JPH10226673A - ケト酸の精製方法 - Google Patents
ケト酸の精製方法Info
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- JPH10226673A JPH10226673A JP10002694A JP269498A JPH10226673A JP H10226673 A JPH10226673 A JP H10226673A JP 10002694 A JP10002694 A JP 10002694A JP 269498 A JP269498 A JP 269498A JP H10226673 A JPH10226673 A JP H10226673A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】一般式１のケト酸の精製方法を提供する。
［R1とR2とは独立的にＣ１〜１８の直鎖状または分枝状
アルキル、Ｃ４〜８のシクロアルキルもしくはフェニル
（シクロアルキルとフェニルはハロゲンまたはＣ１〜４
のアルキル基の１個以上により置換されてもよい）、Ｃ
７〜１０のアラールキル、Ｃ２〜２０のアルコキシアル
キル、テトラヒドロフリルアルキル、アルキルカルボキ
シアルキル、アルキルカルボキシベンジルであるか、R1
とR2とは隣接する窒素と一緒で複素環式環を形成する
か、またはR1とR2の一方は水素である］ 【解決手段】ケト酸をアルコール溶剤でスラリー化し、
これを密封容器中で高めた温度にローダミン不純物が溶
解するまで保持し、そのあと冷却し、純粋なケト酸を濾
過単離するケト酸の精製方法。
アルキル、Ｃ４〜８のシクロアルキルもしくはフェニル
（シクロアルキルとフェニルはハロゲンまたはＣ１〜４
のアルキル基の１個以上により置換されてもよい）、Ｃ
７〜１０のアラールキル、Ｃ２〜２０のアルコキシアル
キル、テトラヒドロフリルアルキル、アルキルカルボキ
シアルキル、アルキルカルボキシベンジルであるか、R1
とR2とは隣接する窒素と一緒で複素環式環を形成する
か、またはR1とR2の一方は水素である］ 【解決手段】ケト酸をアルコール溶剤でスラリー化し、
これを密封容器中で高めた温度にローダミン不純物が溶
解するまで保持し、そのあと冷却し、純粋なケト酸を濾
過単離するケト酸の精製方法。
Description
【０００１】本発明はケト酸を精製する方法に関する。
ケト酸は、感圧または感熱記録における染料として使用
されるフルオラン化合物を製造するための有用な中間体
である。
ケト酸は、感圧または感熱記録における染料として使用
されるフルオラン化合物を製造するための有用な中間体
である。
【０００２】従来、ケト酸はＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ
フェノールを無水フタル酸と０．５乃至２．０のモル比
で反応させて製造されてきた。この合成は、溶剤の不存
在下、または不活性溶剤たとえばトルエン、キシレンま
たはテトラヒドロフランの存在下において、Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルアミノフェノールの種類によって、溶液または
スラリーの状態で、８０乃至１５０℃の温度において、
実施されている。溶剤は、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノフ
ェノールに関して０．５乃至４．５w/w の比で使用され
る。この合成においては、ケト酸とＮ、Ｎ−ジアルキル
アミノフェノールとの反応によって、強く着色されたロ
ーダミン染料のかなりの量も生成され、そのために、純
ケト酸の製造には困難が伴う。
フェノールを無水フタル酸と０．５乃至２．０のモル比
で反応させて製造されてきた。この合成は、溶剤の不存
在下、または不活性溶剤たとえばトルエン、キシレンま
たはテトラヒドロフランの存在下において、Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルアミノフェノールの種類によって、溶液または
スラリーの状態で、８０乃至１５０℃の温度において、
実施されている。溶剤は、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノフ
ェノールに関して０．５乃至４．５w/w の比で使用され
る。この合成においては、ケト酸とＮ、Ｎ−ジアルキル
アミノフェノールとの反応によって、強く着色されたロ
ーダミン染料のかなりの量も生成され、そのために、純
ケト酸の製造には困難が伴う。
【０００３】この問題を解決するため、生じた反応混合
物に水酸化ナトリウムの水溶液を添加し、この反応混合
物を加熱して副生成物のローダミンをケト酸のアルカリ
金属塩に分解し、このケト酸のアルカリ金属塩を結晶化
し、そのあと水に再溶解し、そして水中において塩を中
和してケト酸を回収する方法が提案され、特開昭６２−
７０３５０に開示されている。しかしながら、この方法
は多数の工程を必要とするのみでなく、この方法は多量
の中和廃水を出す。別の解決方法が欧州特許第５１１０
１９号明細書に記載されている。この方法は、ケト酸を
高められた温度かつ加圧下において、溶液から結晶化さ
せて精製させるものである。しかしながら、この場合、
ケト酸の溶解するために、高温と数気圧の高圧とが必要
である。
物に水酸化ナトリウムの水溶液を添加し、この反応混合
物を加熱して副生成物のローダミンをケト酸のアルカリ
金属塩に分解し、このケト酸のアルカリ金属塩を結晶化
し、そのあと水に再溶解し、そして水中において塩を中
和してケト酸を回収する方法が提案され、特開昭６２−
７０３５０に開示されている。しかしながら、この方法
は多数の工程を必要とするのみでなく、この方法は多量
の中和廃水を出す。別の解決方法が欧州特許第５１１０
１９号明細書に記載されている。この方法は、ケト酸を
高められた温度かつ加圧下において、溶液から結晶化さ
せて精製させるものである。しかしながら、この場合、
ケト酸の溶解するために、高温と数気圧の高圧とが必要
である。
【０００４】したがって、本発明の目的は、多量の水性
廃棄物を発生させることなく、かつまたケト酸を溶解す
るために特別な装置を必要とすることなく、粗製ケト酸
を精製する方法を提供することである。
廃棄物を発生させることなく、かつまたケト酸を溶解す
るために特別な装置を必要とすることなく、粗製ケト酸
を精製する方法を提供することである。
【０００５】本発明は下記の一般式を有するケト酸を精
製するための改良された方法を提供する。
製するための改良された方法を提供する。
【化２】 式中、R1とR2とは互いに独立的に１乃至１８個の炭素原
子を有する直鎖状または分枝状アルキル、４乃至８個の
炭素原子を有するシクロアルキル、またはフェニル（該
シクロアルキルおよびフェニルは、場合によってはハロ
ゲン原子および１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
からなる群より選択された少なくとも１個の置換基によ
って置換されていてもよい）、７乃至１０個の炭素原子
を有するアラールキル、２乃至２０個の炭素原子を有す
るアルコキシアルキル、テトラヒドロフリルアルキル、
アルキルカルボキシアルキル、アルキルカルボキシベン
ジルであるか、または、R1とR2とは隣接する窒素原子と
一緒で複素環式環を形成するか、またはR1およびR2の一
方は水素である。
子を有する直鎖状または分枝状アルキル、４乃至８個の
炭素原子を有するシクロアルキル、またはフェニル（該
シクロアルキルおよびフェニルは、場合によってはハロ
ゲン原子および１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
からなる群より選択された少なくとも１個の置換基によ
って置換されていてもよい）、７乃至１０個の炭素原子
を有するアラールキル、２乃至２０個の炭素原子を有す
るアルコキシアルキル、テトラヒドロフリルアルキル、
アルキルカルボキシアルキル、アルキルカルボキシベン
ジルであるか、または、R1とR2とは隣接する窒素原子と
一緒で複素環式環を形成するか、またはR1およびR2の一
方は水素である。
【０００６】本発明のケト酸の精製方法は、ケト酸をア
ルコール溶剤でスラリー化し、このスラリーを密封容器
中において、高められた温度に、ローダミン不純物が溶
解するまで保持し、そのあと冷却し、純粋なケト酸を濾
過単離することを特徴とする。
ルコール溶剤でスラリー化し、このスラリーを密封容器
中において、高められた温度に、ローダミン不純物が溶
解するまで保持し、そのあと冷却し、純粋なケト酸を濾
過単離することを特徴とする。
【０００７】本発明の方法は下記の利点を有する： １．多量の水性廃棄物を発生することなく精製が行われ
る。 ２．高圧反応にたよることなく、したがって高度の危険
および高い設備コストを要することなく精製が行われ
る。
る。 ２．高圧反応にたよることなく、したがって高度の危険
および高い設備コストを要することなく精製が行われ
る。
【０００８】本発明の方法によって精製されうるケト酸
の例は、以下のものがあげられる。ただし、これらに限
定されるものではない：２−ヒドロキシ−４−Ｎ、Ｎ−
ジ−ｎ−プロピルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−２’−カル
ボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ、Ｎ−
ジ−ｎ−ヘキシルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ、Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ、Ｎ
−ジイソブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジイソアミルアミノ
−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルアミノ−２’−カルボキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−
メチルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メ
チルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メチ
ルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−２’−
カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−
メチル−Ｎ−ブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブ
チルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ
−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノ−２’−カルボキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−
Ｎ−１−メチルブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−１−メチルペンチル
アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアミノ−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−テトラヒドロフリルメチルアミノ−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ−２’−カルボキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルメチルアミノ−２’−カルボキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェネチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ−２’−カル
ボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メチルフェニル）アミノ−２’−カルボ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノ−２’−カルボキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−
Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ−２’−カルボキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ
−プロピルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミノ−２’−カルボ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−
ブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−Ｎ−エチル−Ｎ−１−メチルブチルアミノ−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノ−２’−カルボキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−１−
メチルペンチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルメチルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルメチルアミノ−２’
−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ
−エチル−Ｎ−フェネチルアミノ−２’−カルボキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニ
ルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−メチルフェニ
ル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−メチルフェニ
ル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−メチルフェニ
ル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ
−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアミノ−２’−カルボキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル
−Ｎ−イソブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−ｓｅｃ
−ブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアミノ
−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−Ｎ−プロピル−Ｎ−１−メチルブチルアミノ−２’
−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ
−プロピル−Ｎ−イソアミルアミノ−２’−カルボキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−
Ｎ−１−メチルペンチルアミノ−２’−カルボキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−
ヘキシルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−テトラヒドロフ
リルメチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−エトキシプロ
ピルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−シクロヘキシルメチ
ルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−フェネチルアミノ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−Ｎ−ブチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−２’−カル
ボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−フェニルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−メ
チルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−（３−メチ
ルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−（４−メチ
ルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−プロピルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−２’−
カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−
ブチル−Ｎ−イソブチルアミノ−２’−カルボキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−ｓ
ｅｃ−ブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−ペンチルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−１−メチルブチルアミノ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−Ｎ−ブチル−Ｎ−イソアミルアミノ−２’−カルボキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−
Ｎ−１−メチルペンチルアミノ−２’−カルボキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘ
キシルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−テトラヒドロフリル
メチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−エトキシプロピルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−シクロヘキシルメチルアミノ
−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−Ｎ−ブチル−Ｎ−フェネチルアミノ−２’−カルボ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−フェニ
ルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−Ｎ−（２−メチルフェニル）アミノ−２’
−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ
−（３−メチルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−（４−メチル
フェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−２’
−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ
−ピロリジニル−２’−カルボキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−Ｎ−（２−メチルピロリジニル）−
２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−Ｎ−（３−メチルピロリジニル）−２’−カルボキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−モルホリニ
ル−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−Ｎ−ピペリジニル−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−（２−メチルピペリジ
ニル）−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−Ｎ−（３−メチルピペリジニル）−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−
（４−メチルピペリジニル）−２’−カルボキシベンゾ
フェノン。
の例は、以下のものがあげられる。ただし、これらに限
定されるものではない：２−ヒドロキシ−４−Ｎ、Ｎ−
ジ−ｎ−プロピルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−２’−カル
ボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ、Ｎ−
ジ−ｎ−ヘキシルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ、Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ、Ｎ
−ジイソブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジイソアミルアミノ
−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルアミノ−２’−カルボキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−
メチルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メ
チルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メチ
ルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−２’−
カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−
メチル−Ｎ−ブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブ
チルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ
−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノ−２’−カルボキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−
Ｎ−１−メチルブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−１−メチルペンチル
アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアミノ−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−テトラヒドロフリルメチルアミノ−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ−２’−カルボキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルメチルアミノ−２’−カルボキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェネチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ−２’−カル
ボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メチルフェニル）アミノ−２’−カルボ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノ−２’−カルボキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−
Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ−２’−カルボキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ
−プロピルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミノ−２’−カルボ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−
ブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−Ｎ−エチル−Ｎ−１−メチルブチルアミノ−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノ−２’−カルボキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−１−
メチルペンチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルメチルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルメチルアミノ−２’
−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ
−エチル−Ｎ−フェネチルアミノ−２’−カルボキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニ
ルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−メチルフェニ
ル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−メチルフェニ
ル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−メチルフェニ
ル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ
−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアミノ−２’−カルボキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル
−Ｎ−イソブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−ｓｅｃ
−ブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアミノ
−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−Ｎ−プロピル−Ｎ−１−メチルブチルアミノ−２’
−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ
−プロピル−Ｎ−イソアミルアミノ−２’−カルボキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−
Ｎ−１−メチルペンチルアミノ−２’−カルボキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−
ヘキシルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−テトラヒドロフ
リルメチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−エトキシプロ
ピルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−シクロヘキシルメチ
ルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−Ｎ−プロピル−Ｎ−フェネチルアミノ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−Ｎ−ブチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−２’−カル
ボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−フェニルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−メ
チルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−（３−メチ
ルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−（４−メチ
ルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−プロピルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−２’−
カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−
ブチル−Ｎ−イソブチルアミノ−２’−カルボキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−ｓ
ｅｃ−ブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−ペンチルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−１−メチルブチルアミノ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−Ｎ−ブチル−Ｎ−イソアミルアミノ−２’−カルボキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−
Ｎ−１−メチルペンチルアミノ−２’−カルボキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘ
キシルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−テトラヒドロフリル
メチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−エトキシプロピルア
ミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−Ｎ−ブチル−Ｎ−シクロヘキシルメチルアミノ
−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−Ｎ−ブチル−Ｎ−フェネチルアミノ−２’−カルボ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−フェニ
ルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−Ｎ−（２−メチルフェニル）アミノ−２’
−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ
−（３−メチルフェニル）アミノ−２’−カルボキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−（４−メチル
フェニル）アミノ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−２’
−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ
−ピロリジニル−２’−カルボキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−Ｎ−（２−メチルピロリジニル）−
２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−Ｎ−（３−メチルピロリジニル）−２’−カルボキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−モルホリニ
ル−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−Ｎ−ピペリジニル−２’−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−（２−メチルピペリジ
ニル）−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−Ｎ−（３−メチルピペリジニル）−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−
（４−メチルピペリジニル）−２’−カルボキシベンゾ
フェノン。
【０００９】上記の如くケト酸を精製するためには、該
ケト酸を溶剤でスラリー化する。ケト酸に対する溶剤の
比は、０．１乃至５．０，好ましくは０．４乃至０．９
である。このスラリーを、密封容器内において、高めら
れた温度に保持する。これにより多少圧力が生じる。通
常、その圧力は１乃至２バールである。温度は、溶剤の
沸騰温度にまで上げることができる。ローダミン不純物
を溶解するために要する時間は、実際に存在する成分に
よって異なる。通常は約１時間で十分であるが、必要な
らば２０時間までは使用可能である。
ケト酸を溶剤でスラリー化する。ケト酸に対する溶剤の
比は、０．１乃至５．０，好ましくは０．４乃至０．９
である。このスラリーを、密封容器内において、高めら
れた温度に保持する。これにより多少圧力が生じる。通
常、その圧力は１乃至２バールである。温度は、溶剤の
沸騰温度にまで上げることができる。ローダミン不純物
を溶解するために要する時間は、実際に存在する成分に
よって異なる。通常は約１時間で十分であるが、必要な
らば２０時間までは使用可能である。
【００１０】圧力、温度および溶剤の割合は、反応の全
期間にわたって、ケト酸がスラリーの状態であるよう選
択される。反応後、スラリーを、たとえば２０℃まで冷
却し、そして濾過単離する。これにより得られる物質
は、ローダミン不純物をほとんど、または全く含有して
いない。
期間にわたって、ケト酸がスラリーの状態であるよう選
択される。反応後、スラリーを、たとえば２０℃まで冷
却し、そして濾過単離する。これにより得られる物質
は、ローダミン不純物をほとんど、または全く含有して
いない。
【００１１】溶剤としては、アルコールたとえばメタノ
ール、エタノール、プロパノールたとえばイソプロパノ
ール、ブタノールたとえばｎ−ブタノール、またはペン
タノールが使用できる。さらに、アルコールと水との混
合物、あるいはアルコールと炭化水素溶剤との混合物も
使用できる。炭化水素溶剤は、好ましくは６乃至１０個
の炭素原子を有する芳香族炭化水素たとえばトルエンま
たはキシレン、あるいは５乃至１０個の脂肪族炭化水素
たとえばペンタン、ヘキサンまたはヘプタンなどであ
る。
ール、エタノール、プロパノールたとえばイソプロパノ
ール、ブタノールたとえばｎ−ブタノール、またはペン
タノールが使用できる。さらに、アルコールと水との混
合物、あるいはアルコールと炭化水素溶剤との混合物も
使用できる。炭化水素溶剤は、好ましくは６乃至１０個
の炭素原子を有する芳香族炭化水素たとえばトルエンま
たはキシレン、あるいは５乃至１０個の脂肪族炭化水素
たとえばペンタン、ヘキサンまたはヘプタンなどであ
る。
【００１２】一例をあげれば、２−ヒドロキシ−４−
Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２’−カルボキシベン
ゾフェノンの精製は、メタノールのごときアルコール中
で実施することができ、溶剤の量は、好ましくは ケト
酸に対して０．４乃至０．９重量部の範囲であることが
できる。以下の実施例によって、本発明を説明する。
Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２’−カルボキシベン
ゾフェノンの精製は、メタノールのごときアルコール中
で実施することができ、溶剤の量は、好ましくは ケト
酸に対して０．４乃至０．９重量部の範囲であることが
できる。以下の実施例によって、本発明を説明する。
【００１３】実施例１ 圧力計を具備した１リットル容の反応器に、２−ヒドロ
キシ−４−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２’−カル
ボキシベンゾフェノンの２００ｇとメタノールの１５８
ｇとを装填する。この反応器を密封し、反応混合物を８
４乃至８６℃に加熱し、そして撹拌する。反応器内の圧
力を監視して２．０バールを超さないようにする。精製
中、ケト酸は常にスラリーのままである。１時間後、ス
ラリーを室温まで冷却し、そしてケト酸を濾過単離す
る。濾過ケーキをメタノール（３ｘ４０ｇ）で洗い、乾
燥して、高純度のケト酸１８６ｇを得た。ローダミン不
純物は、紫外線吸収によって測定して、０．４７％から
０．０４５％へ減少されていた。
キシ−４−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２’−カル
ボキシベンゾフェノンの２００ｇとメタノールの１５８
ｇとを装填する。この反応器を密封し、反応混合物を８
４乃至８６℃に加熱し、そして撹拌する。反応器内の圧
力を監視して２．０バールを超さないようにする。精製
中、ケト酸は常にスラリーのままである。１時間後、ス
ラリーを室温まで冷却し、そしてケト酸を濾過単離す
る。濾過ケーキをメタノール（３ｘ４０ｇ）で洗い、乾
燥して、高純度のケト酸１８６ｇを得た。ローダミン不
純物は、紫外線吸収によって測定して、０．４７％から
０．０４５％へ減少されていた。
【００１４】実施例２ 圧力計を具備した１リットル容の反応器に、２−ヒドロ
キシ−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２’−カルボキシ
ベンゾフェノンの１５０ｇとメタノールの１１８．５ｇ
とを装填する。この反応器を密封し、反応混合物を８４
乃至８６℃に加熱し、そして撹拌する。反応器内の圧力
を監視して２．０バールを超さないようにする。精製
中、ケト酸は常にスラリーのままである。１時間後、ス
ラリーを室温まで冷却する。ケト酸を濾過単離して、乾
燥して、高純度のケト酸１４６．８ｇを得た。ローダミ
ン不純物は、紫外線吸収によって測定して、０．１％か
ら０．０３％へ減少されていた。
キシ−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２’−カルボキシ
ベンゾフェノンの１５０ｇとメタノールの１１８．５ｇ
とを装填する。この反応器を密封し、反応混合物を８４
乃至８６℃に加熱し、そして撹拌する。反応器内の圧力
を監視して２．０バールを超さないようにする。精製
中、ケト酸は常にスラリーのままである。１時間後、ス
ラリーを室温まで冷却する。ケト酸を濾過単離して、乾
燥して、高純度のケト酸１４６．８ｇを得た。ローダミ
ン不純物は、紫外線吸収によって測定して、０．１％か
ら０．０３％へ減少されていた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 307/14 Ｃ０７Ｄ 307/14 (72)発明者 ジョン バリー ヘンシャル イギリス国，エム41 ９エッチエフ マン チェスター，アームストン，クウィーンズ ロード 61 (72)発明者 ジョン ウィトワース イギリス国，エム34 ５ジージー マンチ ェスター，オウデンシャウ，リヴィングト ン グローヴ ４
Claims (8)
- 【請求項１】 下記の一般式 【化１】 ［式中、R1とR2とは互いに独立的に１乃至１８個の炭素
原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、４乃至８個
の炭素原子を有するシクロアルキル、またはフェニル
（該シクロアルキルおよびフェニルは、場合によっては
ハロゲン原子および１乃至４個の炭素原子を有するアル
キルからなる群より選択された少なくとも１個の置換基
によって置換されていてもよい）、７乃至１０個の炭素
原子を有するアラールキル、２乃至２０個の炭素原子を
有するアルコキシアルキル、テトラヒドロフリルアルキ
ル、アルキルカルボキシアルキル、アルキルカルボキシ
ベンジルであるか、または、R1とR2とは隣接する窒素原
子と一緒で複素環式環を形成するか、またはR1およびR2
の一方は水素である］を有するケト酸を精製する方法に
おいて、ケト酸をアルコール溶剤でスラリー化し、この
スラリーを密封容器中において、高められた温度に、ロ
ーダミン不純物が溶解するまで保持し、そのあと冷却
し、純粋なケト酸を濾過単離することを特徴とする方
法。 - 【請求項２】 ケト酸に対する溶剤の比が０．１乃至
５．０である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ケト酸に対する溶剤の比が０．４乃至
０．９である請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 温度が、溶剤の沸騰温度までである前記
請求項のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 溶剤がアルコール、アルコールと水との
混合物、またはアルコールと炭化水素溶剤との混合物で
ある前記請求項のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 アルコールがメタノール、エタノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノールまたはペンタノール
である前記請求項のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 ケト酸が２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ンまたは２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２’−カルボキシベンゾフェノンである前記請求項の
いずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】 実質的に実施例のいずれかを参照して明
細書に記載された請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9700375.0 | 1997-01-09 | ||
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