JP5410879B2 - 枠練り石鹸組成物 - Google Patents

Description

本発明は、枠練り石鹸組成物に関する。

石鹸は製法上の相違から大きく二つに分類することができる。一つは機械練り石鹸であり、他方は枠練り石鹸である（特許文献１〜３参照）。

機械練り石鹸は、次のようにして得られるものである。
ニートソープを加熱乾燥することにより得られる石鹸素地に香料、色素を添加して十分に混合する。次に、得られた混合物をロール処理機と押し出し装置とにかけて練りと圧縮とを加え棒状に成型する。そして、得られた棒状成型物を型打ちすることにより得られる。
このようにして得られる機械練り石鹸は、水などに溶解しやすく、しかも熟成放置が不要で生産効率に優れる利点がある。しかしその反面、ひび割れやすく、使用時及び使用後の溶け崩れを生じ、固形石鹸としての形態を損なうという問題がある。特に含水率が高い場合や他の活性剤を含有したときには著しくふやけやすくなる。

一方、枠練り石鹸は、次のようにして得られるものである。
まず、ニートソープに種々の添加剤を添加し、その混合物を型枠に直接流し込む。その後、型内で冷却固化させ、熟成し得られる。

この枠練り石鹸は、機械練り石鹸に比べ、泡立ちがクリーミィで、しっとりとした洗い上がりの状態が得られ、しかも、ひび割れにくいという特性を有する。

特開平8−283795号公報 特開2002−80896号公報 特開2005−36122号公報

しかしながら、従来の枠練り石鹸は、固化する為の熟成期間が長く、製造完了まで３０日〜６０日を要するという欠点があり、生産性が著しく低い。そのため、生産時間を短縮させることが強く望まれている。
本発明は、生産性を高めることができる枠練り石鹸組成物を提供するものである。

本発明者は、（Ａ）脂肪酸塩、（Ｃ）水溶性無機塩、（Ｄ）水で得られる石鹸に、（Ｂ）グリセリンの平均重合度が１６以上あるポリグリセリン脂肪酸エステルを組み合わせることで、固化が早まり、生産性の高い枠練り石鹸組成物を得ることができることを見出した。
すなわち、本発明によれば、
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）脂肪酸塩 ２５質量％以上、８０質量％以下、（Ｂ）グリセリンの平均重合度が１６以上であり、脂肪酸残基の炭素数が８以上、２２以下であるポリグリセリン脂肪酸エステル ０．５質量％以上、１０質量％以下、（Ｃ）水溶性無機塩０．１質量％以上、１０質量％以下、（Ｄ）水１５質量％以上、４５質量％以下
を含有する枠練り石鹸組成物を提供するものである。
ここで、各成分の含有量は、枠練り石鹸組成物全体を１００質量％とした場合におけるものである。

本発明によれば、固化が早い枠練り石鹸組成物が得られる。その為所望の形に形成された製品を生産性高く製造することが可能である。

以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明にかかる枠練り石鹸組成物は、（Ａ）脂肪酸塩 ２５質量％以上、８０質量％以下、（Ｂ）グリセリンの平均重合度が１６以上であり、脂肪酸残基の炭素数が８以上、２２以下であるポリグリセリン脂肪酸エステル ０．５質量％以上、１０質量％以下、（Ｃ）水溶性無機塩０．１質量％以上、１０質量％以下、（Ｄ）水１５質量％以上、４５質量％以下
を含有する枠練り石鹸組成物である。
（成分（Ａ））
成分（Ａ）の脂肪酸塩としては、炭素数８以上、２２以下の飽和又は不飽和脂肪酸の塩を用いることができる。成分（Ａ）の脂肪酸塩を構成する脂肪酸としては、具体的には、植物油脂や動物油脂（例えば、パーム油、パーム核油、ヤシ油、ヒマシ油、大豆油、綿実油、ナタネ油、ヒマワリ油、牛脂、豚脂等）を加水分解して得られるものが挙げられる。
なかでも、パーム核油、又はヤシ油から得られる脂肪酸塩は、ラウリン酸、ミリスチン酸を多く含むため、速泡性が高く、泡量が多く、泡質がクリーミーになるので好ましい。
さらに好ましくは、パーム核油を加水分解して得られるパーム核油脂肪酸塩が、臭いの観点から優れている。

また、脂肪酸塩を構成する塩基としては、アルカリ金属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩等）、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩（例えばモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等）等が挙げられる。
なかでも、アルカリ金属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩等）は、速泡性が高く、キメ細かな泡になるので好ましい。
さらに、ナトリウム塩がクラフト点を上げるので石けんが固くなり、溶けくずれが少なくなるので好ましい。

成分（Ａ）の脂肪酸塩は、全組成中に２５質量％以上、８０質量％以下にすることで泡量が多く、溶けくずれが少なくなるので好ましい。なかでも、２７質量％以上、４７質量％以下含有することが好ましい。２５質量％以上特に、２７質量％以上とすることで、十分な硬さと泡量が得られ、かつ石鹸形状を保持することができる。また、８０質量％以下、特に、４７質量％以下とすることで、枠練り石鹸組成物を製造する際の溶融石鹸の流動性を確保でき、外観のよい枠練り石鹸組成物を得ることができる。

成分（Ａ）の脂肪酸塩は、予め製造されたものをチップ状にして用いてもよく、また、溶融石鹸（ニートソープ）を調製する過程において脂肪酸とアルカリとを中和させて生成させてもよい。

（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）のポリグリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンの平均重合度が１６以上である。グリセリンの平均重合度が１６以上のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用することで、冷却時の石鹸の結晶成長を早めると考えられ、枠練り石鹸組成物の固化を早め、生産性を向上させることができる。

成分（Ｂ）のポリグリセリン脂肪酸エステルの平均重合度は、２０以上、さらには、２１以上であることが好ましい。このようなポリグリセリン脂肪酸エステルを使用することで、石鹸の固化の速度を顕著に高めることができる。
一方、実用性を考慮すると、ポリグリセリン脂肪酸エステルの平均重合度は４５以下、なかでも、３８以下であることが好ましい。

成分（Ｂ）のポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸残基は、炭素数８以上、２２以下である。ポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸残基は、飽和又は不飽和、直鎖又は分岐であってもよく、また、脂肪酸は、単独又は混合物でも良い。その中でも炭素数１０以上、２０以下の脂肪酸の混合物が好ましい。具体的には、脂肪酸残基としては、ラウリン酸残基、ミリスチン酸残基、パルミチン酸残基、ステアリン酸残基、オレイン酸残基、リノール酸残基、リノレン酸残基等が好適に例示できる。特に枠練り石鹸組成物の固化を早める観点からパルミチン酸残基とステアリン酸残基の総量が全脂肪酸残基中の５０質量％以上であることが好ましく、さらには、ポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸残基が、炭素数１０以上、２０以下であり、パルミチン酸残基とステアリン酸残基の総量が全脂肪酸残基中の５０質量％以上であることが好ましい。
成分（Ｂ）のポリグリセリン脂肪酸エステルは、全組成中に０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上含有すると、石鹸の固化が早く、生産速度を飛躍的に短縮させることができる。また、枠練り石鹸を製造する際の原料の流動性を考慮すると、成分（Ｂ）は、全組成中で、１０質量％以下、なかでも、７質量％以下であることが好ましい。

成分（Ｂ）のポリグリセリン脂肪酸エステルと成分（Ａ）の脂肪酸塩との比率は、成分（Ｂ）/成分（Ａ）で示される質量比が１/４０以上であることが好ましい。このようにすることで石鹸の固化が早くなる効果がある。一方、石鹸を製造する際の原料の流動性を考慮する観点から、成分（Ｂ）/成分（Ａ）で示される質量比が１/５以下が好ましい。
なかでも、３/４０〜１５/８０が、冷却時に石鹸の結晶が早期に太く成長し、かつネットワーク構造を形成するために硬度が早期に高くなるという効果が得られるので好ましい。
なお、ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、グリセリンの平均重合度が１６未満のものは含まないことが好ましい。

ポリグリセリン脂肪酸エステルの平均重合度は、以下のようにして計測することができる。
〔ポリグリセリン脂肪酸エステルの前処理〕
初めに、ポリグリセリン脂肪酸エステルを分解し、ポリグリセリンを得る前処理工程を示す。ポリグリセリン脂肪酸エステルをけん化分解して、ｐＨを酸性に調整し、分液して水層を回収する。この水層を脱塩するために系のｐＨを中性に調製して脱水した後、有機溶剤を添加して固形分をろ過する。有機溶剤を留去後、水を添加し、イオン交換カラムを用いてさらに脱塩をした後、脱水してポリグリセリンを単離する。（出典 "ポリグリセリンエステル"、著者：松下和男、出版：阪本薬品工業）
〔ポリグリセリンの重合度測定〕
単離したポリグリセリンの重合度分析方法を以下に示す。
ポリグリセリンを、カラムはTSK2500PWXL（東ソー(株)）、溶媒は蒸留水（トリフルオロ酢酸を0.1％添加）、流量は1mL/min、検出器はRID、温度40℃、注入量50μLの条件でGPC分析する。同時にグリセリンも測定する。ポリエチレングリコールで検量線を作成し、ポリエチレングリコール換算のポリグリセリンの重量平均分子量（Ｍｗ２）、グリセリンの重量平均分子量（Ｍｗ１）を測定する。次にグリセリンの換算係数（Ｆ）を次式（１）により算出する。
Ｆ＝９２／Ｍｗ１ （１）
（式中、Ｆ＝グリセリンの換算係数、Ｍｗ１＝グリセリン重量平均分子量）
ポリグリセリンの「グリセリン重合度」は、GPC分析により求めた重量平均分子量（Ｍｗ２）から、次式（２）により求める。
ｎ＝（Ｍｗ２×Ｆ−１８）／７４ （２）
（式中、ｎ＝グリセリン重量重合度、Ｆ＝グリセリンの換算係数、Ｍｗ２＝ポリグリセリン重量平均分子量）

次に、ポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸残基は、以下のようにして計測することができる。
〔ポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸残基測定〕
サンプル５００m g にヘキサン１０mlを加え、１０分間振とう抽出し、遠心分離した。その後、上清をロータリーエバポレーター減圧乾固し、脂質試料とした。次に、基準油脂分析法に従って、けん化後、メチルエステル化した。すなわち、試料に０．５M水酸化ナトリウムメタノール溶液を加え、水浴上で還流加熱して、けん化し、続いて、三フッ化ホウ素メタノール試薬を加え、メチル化した。
ヘキサンに転溶後、分離し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、ガスクロマトグラフ(株式会社島津製作所製、GC14A)へ供した。ガスクロマトグラフの分析条件は以下のようである。
カラム FFAP 25ｍ×0.32mm
キャリアーガス ヘリウム
注入温度 250℃
カラム温度 120℃ 10分保持 4℃/分昇温
検出 FID

（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）の水溶性無機塩としては、例えば、塩素イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、ピロリン酸イオン等のアニオンのアルカリ金属塩等が用いられる。
具体的には、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムが挙げられ、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これら無機塩は、クラフト点を上げるので石けんを固くすることができる。また、加熱し溶融した際の石鹸の流動性を向上し、型への流し込み性を良好にする。

成分（Ｃ）の水溶性無機塩は、全組成中に０．１質量％以上、１０質量％以下、好ましくは２質量％以上、６質量％以下が含有されることが好ましい。０．１質量％以上とすることで、枠練り石鹸組成物の十分な硬度を得ることができ、また、１０質量％以下とすることで、使用時の起泡性を確保できる。また、１０質量％以下とすることで、枠練り石鹸組成物の長期保管時の石鹸表面での結晶の析出を防止できる。

（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）の水は全組成中に１５質量％以上、４５質量％以下が好ましい。水の含有量を１５質量％以上とすることで流動性を上げ、製造性を容易にする効果がある。一方で、水の含有量を４５質量％以下とすることで枠練石鹸組成物の起泡性を維持する効果がある。

（成分（Ｅ））
さらに、本発明の枠練り石鹸組成物には、成分（Ｅ）のベタイン型両性界面活性剤を含むことができる。成分（Ｅ）のベタイン型両性界面活性剤としては、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタインが好ましい。これらは、石鹸の固化を早めることに優れている。なかでも、スルホベタインの添加が好ましく、水を加えて泡立てた時の起泡力を高めるとともに、枠練り石鹸組成物の固化を早める。具体的には、ラウリルヒドロキシスルホベタインが挙げられる。
ベタイン型両性界面活性剤は１種類以上用いることができ、さっぱりした洗い上がりで、石鹸の固化が早いという観点から、全組成中に１０質量％以下、特に５質量％以下、さらには、４質量％以下含有することが好ましい。
また、石鹸の固化を早める観点から、ベタイン型両性界面活性剤は全組成中に０．１質量％以上、さらに好ましくは、０．５質量％以上含まれることが好ましい。

本発明は、成分（Ａ）〜（Ｄ）、又は、成分（Ａ）〜（Ｅ）を溶融した枠練り石鹸組成物中の成分（Ａ）の脂肪酸塩が成分（Ｂ）のポリグリセリン脂肪酸エステルと組み合わされることで、溶融した石鹸が冷却して固化する時に、石鹸の結晶が早期に結晶成長し、かつネットワーク構造を形成するために、枠練り石鹸の硬度が早期に高くなるという効果が得られたと考える。

本発明の枠練り石鹸組成物には、皮膚刺激性を低減し、タオルドライ後の保湿感を与え、溶融石鹸の粘度を低くし、流動性を向上させ、石鹸の硬度を向上させる観点から水溶性溶剤を含むことができる。
これらの水溶性溶剤としては例えばグリセリン、ソルビトール、マンニトール、グルコース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性多糖類等が挙げられる。なかでも、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの分子量は８０００以下であるのが好ましい。また、水溶性多糖類としてはショ糖、トレハロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。特に、グリセリン、ソルビトールは石鹸の硬度を向上させるので好ましい。これらの水溶性溶剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。全組成中に０．１質量％以上、特に１５質量％以上、５０質量％以下、さらに４０質量％以下、特に３０質量％以下含有することが好ましい。

本発明の枠練り石鹸組成物には、水を加えて泡立てた時の泡の安定性を高める観点から、成分（Ａ）の脂肪酸塩以外のアニオン界面活性剤を配合することができる。かかるアニオン界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば特に制限されないが、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアミドスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドスルホコハク酸塩、アルキルサクシンアミド塩、アルキルスルホ酢酸塩、アシルサルコシン塩、アシルイセチオン酸塩、アルケニルコハク酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩；アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等のリン酸塩；Ｎ−アシルタウリン塩、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸塩等のアシル化アミノ酸塩などが挙げられる。
これらのアニオン性界面活性剤は１５質量％以下、さらには０．５質量％以上、１０質量％以下配合することが好ましい。

本発明の枠練り石鹸組成物には、泡すべりを高める観点から、高分子ポリエチレングリコール、カチオンポリマー、セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等の高分子化合物を含むことができる。
これらの高分子化合物は、１種類以上用いることができ、全組成中の５質量％以下、特に０．１質量％以上、３質量％以下、さらに０．２５質量％以上、２質量％以下含有されることが好ましい。

本発明の枠練り石鹸組成物には、気泡を含有させて軽量（浮き）石鹸を製造する場合の溶融石鹸中の気泡の安定性をより高める観点から、ポリオキシアルキレン型界面活性剤、ヒドロキシ酸エステル系界面活性剤、ショ糖エステル系界面活性剤、乳酸エステル系界面活性剤等のノニオン活性剤を含むことができる。
これらのノニオン性界面活性剤は１５質量％以下、さらには０．１質量％以上、８質量％以下配合することが好ましい。

本発明の枠練り石鹸組成物には、更に化粧料に通常用いられる成分、例えば、前記以外の界面活性剤、増粘剤、殺菌剤、保湿剤、湿潤剤、着色剤、防腐剤、感触向上剤、香料、抗菌炎症、美白剤、制汗剤、紫外線吸収剤等を適宜含有させることができる。

枠練り石鹸組成物は、以下のようにして製造することができる。
たとえば、成分（Ａ）〜（Ｄ）、必要に応じて他の成分を加え、加熱溶解する。加熱温度は、６５℃〜９０℃程度である。これにより溶融石鹸が得られる。得られた溶融石鹸は、そのまま型枠に流し込まれて冷却固化される。これによって枠練り石鹸組成物が得られる。所望により、冷却固化前及び／又は冷却固化後に溶融石鹸に含まれる水分をある程度除去してもよい。特に、気泡を含有させて軽量（浮き）石鹸を製造する場合には、得られた溶融物に、家庭用あるいは工業用のホイップ装置でエアレーション処理を施して気泡を含有させ、得られた気泡含有溶融物を型枠に入れて冷却して固化させ、必要に応じて乾燥させることにより製造することができる。ここで言うエアレーションとは、溶融石鹸に空気気泡を噴出させる処理のことであり、曝気処理と言うこともある。

〔ポリグリセリン脂肪酸エステルの調製〕
成分（Ｂ）のポリグリセリン脂肪酸エステルの調整方法について説明する。工業用脂肪酸を目的とする組成比で配合し、７０℃に加熱し、溶解した混合脂肪酸を調製する。次に、所望のグリセリン重合度のポリグリセリンと、ポリグリセリンのＯＨ基に対し混合脂肪酸のモル比が１．１となるように溶解した混合脂肪酸とを仕込み、触媒としてアルカリ触媒（水酸化カルシウム等）を添加し、窒素雰囲気下にて攪拌しながら２００〜２６０℃で８時間エステル化反応させた。エステル化反応後、９０℃まで冷却しリン酸で中和する。その後７０℃まで冷却し濾紙（アドバンテック東洋(株) No.2）で減圧濾過する。常法により精製し、所望のポリグリセリン脂肪酸エステルが得られる。
実施例で使用したポリグリセリン脂肪酸エステルのグリセリン重合度（グリセリンの平均重合度）、脂肪酸残基の組成を表３に示す。比較例で使用したポリグリセリン脂肪酸エステル４は、市販されているもので良く、サンソフトＱＭＰ５（太陽化学）を使用している。

実施例及び比較例
（実施例１〜７）
実施例１〜５では、表１に示した組成の溶融石鹸を作製した。
具体的には、成分（Ｃ）、（Ｄ）、ミリスチン酸、ソルビトール液をアルミ製のビーカーに加え、７５℃に加熱し、均一混合する。次に成分（Ａ）を加え、さらに、成分（Ｂ）を添加混合し、溶融石鹸を得た。
実施例６〜７では、表２に示した組成の溶融石鹸を作製した。
成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、ミリスチン酸、ジブチルヒドロキシトルエン、ソルビトール液、ヒドロキシエタンジホスホン酸をアルミ製のビーカーに加え、７５℃に加熱し、均一混合する。次に成分（Ａ）を加え、さらに、成分（Ｂ）、香料を添加混合し、溶融石鹸を得た。

（比較例１〜６）
比較例１では、表１に示した組成の溶融石鹸を作製した。
具体的には、成分（Ｃ）、（Ｄ）、ミリスチン酸、ソルビトール液をアルミ製のビーカーに加え、７５℃に加熱し、均一混合する。次に成分（Ａ）を加え、溶融石鹸を得た。
比較例２では、表１に示した組成の溶融石鹸を作製した。
具体的には、成分（Ｃ）、（Ｄ）、ミリスチン酸、ソルビトール液をアルミ製のビーカーに加え、７５℃に加熱し、均一混合する。次に成分（Ａ）、ポリグリセリン脂肪酸エステル４を加え、溶融石鹸を得た。
比較例３では、表１に示した組成の溶融石鹸を作製した。
具体的には、成分（Ｃ）、（Ｄ）、ミリスチン酸、ソルビトール液をアルミ製のビーカーに加え、７５℃に加熱し、均一混合する。次に成分（Ａ）を加え、さらに、成分（Ｂ）を添加混合し、溶融石鹸を得た。
比較例４では、表１に示した組成の溶融石鹸を作製した。
具体的には、成分（Ｃ）、（Ｄ）、ソルビトール液をアルミ製のビーカーに加え、７５℃に加熱し、均一混合する。次に成分（Ｂ）を添加混合し、溶融石鹸を得た。
比較例５では、表１に示した組成の溶融石鹸を作製した。
具体的には、成分（Ｄ）、ミリスチン酸、ソルビトール液をアルミ製のビーカーに加え、７５℃に加熱し、均一混合する。次に成分（Ａ）を加え、さらに、成分（Ｂ）を添加混合し、溶融石鹸を得た。
比較例６では、表２に示した組成の溶融石鹸を作製した。
成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、ミリスチン酸、ジブチルヒドロキシトルエン、ソルビトール液、ヒドロキシエタンジホスホン酸をアルミ製のビーカーに加え、７５℃に加熱し、均一混合する。次に成分（Ａ）を加え、さらに、成分（Ｂ）、香料を添加混合し、溶融石鹸を得た。

表３には、実施例、比較例で使用したポリグリセリン脂肪酸エステルのグリセリン重合度、脂肪酸残基の組成を示す。ポリグリセリン脂肪酸エステルのグリセリン重合度は前述した方法で算出したものである。また、脂肪酸残基においても前述した方法により同定した。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、いずれも脂肪酸残基の総量に対して、パルミチン酸残基とステアリン酸残基の総量が５０質量％以上のポリグリセリン脂肪酸エステルであることがわかる。また、使用したポリグリセリン脂肪酸エステルは、脂肪酸残基の炭素数が８以上、２２以下の範囲であることがわかる。

（実施例８〜１０）
実施例８では、表４に示した組成の溶融石鹸を作製した。
成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、ミリスチン酸、ジブチルヒドロキシトルエン、ソルビトール液、グリセリン、カルボキシメチルセルロース、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウムをアルミ製のビーカーに加え、７５℃に加熱し、均一混合した。次にミリスチン酸ナトリウム塩、パーム核脂肪酸ナトリウム塩を加え、さらに、ポリグリセリン脂肪酸エステル１、着色剤、香料を添加混合し、溶融石鹸を得た。
実施例９では、表５に示した組成の溶融石鹸を作製した。
塩化ナトリウム、無水硫酸ナトリウム、水、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸、ジブチルヒドロキシトルエン、ソルビトール液、グリセリン、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、をアルミ製のビーカーに加え、７５℃に加熱し、均一混合した。次にミリスチン酸ナトリウム塩、パーム核脂肪酸ナトリウム塩を加え、さらに、ポリグリセリン脂肪酸エステル１、着色剤、香料を添加混合し、溶融石鹸を得た。
実施例１０では、表６に示した組成の溶融石鹸を作製した。
塩化ナトリウム、無水硫酸ナトリウム、水、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチン酸、ジブチルヒドロキシトルエン、ソルビトール液、グリセリン、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウムをアルミ製のビーカーに加え、７５℃に加熱し、均一混合した。次にミリスチン酸ナトリウム塩、パーム核脂肪酸ナトリウム塩を加え、さらに、ポリグリセリン脂肪酸エステル１、着色剤、香料を添加混合し、溶融石鹸を得た。

（溶融石鹸の固化時間測定方法）
上記実施例１〜７、比較例の溶融石鹸が約８５℃±１℃になることを確認し、AS One社製バランスディッシュＢＤ-１（容積17ｃｃ）に溶融石鹸を流し込む。この時間を0とし、室温（２５℃）で放冷する。石鹸硬度が70となった時間を"石鹸が固化する時間"とした。
石鹸硬度の測定は、固化した石鹸をバランスディッシュから取り出し、平滑な石鹸の表面にハンディータイプの硬度計（KOUBUNSHI KEIKI, CO, LTD、ASKER硬度計、タイプＣ）を異なる部位３箇所に押し付け測定し、その平均値をその時間の石鹸硬度とした。

（泡量測定）
上記の溶融石鹸を、AS One社製バランスディッシュＢＤ-２（容積100ｃｃ、底面積30ｃｍ²）に溶融石鹸を流し込んだ。その後冷凍庫（約−２０℃）に３０分静置冷却し、その後一晩放置して石鹸を固化させ、70ｃｃの石鹸を得た。
縦100ｃｍ×横27ｃｍのナイロンタオル（MARNA製）に40℃水道水を50g加え、タオルをぬらした。石鹸の底面をナイロンタオルに25 cm分擦る操作を10回行い、石鹸をナイロンタオルに定着させた。このナイロンタオルを30秒揉んで泡立て、その泡を底面積が78.5ｍ²の1リットルビーカーにいれ、容積を測定した。作成した泡の体積を"泡量"とした。

実施例１から７はいずれも石鹸の固化時間が早いものであった。また、実施例１と実施例６、７を比較すると、ベタイン型両性界面活性剤を含む実施例６、７の方が、固化時間がさらに早いことがわかる。
一方、比較例１，２，６では、石鹸の固化速度が遅く、特に比較例３〜５は製造性に劣っていた。
また、実施例８〜１０においても、製造性に優れ、石鹸の固化時間が早いことがわかっている。
なお、ポリグリセリン脂肪酸エステル１〜３は、以下のようにして製造されたものである。
工業用脂肪酸を目的とする組成比で配合し、７０℃に加熱し、溶解した混合脂肪酸を調製した。次に所望のグリセリン重合度のポリグリセリンと、ポリグリセリンのＯＨ基に対し混合脂肪酸のモル比が１．１となるように溶解した混合脂肪酸とを仕込み、触媒としてアルカリ触媒（水酸化カルシウム）を全量に対して０．１％添加し、窒素雰囲気下にて攪拌しながら２３５℃で８時間エステル化反応させた。エステル化反応後、９０℃まで冷却しリン酸で中和する。その後７０℃まで冷却し濾紙（アドバンテック東洋(株) No.2）で減圧濾過する。常法により精製し、所望のポリグリセリン脂肪酸エステルが得られる。
比較例で使用したポリグリセリン脂肪酸エステル４は、サンソフトＱＭＰ５（太陽化学）を使用している。

Claims (5)

1. 次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
   （Ａ）脂肪酸塩 ２５質量％以上、８０質量％以下、
   （Ｂ）グリセリンの平均重合度が１６以上であり、脂肪酸残基の炭素数が８以上、２２以下であるポリグリセリン脂肪酸エステル ０．５質量％以上、１０質量％以下、
   （Ｃ）水溶性無機塩０．１質量％以上、１０質量％以下、
   （Ｄ）水1５質量％以上、４５質量％以下
   を含有する枠練り石鹸組成物。
2. 前記（Ｂ）のグリセリンの平均重合度が、２０以上である請求項１記載の枠練り石鹸組成物。
3. 前記（Ｂ）を構成する脂肪酸残基の炭素数は、１０以上、２０以下であり、
   前記（Ｂ）が、脂肪酸残基の総量に対して、パルミチン酸残基とステアリン酸残基の総量が５０質量％以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルである請求項１記載の枠練り石鹸組成物。
4. （Ｂ）／（Ａ）で示される質量比が１/４０以上、１/５以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の枠練り石鹸組成物。
5. （Ｅ）ベタイン型両性界面活性剤を含む請求項１乃至４のいずれか１項に記載の枠練り石鹸組成物。