JP4418352B2

JP4418352B2 - アミド化合物

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Publication number: JP4418352B2
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Authority: JP
Inventors: 哲也宮島; 毅井原; 洋泉水島
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Current assignee: Kao Corp
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Filing date: 2004-11-22
Publication date: 2010-02-17
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Description

本発明は、新規なアミド化合物及び該アミド化合物を含むゲル化剤、ゲル状組成物、外用剤組成物、化粧料、及び芳香剤組成物に関する。

従来、油性基材の低分子量ゲル化剤としては、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール等の芳香族アルデヒドと多価アルコールとの縮合物や、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドが知られており、この物質をゲル化剤として含む化粧料が報告されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、これらのうち、ジベンジリデンソルビトールはポリオール等高極性の油剤に対してのみゲル化能を持ち、そのためこのゲル化剤を用いて調製したゲル状組成物を化粧品等に使用した場合、塗布時に強いベタツキが感じられ好ましくない。また、これ以外の上記のゲル化剤を用いて調製したゲル状組成物は、溶存状態が悪く不均一になるため十分なゲル強度を有しておらず、皮膚に塗布するための化粧料としてゲル状組成物を調製した場合には、剤型がもろく強度面で問題が生じることがあった。また、これらゲル化剤と油性基材とを用いて得られるゲル状組成物の外観はいずれも白色であり、透明性に欠け美的観点からも好ましくない。
一方、高分子量のゲル化剤としては、ポリアミドが知られており、これを含む化粧料が知られている（例えば、特許文献２参照）。
しかしながら、高分子量のゲル化剤を用いて調製したゲル状組成物を化粧品等に使用した場合、強度が劣るためスティック等の剤型への成形が困難で、また高粘度であるため塗布時の伸び等が悪く好ましくない。

特開昭５１−１９１３９号公報特開２００２−６０３３０号公報

本発明は、油性基材に対して優れたゲル化能、ゲル強度、透明性を有するゲル化剤として有用な新規アミド化合物、及び、該アミド化合物を含有し、油性基材に対して優れたゲル化能、ゲル強度、透明性を有するゲル状組成物、外用剤組成物、化粧料、及び芳香剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、特定の構造を有するアミド化合物が、油性基材のゲル化剤として前記目的に適合し得ることを見出した。また、前記アミド化合物と油性基材とから調製されたゲル状組成物は、ゲル強度が高く、透明性が良好であること、そして化粧料として使用するために十分な強度を有しており、スティック形状などに成型した場合にも皮膚への塗布が容易であることを見出した。
すなわち、本発明は、
（１）一般式（１）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも一つは水素原子である。Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、それぞれ独立にエーテル基、アミド基、エステル基、アミノ基及び水酸基の中から選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい全炭素数６〜２４の飽和もしくは不飽和の直鎖状又は分岐状炭化水素基を示し、ｍ、ｎ及びｐは、それぞれ独立に０〜３の整数を示す。）で表されるアミド化合物、
（２）上記（１）のアミド化合物を含むゲル化剤、
（３）油性基材と、上記（２）のゲル化剤を含むゲル状組成物、
（４）上記（１）のアミド化合物を含む外用剤組成物、
（５）上記（１）のアミド化合物を含む化粧料、及び
（６）上記（１）のアミド化合物を含む芳香剤組成物、
を提供する。

本発明によれば、化粧品分野等における油性基材のゲル化剤等として有用な新規なアミド化合物、該アミド化合物を含み油性基材に対して優れたゲル化能を有するゲル化剤、ゲル強度が高く透明性の良好なゲル状組成物、使用感が良好で安定な化粧料、使用感が良好で安定な外用剤組成物、及びゲル強度が高く透明性が良好で美観がよくかつ持続性の高い芳香剤組成物を提供することができる。

本発明のアミド化合物は、前記一般式（１）で表されるアミド化合物であり、この一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも一つは水素原子であるが、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³のうちの二つ以上が水素原子であることが好ましい。また、前記炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられるが、これらの中でメチル基が好ましい。このＲ¹、Ｒ²及びＲ³は、たがいに同一でも異なっていてもよい。

また、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、それぞれエーテル基、アミド基、エステル基、アミノ基及び水酸基の中から選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい全炭素数６〜２４（好ましくは全炭素数８〜２４、より好ましくは１２〜２４）の飽和もしくは不飽和の直鎖状又は分岐状炭化水素基を示す。
直鎖状飽和炭化水素基としては、例えばヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシル、ドコシル、テトラコシル等の基が挙げられる。
分岐状飽和炭化水素基としては、分岐の位置は特に限定されず、例えばメチルペンチル、メチルヘキシル、エチルヘキシル、メチルノニル、ジメチルオクチル、テトラメチルオクチル、メチルドデシル、ジメチルウンデシル、トリメチルデシル、ヘキシルデシル、メチルペンタデシル、ジメチルテトラデシル、トリメチルトリデシル、テトラメチルドデシル、オクチルドデシル、デシルテトラデシル等の基が挙げられる。
直鎖状又は分岐状不飽和炭化水素基としては、不飽和結合の位置は特に限定されず、例えばヘキセニル、オクテニル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、イコセニル、ドコセニル、テトラコセニル、メチルペンテニル、メチルヘキセニル、エチルヘキセニル、メチルノネニル、ジメチルオクテニル、テトラメチルオクテニル等の基が挙げられる。

水酸基を有する直鎖状又は分岐状飽和炭化水素基としては、水酸基の位置は特に限定されず、例えば、ヒドロキシヘキシル、ヒドロキシオクチル、ヒドロキシデシル、ヒドロキシドデシル、ヒドロキシテトラデシル、ヒドロキシヘキサデシル、ヒドロキシオクタデシル、ヒドロキシイコシル、ヒドロキシドコシル、ヒドロキシテトラコシル、ヒドロキシメチルペンチル、ヒドロキシメチルヘキシル、ヒドロキシエチルヘキシル、ヒドロキシメチルノニル、ヒドロキシジメチルオクチル、ヒドロキシテトラメチルオクチル等の基が挙げられる。
水酸基を有する直鎖状又は分岐状不飽和炭化水素基としては、水酸基、不飽和結合の位置は特に限定されず、例えば、ヒドロキシヘキセニル、ヒドロキシオクテニル、ヒドロキシデセニル、ヒドロキシドデセニル、ヒドロキシテトラデセニル、ヒドロキシヘキサデセニル、ヒドロキシオクタデセニル、ヒドロキシイコセニル、ヒドロキシドコセニル、ヒドロキシテトラコセニル、ヒドロキシメチルペンテニル等の基が挙げられる。

エーテル基を有する炭化水素基としては（エチルヘキシロキシ）エチル、ドデシロキシエチル、オクタデシロキシエチル、オクタデシロキシプロピル、［（オクタデシロキシ）エチロキシ］エチル、オクタデセニロキシプロピル等の基が挙げられる。
アミド基を有する炭化水素基としては、Ｎ−オクタデシロイルアミノエチル、Ｎ−ドデシロイルアミノプロピル、Ｎ−オクタデセニロイルアミノプロピル、Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）アミノエチル等の基が挙げられる。
エステル基を有する炭化水素基としては、２−ステアロイルオキシエチル基等が挙げられ、アミノ基を有する炭化水素基としては、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−３−アミノプロピル基等が挙げられる。
これらのうち、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶の各々としては、このアミド化合物により形成されるゲルの透明性及び強度の点から炭素数８〜２４の飽和もしくは不飽和の直鎖状又は分岐状炭化水素基、及びエーテル基を有する上記炭化水素基が好ましく、さらに炭素数８〜２２の飽和もしくは不飽和の直鎖状又は分岐鎖状炭化水素基が好ましく、このうち特にオクタデシロキシエチレン、オクタデシロキシプロピレンが好ましい。

前記一般式（１）において、ｍ、ｎ及びｐは、それぞれ独立に０〜３の整数を示すが、本発明においては、ゲルの外観への透明性付与の点から、ｍ、ｎ及びｐは、いずれも互いに異なる整数であることが好ましく、更に、ｍが１又は２であること、及び／又はｐが２または３であることが好ましく、特に、ｍが１、ｎが０であり、かつｐが２である化合物、又はｍが２、ｎが０であり、かつｐが３である化合物が好ましい。
このような構造を有するアミド化合物の製造方法については、当該構造を有するアミド化合物が得られる方法であればいずれも使用でき、特に制限はないが、例えば以下に示す方法により製造することができる。
すなわち、前記一般式（１）で表されるアミド化合物は、一般式（２）

（式中、ｍ、ｎ及びｐは、前記と同じである。）
で表されるアルカントリカルボン酸又はその反応性誘導体と、一般式（３−ａ）、（３−ｂ）、（３−ｃ）

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、前記と同じである。）
で表されるアミン化合物とを反応させることにより、製造することができる。
前記一般式（３−ａ）、（３−ｂ）及び（３−ｃ）の各々で表される各アミン化合物は、たがいに同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも一つは第一級アミンであることが好ましい。
また、前記一般式（２）で表されるアルカントリカルボン酸の反応性誘導体としては、該アルカントリカルボン酸におけるカルボン酸の少なくとも一部が、低級アルキルエステル化、酸ハロゲン化物化又は酸無水物化しているものを挙げることができるが、本発明においては、遊離のアルカントリカルボン酸を用いるのが有利である。

前記一般式（２）で表されるアルカントリカルボン酸と、一般式（３−ａ）、（３−ｂ）、（３−ｃ）で表されるアミン化合物の使用割合は、本発明のアミド化合物を収率よく得るため、上記アミン化合物を、化学量論的量よりも過剰に用いることが好ましく、上記アルカントリカルボン酸１モルに対し、アミン化合物が、通常３〜１０モル、好ましくは３〜６モルの範囲で用いられる。
反応は、一般に１２０〜２２０℃の反応温度において行うことができる。反応時間は、反応温度及び原料のアルカントリカルボン酸やアミン化合物の種類などに左右され、一概に定めることはできないが、通常１〜２０時間程度で十分である。

本発明のゲル化剤は、前述の本発明のアミド化合物を含むものであるが、それ以外にも公知の油性基材のゲル化剤を含有することができる。その場合、該アミド化合物のゲル化剤中における含有量はゲルの強度・安定性ならびにゲルの外観への透明性付与の点から少なくとも３０質量％の範囲であることが好ましい。なお、公知の油性基材のゲル化剤としては、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール等の芳香族アルデヒドと多価アルコールとの縮合物、特開昭５１−１９１３９号公報に開示されたＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、特開昭６１−１１３６４６号公報に開示されたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、特開平３−６２８３号公報に開示されたジヒドロラノステロール、特開平１１−３５８２６号公報に開示されたアルコキシアルキルポリシロキサン、特開２００２−８０５９９号公報に開示されたアミノ酸誘導体セグメント含有シロキサンポリマー等のシリコーンのゲル化剤などが挙げられる。

更に、ゲル化剤には、用途及び必要に応じて、水、界面活性剤、水ゲル化剤その他各種添加剤等を含有することができる。
上記界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、又は両性界面活性剤のいずれを用いてもよい。アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルポリアルキレンオキシド硫酸塩、アルキルリン酸塩エステル、脂肪酸塩、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等を挙げることができる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルポリアルキレンオキシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、モノまたはポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンアルキルエーテル、アルキルポリアルキレンオキシドグリセリンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキシド等を挙げることができる。

カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライドやそれらの４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、脂肪酸アシルアルギニンエステル等を挙げることができる。
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタインなどのベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸型界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤等を挙げることができる。
水ゲル化剤としては、架橋化ポリカルボン酸塩や疎水化多糖誘導体などが挙げられる。

その他の各種添加剤としては、例えば、グリシン、アラニン、セリン、スレオニン、アルギニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、ロイシン、バリンなどのアミノ酸類；グリセリン、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコールなどの多価アルコール；ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸などを含むポリアミノ酸およびその塩、ポリエチレングリコール、アラビアゴム類、アルギン酸塩、キサンタンガム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸塩、キチン、キトサン、水溶性キチン、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、ポリビニルピロリドン誘導体四級アンモニウム、カチオン化プロテイン、コラーゲン分解物およびその誘導体、アシル化タンパク、ポリグリセリンなどの水溶性高分子化合物；マンニトールなどの糖アルコールおよびそのアルキレンオキシド付加物；エタノール、プロパノールなどの低級アルコール等が挙げられ、その他、動植物抽出物、細胞間脂質（セラミド等）、核酸、ビタミン、酵素、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、制汗剤、顔料、色素、酸化染料、有機及び無機粉体、ｐＨ調整剤、パール化剤、湿潤剤、香料などの添加剤も使用することができる。

本発明のゲル状組成物は、油性基材と、前述の本発明のゲル化剤を含むものである。このような油性基材としては、加熱により、該ゲル化剤を十分に溶解させ、室温に冷却した際にゲルを形成するものであればよく、例えばシリコーン油やセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール；イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸；ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類；流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、スクワレン等の炭化水素化合物；ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂；ピネン、リモネン、テルピノーレン、ゲラニオール、シトロネロール、メントール、シトラール、シトロネラール、バニリン、ウンデカラクトン、メチルノニルケトン、プレゴン、ヌートカトン、クマリン、ムスコン、シクロペンタデカノン、シクロペンタデカノリド等の香料等が挙げられる。
これらの油性基材は単独でもまた組み合わせて用いることができる。

シリコーン油の例としては、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体等のエーテル変性シリコーン、ステアロキシメチルポリシロキサン、ステアロキシトリメチルシラン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルポリシロキサン、あるいはデカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルシクロポリシロキサン及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン；メチルフェニルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等のアミノ変性シリコーン、シラノール変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサンパーフルオロポリエーテル、ポリ酢酸ビニルジメチルポリシロキサン、及びそれらの混合物からなる群より選択されるシリコーン油が挙げられる。
これら油性基材のうち、強度及び透明度の観点から、シリコーン油、エステル類、炭化水素化合物、油脂、水酸基を持たない上記香料、及びそれらの混合物が好ましい。

本発明のゲル状組成物における本発明のゲル化剤の含有量は、ゲルの強度・安定性ならびにゲルの外観への透明性付与の点から、本発明のアミド化合物として、０．１〜１０質量％であることが好ましい。また、油性基材の含有量は、通常１０〜９９．９質量％の範囲で選定される。油性基材の含有量が上記範囲にあれば、良好なゲル強度を得ることができる。油性基材の含有量は、２０〜９９質量％であることが好ましい。
本発明のゲル状組成物の調製方法については特に制限はないが、例えば油性基材とゲル化剤の混合物を、均一な溶液を形成するまで攪拌しながら、５０〜１８０℃程度に加熱し、その後冷却することにより調製することができる。

本発明の外用剤組成物、化粧料及び芳香剤組成物は、いずれも前述の本発明のゲル化剤、または本発明のゲル状組成物を含むものであるが、必要に応じて前述の公知のゲル化剤、油性基材、界面活性剤、その他の各種添加剤を、適宜、ゲル状組成物の調製前、調製中ないしは調製後又はそれらの全ての段階で添加して、含有することができる。その製造方法については特に限定されず、当業界において一般に利用可能な混合方法、攪拌方法、練合方法などの手段を適宜用いて行うことができる。
また、本発明の外用剤組成物、化粧料及び芳香剤組成物の形状は特に限定されず、固体状であることはもちろんのこと、本発明のゲル化剤を含む均一組成のクリーム状や、本発明のゲル状組成物を分散した溶液状又はクリーム状であってもよい。これらには、従来使用されている油剤、精製水、各種界面活性剤、湿潤剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、粉体、細胞間脂質（セラミド等）、紫外線吸収剤、薬効成分等の成分を適宜配合することもできる。

本発明の外用剤組成物に含まれる本発明のゲル化剤の配合量は、本発明のゲル状組成物を分散させる場合を除き、０．１〜１０質量％が好ましい。０．１質量％以上で安定なゲルを形成し、１０質量％以下でより透明性のある外観、優れた使用感を有する。また、上記ゲル化剤の配合量は、本発明のアミド化合物として０．０５〜１０質量％、更に０．１〜１０質量％であることが好ましい。
本発明のゲル状組成物を分散させる場合は、ゲル状組成物の配合量は０．１質量％以上が好ましい。機能性物質をゲル化することで安定に分散配合する場合においても、またゲル状組成物により使用感を改善する場合においても、この配合量が使用者による認知などの観点から好ましいからである。
また、本発明の化粧料及び芳香剤組成物の各々に含まれる本発明のゲル化剤の含有量は、剤形の安定性及び外観の透明性の点から、本発明のアミド化合物として、０．０５〜１０質量％、更に０．１〜１０質量％であることが好ましい。

実施例１アミド化合物Ａの製造
２−エチルヘキシルアミン５４．５ｇ、ヘキサン−１，３，６−トリカルボン酸１５．３ｇを脱水管のついた３００ｍＬ４つ口丸底フラスコに入れ、窒素気流下１５０℃で、生成する水を除去しながら１０時間攪拌した。常圧下、１５０℃で窒素の吹き込みを行い、更に１５０℃，６．７ｋＰａで１００ｇの蒸気を吹き込んで余剰のアミンを留去して、褐色のガラス状固体としてアミド化合物Ａ（ヘキサン−１，３，６−トリカルボン酸トリ−（２‘−エチルヘキシル）アミド）１６ｇを得た。収率は４１％であった。得られた化合物のＩＲチャートを図１に、４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートを図２に示す。なお、ＩＲはＫＢｒ錠剤法により、４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲは溶媒：ＣＤ３ＯＤ／ＣＤＣｌ３、内部標準：ＴＭＳ、温度：５０℃の条件で測定した。以下、同様である。

実施例２アミド化合物Ｂの製造
ドデシルアミン４２．１ｇ、ヘキサン−１，３，６−トリカルボン酸１５．０ｇを脱水管のついた３００ｍＬ４つ口丸底フラスコに入れ、窒素気流下１６０℃で、生成する水を除去しながら７時間攪拌した。ドデシルアミン１２．７ｇを追加して更に１６５℃で８時間熟成を行い、再びドデシルアミン１２．７ｇを追加して１６５℃で９時間、１７５℃で熟成した。再びドデシルアミン１２．７ｇを追加し１７５℃で８時間熟成した。ＩＲにてカルボン酸（νＣ＝Ｏ（カルボン酸）１７２０ｃｍ−１）の消失を確認した後、エタノール２．５Ｌから再結晶、ろ過、乾燥を行い、白色の粉末固体としてアミド化合物Ｂ（ヘキサン−１，３，６−トリカルボン酸トリドデシルアミド）４０．１ｇを得た。収率は８１％であった。得られた化合物のＩＲチャートを図３に、４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートを図４に示す。

実施例３アミド化合物Ｃの製造
オクタデシルアミン１１１．１ｇ、ヘキサン−１，３，６−トリカルボン酸１．５ｇを脱水管のついた３００ｍＬ４つ口丸底フラスコに入れ、窒素気流下１６５℃で、生成する水を除去しながら１時間攪拌した。その後１６５℃、４．５時間の熟成中にヘキサン−１，３，６−トリカルボン酸１３．５ｇを３回に分けて添加し、更に５時間１６５℃で熟成を行なった。ＩＲにてカルボン酸の消失を確認した後、エタノール４Ｌ、ヘキサン０．６Ｌの混合溶媒から再結晶、ろ過、乾燥を行い、白色の粉末固体としてアミド化合物Ｃ（ヘキサン−１，３，６−トリカルボン酸トリオクタデシルアミド）５７．１ｇを得た。収率は８５％であった。得られた化合物のＩＲチャートを図５に、４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートを図６に示す。

実施例４アミド化合物Ｄの製造
３−オクタデシロキシプロピルアミン６７．６ｇを脱水管のついた３００ｍＬ４つ口丸底フラスコに入れ、窒素気流下、１８０℃のオイルバス中で攪拌昇温した。アミンの融解後、ヘキサン−１，３，６−トリカルボン酸１０．０ｇを徐々に添加し、１６０℃で８時間攪拌した。ＩＲにてカルボン酸の消失を確認後、エタノール１．５Ｌから再結晶、ろ過、乾燥を行ない、白色の粉末状固体としてアミド化合物Ｄ（ヘキサン−１，３，６−トリカルボン酸トリ−（３‘−オクタデシロキシプロピル）アミド）４６．９ｇを得た。収率は８９％であった。得られた化合物のＩＲチャートを図７に、４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートを図８に示す。

実施例５アミド化合物Ｅの製造
オレイルアミン８２．８ｇを脱水管のついた３００ｍＬ４つ口丸底フラスコに入れ、窒素気流下、１８０℃のオイルバス中で攪拌昇温した。槽内が１４５℃に達したところでヘキサン−１，３，６−トリカルボン酸１５．０ｇを添加し、１５０℃で７時間、更にオレイルアミン２７．６ｇを加えて１５０℃で４時間攪拌した。ＩＲにてカルボン酸の消失を確認後、メタノール１Ｌから再結晶、ろ過、乾燥を行ない、白色の粉末状固体としてアミド化合物Ｅ（ヘキサン−１，３，６−トリカルボン酸トリオレイルアミド）４０．５ｇを得た。収率は６１％であった。得られた化合物のＩＲチャートを図９に、４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートを図１０に示す。

実施例６アミド化合物Ｆの製造
３−オクタデシロキシプロピルアミン１５２．２ｇ、オクタデシルアミン１２４．７ｇ、ヘキサン−１，３，６−トリカルボン酸５０ｇを脱水管のついた５００ｍＬ４つ口丸底フラスコに入れ、窒素気流下、１５０℃で精製する水を除去しながら９時間攪拌昇温した。ＩＲにてカルボン酸の消失を確認後、エタノール１１ｋｇから再結晶、ろ過、乾燥を行ない、再度エタノール６ｋｇから再結晶、ろ過、乾燥を繰り返して白色の粉末状固体としてアミド化合物Ｆ（ヘキサン−１，３，６−トリカルボン酸アルキルアミド）１８６．９ｇを得た。４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲ測定より、３−オクタデシロキシプロピル鎖の導入量は平均１．５本、オクタデシル鎖は平均１．５本であった。ニンヒドリン試験は陰性であり、収率は７６％であった。得られた化合物のＩＲチャートを図１１に、４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートを図１２に示す。

実施例７アミド化合物Ｇの製造
オクタデシルアミン１２７．６ｇ、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸５．０ｇを脱水管のついた３００ｍＬ４つ口丸底フラスコに入れ、窒素気流下１２０℃で、生成する水を除去しながら７時間攪拌した。その後１５０℃で１５時間、１８０℃で２６時間熟成を行なった。エタノール１０５０ｇ、クロロホルム４５０ｇの混合溶媒から再結晶を２回行い、乾燥して、白色の粉末固体としてアミド化合物Ｇ（ブタン−１，２，４−トリカルボン酸トリオクタデシルアミド）９．５ｇを得た。ニンヒドリン試験は陰性であり、収率は３８％であった。得られた化合物のＩＲチャートを図１３に、４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートを図１４に示す。

実施例８〜１５
実施例１〜７の各々で製造したアミド化合物Ａ〜Ｇそれぞれ０．５ｇを、表１に示す種類の油性基材９．５ｇに入れ、１４０℃のオイルバスで加熱溶解し、室温まで冷却してゲル状組成物を得た。得られたゲル状組成物のゲル強度を圧縮試験機（カトーテック株式会社「ＫＥＳ−Ｇ５」）で測定した。アダプターは円柱タイプ（３ｍｍφ）を用い、試料台速度は０．０１ｃｍ／ｓとした。また得られたゲル状組成物の透明度を目視で判断した。これらの結果を表１に示す。

比較例１、２
アミド化合物として、１２−ヒドロキシステアリン酸（比較例１）又はＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド（比較例２）をそれぞれ０．５ｇ、油性基材として表１に示す種類のものを９．５ｇ用い、実施例８〜１５と同様にしてゲル状組成物を得、そのゲル強度を測定すると共に、透明度を目視で判断した。結果を表１に示す。なお、表１における％は質量％を示す。

表１より、実施例８〜１３で製造されたゲルは、比較例１、２のものに比べ、ゲル強度は同等以上であり、透明度の点で優れていることが分かる。

実施例１６及び比較例３
実施例３で得られたアミド化合物Ｃ（比較例３ではアミド化合物Ｃに代えてステアリルアルコール）を用い、下記方法で表２に示す組成のスティック型外用剤組成物を調製した。得られた外用剤組成物について、専門パネラー６人により下記方法で性能を評価した。６人の評価の結果を平均値で表２に示す。

＜外用剤組成物の調製方法＞
磁気攪拌子入りの１０ｍＬのスクリュー管瓶に、表２に示すようにアミド化合物Ｃ（比較例３ではアミド化合物Ｃに代えてステアリルアルコール）、分岐炭化水素油、環状ジメチコーン、制汗塩を加え、攪拌しながら１３０℃（比較例３では８０℃）まで昇温し、ゲル化剤の溶解を行った。その後、直径１０ｍｍ、深さ４５ｍｍの円柱状に穴を穿ったアルミニウム製の金型に流し込み、金型を２０℃の水浴中で冷却した。十分に冷却した後、金型から取り出して、スティック状の外用剤組成物を得た。

＜性能評価方法＞
（１）硬さ
得られた外用剤組成物を手の甲に塗布して、以下の基準に従い評価した。
２点・・・スティック型外用剤として十分硬く、塗布時にスティック型外用剤の塗布面以外に変形などの変化が見られない。
１点・・・やや柔らかく、塗布時の圧力でスティック型外用剤の塗布面以外に変形などが見られる
０点・・・柔らかく保形しない
（２）塗布しやすさ
得られた外用剤組成物を手の甲に塗布し、塗布しやすさを以下の基準に基づき官能評価した。
２点・・・軽く伸び、塗りやすい。
１点・・・伸びが悪く、やや塗り難い
０点・・・伸びず、塗り難い

（３）塗布後のベタツキ
得られた外用剤組成物を手の甲に塗布し、塗布後のベタツキを以下の基準に基づき官能評価した。
２点・・・全くべとつかない
１点・・・ややべとつく
０点・・・強くべたつく
（４）乾燥後の白残りのなさ
得られた外用剤組成物を手の甲に塗布し、室温で５分放置した後に塗布箇所を目視で観察し、以下の基準で評価した。
２点・・・白残りは見られない。
１点・・・ややしろ残りが見られる。
０点・・・はっきりとしろ残りが見られる

表２より、実施例１６で調製したスティック型外用剤は、比較例３のものと比べて、硬さは同等でありながら、塗布しやすさ、塗布後のベタツキ、乾燥後の白残りのなさの点で優れていることがわかる。

実施例１７及び比較例４
実施例４で得られたアミド化合物Ｄ（比較例４ではアミド化合物Ｄに代えてパラフィンワックス）を用い、下記方法で表３に示す組成のスティック型化粧料を調製した。得られた化粧料ついて、専門パネラー５人により下記方法で性能を評価した。５人の評価の結果を平均値で表３に示す。
＜スティック状化粧料の調製方法＞
磁気攪拌子入りの１０ｍＬのスクリュー管瓶に、表３に示すようにアミド化合物Ｄ（比較例４ではアミド化合物Ｄに代えてパラフィンワックス）、分岐炭化水素油、エステル油、ラノリン、顔料を加え、攪拌しながら１００℃まで昇温し、ゲル化剤の溶解を行った。その後、直径１０ｍｍ、深さ４５ｍｍの円柱状に穴を穿ったアルミニウム製の金型に流し込み、金型を２０℃の水浴中で冷却した。十分に冷却した後、金型から取り出して、スティック状化粧料を得た。

＜性能評価方法＞
（１）硬さ、（２）塗布しやすさ、（３）塗布後のベタツキの各性能については、実施例１６の評価基準に準じて評価した。
（４）ツヤ
口紅の外観について目視で観察し、以下の基準で評価した。
２点・・・ツヤがよい。
１点・・・ややツヤが悪い。
０点・・・ツヤが悪い

表３より、実施例１７で調製したスティック型化粧料は、比較例４のものと比べて、硬度、つや、塗布しやすさ、塗布後のベタツキの点で優れていることがわかる。

実施例１８及び比較例５、６
実施例３で得られたアミド化合物Ｃ（アミド化合物Ｃに代えて比較例５ではＮ−ラウロイルグルタミン酸−α，γ−ジブチルアミド、比較例６では１２−ヒドロキシステアリン酸）を用い、下記方法で表４に示す組成の固形芳香剤組成物を調製した。得られた芳香剤組成物について、専門パネラー３人により下記方法で性能を評価した。３人の評価の結果を平均値で表４に示す。
＜固形芳香剤組成物の調製方法＞
磁気攪拌子入りの１０ｍＬのスクリュー管瓶に、表４に示すようにアミド化合物Ｃ（アミド化合物Ｃに代えて、比較例５ではＮ−ラウロイルグルタミン酸−α，γ−ジブチルアミド、比較例６では１２−ヒドロキシステアリン酸）、分岐炭化水素油、環状ジメチコーン、香料を加え、攪拌しながら１４０℃まで昇温し（比較例６の１２−ヒドロキシステアリン酸の場合は８０℃）、ゲル化剤の溶解を行った。その後、直径３０ｍｍ、深さ２０ｍｍのシャーレに移し室温で冷却して固形芳香剤組成物を得た。

＜性能評価方法＞
（１）徐放性
得られた芳香剤組成物を２４℃、湿度７８％で放置し、３人のパネラーにより匂いの強度を、表４の対照処方の調製時の匂いの強さを５とし、無臭を０とする５段階相対評価で経時で評価し（対照処方；５点、無臭；０点）、その平均を表４に示した。
（２）徐放性
得られた芳香剤組成物を２４℃、湿度７８％で放置し、その質量減率を経時で測定した。［質量減率＝１−（経時質量／初期質量）］
（３）外観
得られた芳香剤組成物を２４℃、湿度７８％で放置し、その外観を目視で評価した。

表４より、実施例１８で調製した芳香剤組成物は、比較例５、６のものと比べて、徐放性は同等以上であり、美観の点で優れていることがわかる。

本発明のアミド化合物は、油性基材に対して優れたゲル化能を有し、化粧品分野などにおける油性基材のゲル化剤などとして有用である。また、前記アミド化合物を含む本発明のゲル化剤は、ゲル強度が高く、透明性の良好なゲル状組成物を与えることができる。このゲル状組成物は、ゲル状化粧料、パック化粧料、粒状化粧料などの形態の化粧料として、また、皮膚用外用剤、芳香剤組成物として使用することができる。

実施例１で得られたアミド化合物ＡのＩＲチャートである。実施例１で得られたアミド化合物Ａの４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートである。実施例２で得られたアミド化合物ＢのＩＲチャートである。実施例２で得られたアミド化合物Ｂの４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートである。実施例３で得られたアミド化合物ＣのＩＲチャートである。実施例３で得られたアミド化合物Ｃの４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートである。実施例４で得られたアミド化合物ＤのＩＲチャートである。実施例４で得られたアミド化合物Ｄの４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートである。実施例５で得られたアミド化合物ＥのＩＲチャートである。実施例５で得られたアミド化合物Ｅの４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートである。実施例６で得られたアミド化合物ＦのＩＲチャートである。実施例６で得られたアミド化合物Ｆの４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートである。実施例７で得られたアミド化合物ＧのＩＲチャートである。実施例７で得られたアミド化合物Ｇの４００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲチャートである。

Claims

一般式（１）

（式中、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 及びＲ ³ はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 及びＲ ³ の少なくとも一つは水素原子である。Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ 及びＲ ⁶ は、それぞれ独立にエーテル基、Ｎ−オクタデシロイルアミノエチル基、Ｎ−ドデシロイルアミノプロピル基、Ｎ−オクタデセニロイルアミノプロピル基、又はＮ−（２−エチルヘキサノイル）アミノエチル基からなるアミド基、２−ステアロイルオキシエチル基からなるエステル基、アミノ基及び水酸基の中から選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい全炭素数６〜２４の飽和もしくは不飽和の直鎖状又は分岐状炭化水素基を示し、ｍが２、ｎが０かつｐが３であるか、又はｍが１、ｎが０かつｐが２である。）で表されるアミド化合物を含むゲル化剤。
一般式（１）において、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 及びＲ ³ はそれぞれ独立に水素原子であり、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ 及びＲ ⁶ は、それぞれ独立にエーテル基を含んでいてもよい全炭素数６〜２４の飽和もしくは不飽和の直鎖状又は分岐状炭化水素基である、請求項１記載のゲル化剤。
油性基材と、請求項１又は２に記載のゲル化剤とを含むゲル状組成物。
請求項１又は２に記載のゲル化剤を含む外用剤組成物。
請求項１又は２に記載のゲル化剤を含む化粧料。
香料と、請求項１又は２に記載のゲル化剤とを含む芳香剤組成物。