JP2646907B2 - ６−アミノ−７−フルオロ−２ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４ｈ）−オンの製造法 - Google Patents
６−アミノ−７−フルオロ−２ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４ｈ）−オンの製造法Info
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- JP2646907B2 JP2646907B2 JP3253527A JP25352791A JP2646907B2 JP 2646907 B2 JP2646907 B2 JP 2646907B2 JP 3253527 A JP3253527 A JP 3253527A JP 25352791 A JP25352791 A JP 25352791A JP 2646907 B2 JP2646907 B2 JP 2646907B2
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- fluoro
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- benzoxazin
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、農薬、医薬等の中間体
として有用な６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンの製造法に関す
る。
として有用な６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンの製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、殺草活性を有する農薬として
２−（７−フルオロー４−プロパルギルー２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンー６−イル）−
４，５，６，７−テトラヒドロイソインドール−１，３
−ジオン等のテトラヒドロフタルイミド誘導体が知られ
ており（特開昭６１−７６４８６号公報）、６−アミノ
ー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３
（４Ｈ）−オンがその製造中間体であることも公知であ
る（特開昭６２−２１２３７５号公報）。しかしなが
ら、６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズ
オキサジンー３（４Ｈ）−オンを工業的規模で製造する
には公知の製造条件、操作法は十分に満足し得るものと
は言い難い。 すなわち、公知の方法に従い一般式 化
１ （式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で示されるフル
オロジニトロベンゼン誘導体と接触還元触媒の存在する
溶液に水素ガスを供給すると、反応が急激に進行し反応
の制御が容易ではなく、また、生成する６−アミノー７
−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３（４
Ｈ）−オンの品質が安定しないという問題点が明らかと
なってきた。
２−（７−フルオロー４−プロパルギルー２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンー６−イル）−
４，５，６，７−テトラヒドロイソインドール−１，３
−ジオン等のテトラヒドロフタルイミド誘導体が知られ
ており（特開昭６１−７６４８６号公報）、６−アミノ
ー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３
（４Ｈ）−オンがその製造中間体であることも公知であ
る（特開昭６２−２１２３７５号公報）。しかしなが
ら、６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズ
オキサジンー３（４Ｈ）−オンを工業的規模で製造する
には公知の製造条件、操作法は十分に満足し得るものと
は言い難い。 すなわち、公知の方法に従い一般式 化
１ （式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で示されるフル
オロジニトロベンゼン誘導体と接触還元触媒の存在する
溶液に水素ガスを供給すると、反応が急激に進行し反応
の制御が容易ではなく、また、生成する６−アミノー７
−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３（４
Ｈ）−オンの品質が安定しないという問題点が明らかと
なってきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、６−
アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジ
ンー３（４Ｈ）−オンを工業的に有利に製造するための
製造法を提供することにある。
アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジ
ンー３（４Ｈ）−オンを工業的に有利に製造するための
製造法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、種々検討の結果、本発明に至った。すな
わち本発明は、接触還元触媒と酸触媒の存在する溶液中
に、水素ガスの供給を行いつつ、一般式 化１で示され
るフルオロジニトロベンゼン誘導体を加えることにより
６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキ
サジンー３（４Ｈ）−オンを得る製造法を提供するもの
である。
解決するため、種々検討の結果、本発明に至った。すな
わち本発明は、接触還元触媒と酸触媒の存在する溶液中
に、水素ガスの供給を行いつつ、一般式 化１で示され
るフルオロジニトロベンゼン誘導体を加えることにより
６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキ
サジンー３（４Ｈ）−オンを得る製造法を提供するもの
である。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の製造法は、通常、反応容器に接触還元触媒、酸触
媒および溶媒を仕込み、水素ガスの供給下にフルオロジ
ニトロベンゼン誘導体（化１）を、必要ならば溶媒に溶
解した状態で加えることにより行なわれる。本発明で用
いる接触還元触媒としては二酸化白金、パラジウム炭
素、ラネーニッケルなどが挙げられ、その使用量はフル
オロジニトロベンゼン誘導体（化１）に対して触媒量か
ら５０重量％、通常０．１〜１０重量％である。
発明の製造法は、通常、反応容器に接触還元触媒、酸触
媒および溶媒を仕込み、水素ガスの供給下にフルオロジ
ニトロベンゼン誘導体（化１）を、必要ならば溶媒に溶
解した状態で加えることにより行なわれる。本発明で用
いる接触還元触媒としては二酸化白金、パラジウム炭
素、ラネーニッケルなどが挙げられ、その使用量はフル
オロジニトロベンゼン誘導体（化１）に対して触媒量か
ら５０重量％、通常０．１〜１０重量％である。
【０００６】酸触媒としては塩酸、硫酸、酢酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸等が挙げられ、その使用量はフルオロ
ジニトロベンゼン誘導体（化１）に対して触媒量から５
０重量％、通常０．１〜１０重量％である。 溶媒とし
てはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類
等の有機溶媒あるいはそれらの混合物が用いられる。
ルエンスルホン酸等が挙げられ、その使用量はフルオロ
ジニトロベンゼン誘導体（化１）に対して触媒量から５
０重量％、通常０．１〜１０重量％である。 溶媒とし
てはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類
等の有機溶媒あるいはそれらの混合物が用いられる。
【０００７】水素ガスの供給は常圧あるいは加圧下で行
われ、通常、常圧から３０気圧程度である。 反応温度
は室温から２００℃の範囲で、通常、３０〜１３０℃で
ある。フルオロジニトロベンゼン誘導体（化１）を加え
る速度を調整することにより反応温度を制御することも
容易である。反応時間は、通常、0.5 〜２０時間である
が、反応の規模等によりこれを超えても差し支えない。
われ、通常、常圧から３０気圧程度である。 反応温度
は室温から２００℃の範囲で、通常、３０〜１３０℃で
ある。フルオロジニトロベンゼン誘導体（化１）を加え
る速度を調整することにより反応温度を制御することも
容易である。反応時間は、通常、0.5 〜２０時間である
が、反応の規模等によりこれを超えても差し支えない。
【０００８】６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンは、使用する有
機溶媒の種類、組成によっては溶解度が小さいため、反
応終了時に結晶として反応系内に析出することがある。
この場合、例えば生成する結晶を濾過することにより６
−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサ
ジンー３（４Ｈ）−オンを接触還元触媒との混合物とし
て得ることができる。得られた混合物は、そのまま例え
ば、前記テトラヒドロフタルイミド誘導体を得る反応に
用いることができる。あるいは生成した６−アミノー７
−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３（４
Ｈ）−オンは、溶媒で十分に溶解し、接触還元触媒を濾
過分離することにより単離することもできる。
−ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンは、使用する有
機溶媒の種類、組成によっては溶解度が小さいため、反
応終了時に結晶として反応系内に析出することがある。
この場合、例えば生成する結晶を濾過することにより６
−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサ
ジンー３（４Ｈ）−オンを接触還元触媒との混合物とし
て得ることができる。得られた混合物は、そのまま例え
ば、前記テトラヒドロフタルイミド誘導体を得る反応に
用いることができる。あるいは生成した６−アミノー７
−フルオロー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジンー３（４
Ｈ）−オンは、溶媒で十分に溶解し、接触還元触媒を濾
過分離することにより単離することもできる。
【０００９】
【発明の効果】本発明によれば、農薬等の中間体として
有用な６−アミノー７−フルオロー２−Ｈ−１，４−ベ
ンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンを高純度、高収率か
つ簡便な操作で得ることができ、工業的に優れた方法で
ある。
有用な６−アミノー７−フルオロー２−Ｈ−１，４−ベ
ンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンを高純度、高収率か
つ簡便な操作で得ることができ、工業的に優れた方法で
ある。
【００１０】
【実施例】以下実施例および比較例を挙げて本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。
らに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。
【００１１】実施例１ ２００ｍｌのオートクレーブにトルエン２３ｇ、メタノ
ール２ｇ、酢酸０．２ｇおよび５％パラジウム炭素０．
３ｇを仕込む。水素ガスで釜内を置換した後、水素ガス
を１０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で釜内に供給しつつ、５−フ
ルオロ−２，４−ジニトロフェノキシ酢酸ブチル２０ｇ
のトルエン溶液１００ｇを内温６０〜７０℃に保って約
３時間かけて加えた。水素ガスの吸収が停止したのを確
認後、３０〜４０℃で反応物を濾過し６−アミノ−７−
フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４
Ｈ）−オンとパラジウム炭素との固体混合物１２ｇを得
た。この混合物にメタノール４００ｇを加え目的物を加
熱溶解後、濾過し、濾液を濃縮することにより６−アミ
ノ−７−フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−
３（４Ｈ）−オンが、１１ｇ得られた。収率９８％、純
度９８％（ＧＣ−ＩＳ法）。
ール２ｇ、酢酸０．２ｇおよび５％パラジウム炭素０．
３ｇを仕込む。水素ガスで釜内を置換した後、水素ガス
を１０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で釜内に供給しつつ、５−フ
ルオロ−２，４−ジニトロフェノキシ酢酸ブチル２０ｇ
のトルエン溶液１００ｇを内温６０〜７０℃に保って約
３時間かけて加えた。水素ガスの吸収が停止したのを確
認後、３０〜４０℃で反応物を濾過し６−アミノ−７−
フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４
Ｈ）−オンとパラジウム炭素との固体混合物１２ｇを得
た。この混合物にメタノール４００ｇを加え目的物を加
熱溶解後、濾過し、濾液を濃縮することにより６−アミ
ノ−７−フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−
３（４Ｈ）−オンが、１１ｇ得られた。収率９８％、純
度９８％（ＧＣ−ＩＳ法）。
【００１２】比較例１ １０００ｍｌのオートクレーブに５−フルオロ−２，４
−ジニトロフェノキシ酢酸ブチル１００ｇ、トルエン５
００ｇ、メタノール１０ｇおよび５％パラジウム炭素２
ｇを仕込んだ。４０℃で水素ガスを１０ｋｇ／ｃｍ2 の
圧力で釜内に導入したところ反応が急激に進行し内温が
９０℃に達した。水素ガスの吸収が停止したのを確認
後、実施例１と同様の後処理により６−アミノ−７−フ
ルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４Ｈ）
−オンが５１ｇ得られた。収率８８％、純度８５％（Ｇ
Ｃ−ＩＳ法）。
−ジニトロフェノキシ酢酸ブチル１００ｇ、トルエン５
００ｇ、メタノール１０ｇおよび５％パラジウム炭素２
ｇを仕込んだ。４０℃で水素ガスを１０ｋｇ／ｃｍ2 の
圧力で釜内に導入したところ反応が急激に進行し内温が
９０℃に達した。水素ガスの吸収が停止したのを確認
後、実施例１と同様の後処理により６−アミノ−７−フ
ルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４Ｈ）
−オンが５１ｇ得られた。収率８８％、純度８５％（Ｇ
Ｃ−ＩＳ法）。
【００１３】比較例２ 実施例１に於いて、酢酸を添加しない以外は実施例１と
同様に反応および後処理を行なったところ、６−アミノ
−７−フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３
（４Ｈ）−オンの収率は９２％で、純度は９０％であっ
た。
同様に反応および後処理を行なったところ、６−アミノ
−７−フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３
（４Ｈ）−オンの収率は９２％で、純度は９０％であっ
た。
Claims (1)
- 【請求項１】接触還元触媒と酸触媒の存在する溶液中
に、水素ガスの供給を行いつつ、一般式 化１ （式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で示されるフル
オロジニトロベンゼン誘導体を加えることを特徴とする
式 化２ で示される６−アミノー７−フルオロー２Ｈ−１，４−
ベンズオキサジンー３（４Ｈ）−オンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3253527A JP2646907B2 (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | ６−アミノ−７−フルオロ−２ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４ｈ）−オンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3253527A JP2646907B2 (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | ６−アミノ−７−フルオロ−２ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４ｈ）−オンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0597826A JPH0597826A (ja) | 1993-04-20 |
| JP2646907B2 true JP2646907B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=17252610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3253527A Expired - Lifetime JP2646907B2 (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | ６−アミノ−７−フルオロ−２ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３（４ｈ）−オンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2646907B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105837563A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-10 | 四川义结科技有限责任公司 | 丙炔氟草胺的生产方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60129126T2 (de) * | 2000-05-23 | 2008-03-13 | Syngenta Participations Ag | Verfahren zur herstellung von acylamiden durch synthesierung und acylierung von benzoxazinen |
| US7161001B2 (en) | 2000-05-23 | 2007-01-09 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Method for making acylamides by synthesizing and acylating benzoxazines |
| US9598382B2 (en) | 2014-01-29 | 2017-03-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing purified compound |
| CN104628572B (zh) * | 2015-02-11 | 2017-07-07 | 利尔化学股份有限公司 | 2‑(5‑氟‑2,4‑二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法 |
-
1991
- 1991-10-01 JP JP3253527A patent/JP2646907B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105837563A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-10 | 四川义结科技有限责任公司 | 丙炔氟草胺的生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0597826A (ja) | 1993-04-20 |
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Legal Events
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