JP3205648B2 - ２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの製造法 - Google Patents
２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの製造法Info
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Description
【０００１】本発明は公知物質である２−クロロ−５−
アミノメチルピリジンの新規製造法に関する。
アミノメチルピリジンの新規製造法に関する。
【０００２】殺虫剤製造の中間体である２−クロロ−５
−アミノメチルピリジンは、２−クロロ−５−シアノピ
リジンを水および適宜有機溶媒を含む媒質中においてラ
ネー・ニッケルおよびアンモニアを存在させ、温度０〜
６０℃において水素と反応させることにより得られるこ
とは公知である（ドイツ特許公開明細書第３７２６９９
３号参照）。
−アミノメチルピリジンは、２−クロロ−５−シアノピ
リジンを水および適宜有機溶媒を含む媒質中においてラ
ネー・ニッケルおよびアンモニアを存在させ、温度０〜
６０℃において水素と反応させることにより得られるこ
とは公知である（ドイツ特許公開明細書第３７２６９９
３号参照）。
【０００３】しかし上記製法におけるこの生成物の収率
および品質は全体として満足すべきものではない。
および品質は全体として満足すべきものではない。
【０００４】本発明においては式（ＩＩ）
【０００５】
【化３】
【０００６】の２−クロロ−５−シアノピリジンをアン
モニアおよび無水金属触媒の存在下において水素と反応
させて式（Ｉ）
モニアおよび無水金属触媒の存在下において水素と反応
させて式（Ｉ）
【０００７】
【化４】
【０００８】の２−クロロ−５−アミノメチルピリジン
を製造する方法において、無極性、非プロトン性希釈剤
中において温度２０〜１５０℃で反応を行うことを特徴
とする方法が見出された。
を製造する方法において、無極性、非プロトン性希釈剤
中において温度２０〜１５０℃で反応を行うことを特徴
とする方法が見出された。
【０００９】本発明の接触水素化は無極性、非プロトン
性の希釈剤の存在下において行われ、即ち水または他の
プロトン性の溶媒を使用せずに行われるが、公知方法に
比べてかなり改善された収率で２−クロロ−５−アミノ
メチルピリジンが得られることは驚くべきことである。
性の希釈剤の存在下において行われ、即ち水または他の
プロトン性の溶媒を使用せずに行われるが、公知方法に
比べてかなり改善された収率で２−クロロ−５−アミノ
メチルピリジンが得られることは驚くべきことである。
【００１０】本発明方法の反応過程は下記反応式で示さ
れる。
れる。
【００１１】
【化５】
【００１２】原料として使用する式（ＩＩ）の２−クロ
ロ−５−シアノピリジンは公知である［ジャーナル・オ
ヴ・ザ・ケミカル・ソサイアティー（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．）（ロンドン）誌１９４８年、１９３９〜１９４
５頁参照］。
ロ−５−シアノピリジンは公知である［ジャーナル・オ
ヴ・ザ・ケミカル・ソサイアティー（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．）（ロンドン）誌１９４８年、１９３９〜１９４
５頁参照］。
【００１３】本発明方法は金属触媒の存在下において行
われる。ラネー触媒、例えばラネー・ニッケルまたはラ
ネー・コバルトが好適に使用される。本発明方法の金属
触媒としてはラネー・コバルトが特に好適である。
われる。ラネー触媒、例えばラネー・ニッケルまたはラ
ネー・コバルトが好適に使用される。本発明方法の金属
触媒としてはラネー・コバルトが特に好適である。
【００１４】本発明方法は無極性、非プロトン性の希釈
剤の存在下において行われる。この点に関しこれらの希
釈剤は容易に取り去り得るプロトンを含まない有機溶媒
を意味するものとする。これらの希釈剤としては好まし
くは脂肪族および芳香族のハロゲン化されたまたはハロ
ゲン化されない炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン、
オクタン、およびこれらの分岐した異性体、さらにシク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン、およびｏ−ジクロロベ
ンゼンが含まれる。芳香族の炭化水素が特に好適であ
る。特にトルエンおよびキシレン、並びにその混合物を
挙げることができる。
剤の存在下において行われる。この点に関しこれらの希
釈剤は容易に取り去り得るプロトンを含まない有機溶媒
を意味するものとする。これらの希釈剤としては好まし
くは脂肪族および芳香族のハロゲン化されたまたはハロ
ゲン化されない炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン、
オクタン、およびこれらの分岐した異性体、さらにシク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン、およびｏ−ジクロロベ
ンゼンが含まれる。芳香族の炭化水素が特に好適であ
る。特にトルエンおよびキシレン、並びにその混合物を
挙げることができる。
【００１５】本発明方法の反応温度は比較的広い範囲で
変えることができる。本発明方法は一般に２０〜１５０
℃、好ましくは５０〜１２０℃、特に好ましくは８０〜
１１０℃で行われる。
変えることができる。本発明方法は一般に２０〜１５０
℃、好ましくは５０〜１２０℃、特に好ましくは８０〜
１１０℃で行われる。
【００１６】同様に本発明方法における圧力も比較的広
い範囲で変えることができる。本発明方法は一般に１〜
２００バール、好ましくは２０〜１５０バール、特に好
ましくは５０〜１２０バールの圧力下で行われる。
い範囲で変えることができる。本発明方法は一般に１〜
２００バール、好ましくは２０〜１５０バール、特に好
ましくは５０〜１２０バールの圧力下で行われる。
【００１７】本発明方法を実施する場合、式（ＩＩ）の
２−クロロ−５−シアノピリジン１モルに対し一般に２
０〜２００ｍｌ、好ましくは５０〜１５０ｍｌの液体ア
ンモニア、および５〜５０ｇ、好ましくは１０〜３０ｇ
の金属触媒を使用する。本発明は通常の水素化法により
行うことができる。
２−クロロ−５−シアノピリジン１モルに対し一般に２
０〜２００ｍｌ、好ましくは５０〜１５０ｍｌの液体ア
ンモニア、および５〜５０ｇ、好ましくは１０〜３０ｇ
の金属触媒を使用する。本発明は通常の水素化法により
行うことができる。
【００１８】本発明方法の好適具体化例においては、２
−クロロ−５−シアノピリジン、不活性希釈剤、金属触
媒およびアンモニアをオートクレーブ中で混合し、オー
トクレーブを閉じ、水素を加えて高い内圧をつくる。次
いでオートクレーブの内容物を反応が完結するまで高
温、高圧で撹拌する。
−クロロ−５−シアノピリジン、不活性希釈剤、金属触
媒およびアンモニアをオートクレーブ中で混合し、オー
トクレーブを閉じ、水素を加えて高い内圧をつくる。次
いでオートクレーブの内容物を反応が完結するまで高
温、高圧で撹拌する。
【００１９】回収は通常の方法で行うことができる。好
ましくは反応混合物を吸引濾過して触媒と分離し、得ら
れた濾液から水流ポンプの真空下で注意して蒸溜する。
ましくは反応混合物を吸引濾過して触媒と分離し、得ら
れた濾液から水流ポンプの真空下で注意して蒸溜する。
【００２０】得られた粗製物は減圧蒸溜で精製すること
ができる。
ができる。
【００２１】本発明方法で得られる式（Ｉ）の２−クロ
ロ−５−アミノメチルピリジンは血圧降下剤（米国特許
第４４９９０９７号）または殺虫剤（ヨーロッパ特許Ａ
４２５０３０号）製造の中間体として使用することがで
きる。
ロ−５−アミノメチルピリジンは血圧降下剤（米国特許
第４４９９０９７号）または殺虫剤（ヨーロッパ特許Ａ
４２５０３０号）製造の中間体として使用することがで
きる。
【００２２】
実施例 １
【００２３】
【化６】
【００２４】１４０ｇ（１．０モル）の２−クロロ−５
−シアノピリジン、７００ｍｌの乾燥トルエン、２５ｇ
の乾燥ラネー・コバルトおよび１００ｍｌの液体アンモ
ニアをオートクレーブ中で混合し、次いで閉じたオート
クレーブ中に水素を内圧が７０バールになるまで計量し
て導入する。次いで閉じたオートクレーブ中で反応混合
物を１００℃に加熱し、この温度で８時間撹拌する（内
圧は約１００バール）。室温でオートクレーブを開き、
反応混合物を吸引濾過し、フィルター・ケーキ（触媒）
をトルエンで洗滌し、水流ポンプの真空下で瀘液から希
釈剤を注意して蒸溜する。
−シアノピリジン、７００ｍｌの乾燥トルエン、２５ｇ
の乾燥ラネー・コバルトおよび１００ｍｌの液体アンモ
ニアをオートクレーブ中で混合し、次いで閉じたオート
クレーブ中に水素を内圧が７０バールになるまで計量し
て導入する。次いで閉じたオートクレーブ中で反応混合
物を１００℃に加熱し、この温度で８時間撹拌する（内
圧は約１００バール）。室温でオートクレーブを開き、
反応混合物を吸引濾過し、フィルター・ケーキ（触媒）
をトルエンで洗滌し、水流ポンプの真空下で瀘液から希
釈剤を注意して蒸溜する。
【００２５】組成物１３０ｇが得られた。これはガスク
ロマトグラフ分析によれば９１％の２−クロロ−５−ア
ミノメチルピリジンを含んでいた。この場合の収率は理
論値の８３％である。
ロマトグラフ分析によれば９１％の２−クロロ−５−ア
ミノメチルピリジンを含んでいた。この場合の収率は理
論値の８３％である。
【００２６】実施例 ２
【００２７】
【化７】
【００２８】実施例１と同様にして実施例２を行った
が、ラネー・コバルト触媒の代わりに同量のラネー・ニ
ッケルを用いた。
が、ラネー・コバルト触媒の代わりに同量のラネー・ニ
ッケルを用いた。
【００２９】収率：理論値の７９％。
【００３０】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．式（ＩＩ）
る。 １．式（ＩＩ）
【００３１】
【化８】
【００３２】の２−クロロ−５−シアノピリジンをアン
モニアおよび無水金属触媒の存在下において水素と反応
させて式（Ｉ）
モニアおよび無水金属触媒の存在下において水素と反応
させて式（Ｉ）
【００３３】
【化９】
【００３４】の２−クロロ−５−アミノメチルピリジン
を製造する方法において、無極性、非プロトン性希釈剤
中において温度２０〜１５０℃で反応を行う方法。
を製造する方法において、無極性、非プロトン性希釈剤
中において温度２０〜１５０℃で反応を行う方法。
【００３５】２．希釈剤として脂肪族または芳香族の炭
化水素を用いる上記第１項記載の方法。
化水素を用いる上記第１項記載の方法。
【００３６】３．希釈剤としてトルエンまたはキシレン
を使用する上記第１項記載の方法。
を使用する上記第１項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 213/61 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 式（ＩＩ） 【化１】 の２−クロロ−５−シアノピリジンをアンモニアおよび
無水金属触媒の存在下において水素と反応させて式
（Ｉ） 【化２】 の２−クロロ−５−アミノメチルピリジンを製造する方
法において、無極性、非プロトン性希釈剤中において温
度２０〜１５０℃で反応を行うことを特徴とする方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4222152A DE4222152A1 (de) | 1992-07-06 | 1992-07-06 | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-aminomethyl-pyridin |
| DE4222152.8 | 1992-07-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0673007A JPH0673007A (ja) | 1994-03-15 |
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Family
ID=6462584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18342993A Expired - Fee Related JP3205648B2 (ja) | 1992-07-06 | 1993-06-30 | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの製造法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| DE (2) | DE4222152A1 (ja) |
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| MX (1) | MX9303805A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US6239280B1 (en) | 1999-06-30 | 2001-05-29 | Merck & Co., Inc. | Process for synthesizing biaryl inhibitors of farnesyl-protein transferase |
| TWI287538B (en) | 2000-08-25 | 2007-10-01 | Aventis Cropscience Sa | Process for the preparation of 2-aminomethylpyridine derivatives and for the preparation of 2-pyridylmethylbenzamide derivatives |
| US6873915B2 (en) * | 2001-08-24 | 2005-03-29 | Surromed, Inc. | Peak selection in multidimensional data |
| CN110291069A (zh) * | 2016-12-21 | 2019-09-27 | 拜耳农作物科学股份公司 | 腈的催化氢化 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS5542989B2 (ja) * | 1972-06-30 | 1980-11-04 | ||
| JPS5422354A (en) * | 1977-07-21 | 1979-02-20 | Sagami Chem Res Center | 2-chloro-2-cyano-7-aklylbicyclo-(2.2.1)heptane and its preparation |
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| JPH06749B2 (ja) * | 1985-04-30 | 1994-01-05 | 広栄化学工業株式会社 | アミノメチルピリジンの製造法 |
| DE3726993A1 (de) * | 1987-08-13 | 1989-02-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-aminomethylpyridin |
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| GB2240051B (en) * | 1990-01-18 | 1993-04-14 | Pall Corp | Cylindrical filters and their manufacture |
| JP3031727B2 (ja) * | 1991-02-04 | 2000-04-10 | 広栄化学工業株式会社 | α位に塩素原子を有するアミノメチルピリジン類の製造方法 |
-
1992
- 1992-07-06 DE DE4222152A patent/DE4222152A1/de not_active Withdrawn
-
1993
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- 1993-06-23 AT AT93110008T patent/ATE190306T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-06-23 DE DE59309966T patent/DE59309966D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-23 EP EP93110008A patent/EP0579970B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-24 MX MX9303805A patent/MX9303805A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-06-30 JP JP18342993A patent/JP3205648B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-30 IL IL106192A patent/IL106192A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-07-01 US US08/086,603 patent/US5453506A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-02 KR KR1019930012396A patent/KR100282477B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-07-05 HU HU9301951A patent/HU213624B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-07-06 CN CN93107968A patent/CN1036585C/zh not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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| IL106192A (en) | 1997-09-30 |
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| MX9303805A (es) | 1994-02-28 |
| CN1085213A (zh) | 1994-04-13 |
| ATE190306T1 (de) | 2000-03-15 |
| US5453506A (en) | 1995-09-26 |
| CN1036585C (zh) | 1997-12-03 |
| TW321637B (ja) | 1997-12-01 |
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| HUT64519A (en) | 1994-01-28 |
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| KR100282477B1 (ko) | 2001-02-15 |
| DE59309966D1 (de) | 2000-04-13 |
| HU213624B (en) | 1997-08-28 |
| EP0579970A2 (de) | 1994-01-26 |
| KR940002224A (ko) | 1994-02-16 |
| DE4222152A1 (de) | 1994-01-13 |
| EP0579970B1 (de) | 2000-03-08 |
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