CN1174958C - 酮酸的纯化方法 - Google Patents
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Abstract
具有下列通式的酮酸的纯化方法，式中R1和R2独立地表示氢，具有1-18个碳原子的直链或支链烷基，可以被至少一个取代基取代的具有4-8个碳原子的环烷基或苯基，所述取代基选自卤素原子和具有1-4个碳原子的烷基，具有7-10个碳原子的芳烷基，具有2-20个碳原子的烷氧基烷基，四氢呋喃基烷基，烷基羧基烷基，烷基羧基苄基，其中R1和R2不同时代表氢，或R1和R2可与相邻氮原子一起形成杂环，所述方法包括用醇溶剂将酮酸制成浆料，使浆料保持在升高温度的密闭容器中，直到若丹明杂质已经溶解为止，冷却并过滤分离纯酮酸。
Description
本发明涉及酮酸的纯化方法。这类酮酸是用来生产荧烷化合物的中间产物，而荧烷化合物则被用作压敏或热敏记录的染料。
在过去是通过将N，N-二烷基氨基酚与邻苯二甲酸酐按0.5-2.0的摩尔比反应来制备酮酸。合成反应在无溶剂或有惰性溶剂例如甲苯，二甲苯或四氢呋喃存在下在80-150℃下进行，反应体系呈溶液还是浆料状则取决于N，N-二烷基氨基酚的性质。所使用的溶剂与N，N-二烷基氨基酚的比例为0.5-4.5w/w。合成过程中由于酮酸与N，N-二烷基氨基酚之间的反应，会产生大量的高着色若丹明染料，由此带来的问题是要对酮酸进行纯化。
为了解决上述问题，人们已经提出的方法是向生成的反应混合物中加入氢氧化钠水溶液，加热反应混合物，使副产品若丹明分解成酮酸的碱金属盐，结晶酮酸的碱金属盐，然后再溶解在水中，中和水中的盐，回收酮酸，象日本专利延迟公开号62-70350中所公开的。但是，该方法需要许多步骤，而且将产生大量的中和废水。解决该问题的另一种方法是在升高温度和压力的条件下，通过从溶液中结晶来纯化酮酸，象欧洲专利EP511019中所公开的。然而，溶解酮酸的过程需要在高温和几个大气压的压力下进行。
因此，本发明的目的是提供一种纯化粗酮酸的方法，该方法不会产生大量的含水废液，并且无需使用溶解酮酸的专用设备。
本发明提供了一种纯化具有下列通式的酮酸的改进方法
式中R1和R2独立地表示氢，具有1-18个碳原子的直链或支链烷基，可以被至少一个取代基取代的具有4-8个碳原子的环烷基或苯基，所述取代基选自卤素原子和具有1-4个碳原子的烷基，具有7-10个碳原子的芳烷基，具有2-20个碳原子的烷氧基烷基，四氢呋喃基烷基，烷基羧基烷基，烷基羧基苄基，其中R1和R2不同时代表氢，或R1和R2可与相邻氮原子一起形成杂环，所述方法包括用醇溶剂将酮酸制成浆料，使浆料保持在升高温度的密闭容器中，直到若丹明杂质已经溶解为止，冷却并过滤分离纯酮酸。
本发明具有如下的优点：
1.纯化过程中不会产生大量的含水废液。
2.纯化过程中无需进行高压反应，那么也就不存在很大的危险，并且无需使用昂贵的设备。
可按本发明方法纯化的酮酸包括(但不仅限于此)：
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为了纯化上述的酮酸，用溶剂将酮酸制成浆料。溶剂与酮酸的比例为0.1-5.0，优选0.4-0.9。将浆料保持在升高温度的密闭容器内。容器内产生微压，通常为1-2巴。温度最高可以升至溶剂的沸点。溶解若丹明杂质所需的时间将根据实际存在的组分而改变。一般来说，约为1小时就足够了，但必要时可将时间延迟至多达20小时。
确定压力，温度和溶剂比，以使酮酸在整个反应过程中保持浆料状态。然后将浆料冷却到例如20℃，通过过滤进行分离。所得到的物质含有少量或者几乎不含若丹明杂质。
可以作为溶剂使用的是醇类，例如甲醇，乙醇，丙醇如异丙醇，丁醇如正丁醇或戊醇。也可使用醇和水的混合物或醇和烃溶剂的混合物，优选的烃溶剂是具有6-10个碳原子的芳烃，例如甲苯或二甲苯，或具有5-10个碳原子的脂肪烃，例如戊烷，己烷或庚烷。
作为实例，在醇如甲醇中纯化2-羟基-4-N，N-二-正丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，溶剂的优选用量与酮酸的重量比为0.4-0.9。
下面实施例描述本发明。
实施例1
将200克2-羟基-4-N，N-二-正丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮和158克甲醇装进1升配有压力表的反应器中。密封反应器，加热反应混合物至84-86℃并搅拌。观察反应器中的压力，并使之不超过2.0巴。在整个纯化过程中保持酮酸呈浆料状。
1小时后，冷却浆料至室温，过滤分离酮酸。用甲醇(3×40克)洗涤滤饼，干燥得到186克高纯酮酸。通过UV吸收度测定，若丹明杂质的含量从0.47％降低到0.045％。
实施例2
将150克2-羟基-4-N，N-二乙基氨基-2′-羧基二苯甲酮和118.5克甲醇装进1升配有压力表的反应器中。密封反应器，加热反应混合物至84-86℃并搅拌。观察反应器中的压力，并使之不超过2.0巴。在整个纯化过程中保持酮酸呈浆料状。
1小时后，冷却浆料至室温，过滤分离酮酸，干燥得到146.8克高纯酮酸。通过UV吸收度测定，若丹明杂质的含量从0.1％降低到0.03％。
Claims (3)
1.具有下列通式的酮酸的纯化方法，
式中R1和R2独立地表示氢，具有1-18个碳原子的直链或支链烷基，可以被至少一个取代基取代的具有4-8个碳原子的环烷基或苯基，所述取代基选自卤素原子和具有1-4个碳原子的烷基，具有7-10个碳原子的芳烷基，具有2-20个碳原子的烷氧基烷基，四氢呋喃基烷基，烷基羧基烷基，烷基羧基苄基，其中R1和R2不同时代表氢，或R1和R2可与相邻氮原子一起形成杂环，
所述方法包括采用其数量以与酮酸的比值表示为0.1～5.0的醇溶剂将酮酸制成浆料，使浆料保持在处于最高达溶剂沸点温度的升温密闭容器中直到若丹明杂质已经溶解为止，冷却并过滤分离纯酮酸，其中所述醇溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇或戊醇、或甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇或戊醇与水、甲苯、二甲苯、戊烷、己烷或庚烷的混合物。
2.根据权利要求1的方法，其中溶剂与酮酸的比例为0.4-0.9。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述酮酸是2-羟基-4-N，N-二正丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮或2-羟基-4-N，N-二乙氨基-2′-羧基二苯甲酮。
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