Ａ群）カルボン酸塩を有するアニオン性界面活性剤
（Ａ－１）

（Ａ－２－２）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸塩
Ｒ－Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＨ_２ＣＯＯＭ
Ｒ：炭素数１２の飽和アルキル基
Ｍ：Ｎａ，Ｋ，アミン塩
ｎ：４または５
（Ｄ群）ヒドロキシル基を有する１価アルコールまたは多価アルコール
（Ｄ－１）

（Ｄ－２）

（Ｄ－３）
ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタインおよびヤシ油脂肪酸プロピルベタインから選ばれる１種または２種の両イオン性界面活性剤をさらに含む、請求項１記載のゲル状の皮膚洗浄用洗浄料。
前記アルコールが、グリセリンと、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソペンチルジオール、プロピレングリコール、ペンチレングリコール及び１．３ブチレングリコールからなる群から選ばれる１種もしくは２種以上のアルコールとからなるアルコールである、請求項１または２記載のゲル状の皮膚洗浄用洗浄料。
前記アルコールがグリセリンである、請求項１～３のいずれか１項記載のゲル状の皮膚洗浄用洗浄料。
前記水溶性天然高分子がキシログルカン（グリロイド６Ｃ）である、請求項１～４のいずれか１項記載のゲル状の皮膚洗浄用洗浄料。
前記（Ａ－１）に示すＡ群から選択される１種もしくは２種以上のアニオン性界面活性剤と、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタインおよびヤシ油脂肪酸プロピルベタインから選ばれる１種または２種の両イオン性界面活性剤とを含む、請求項１～５のいずれか１項記載のゲル状の皮膚洗浄用洗浄料。