JP3181107B2 - ケト酸の製造方法 - Google Patents
ケト酸の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はケト酸の製造方法に関す
る。
る。
【０００２】
【従来の技術】N,Ｎ−ジアルキル−ｍ−アミノフェノー
ルを無水フタル酸と反応させて得られるケト酸は、感圧
記録用又は感熱記録用の色素として有用なフルオラン化
合物の製造中間体として重要である。従来、上記ケト酸
は、トルエン、キシレン等の不活性反応溶剤中、N,Ｎ−
ジアルキル−ｍ−アミノフェノール１モルに対して無水
フタル酸0.５〜２モルを８０〜１５０℃の温度で均一な
溶液中で反応させることによつて製造されている。この
ような方法によれば、通常、生成したケト酸をアルカリ
水溶液等によつて抽出し、更に、酸析させることによつ
て、生成したケト酸が反応混合物から分離されている。
従つて、このような方法によれば、工程数が多いのみな
らず、大量の中和排水が生じる。
ルを無水フタル酸と反応させて得られるケト酸は、感圧
記録用又は感熱記録用の色素として有用なフルオラン化
合物の製造中間体として重要である。従来、上記ケト酸
は、トルエン、キシレン等の不活性反応溶剤中、N,Ｎ−
ジアルキル−ｍ−アミノフェノール１モルに対して無水
フタル酸0.５〜２モルを８０〜１５０℃の温度で均一な
溶液中で反応させることによつて製造されている。この
ような方法によれば、通常、生成したケト酸をアルカリ
水溶液等によつて抽出し、更に、酸析させることによつ
て、生成したケト酸が反応混合物から分離されている。
従つて、このような方法によれば、工程数が多いのみな
らず、大量の中和排水が生じる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のケト
酸の製造方法における上記したような問題を解決するた
めになされたものであつて、反応混合物から容易にケト
酸を分離することができ、更に、中和排水等を生じない
ので、工業的に有利なケト酸の製造方法を提供すること
を目的とする。
酸の製造方法における上記したような問題を解決するた
めになされたものであつて、反応混合物から容易にケト
酸を分離することができ、更に、中和排水等を生じない
ので、工業的に有利なケト酸の製造方法を提供すること
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によるケト酸の製
造方法は、一般式（Ｉ）
造方法は、一般式（Ｉ）
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、R1及びR2は、それぞれ独立に炭素
数１〜６のアルキル基又は炭素数４〜８のシクロアルキ
ル基を示す。）で表わされるケト酸の製造方法であつ
て、(a) 一般式（II）
数１〜６のアルキル基又は炭素数４〜８のシクロアルキ
ル基を示す。）で表わされるケト酸の製造方法であつ
て、(a) 一般式（II）
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、R1及びR2は前記と同じである。）
で表わされるｍ−アミノフェノール誘導体と無水フタル
酸とを水溶性の脂肪族低級カルボン酸中で反応させてケ
ト化を行ない、(b) 次いで、得られた反応液に水、又は
水と水溶性有機溶剤との混合溶剤を加え、晶析して、ケ
ト酸の結晶を得ることを特徴とする。
で表わされるｍ−アミノフェノール誘導体と無水フタル
酸とを水溶性の脂肪族低級カルボン酸中で反応させてケ
ト化を行ない、(b) 次いで、得られた反応液に水、又は
水と水溶性有機溶剤との混合溶剤を加え、晶析して、ケ
ト酸の結晶を得ることを特徴とする。
【０００９】本発明において、出発物質として用いる上
記一般式（II）で表わされるｍ−アミノフェノール誘導
体としては、例えば、N,Ｎ−ジメチル−ｍ−アミノフェ
ノール、N,Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール、N,Ｎ
−ジ−ｎ−プロピル−ｍ−アミノフェノール、N,Ｎ−ジ
イソプロピル−ｍ−アミノフェノール、N,Ｎ−ジ−ｎ−
ブチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロ
ピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブ
チル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシ
ル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘ
キシル−ｍ−アミノフェノール等を挙げることができ
る。
記一般式（II）で表わされるｍ−アミノフェノール誘導
体としては、例えば、N,Ｎ−ジメチル−ｍ−アミノフェ
ノール、N,Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール、N,Ｎ
−ジ−ｎ−プロピル−ｍ−アミノフェノール、N,Ｎ−ジ
イソプロピル−ｍ−アミノフェノール、N,Ｎ−ジ−ｎ−
ブチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロ
ピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブ
チル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシ
ル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘ
キシル−ｍ−アミノフェノール等を挙げることができ
る。
【００１０】本発明によるケト酸の製造方法において、
ケト化反応は、上記したようなｍ−アミノフェノール誘
導体と無水フタル酸とを反応溶剤としての水溶性の脂肪
族低級カルボン酸中で反応させるものである。ここに、
上記水溶性の脂肪族低級カルボン酸として、酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸等を挙げることができるが、水との相溶
性や扱いやすさ等を考慮すれば、酢酸が最も好ましく用
いられる。
ケト化反応は、上記したようなｍ−アミノフェノール誘
導体と無水フタル酸とを反応溶剤としての水溶性の脂肪
族低級カルボン酸中で反応させるものである。ここに、
上記水溶性の脂肪族低級カルボン酸として、酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸等を挙げることができるが、水との相溶
性や扱いやすさ等を考慮すれば、酢酸が最も好ましく用
いられる。
【００１１】このような水溶性カルボン酸は、本発明の
ケト化反応において、前記ｍ−アミノフェノール誘導体
の１重量部に対して、通常、0.１〜５０重量部の範囲で
好ましく用いられるが、反応の容易さや一次晶析の回収
率等を考慮すれば、特に、0.２〜２０重量部が好ましく
用いられる。一方、無水フタル酸は、前記ｍ−アミノフ
ェノール誘導体に対して、通常、1.０〜５倍モルの範囲
で用いられるが、特に好ましくは、1.０５〜２倍モルの
範囲で用いられる。
ケト化反応において、前記ｍ−アミノフェノール誘導体
の１重量部に対して、通常、0.１〜５０重量部の範囲で
好ましく用いられるが、反応の容易さや一次晶析の回収
率等を考慮すれば、特に、0.２〜２０重量部が好ましく
用いられる。一方、無水フタル酸は、前記ｍ−アミノフ
ェノール誘導体に対して、通常、1.０〜５倍モルの範囲
で用いられるが、特に好ましくは、1.０５〜２倍モルの
範囲で用いられる。
【００１２】本発明において、ケト化反応の温度や時間
は、反応に用いる溶剤や無水フタル酸の量によつて、適
宜に決められるべきであるが、通常は、６５〜１５０℃
の温度で５〜３０時間の範囲であり、より好ましくは、
７０〜１２０℃の温度で６〜２０時間の範囲である。本
発明の方法によれば、上述したケト化反応の終了後、得
られた反応液に、ケト酸に対して貧溶剤である水、又は
水と水溶性有機溶剤との混合溶剤を加え、ケト酸を晶析
させる。
は、反応に用いる溶剤や無水フタル酸の量によつて、適
宜に決められるべきであるが、通常は、６５〜１５０℃
の温度で５〜３０時間の範囲であり、より好ましくは、
７０〜１２０℃の温度で６〜２０時間の範囲である。本
発明の方法によれば、上述したケト化反応の終了後、得
られた反応液に、ケト酸に対して貧溶剤である水、又は
水と水溶性有機溶剤との混合溶剤を加え、ケト酸を晶析
させる。
【００１３】この晶析工程において、ケト酸に対する貧
溶剤として、水のみを反応液に加えるときは、この水の
量は、ケト酸の溶解度等を考慮して、適宜決められるべ
きであるが、通常、水と反応に用いた溶剤との容量比が
0.１／9.９〜７／３、特に好ましくは、0.５／9.５〜６
／４の範囲にあるのが好ましい。しかし、これに限られ
るものではない。一般的には、反応液に加える水の量が
多すぎると、反応中に副生したローダミンの結晶への混
入量が増加し、結晶の性状を悪化させ、一方、加える水
の量が少なすぎるときは、ケト酸の回収量が低下する。
溶剤として、水のみを反応液に加えるときは、この水の
量は、ケト酸の溶解度等を考慮して、適宜決められるべ
きであるが、通常、水と反応に用いた溶剤との容量比が
0.１／9.９〜７／３、特に好ましくは、0.５／9.５〜６
／４の範囲にあるのが好ましい。しかし、これに限られ
るものではない。一般的には、反応液に加える水の量が
多すぎると、反応中に副生したローダミンの結晶への混
入量が増加し、結晶の性状を悪化させ、一方、加える水
の量が少なすぎるときは、ケト酸の回収量が低下する。
【００１４】更に、本発明においては、反応液に水を加
えた後のこの水を含む溶剤の全量は、析出するケト酸の
スラリー濃度が５〜４０％、特に好ましくは１０〜３０
％程度となるように、予め、前記ケト化反応に用いる溶
剤量を適宜に設定することが望ましい。本発明の方法に
おいては、ケト酸に対する貧溶媒として、水と水溶性溶
剤との混合溶剤を用いることもできる。このような水溶
性溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール等の
脂肪族低級アルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等の環状エーテル、酢酸、プロピオン酸等の脂肪族低
級カルボン酸を挙げることができる。本発明において
は、これらの水溶性溶剤は、前記ケト化反応において用
いた反応溶剤とも相溶性を有することが好ましい。上記
したなかでは、特に、メタノール又は酢酸を好ましい溶
剤として挙げることができる。
えた後のこの水を含む溶剤の全量は、析出するケト酸の
スラリー濃度が５〜４０％、特に好ましくは１０〜３０
％程度となるように、予め、前記ケト化反応に用いる溶
剤量を適宜に設定することが望ましい。本発明の方法に
おいては、ケト酸に対する貧溶媒として、水と水溶性溶
剤との混合溶剤を用いることもできる。このような水溶
性溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール等の
脂肪族低級アルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等の環状エーテル、酢酸、プロピオン酸等の脂肪族低
級カルボン酸を挙げることができる。本発明において
は、これらの水溶性溶剤は、前記ケト化反応において用
いた反応溶剤とも相溶性を有することが好ましい。上記
したなかでは、特に、メタノール又は酢酸を好ましい溶
剤として挙げることができる。
【００１５】水とこれら水溶性溶剤との混合比は、用い
る溶剤やケト酸の種類、反応溶剤等によつて適宜に決め
られるべきであるが、通常、容量比にて、１／９〜９／
１の範囲が好ましい。しかし、これに限定されるもので
はない。ケト酸として更に高純度のものが必要である場
合には、本発明の方法によつて得たケト酸を精製すれば
よい。そのための精製の方法は、特に限定されるもので
はないが、例えば、水と水溶性有機溶剤との混合溶剤か
ら再結晶精製する方法を挙げることができる。上記再結
晶のための混合溶剤としては、前述した晶析にて用いた
混合溶剤と同じ種類の混合溶剤を用いることが好まし
い。
る溶剤やケト酸の種類、反応溶剤等によつて適宜に決め
られるべきであるが、通常、容量比にて、１／９〜９／
１の範囲が好ましい。しかし、これに限定されるもので
はない。ケト酸として更に高純度のものが必要である場
合には、本発明の方法によつて得たケト酸を精製すれば
よい。そのための精製の方法は、特に限定されるもので
はないが、例えば、水と水溶性有機溶剤との混合溶剤か
ら再結晶精製する方法を挙げることができる。上記再結
晶のための混合溶剤としては、前述した晶析にて用いた
混合溶剤と同じ種類の混合溶剤を用いることが好まし
い。
【００１６】このような方法によれば、再結晶精製を行
なつた後、析出したケト酸を濾過した再結晶母液を前述
した晶析母液として再利用することができ、かくして、
再結晶精製におけるケト酸の母液への損失を低減するこ
とができ、更に、晶析母液から溶剤を回収し、これを再
結晶溶剤として用いることもできる。このようにして、
本発明の方法によれば、出発物質として用いる前記ｍ−
アミノフェノール誘導体に応じて、例えば、４−N,Ｎ−
ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベン
ゾフェノン、４−N,Ｎ−ジエチルアミノ−２−ヒドロキ
シ−2'−カルボキシベンゾフェノン、４−N,Ｎ−ジ−ｎ
−プロピルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベ
ンゾフェノン、４−N,Ｎ−ジイソプロピルアミノ−２−
ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフェノン、４−N,Ｎ
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボ
キシベンゾフェノン、４−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフェノン、
４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−２−ヒドロ
キシ−2'−カルボキシベンゾフェノン、４−Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボ
キシベンゾフェノン、４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフェノ
ン、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ−２−ヒドロ
キシ−2'−カルボキシベンゾフェノン、４−Ｎ−エチル
−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カ
ルボキシベンゾフェノン等のケト酸を得ることができ
る。
なつた後、析出したケト酸を濾過した再結晶母液を前述
した晶析母液として再利用することができ、かくして、
再結晶精製におけるケト酸の母液への損失を低減するこ
とができ、更に、晶析母液から溶剤を回収し、これを再
結晶溶剤として用いることもできる。このようにして、
本発明の方法によれば、出発物質として用いる前記ｍ−
アミノフェノール誘導体に応じて、例えば、４−N,Ｎ−
ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベン
ゾフェノン、４−N,Ｎ−ジエチルアミノ−２−ヒドロキ
シ−2'−カルボキシベンゾフェノン、４−N,Ｎ−ジ−ｎ
−プロピルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベ
ンゾフェノン、４−N,Ｎ−ジイソプロピルアミノ−２−
ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフェノン、４−N,Ｎ
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボ
キシベンゾフェノン、４−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフェノン、
４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−２−ヒドロ
キシ−2'−カルボキシベンゾフェノン、４−Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボ
キシベンゾフェノン、４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフェノ
ン、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ−２−ヒドロ
キシ−2'−カルボキシベンゾフェノン、４−Ｎ−エチル
−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カ
ルボキシベンゾフェノン等のケト酸を得ることができ
る。
【００１７】
【発明の効果】以上のように、本発明の方法によれば、
アルカリ等を用いることなく、水と水溶性溶剤を晶析溶
剤として用いる晶析法によつて、容易にケト酸を反応混
合物から高回収率で回収することができ、従つて、中和
排水等を生じることなく、簡単なプロセスにて工業的に
有利にケト酸を得ることができる。
アルカリ等を用いることなく、水と水溶性溶剤を晶析溶
剤として用いる晶析法によつて、容易にケト酸を反応混
合物から高回収率で回収することができ、従つて、中和
排水等を生じることなく、簡単なプロセスにて工業的に
有利にケト酸を得ることができる。
【００１８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−ｍ−アミノフェノール５
1.７５ｇ（0.２５モル）、無水フタル酸６6.６ｇ（0.４
５モル）及び酢酸３7.５mlを反応器に仕込み、窒素下、
８０℃で９時間反応を行なつた。反応終了後、６０℃ま
で冷却し、水−メタノール混合溶剤（容量比４／６）２
５０mlを加えた。得られた混合物を６０℃からそのま
ま、徐々に冷却し、晶析を行なつて、析出した結晶を遠
心分離器で濾過した。この際、同じ組成の水−メタノー
ル混合溶剤１２５mlにて結晶をリンスした。これを乾燥
して、結晶７2.１ｇを得た。この結晶におけるケト酸の
純度は９8.９％であった。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−ｍ−アミノフェノール５
1.７５ｇ（0.２５モル）、無水フタル酸６6.６ｇ（0.４
５モル）及び酢酸３7.５mlを反応器に仕込み、窒素下、
８０℃で９時間反応を行なつた。反応終了後、６０℃ま
で冷却し、水−メタノール混合溶剤（容量比４／６）２
５０mlを加えた。得られた混合物を６０℃からそのま
ま、徐々に冷却し、晶析を行なつて、析出した結晶を遠
心分離器で濾過した。この際、同じ組成の水−メタノー
ル混合溶剤１２５mlにて結晶をリンスした。これを乾燥
して、結晶７2.１ｇを得た。この結晶におけるケト酸の
純度は９8.９％であった。
【００１９】実施例２ 実施例１において、無水フタル酸の量を５5.５ｇに、酢
酸の量を２５mlに変えた以外は、実施例１と全く同様に
処理した。晶析による結晶の収量は６5.６ｇ（純度９３
％）であつた。更に、この結晶を水−メタノール混合溶
剤（容量比２／８）２５０mlから再結晶を行なつて、純
度９9.９％以上のケト酸を回収率８９％にて得た。 実施例３ 実施例１において、反応後に反応液に加える水−メタノ
ール容量比を４／６から4.５／5.５に変えて、晶析を行
なつて、純度９8.４％のケト酸の結晶７3.４ｇを得た。
酸の量を２５mlに変えた以外は、実施例１と全く同様に
処理した。晶析による結晶の収量は６5.６ｇ（純度９３
％）であつた。更に、この結晶を水−メタノール混合溶
剤（容量比２／８）２５０mlから再結晶を行なつて、純
度９9.９％以上のケト酸を回収率８９％にて得た。 実施例３ 実施例１において、反応後に反応液に加える水−メタノ
ール容量比を４／６から4.５／5.５に変えて、晶析を行
なつて、純度９8.４％のケト酸の結晶７3.４ｇを得た。
【００２０】実施例４ Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−ｍ−アミノフェノール５
1.７５ｇ（0.２５モル）、無水フタル酸６6.６ｇ（0.４
５モル）及び酢酸１３５mlを反応器に仕込み、窒素下、
８０℃で２０時間反応を行なつた。反応終了後、水１１
０mlを加え、そのまま、徐々に冷却して、晶析を行なつ
た。析出した結晶を遠心分離器で濾過し、水−酢酸混合
溶媒（容量比4.５／5.５）１２５mlでリンスした。これ
を乾燥して、結晶９0.０ｇを得た。この結晶におけるケ
ト酸としての純度は８0.１％であった。更に、この結晶
を水−メタノール混合溶媒（容量比２／８）２５０mlか
ら再結晶して、純度９9.９％以上のケト酸を回収率８７
％にて得た。
1.７５ｇ（0.２５モル）、無水フタル酸６6.６ｇ（0.４
５モル）及び酢酸１３５mlを反応器に仕込み、窒素下、
８０℃で２０時間反応を行なつた。反応終了後、水１１
０mlを加え、そのまま、徐々に冷却して、晶析を行なつ
た。析出した結晶を遠心分離器で濾過し、水−酢酸混合
溶媒（容量比4.５／5.５）１２５mlでリンスした。これ
を乾燥して、結晶９0.０ｇを得た。この結晶におけるケ
ト酸としての純度は８0.１％であった。更に、この結晶
を水−メタノール混合溶媒（容量比２／８）２５０mlか
ら再結晶して、純度９9.９％以上のケト酸を回収率８７
％にて得た。
【００２１】実施例５ N,Ｎ−ジブチル−ｍ−アミノフェノール５5.２５ｇ（0.
２５モル）、無水フタル酸６6.６ｇ（0.４５モル）及び
酢酸３7.５mlを反応器に仕込み、窒素下、８０℃で９時
間反応を行なつた。反応終了後、６０℃まで冷却し、水
−メタノール混合溶剤（容量比２／８）２５０mlを加え
た。６０℃からそのまま、徐々に冷却し、晶析を行なつ
て、析出した結晶を遠心分離器で濾過した。このとき、
同じ組成の水−メタノール混合溶剤１２５mlで結晶をリ
ンスした。これを乾燥して、結晶８5.２ｇを得た。この
結晶におけるケト酸としての純度は９8.０％であつた。
２５モル）、無水フタル酸６6.６ｇ（0.４５モル）及び
酢酸３7.５mlを反応器に仕込み、窒素下、８０℃で９時
間反応を行なつた。反応終了後、６０℃まで冷却し、水
−メタノール混合溶剤（容量比２／８）２５０mlを加え
た。６０℃からそのまま、徐々に冷却し、晶析を行なつ
て、析出した結晶を遠心分離器で濾過した。このとき、
同じ組成の水−メタノール混合溶剤１２５mlで結晶をリ
ンスした。これを乾燥して、結晶８5.２ｇを得た。この
結晶におけるケト酸としての純度は９8.０％であつた。
【００２２】実施例６ N,Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール４1.２５ｇ（0.
２５モル）、無水フタル酸６6.６ｇ（0.４５モル）及び
酢酸３7.５mlを反応器に仕込み、窒素下、８０℃で９時
間反応を行なつた。このとき、一部、ケト酸の結晶が析
出し、スラリー状態となつた。反応終了後、６０℃まで
冷却し、水−メタノール混合溶剤（容量比0.５／9.５）
２５０mlを加えた。６０℃からそのまま、徐々に冷却
し、晶析を行なつて、析出した結晶を遠心分離器で濾過
した。このとき、同じ組成の水−メタノール混合溶剤１
２５mlで結晶をリンスした。これを乾燥して、結晶７1.
９ｇを得た。この結晶におけるケト酸としての純度は９
8.９％であった。更に、この結晶を水−メタノール混合
溶剤（容量比0.５／9.５）２５０mlから再結晶を行なつ
た。このとき、結晶全量は溶解せず、スラリー状態とな
つた。約３０分間、そのまま攪拌を行なつた後、冷却し
て、結晶を回収した結果、純度９9.９％以上のケト酸を
回収率９８％にて得た。
２５モル）、無水フタル酸６6.６ｇ（0.４５モル）及び
酢酸３7.５mlを反応器に仕込み、窒素下、８０℃で９時
間反応を行なつた。このとき、一部、ケト酸の結晶が析
出し、スラリー状態となつた。反応終了後、６０℃まで
冷却し、水−メタノール混合溶剤（容量比0.５／9.５）
２５０mlを加えた。６０℃からそのまま、徐々に冷却
し、晶析を行なつて、析出した結晶を遠心分離器で濾過
した。このとき、同じ組成の水−メタノール混合溶剤１
２５mlで結晶をリンスした。これを乾燥して、結晶７1.
９ｇを得た。この結晶におけるケト酸としての純度は９
8.９％であった。更に、この結晶を水−メタノール混合
溶剤（容量比0.５／9.５）２５０mlから再結晶を行なつ
た。このとき、結晶全量は溶解せず、スラリー状態とな
つた。約３０分間、そのまま攪拌を行なつた後、冷却し
て、結晶を回収した結果、純度９9.９％以上のケト酸を
回収率９８％にて得た。
【００２３】実施例７ 実施例１において、晶析溶剤を、同様に反応、晶析、再
結晶して得た、再結晶母液を濃縮し、所定の水−メタノ
ール比に調整して用いた以外は、実施例１と全く同様に
処理して、結晶７9.８ｇ（純度９8.１％）を得た。これ
を再結晶して、純度９9.９％以上のケト酸を回収率９０
％にて得た。
結晶して得た、再結晶母液を濃縮し、所定の水−メタノ
ール比に調整して用いた以外は、実施例１と全く同様に
処理して、結晶７9.８ｇ（純度９8.１％）を得た。これ
を再結晶して、純度９9.９％以上のケト酸を回収率９０
％にて得た。
【００２４】実施例８ 実施例１において、晶析溶剤及び再結晶溶剤として、メ
タノールに代えて、共にイソプロパノールと水との混合
溶剤、即ち、晶析溶剤には、水／イソプロパノール容量
比３／７の混合溶剤を、再結晶溶剤には、水／イソプロ
パノール容量比１／９の混合溶剤をそれぞれ用いた以外
は、実施例１と全く同様に処理して、純度９6.９％の結
晶７3.８ｇを得、これを再結晶して、純度９9.７％のケ
ト酸を回収率９３％にて得た。
タノールに代えて、共にイソプロパノールと水との混合
溶剤、即ち、晶析溶剤には、水／イソプロパノール容量
比３／７の混合溶剤を、再結晶溶剤には、水／イソプロ
パノール容量比１／９の混合溶剤をそれぞれ用いた以外
は、実施例１と全く同様に処理して、純度９6.９％の結
晶７3.８ｇを得、これを再結晶して、純度９9.７％のケ
ト酸を回収率９３％にて得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−213840（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−70350（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−49008（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−27171（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−28285（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−339220（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−172278（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−4614（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭48−2406（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 229/52 C07C 227/18 C07C 227/42 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、R1及びR2は、それぞれ独立に炭素数１〜６のア
ルキル基又は炭素数４〜８のシクロアルキル基を示
す。）で表わされるケト酸の製造方法であつて、 (a) 一般式（II） 【化２】 （式中、R1及びR2は前記と同じである。）で表わされる
ｍ−アミノフェノール誘導体と無水フタル酸とを水溶性
の脂肪族低級カルボン酸中で反応させてケト化を行な
い、 (b) 次いで、得られた反応液に水、又は水と水溶性有機
溶剤との混合溶剤を加え、晶析して、ケト酸の結晶を得
ることを特徴とするケト酸の製造方法。 - 【請求項２】水溶性の脂肪族低級カルボン酸が酢酸であ
る請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】晶析のための混合溶剤が水と酢酸との混合
溶剤又は水とメタノールとの混合溶剤又は水と酢酸とメ
タノールとの混合溶剤である請求項１に記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25330892A JP3181107B2 (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | ケト酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25330892A JP3181107B2 (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | ケト酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100512A JPH06100512A (ja) | 1994-04-12 |
| JP3181107B2 true JP3181107B2 (ja) | 2001-07-03 |
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ID=17249490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25330892A Expired - Fee Related JP3181107B2 (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | ケト酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3181107B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH107632A (ja) * | 1996-06-21 | 1998-01-13 | Yamada Chem Co Ltd | ２−（４’−ｎ−モノ置換アミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の製造方法 |
| GB9700375D0 (en) * | 1997-01-09 | 1997-02-26 | Ciba Geigy Ag | Purification process |
| JPWO2006006670A1 (ja) | 2004-07-14 | 2008-05-01 | 長野計器株式会社 | 荷重センサ |
-
1992
- 1992-09-22 JP JP25330892A patent/JP3181107B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06100512A (ja) | 1994-04-12 |
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