JP2985662B2 - 脂肪族多価カルボン酸アミド類の製造方法 - Google Patents
脂肪族多価カルボン酸アミド類の製造方法Info
- Publication number
- JP2985662B2 JP2985662B2 JP6105657A JP10565794A JP2985662B2 JP 2985662 B2 JP2985662 B2 JP 2985662B2 JP 6105657 A JP6105657 A JP 6105657A JP 10565794 A JP10565794 A JP 10565794A JP 2985662 B2 JP2985662 B2 JP 2985662B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- aliphatic
- carbon atoms
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な脂肪族多価カル
ボン酸アミド類の製造方法に関する。かかる脂肪族多価
カルボン酸アミド類は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗
菌剤、抗黴剤、核剤、高分子添加剤などとして有用な素
材である。
ボン酸アミド類の製造方法に関する。かかる脂肪族多価
カルボン酸アミド類は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗
菌剤、抗黴剤、核剤、高分子添加剤などとして有用な素
材である。
【０００２】
【従来の技術】３価又は４価の脂肪族多価カルボン酸の
アミド類は、その工業的製造方法は知られていない。
又、４価の脂肪族多価カルボン酸アミド、特にブタンテ
トラカルボン酸テトラアミド類については、文献未記載
の化合物である。
アミド類は、その工業的製造方法は知られていない。
又、４価の脂肪族多価カルボン酸アミド、特にブタンテ
トラカルボン酸テトラアミド類については、文献未記載
の化合物である。
【０００３】一方、モノカルボン酸アミドやジカルボン
酸アミドの製造方法としては、下記の方法が知られてい
る。 （ａ）カルボン酸とアミン類とを加熱脱水する方法。 （ｂ）アルカリ触媒存在下、カルボン酸低級アルキルエ
ステル類とアミン類とのエステル・アミド交換反応によ
る方法。 （ｃ）混合カルボン酸無水物とアミン類とを反応させる
方法。
酸アミドの製造方法としては、下記の方法が知られてい
る。 （ａ）カルボン酸とアミン類とを加熱脱水する方法。 （ｂ）アルカリ触媒存在下、カルボン酸低級アルキルエ
ステル類とアミン類とのエステル・アミド交換反応によ
る方法。 （ｃ）混合カルボン酸無水物とアミン類とを反応させる
方法。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規有用な
３価又は４価の脂肪族多価カルボン酸アミド類を温和な
条件で、高純度且つ高収率で製造しうる工業的に優れた
製造方法を提供することを目的とする。
３価又は４価の脂肪族多価カルボン酸アミド類を温和な
条件で、高純度且つ高収率で製造しうる工業的に優れた
製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成すべく鋭意検討した結果、以下の事実を見いだ
し、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。
を達成すべく鋭意検討した結果、以下の事実を見いだ
し、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００６】（１）３価又は４価のカルボン酸を原料と
し、上記（ａ）〜（ｃ）の方法に基づいてカルボン酸ア
ミドを製造した場合、何れの方法においても、副反応と
して脱炭酸、分子間縮合、分子内及び分子間イミド化反
応などが起こり、特に分子内イミド化反応に起因してほ
とんど目的物を得ることができない。
し、上記（ａ）〜（ｃ）の方法に基づいてカルボン酸ア
ミドを製造した場合、何れの方法においても、副反応と
して脱炭酸、分子間縮合、分子内及び分子間イミド化反
応などが起こり、特に分子内イミド化反応に起因してほ
とんど目的物を得ることができない。
【０００７】（２）然るに、所定のカルボン酸低級アル
キルエステル類とアミン類とを無触媒下又は酸触媒下で
加熱してエステル・アミド交換反応することにより、上
記副反応が抑制され、収率良く目的物を得ることができ
る。
キルエステル類とアミン類とを無触媒下又は酸触媒下で
加熱してエステル・アミド交換反応することにより、上
記副反応が抑制され、収率良く目的物を得ることができ
る。
【０００８】則ち、本発明に係る一般式（１）で表され
る脂肪族多価カルボン酸アミド類の製造方法は、一般式
（２）で表される脂肪族多価カルボン酸エステル類（以
下「本エステル類」という。）１モルに対し一般式
（３）で表されるアミン類（以下「本アミン類」とい
う。）５〜１０モルを、反応溶媒を用いず無触媒下で２
００℃〜２５０℃で加熱してエステル・アミド交換反応
せしめたのち、析出したアミド類を濾過することを特徴
とする。
る脂肪族多価カルボン酸アミド類の製造方法は、一般式
（２）で表される脂肪族多価カルボン酸エステル類（以
下「本エステル類」という。）１モルに対し一般式
（３）で表されるアミン類（以下「本アミン類」とい
う。）５〜１０モルを、反応溶媒を用いず無触媒下で２
００℃〜２５０℃で加熱してエステル・アミド交換反応
せしめたのち、析出したアミド類を濾過することを特徴
とする。
【０００９】Ａ（ＣＯ−Ｘ）n （１） ［式中、Ａは炭素数３〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状
の脂肪族飽和カルボン酸残基を表す。Ｘは基−ＮＲ1Ｒ2
又はＮ含有飽和ヘテロ環を表す。Ｒ1、Ｒ2は同一又は異
なって、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基、アリール基又はアラルキル基を表す。ここで、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基又は
アラルキル基は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基又はハロゲンを置換基として有してい
てもよい。かかる置換基の数及び置換位置は特に限定さ
れるものではない。ｎは３又は４の整数である。］
の脂肪族飽和カルボン酸残基を表す。Ｘは基−ＮＲ1Ｒ2
又はＮ含有飽和ヘテロ環を表す。Ｒ1、Ｒ2は同一又は異
なって、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基、アリール基又はアラルキル基を表す。ここで、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基又は
アラルキル基は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基又はハロゲンを置換基として有してい
てもよい。かかる置換基の数及び置換位置は特に限定さ
れるものではない。ｎは３又は４の整数である。］
【００１０】Ａ（ＣＯＯＲ3）n （２） ［式中、Ａ及びｎは一般式（１）で記載したとおりであ
る。Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
る。Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００１１】Ｘ−Ｈ （３） ［式中、Ｘ、Ｒ1及びＲ2は夫々一般式（１）で記載した
とおりである。］
とおりである。］
【００１２】本発明に係る方法により特に効率よく製造
される脂肪族多価カルボン酸アミド類としては、一般式
（１）の基−ＮＲ1Ｒ2において、Ｒ1又はＲ2が同一又は
異なって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭
素数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素数３〜２０
のアルケニル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、
炭素数５〜２０のシクロアルケニル基、炭素数６〜２０
のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基である
化合物が例示される。
される脂肪族多価カルボン酸アミド類としては、一般式
（１）の基−ＮＲ1Ｒ2において、Ｒ1又はＲ2が同一又は
異なって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭
素数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素数３〜２０
のアルケニル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル基、
炭素数５〜２０のシクロアルケニル基、炭素数６〜２０
のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基である
化合物が例示される。
【００１３】より具体的には、無置換アミド（このとき
ＣＯ−ＸはＣＯ−ＮＨ2に相当する。）の他、Ｎ−メチ
ルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルアミド、Ｎ−ｎ−オクチル
アミド、Ｎ−シクロペンチルアミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルアミド、Ｎ−４−メチルシクロヘキシルアミド、Ｎ−
２−メチルシクロヘキシルアミド、Ｎ−フェニルアミ
ド、Ｎ−４−メチルフェニルアミド、Ｎ−２，６−ジメ
チルフェニルアミドなどのＮ−モノアルキル（アルケニ
ル）又はアリ−ル置換アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル又はアリー
ル置換アミドなどの基を有する化合物が例示される。
ＣＯ−ＸはＣＯ−ＮＨ2に相当する。）の他、Ｎ−メチ
ルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルアミド、Ｎ−ｎ−オクチル
アミド、Ｎ−シクロペンチルアミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルアミド、Ｎ−４−メチルシクロヘキシルアミド、Ｎ−
２−メチルシクロヘキシルアミド、Ｎ−フェニルアミ
ド、Ｎ−４−メチルフェニルアミド、Ｎ−２，６−ジメ
チルフェニルアミドなどのＮ−モノアルキル（アルケニ
ル）又はアリ−ル置換アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル又はアリー
ル置換アミドなどの基を有する化合物が例示される。
【００１４】本エステル類は、所定の多価カルボン酸又
はその酸無水物を酸成分とし、炭素数１〜４の脂肪族ア
ルコールをアルコール成分として調製されるエステルで
ある。
はその酸無水物を酸成分とし、炭素数１〜４の脂肪族ア
ルコールをアルコール成分として調製されるエステルで
ある。
【００１５】所定の多価カルボン酸としては、１，２，
３−プロパントリカルボン酸、１，３，５−ペンタント
リカルボン酸、１，２，３−ブタントリカルボン酸、
２，３，５−ヘキサントリカルボン酸及び１，２，３，
４−ブタンテトラカルボン酸が例示される。
３−プロパントリカルボン酸、１，３，５−ペンタント
リカルボン酸、１，２，３−ブタントリカルボン酸、
２，３，５−ヘキサントリカルボン酸及び１，２，３，
４−ブタンテトラカルボン酸が例示される。
【００１６】所定の脂肪族アルコールとしては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール及びイソブタノールなどが例示さ
れ、中でもメタノールが推奨される。
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール及びイソブタノールなどが例示さ
れ、中でもメタノールが推奨される。
【００１７】本エステル類の具体例としては、１，２，
３−プロパントリカルボン酸トリメチルエステル、１，
２，３−プロパントリカルボン酸トリエチルエステル、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチル
エステル、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸エ
チルエステル、１，３，５−ペンタントリカルボン酸ト
リメチルエステル、１，３，５−ペンタントリカルボン
酸トリエチルエステルなどが挙げられる。
３−プロパントリカルボン酸トリメチルエステル、１，
２，３−プロパントリカルボン酸トリエチルエステル、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチル
エステル、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸エ
チルエステル、１，３，５−ペンタントリカルボン酸ト
リメチルエステル、１，３，５−ペンタントリカルボン
酸トリエチルエステルなどが挙げられる。
【００１８】一般式（３）で表される本アミン類として
は、所定の構造の一級若しくは二級の脂肪族、脂環族又
は芳香族アミンが挙げられる。
は、所定の構造の一級若しくは二級の脂肪族、脂環族又
は芳香族アミンが挙げられる。
【００１９】脂肪族一級アミンとしては、メチルアミ
ン、エチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチル
アミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシル
アミン、ヘキサデシルアミンなどが例示され、中でもｎ
−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミンなどが推奨され
る。
ン、エチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチル
アミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシル
アミン、ヘキサデシルアミンなどが例示され、中でもｎ
−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミンなどが推奨され
る。
【００２０】脂環族一級アミンとしては、シクロペンチ
ルアミン、シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘ
キシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミンなどが
例示され、なかでもシクロヘキシルアミン、２−メチル
シクロヘキシルアミンなどが推奨される。
ルアミン、シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘ
キシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミンなどが
例示され、なかでもシクロヘキシルアミン、２−メチル
シクロヘキシルアミンなどが推奨される。
【００２１】芳香族一級アミンとしては、アニリン、４
−メチルアニリン、２，４−ジメチルアニリン、２，６
−ジメチルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、ｐ−
メトキシアニリン、ｐ−クロロアニリンなどが例示さ
れ、中でも、アニリン、２，６−ジメチルアニリンなど
が推奨される。
−メチルアニリン、２，４−ジメチルアニリン、２，６
−ジメチルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、ｐ−
メトキシアニリン、ｐ−クロロアニリンなどが例示さ
れ、中でも、アニリン、２，６−ジメチルアニリンなど
が推奨される。
【００２２】脂肪族二級アミンとしては、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ
−ブチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミンなどが例示さ
れ、中でもジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルア
ミンなどが推奨される。
ン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ
−ブチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミンなどが例示さ
れ、中でもジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルア
ミンなどが推奨される。
【００２３】脂環族二級アミンとしては、ジシクロペン
チルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジシクロヘプチ
ルアミンなどが例示され、中でもジシクロヘキシルアミ
ンが推奨される。
チルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジシクロヘプチ
ルアミンなどが例示され、中でもジシクロヘキシルアミ
ンが推奨される。
【００２４】芳香族二級アミンとしては、ジフェニルア
ミン、ジ（４−メチル）フェニルアミン、ジ（２，４−
ジメチル）フェニルアミンなどが例示され、中でもジフ
ェニルアミン、ジ（４−メチル）フェニルアミンなどが
推奨される。
ミン、ジ（４−メチル）フェニルアミン、ジ（２，４−
ジメチル）フェニルアミンなどが例示され、中でもジフ
ェニルアミン、ジ（４−メチル）フェニルアミンなどが
推奨される。
【００２５】ヘテロ環式二級アミンとしては、ピロリジ
ン、ピペリジン、モルフォリンなどが例示され、中でも
ピロリジン、ピペリジンなどが推奨される。
ン、ピペリジン、モルフォリンなどが例示され、中でも
ピロリジン、ピペリジンなどが推奨される。
【００２６】本アミン類は、本エステル類に対し、通
常、４〜５０倍モル、好ましくは４〜１５倍モル程度用
いられる。
常、４〜５０倍モル、好ましくは４〜１５倍モル程度用
いられる。
【００２７】本反応は、無溶媒系でも行うことができる
が、目的物の単離、精製が容易となることから、通常、
有機溶媒中で行われる。
が、目的物の単離、精製が容易となることから、通常、
有機溶媒中で行われる。
【００２８】当該有機溶媒としては、シクロヘキサン、
ヘプタンなどの飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどのベンゼン系炭化水素類、ジオキサン、ジ
グライム、アニソールなどのエーテル類の他、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒が用いられ、特に
ベンゼン系炭化水素類が推奨される。
ヘプタンなどの飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどのベンゼン系炭化水素類、ジオキサン、ジ
グライム、アニソールなどのエーテル類の他、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒が用いられ、特に
ベンゼン系炭化水素類が推奨される。
【００２９】その溶媒量は、特に限定されるものではな
いが、通常、本エステルに対して０．１〜１０倍重量、
好ましくは０．５〜５倍重量程度用いられる。
いが、通常、本エステルに対して０．１〜１０倍重量、
好ましくは０．５〜５倍重量程度用いられる。
【００３０】又、上記反応溶媒の代わりに過剰量の本ア
ミン類自体を溶媒として用いることもできる。このとき
の本アミン類の使用量は、本エステルに対し、通常、１
０倍〜５０倍モル、好ましくは５〜１０倍モル程度であ
る。
ミン類自体を溶媒として用いることもできる。このとき
の本アミン類の使用量は、本エステルに対し、通常、１
０倍〜５０倍モル、好ましくは５〜１０倍モル程度であ
る。
【００３１】反応温度は、通常、１００〜３００℃程
度、好ましくは２００〜２５０℃程度である。１００℃
未満では所定の反応がほとんど進行せず、一方、３００
℃を越える温度では優先的に分子内イミド化反応が起き
る結果、何れの場合も目的物の収率が極めて低くなる傾
向が認められる。
度、好ましくは２００〜２５０℃程度である。１００℃
未満では所定の反応がほとんど進行せず、一方、３００
℃を越える温度では優先的に分子内イミド化反応が起き
る結果、何れの場合も目的物の収率が極めて低くなる傾
向が認められる。
【００３２】反応は、２〜３０時間程度、好ましくは１
０〜２０時間程度攪拌することにより完結する。
０〜２０時間程度攪拌することにより完結する。
【００３３】反応は、窒素、アルゴンなど、不活性ガス
雰囲気下で行うことが好ましい。
雰囲気下で行うことが好ましい。
【００３４】又、当該反応において、酸化スズ、テトラ
−ｎ−ブトキシチタネート、テトラ−iso−プロポキシ
チタネートなどの酸触媒を用いることもできるものの、
無触媒系の方が生成物の着色などを惹起しないため有利
である。
−ｎ−ブトキシチタネート、テトラ−iso−プロポキシ
チタネートなどの酸触媒を用いることもできるものの、
無触媒系の方が生成物の着色などを惹起しないため有利
である。
【００３５】当該酸触媒の使用量は、本エステルに対し
て０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％
程度である。
て０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％
程度である。
【００３６】反応系内において析出した脂肪族多価カル
ボン酸アミド類を濾過後、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノールなどのアルコール系溶媒又は当該アルコ
ール／水混合溶媒で洗浄することにより、容易に高純度
の目的物を得ることができる。
ボン酸アミド類を濾過後、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノールなどのアルコール系溶媒又は当該アルコ
ール／水混合溶媒で洗浄することにより、容易に高純度
の目的物を得ることができる。
【００３７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳しく説明す
る。尚、各例における反応生成物が目的とするアミド類
であることは、ＤＩ−ＭＳ、ＦＴ−ＩＲによって確認し
た。
る。尚、各例における反応生成物が目的とするアミド類
であることは、ＤＩ−ＭＳ、ＦＴ−ＩＲによって確認し
た。
【００３８】実施例１ 温度センサー、攪拌装置を備えた５００mlオートクレー
ブに１，２，３−プロパントリカルボン酸トリメチルエ
ステル２１．８ｇ（０．１モル）及びシクロヘキシルア
ミン６０．０ｇ（０．６１モル）を仕込み、２２０℃で
６時間攪拌した。室温まで冷却後、濾過し、得られた白
色柱状固体をイソプロパノール／水混合溶媒（３／１＝
ｖ／ｖ）３００mlで室温下、攪拌洗浄を行なった。濾過
後、１２０℃で減圧乾燥を行ない、目的とする１，２，
３−プロパントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド
（白色柱状固体）３８．８ｇ（収率９２．６％）を得
た。
ブに１，２，３−プロパントリカルボン酸トリメチルエ
ステル２１．８ｇ（０．１モル）及びシクロヘキシルア
ミン６０．０ｇ（０．６１モル）を仕込み、２２０℃で
６時間攪拌した。室温まで冷却後、濾過し、得られた白
色柱状固体をイソプロパノール／水混合溶媒（３／１＝
ｖ／ｖ）３００mlで室温下、攪拌洗浄を行なった。濾過
後、１２０℃で減圧乾燥を行ない、目的とする１，２，
３−プロパントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド
（白色柱状固体）３８．８ｇ（収率９２．６％）を得
た。
【００３９】実施例２ 本アミン類として、２−メチルシクロヘキシルアミン７
０．０ｇ（０．６２モル）を適用した他は実施例１と同
様の操作を行ない、目的とする１，２，３−プロパント
リカルボン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）
（白色柱状固体）４１．８ｇ（収率９０．７％）を得
た。
０．０ｇ（０．６２モル）を適用した他は実施例１と同
様の操作を行ない、目的とする１，２，３−プロパント
リカルボン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）
（白色柱状固体）４１．８ｇ（収率９０．７％）を得
た。
【００４０】
【００４１】実施例４ 本アミン類として、ｎ−ヘキシルアミン６０．０ｇ
（０．５９モル）を適用した他は実施例１と同様の操作
を行ない、目的とする１，２，３−プロパントリカルボ
ン酸トリ（ｎ−ヘキシル）アミド（白色固体）４０．７
ｇ（収率９７．１％）を得た。
（０．５９モル）を適用した他は実施例１と同様の操作
を行ない、目的とする１，２，３−プロパントリカルボ
ン酸トリ（ｎ−ヘキシル）アミド（白色固体）４０．７
ｇ（収率９７．１％）を得た。
【００４２】実施例５ 本アミン類として、アニリン６０．０ｇ（０．６５モ
ル）を適用した他は実施例１と同様の操作を行い、目的
とする１，２，３−プロパントリカルボン酸トリアニリ
ド（白色固体）３４．３ｇ（収率８５．６％）を得た。
ル）を適用した他は実施例１と同様の操作を行い、目的
とする１，２，３−プロパントリカルボン酸トリアニリ
ド（白色固体）３４．３ｇ（収率８５．６％）を得た。
【００４３】実施例６ 本アミン類として、ジ−ｎ−ブチルアミン８０．０ｇ
（０．６５モル）を適用した他は実施例１と同様の操作
を行い、目的とする１，２，３−プロパントリカルボン
酸テトラ（ジ−ｎ−ブチル）アミド（白色固体）４．５
ｇ（収率８０．０％）を得た。
（０．６５モル）を適用した他は実施例１と同様の操作
を行い、目的とする１，２，３−プロパントリカルボン
酸テトラ（ジ−ｎ−ブチル）アミド（白色固体）４．５
ｇ（収率８０．０％）を得た。
【００４４】実施例７ 本アミン類として、ピロリジン６０．０ｇ（０．８５モ
ル）を適用した他は実施例１と同様の操作を行い、目的
とする１，２，３−プロパントリカルボン酸テトラピロ
リジルアミド（白色固体）３２．０ｇ（収率８５．６
％）を得た。
ル）を適用した他は実施例１と同様の操作を行い、目的
とする１，２，３−プロパントリカルボン酸テトラピロ
リジルアミド（白色固体）３２．０ｇ（収率８５．６
％）を得た。
【００４５】実施例８ 本アミン類として、ジフェニルアミン１００ｇ（０．５
９モル）を適用した他は実施例１と同様の操作を行い、
目的とする１，２，３−プロパントリカルボン酸テトラ
（ジフェニルアミド）（白色固体）４６．０ｇ（収率６
０％）を得た。
９モル）を適用した他は実施例１と同様の操作を行い、
目的とする１，２，３−プロパントリカルボン酸テトラ
（ジフェニルアミド）（白色固体）４６．０ｇ（収率６
０％）を得た。
【００４６】実施例９ 本エステルとして、１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボン酸テトラメチルエステル２０．０ｇ（０．０６９モ
ル）を適用した他は実施例１と同様の操作を行ない、目
的とする１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テト
ラシクロヘキシルアミド（白色固体）３５．５ｇ（収率
９２．３％）を得た。
ボン酸テトラメチルエステル２０．０ｇ（０．０６９モ
ル）を適用した他は実施例１と同様の操作を行ない、目
的とする１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テト
ラシクロヘキシルアミド（白色固体）３５．５ｇ（収率
９２．３％）を得た。
【００４７】実施例１０ １，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチル
エステル２０ｇ（０．０６９モル）、２−メチルシクロ
ヘキシルアミン７０ｇ（０．６２モル）とした他は実施
例１と同様に行い、目的とする１，２，３，４−ブタン
テトラカルボン酸テトラ（２−メチルシクロヘキシルア
ミド）（白色固体）３６．２ｇ（収率８７．５％）を得
た。
エステル２０ｇ（０．０６９モル）、２−メチルシクロ
ヘキシルアミン７０ｇ（０．６２モル）とした他は実施
例１と同様に行い、目的とする１，２，３，４−ブタン
テトラカルボン酸テトラ（２−メチルシクロヘキシルア
ミド）（白色固体）３６．２ｇ（収率８７．５％）を得
た。
【００４８】比較例１ 反応温度を２６０℃とした他は実施例１と同様に行い、
目的とする１，２，３−プロパントリカルボン酸トリシ
クロヘキシルアミド３．６０ｇを得た（収率８．５
％）。又、反応母液から副反応生成物としてアミドイミ
ド２０．０ｇを得た。
目的とする１，２，３−プロパントリカルボン酸トリシ
クロヘキシルアミド３．６０ｇを得た（収率８．５
％）。又、反応母液から副反応生成物としてアミドイミ
ド２０．０ｇを得た。
【００４９】比較例２ 反応温度を１２０℃とした他は実施例１と同様に行い、
目的とする１，２，３−プロパントリカルボン酸トリシ
クロヘキシルアミド３．６０ｇを得た（収率８．６
％）。
目的とする１，２，３−プロパントリカルボン酸トリシ
クロヘキシルアミド３．６０ｇを得た（収率８．６
％）。
【００５０】比較例３ 反応温度を２６０℃とした他は実施例９と同様に行い、
目的とする１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テ
トラシクロヘキシルアミド２．２ｇ（収率５．６％）を
得た。
目的とする１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テ
トラシクロヘキシルアミド２．２ｇ（収率５．６％）を
得た。
【００５１】
【発明の効果】本発明方法を適用することにより、工業
的に有用な条件下で目的とする脂肪族多価カルボン酸ア
ミド類を簡便、且つ効率的に収率よく高純度で製造する
ことができる。
的に有用な条件下で目的とする脂肪族多価カルボン酸ア
ミド類を簡便、且つ効率的に収率よく高純度で製造する
ことができる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−14260（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−42209（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭44−29648（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭45−21922（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 231/02 C07C 233/05 - 233/07
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１）で表される脂肪族多価
カルボン酸アミド類を製造するに際し、一般式（２）で
表される脂肪族多価カルボン酸エステル類１モルに対し
一般式（３）で表されるアミン類５〜１０モルを、反応
溶媒を用いず無触媒下で２００℃〜２５０℃で加熱して
エステル・アミド交換反応せしめたのち、析出したアミ
ド類を濾過することを特徴とする脂肪族多価カルボン酸
アミド類の製造方法。 Ａ（ＣＯ−Ｘ）n （１）［式中、Ａは炭素数３〜６の直鎖状の脂肪族飽和カルボ
ン酸残基を表す。Ｘは基−ＮＲ １ Ｒ ２ 又はＮ含有飽和ヘ
テロ環を表す。Ｒ １ 、Ｒ ２ は同一又は異なって、アルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基アリール基、又はアラル
キル基を表す。ここで、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基、アリール基又はアラルキル基は炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はハロゲ
ンを置換基として有していてもよい。ｎは３又は４の整
数である。］ Ａ（ＣＯＯＲ３）n （２）［式中、Ａ及びｎは一般式（１）で記載したとおりであ
る。Ｒ ３ は炭素数１〜４のアルキル基を表す。］ Ｘ−Ｈ （３）［式中、Ｘ、Ｒ １ 及びＲ ２ は夫々一般式（１）で記載し
たとおりである。］ - 【請求項２】 一般式（２）で表される脂肪族多
価カルボン酸エステルが、１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボン酸と炭素数１〜４の脂肪族アルコールとのエ
ステルであり、一般式（１）で表される脂肪族多価カル
ボン酸アミド類が１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸テトラアミド類である請求項１に記載の脂肪族多価
カルボン酸アミド類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6105657A JP2985662B2 (ja) | 1994-05-19 | 1994-05-19 | 脂肪族多価カルボン酸アミド類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6105657A JP2985662B2 (ja) | 1994-05-19 | 1994-05-19 | 脂肪族多価カルボン酸アミド類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07309821A JPH07309821A (ja) | 1995-11-28 |
| JP2985662B2 true JP2985662B2 (ja) | 1999-12-06 |
Family
ID=14413521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6105657A Expired - Fee Related JP2985662B2 (ja) | 1994-05-19 | 1994-05-19 | 脂肪族多価カルボン酸アミド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2985662B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6190673B1 (en) * | 1996-12-20 | 2001-02-20 | The Procter & Gamble Company | Gel compositions containing gellants in the form of alkyl amides of tri-carboxylic acids |
| KR101105017B1 (ko) | 2003-10-17 | 2012-01-16 | 신닛폰 리카 가부시키가이샤 | 아미드계 화합물, 폴리올레핀 수지 조성물 및 성형체 |
| JP4418352B2 (ja) | 2004-03-01 | 2010-02-17 | 花王株式会社 | アミド化合物 |
| BRPI0610700A2 (pt) | 2005-04-07 | 2010-07-20 | New Japan Chem Co Ltd | processo para a produção de tris(ciclohexilamida substituida com alquila) de ácido tricarboxìlico |
| JP4972343B2 (ja) * | 2006-05-17 | 2012-07-11 | 花王株式会社 | アミド化合物の製造方法 |
| JP2008255326A (ja) * | 2006-11-22 | 2008-10-23 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン系樹脂組成物およびその成形品 |
-
1994
- 1994-05-19 JP JP6105657A patent/JP2985662B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07309821A (ja) | 1995-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE19823925C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von beta-Hydroxyalkylamiden | |
| WO2002018319A1 (en) | Process for making n-aryl-anthranilic acids and their derivatives | |
| JP2985662B2 (ja) | 脂肪族多価カルボン酸アミド類の製造方法 | |
| GB2289675A (en) | Process for the preparation of imidazopyridines and imidazolutidine | |
| JP3047672B2 (ja) | ナフタレンジカルボン酸ジアミドの製造方法 | |
| US2496163A (en) | Synthesis of a 2-substituted-5-oxopyrrolidine | |
| US2578526A (en) | Pyrrolidine compounds and method for preparing same | |
| JPH04154762A (ja) | ２．２．６．６．―テトラメチル―４―オキソピペリジンの製造法 | |
| US6077969A (en) | Process for preparing substituted valine amide derivatives | |
| US3103509A (en) | Production of lactams | |
| US2859233A (en) | Aminoalkyl substituted dicyclopentadienyliron compounds and their preparation | |
| HU214942B (hu) | Eljárás N-helyettesített glicin-észterek és glicin, továbbá ezekből indoxil- és indigószármazékok előállítására | |
| JP2877919B2 (ja) | Ｎ―置換ピロリジン―２―オンの製法 | |
| US2752359A (en) | Antimicrobial agents | |
| US5231215A (en) | Method of manufacturing substituted monoamides of dicarboxylic-acid monoalkyl esters | |
| JP4213244B2 (ja) | ケト酸の精製方法 | |
| JPH04308558A (ja) | カルボン酸アミド化合物の製造方法 | |
| US3720702A (en) | Partial reduction of phthalonitriles | |
| JP4892849B2 (ja) | １，３，５−ベンゼントリカルボン酸アミドの製造方法 | |
| JPS60163851A (ja) | Ｎ‐置換α，β‐不飽和カルボン酸アミドの製造方法 | |
| US3267111A (en) | Lactam process | |
| US6037476A (en) | Process for making cyclic imides | |
| US5344960A (en) | Catalyst for carbonylating naphthalene mono- and disulfonates and process using said catalyst | |
| US2422616A (en) | Vitamin | |
| CA1108630A (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF .beta.-(5-NITRO-2-FURYL)- ACROLEIN |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081001 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |