JP4213244B2 - ケト酸の精製方法 - Google Patents
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Description
本発明はケト酸を精製する方法に関する。ケト酸は、感圧または感熱記録における染料として使用されるフルオラン化合物を製造するための有用な中間体である。
【0002】
従来、ケト酸はN、N−ジアルキルアミノフェノールを無水フタル酸と0.5乃至2.0のモル比で反応させて製造されてきた。この合成は、溶剤の不存在下、または不活性溶剤たとえばトルエン、キシレンまたはテトラヒドロフランの存在下において、N、N−ジアルキルアミノフェノールの種類によって、溶液またはスラリーの状態で、80乃至150℃の温度において、実施されている。溶剤は、N、N−ジアルキルアミノフェノールに関して0.5乃至4.5w/w の比で使用される。この合成においては、ケト酸とN、N−ジアルキルアミノフェノールとの反応によって、強く着色されたローダミン染料のかなりの量も生成され、そのために、純ケト酸の製造には困難が伴う。
【0003】
この問題を解決するため、生じた反応混合物に水酸化ナトリウムの水溶液を添加し、この反応混合物を加熱して副生成物のローダミンをケト酸のアルカリ金属塩に分解し、このケト酸のアルカリ金属塩を結晶化し、そのあと水に再溶解し、そして水中において塩を中和してケト酸を回収する方法が提案され、特開昭62−70350に開示されている。しかしながら、この方法は多数の工程を必要とするのみでなく、この方法は多量の中和廃水を出す。別の解決方法が欧州特許第511019号明細書に記載されている。この方法は、ケト酸を高められた温度かつ加圧下において、溶液から結晶化させて精製させるものである。しかしながら、この場合、ケト酸の溶解するために、高温と数気圧の高圧とが必要である。
【0004】
したがって、本発明の目的は、多量の水性廃棄物を発生させることなく、かつまたケト酸を溶解するために特別な装置を必要とすることなく、粗製ケト酸を精製する方法を提供することである。
【0005】
本発明は下記の一般式を有するケト酸を精製するための改良された方法を提供する。
【化2】
式中、
R1とR2とは互いに独立的に1乃至18個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、4乃至8個の炭素原子を有するシクロアルキル、またはフェニル(該シクロアルキルおよびフェニルは、場合によってはハロゲン原子および1乃至4個の炭素原子を有するアルキルからなる群より選択された少なくとも1個の置換基によって置換されていてもよい)、7乃至10個の炭素原子を有するアラールキル、2乃至20個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、テトラヒドロフリルアルキル、アルキルカルボキシアルキル、アルキルカルボキシベンジルであるか、または、R1とR2とは隣接する窒素原子と一緒で複素環式環を形成するか、またはR1およびR2の一方は水素である。
【0006】
本発明のケト酸の精製方法は、ケト酸をアルコール溶剤でスラリー化し、このスラリーを密封容器中において、高められた温度に、ローダミン不純物が溶解するまで保持し、そのあと冷却し、純粋なケト酸を濾過単離することを特徴とする。
【0007】
本発明の方法は下記の利点を有する:
1.多量の水性廃棄物を発生することなく精製が行われる。
2.高圧反応にたよることなく、したがって高度の危険および高い設備コストを要することなく精製が行われる。
【0008】
本発明の方法によって精製されうるケト酸の例は、以下のものがあげられる。ただし、これらに限定されるものではない:
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【0009】
上記の如くケト酸を精製するためには、該ケト酸を溶剤でスラリー化する。ケト酸に対する溶剤の比は、0.1乃至5.0,好ましくは0.4乃至0.9である。このスラリーを、密封容器内において、高められた温度に保持する。これにより多少圧力が生じる。通常、その圧力は1乃至2バールである。温度は、溶剤の沸騰温度にまで上げることができる。ローダミン不純物を溶解するために要する時間は、実際に存在する成分によって異なる。通常は約1時間で十分であるが、必要ならば20時間までは使用可能である。
【0010】
圧力、温度および溶剤の割合は、反応の全期間にわたって、ケト酸がスラリーの状態であるよう選択される。反応後、スラリーを、たとえば20℃まで冷却し、そして濾過単離する。これにより得られる物質は、ローダミン不純物をほとんど、または全く含有していない。
【0011】
溶剤としては、アルコールたとえばメタノール、エタノール、プロパノールたとえばイソプロパノール、ブタノールたとえばn−ブタノール、またはペンタノールが使用できる。さらに、アルコールと水との混合物、あるいはアルコールと炭化水素溶剤との混合物も使用できる。炭化水素溶剤は、好ましくは6乃至10個の炭素原子を有する芳香族炭化水素たとえばトルエンまたはキシレン、あるいは5乃至10個の脂肪族炭化水素たとえばペンタン、ヘキサンまたはヘプタンなどである。
【0012】
一例をあげれば、2−ヒドロキシ−4−N、N−ジ−n−ブチルアミノ−2’−カルボキシベンゾフェノンの精製は、メタノールのごときアルコール中で実施することができ、溶剤の量は、好ましくは ケト酸に対して0.4乃至0.9重量部の範囲であることができる。
以下の実施例によって、本発明を説明する。
【0013】
実施例1
圧力計を具備した1リットル容の反応器に、2−ヒドロキシ−4−N、N−ジ−n−ブチルアミノ−2’−カルボキシベンゾフェノンの200gとメタノールの158gとを装填する。この反応器を密封し、反応混合物を84乃至86℃に加熱し、そして撹拌する。反応器内の圧力を監視して2.0バールを超さないようにする。精製中、ケト酸は常にスラリーのままである。
1時間後、スラリーを室温まで冷却し、そしてケト酸を濾過単離する。濾過ケーキをメタノール(3x40g)で洗い、乾燥して、高純度のケト酸186gを得た。ローダミン不純物は、紫外線吸収によって測定して、0.47%から0.045%へ減少されていた。
【0014】
実施例2
圧力計を具備した1リットル容の反応器に、2−ヒドロキシ−4−N、N−ジエチルアミノ−2’−カルボキシベンゾフェノンの150gとメタノールの118.5gとを装填する。この反応器を密封し、反応混合物を84乃至86℃に加熱し、そして撹拌する。反応器内の圧力を監視して2.0バールを超さないようにする。精製中、ケト酸は常にスラリーのままである。
1時間後、スラリーを室温まで冷却する。ケト酸を濾過単離して、乾燥して、高純度のケト酸146.8gを得た。ローダミン不純物は、紫外線吸収によって測定して、0.1%から0.03%へ減少されていた。
Claims (5)
- 下記の一般式
R1とR2とは互いに独立的に1乃至18個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、4乃至8個の炭素原子を有するシクロアルキル、またはフェニル(該シクロアルキルおよびフェニルは、ハロゲン原子および1乃至4個の炭素原子を有するアルキルからなる群より選択された少なくとも1個の置換基によって置換されていることができる)、7乃至10個の炭素原子を有するアラールキル、2乃至20個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、テトラヒドロフリルアルキル、アルキルカルボキシアルキル、アルキルカルボキシベンジルであるか、または、R1とR2とは隣接する窒素原子と共に複素環式環を形成するか、またはR1およびR2の一方は水素であり、他方は前記で定義したとおりである]を有するケト酸を精製する方法において、ケト酸をアルコール溶剤、アルコールと水の混合物、又はアルコールと炭化水素溶剤の混合物でスラリー化し、このスラリーを密封容器中において、ローダミン不純物が溶解するまでケト酸をスラリーとして維持しながら加熱し、冷却し、純粋なケト酸を濾過によって単離することを特徴とする方法。 - ケト酸に対する溶剤の比が0.1乃至5.0である請求項1記載の方法。
- ケト酸に対する溶剤の比が0.4乃至0.9である請求項2記載の方法。
- アルコールがメタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノールまたはペンタノールである請求項1乃至3のいずれか1項に記載の方法。
- ケト酸が2−ヒドロキシ−4−N,N−ジ−n−ブチルアミノ−2’−カルボキシベンゾフェノンまたは2−ヒドロキシ−4−N,N−ジエチルアミノ−2’−カルボキシベンゾフェノンである請求項1乃至4のいずれか1項に記載の方法。
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