JP3021109B2 - アミノ化合物の製法 - Google Patents
アミノ化合物の製法Info
- Publication number
- JP3021109B2 JP3021109B2 JP3210527A JP21052791A JP3021109B2 JP 3021109 B2 JP3021109 B2 JP 3021109B2 JP 3210527 A JP3210527 A JP 3210527A JP 21052791 A JP21052791 A JP 21052791A JP 3021109 B2 JP3021109 B2 JP 3021109B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- amino
- azaspiro
- benzyl
- heptane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、抗菌性化合物の製造中
間体の製法に関する。
間体の製法に関する。
【０００２】
【従来技術】（Ｓ）−７−アミノ−５−アザスピロ
［２．４］ヘプタンを置換基として有するフルオロキノ
リン化合物は優れた抗菌性物質として有用である（例え
ば特開平２−２３１４７５号公報参照）。
［２．４］ヘプタンを置換基として有するフルオロキノ
リン化合物は優れた抗菌性物質として有用である（例え
ば特開平２−２３１４７５号公報参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本出願人は、先に５−
（置換または非置換）−７−ヒドロキシイミノ−５−ア
ザスピロ［２．４］ヘプタンまたはその４−オキソ体の
ヒドロキシイミノ基をアミノ基に変換後光学分割し、必
要ならばさらにその４−オキソ基を還元して、（Ｓ）−
７−アミノ−５−置換または非置換）−５−アザスピロ
［２．４］ヘプタンまたはその４−オキソ体を製造する
方法を開発し先の特許出願にも開示した（特願平２−２
７４１９５号参照）。
（置換または非置換）−７−ヒドロキシイミノ−５−ア
ザスピロ［２．４］ヘプタンまたはその４−オキソ体の
ヒドロキシイミノ基をアミノ基に変換後光学分割し、必
要ならばさらにその４−オキソ基を還元して、（Ｓ）−
７−アミノ−５−置換または非置換）−５−アザスピロ
［２．４］ヘプタンまたはその４−オキソ体を製造する
方法を開発し先の特許出願にも開示した（特願平２−２
７４１９５号参照）。
【０００４】光学分割で得られる一方のＲ体、即ち、
（Ｒ）−７−アミノ−５−（置換または非置換−５−ア
ザスピロ［２．４］ヘプタンまたはその４−オキソ体が
不要となるのでは工業的な製法としてはコストの点から
問題があった。
（Ｒ）−７−アミノ−５−（置換または非置換−５−ア
ザスピロ［２．４］ヘプタンまたはその４−オキソ体が
不要となるのでは工業的な製法としてはコストの点から
問題があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、種々検討の
結果、新規物質の（Ｒ）−７−アミノ−５−（置換また
は非置換）−５−アザスピロ［２．４］ヘプタンをラセ
ミ化する方法を見出し、同様に（Ｒ）−８−アミノ−６
−アザスピロ［３．４］オクタン等も処理できることを
見出して本発明を完成した。
結果、新規物質の（Ｒ）−７−アミノ−５−（置換また
は非置換）−５−アザスピロ［２．４］ヘプタンをラセ
ミ化する方法を見出し、同様に（Ｒ）−８−アミノ−６
−アザスピロ［３．４］オクタン等も処理できることを
見出して本発明を完成した。
【０００６】
【発明の構成】本発明は、一般式Ｉ （式中、Ｑは−ＣＨ２−または−ＣＯ−を意味し、Ｒ１
およびＲ２はそれぞれ炭素数１乃至５のアルキル基を意
味するか、両者で炭素数２乃至５のアルキレン鎖を形成
する。Ｒ３はフェニル基上にニトロ、アルコキシもしく
はハロゲンが置換することもあるフェニルアルキル基、
トリチル基、ベンズヒドリル基をまたは低級アルキル基
を意味する。）で表わされる化合物を、水素の存在下触
媒と処理して異性化させて一般式ＩＩ （式中、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記に同じ。）で
表わされる化合物を製造する方法に関する。一般式ＩＩ
で表わされる化合物は置換基Ｒ３に不斉炭素原子が無
く、かつＲ１とＲ２が同じもしくは両者でアルキレンを
形成している場合にはラセミ体であり、置換基Ｒ３に不
斉炭素原子があればジアステレオマーとなる。
およびＲ２はそれぞれ炭素数１乃至５のアルキル基を意
味するか、両者で炭素数２乃至５のアルキレン鎖を形成
する。Ｒ３はフェニル基上にニトロ、アルコキシもしく
はハロゲンが置換することもあるフェニルアルキル基、
トリチル基、ベンズヒドリル基をまたは低級アルキル基
を意味する。）で表わされる化合物を、水素の存在下触
媒と処理して異性化させて一般式ＩＩ （式中、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記に同じ。）で
表わされる化合物を製造する方法に関する。一般式ＩＩ
で表わされる化合物は置換基Ｒ３に不斉炭素原子が無
く、かつＲ１とＲ２が同じもしくは両者でアルキレンを
形成している場合にはラセミ体であり、置換基Ｒ３に不
斉炭素原子があればジアステレオマーとなる。
【０００７】一般式Ｉの化合物および一般式ＩＩの化合
物のＮ原子上の置換基Ｒ３としては、ベンジル基が最も
適当であるが、その他にも、低級アルキル基、トリチル
基およびベンズヒドリル基を例示することができる。ニ
トロ、メトキシやエトキシのようなアルコキシもしくは
ハロゲンが置換したベンジル基も適当であり、さらに、
不斉炭素原子を有することもあるフェニルアルキル基、
例えば、（Ｒ）−α−フェニルエチル基、（Ｓ）−α−
フェニルエチル基またはラセミ体のα−フェニルエチル
基を挙げることもできる。この反応は、水素加圧下で触
媒、特にラネーコバルト、ラネーニッケル等のラネー触
媒、の存在下行うのが適当である。
物のＮ原子上の置換基Ｒ３としては、ベンジル基が最も
適当であるが、その他にも、低級アルキル基、トリチル
基およびベンズヒドリル基を例示することができる。ニ
トロ、メトキシやエトキシのようなアルコキシもしくは
ハロゲンが置換したベンジル基も適当であり、さらに、
不斉炭素原子を有することもあるフェニルアルキル基、
例えば、（Ｒ）−α−フェニルエチル基、（Ｓ）−α−
フェニルエチル基またはラセミ体のα−フェニルエチル
基を挙げることもできる。この反応は、水素加圧下で触
媒、特にラネーコバルト、ラネーニッケル等のラネー触
媒、の存在下行うのが適当である。
【０００８】反応には溶媒を用いるのが好ましく、例え
ば、次に示すものおよびそれらの混合溶媒を使用するこ
とができる。 エーテル系：ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、 アルコール系：メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール（ＩＰＡ）、ｔ−ブタノール等 ハロゲン化炭化水素系：クロロホルム、メチレンクロリ
ド、エチレンクロリド等 アミド系：ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチル
アセトアミド（ＤＭＡＣ） その他：液体アンモニア、アンモニア水溶液、水、アセ
トン、アセトニトリル、酢酸、酢酸エステル類等 反応は、常温から２００℃、好ましくは１００乃至２０
０℃程度で行うのが、また、１気圧から３００気圧の水
素圧で行なうのが一般的である。
ば、次に示すものおよびそれらの混合溶媒を使用するこ
とができる。 エーテル系：ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、 アルコール系：メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール（ＩＰＡ）、ｔ−ブタノール等 ハロゲン化炭化水素系：クロロホルム、メチレンクロリ
ド、エチレンクロリド等 アミド系：ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチル
アセトアミド（ＤＭＡＣ） その他：液体アンモニア、アンモニア水溶液、水、アセ
トン、アセトニトリル、酢酸、酢酸エステル類等 反応は、常温から２００℃、好ましくは１００乃至２０
０℃程度で行うのが、また、１気圧から３００気圧の水
素圧で行なうのが一般的である。
【０００９】
【実施例１】７−アミノ−５−ベンジル−５−アザスピ
ロ［２．４］ヘプタン（ラセミ） （Ｒ）−７−アミノ−５−ベンジル−５−アザスピロ
［２．４］ヘプタン（９８．２％ｅｅ）２．０２ｇ、ラ
ネーコバルト４ｍｌおよびＴＨＦ２２ｍｌを１００ｍｌ
のオートクレーブにいれ、加温および水素加圧下２４時
間攪拌した（１７０℃、１００気圧）。放冷し、触媒を
瀘去後、濾液のＴＨＦを留去し、クロロホルム２０ｍｌ
を加えた。硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮して標題化合物
の黄色油状物を１．７３ｇ得た。この物はＨＰＬＣによ
ってラセミ体であることが確認された。
ロ［２．４］ヘプタン（ラセミ） （Ｒ）−７−アミノ−５−ベンジル−５−アザスピロ
［２．４］ヘプタン（９８．２％ｅｅ）２．０２ｇ、ラ
ネーコバルト４ｍｌおよびＴＨＦ２２ｍｌを１００ｍｌ
のオートクレーブにいれ、加温および水素加圧下２４時
間攪拌した（１７０℃、１００気圧）。放冷し、触媒を
瀘去後、濾液のＴＨＦを留去し、クロロホルム２０ｍｌ
を加えた。硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮して標題化合物
の黄色油状物を１．７３ｇ得た。この物はＨＰＬＣによ
ってラセミ体であることが確認された。
【００１０】ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：０．２６〜０．
９６（４Ｈ，ｍ）、２．２０〜３．１６（５Ｈ，ｍ）
３．６１（２Ｈ，ｓ）、７．３３（５Ｈ，ｂｓ）
９６（４Ｈ，ｍ）、２．２０〜３．１６（５Ｈ，ｍ）
３．６１（２Ｈ，ｓ）、７．３３（５Ｈ，ｂｓ）
【００１１】
【実施例２】７−アミノ−５−ベンジル−４−オキソ−
５−アザスピロ［２．４］ヘプタン（ラセミ） （Ｒ）−７−アミノ−５−ベンジル−４−オキソ−５−
アザスピロ［２．４］ヘプタン（９８．６％ｅｅ）１．
３９ｇ、ラネーコバルト３ｍｌおよびＴＨＦ２２ｍｌを
１００ｍｌのオートクレーブに入れ、加温および水素加
圧下２４時間攪拌した（１６２℃、１００気圧）。放冷
し、触媒を濾去後、濾液のＴＨＦを留去し、クロロホル
ム２０ｍｌを加えた。硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮して
標題化合物の無色油状物を１．３１ｇ得た。この物はＨ
ＰＬＣによってラセミ体であることが確認された。
５−アザスピロ［２．４］ヘプタン（ラセミ） （Ｒ）−７−アミノ−５−ベンジル−４−オキソ−５−
アザスピロ［２．４］ヘプタン（９８．６％ｅｅ）１．
３９ｇ、ラネーコバルト３ｍｌおよびＴＨＦ２２ｍｌを
１００ｍｌのオートクレーブに入れ、加温および水素加
圧下２４時間攪拌した（１６２℃、１００気圧）。放冷
し、触媒を濾去後、濾液のＴＨＦを留去し、クロロホル
ム２０ｍｌを加えた。硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮して
標題化合物の無色油状物を１．３１ｇ得た。この物はＨ
ＰＬＣによってラセミ体であることが確認された。
【００１２】ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：０．６０〜１．
３６（４Ｈ，ｍ）、１．１５（２Ｈ，ｂｓ）、２．９６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５ ａｎｄ ９Ｈｚ）、３．３
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５ ａｎｄ ７Ｈｚ）、３．
６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７ ａｎｄ ３．５Ｈｚ）、
４．５１（２Ｈ，ｓ）、７．１８〜７．５２（５Ｈ，
ｍ）
３６（４Ｈ，ｍ）、１．１５（２Ｈ，ｂｓ）、２．９６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５ ａｎｄ ９Ｈｚ）、３．３
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５ ａｎｄ ７Ｈｚ）、３．
６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７ ａｎｄ ３．５Ｈｚ）、
４．５１（２Ｈ，ｓ）、７．１８〜７．５２（５Ｈ，
ｍ）
【００１３】
【実施例３】実施例１の（Ｒ）−７−アミノ−５−ベン
ジル−５−アザスピロ［２．４］ヘプタンに代えて
（Ｒ）−８−アミノ−６−ベンジル−６−アザスピロ
［３．４］オクタンを用いて８−アミノ−６−ベンジル
−６−アザスピロ［３．４］オクタン（ラセミ）を得る
ジル−５−アザスピロ［２．４］ヘプタンに代えて
（Ｒ）−８−アミノ−６−ベンジル−６−アザスピロ
［３．４］オクタンを用いて８−アミノ−６−ベンジル
−６−アザスピロ［３．４］オクタン（ラセミ）を得る
【００１４】
【実施例４】実施例１の（Ｒ）−７−アミノ−５−ベン
ジル−５−アザスピロ［２．４］ヘプタンに代えて
（Ｒ）−３−アミノ−１−ベンジル−４，４−ジメチル
ピロリジンを用いて３−アミノ−１−ベンジル−４，４
−ジメチルピロリジン（ラセミ）を得る。
ジル−５−アザスピロ［２．４］ヘプタンに代えて
（Ｒ）−３−アミノ−１−ベンジル−４，４−ジメチル
ピロリジンを用いて３−アミノ−１−ベンジル−４，４
−ジメチルピロリジン（ラセミ）を得る。
【００１５】
【参考例１】：（Ｒ）−７−アミノ−５−ベンジル−４
−オキソ−５−アザスピロ［２．４］ヘプタンＤ−酒石
酸塩 ７−アミノ−５−ベンジル−４−オキソ−５−アザスピ
ロ［２．４］ヘプタン（ラセミ体）２．０５ｇをエタノ
ール１１ｍｌに溶解し、室温で撹拌中にＤ−酒石酸１．
０７ｇをエタノール３５ｍｌに溶解して加え、同温で２
時間撹拌後、析出晶を濾取、乾燥して無色結晶性粉末
２．０９ｇを得た。この内１．９８ｇをメタノール２９
ｍｌに加え、１時間加熱還流した。この時結晶は殆ど溶
けるが完溶しない。次いで室温で２時間放冷撹拌した。
析出晶を濾取し、少量のメタノールとエーテルで洗い乾
燥して標題化合物０．５７ｇを得た。 得た化合物は元
素分析の結果（Ｒ）−７−アミノ−５−ベンジル−４−
オキソ−５−アザスピロ［２．４］ヘプタン二分子とＤ
−酒石酸一分子の割合で塩を形成していることが推定さ
れた。無色結晶性粉末 分解点 ２０９〜２１７℃ ［α］Ｄ＋８９．６°（ｃ＝１．１１６，水）
−オキソ−５−アザスピロ［２．４］ヘプタンＤ−酒石
酸塩 ７−アミノ−５−ベンジル−４−オキソ−５−アザスピ
ロ［２．４］ヘプタン（ラセミ体）２．０５ｇをエタノ
ール１１ｍｌに溶解し、室温で撹拌中にＤ−酒石酸１．
０７ｇをエタノール３５ｍｌに溶解して加え、同温で２
時間撹拌後、析出晶を濾取、乾燥して無色結晶性粉末
２．０９ｇを得た。この内１．９８ｇをメタノール２９
ｍｌに加え、１時間加熱還流した。この時結晶は殆ど溶
けるが完溶しない。次いで室温で２時間放冷撹拌した。
析出晶を濾取し、少量のメタノールとエーテルで洗い乾
燥して標題化合物０．５７ｇを得た。 得た化合物は元
素分析の結果（Ｒ）−７−アミノ−５−ベンジル−４−
オキソ−５−アザスピロ［２．４］ヘプタン二分子とＤ
−酒石酸一分子の割合で塩を形成していることが推定さ
れた。無色結晶性粉末 分解点 ２０９〜２１７℃ ［α］Ｄ＋８９．６°（ｃ＝１．１１６，水）
【００１６】
【参考例２】（Ｒ）−７−アミノ−５−ベンジル−４−
オキソ−５−アザスピロ［２．４］ヘプタン 参考例１で得た（Ｒ）−７−アミノ−５−ベンジル−４
−オキソ−５−アザスピロ［２．４］ヘプタンＤ−酒石
酸塩３７９ｍｇを１０％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍ
ｌに加え、クロロホルムで３回抽出した。クロロホルム
層を１５％食塩水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥後留去
して標題化合物２９７ｍｇ（定量的）を得た。油状化合
物 光学純度９８．６％ｅ．ｅ．
オキソ−５−アザスピロ［２．４］ヘプタン 参考例１で得た（Ｒ）−７−アミノ−５−ベンジル−４
−オキソ−５−アザスピロ［２．４］ヘプタンＤ−酒石
酸塩３７９ｍｇを１０％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍ
ｌに加え、クロロホルムで３回抽出した。クロロホルム
層を１５％食塩水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥後留去
して標題化合物２９７ｍｇ（定量的）を得た。油状化合
物 光学純度９８．６％ｅ．ｅ．
【００１７】
【参考例３】（Ｒ）−７−アミノ−５−ベンジル−５−
アザスピロ［２．４］ヘプタン 参考例２で得た（Ｒ）−７−アミノ−５−ベンジル−４
−オキソ−５−アザスピロ［２．４］ヘプタン２９７ｍ
ｇを無水ＴＨＦ ６ｍｌに溶解した溶液を、水素化リチ
ウムアルミニウム１７３ｍｇを無水ＴＨＦ ５ｍｌに懸
濁した液に氷冷撹拌下に滴下した。次いで室温で２時
間、加熱還流下５時間撹拌した。反応後再度氷冷し、水
０．１７ｍｌ、１５％水酸化ナトリウム０．１７ｍｌお
よび水０．５１ｍｌの順に加え、同温で３０分間撹拌し
た後析出物を濾去した。濾液よりＴＨＦを留去して得た
残渣にクロロホルムを加え、硫酸ナトリウムで乾燥後留
去して標題化合物３２４ｍｇを得た。このものの光学純
度は原料の光学純度と同等であった。
アザスピロ［２．４］ヘプタン 参考例２で得た（Ｒ）−７−アミノ−５−ベンジル−４
−オキソ−５−アザスピロ［２．４］ヘプタン２９７ｍ
ｇを無水ＴＨＦ ６ｍｌに溶解した溶液を、水素化リチ
ウムアルミニウム１７３ｍｇを無水ＴＨＦ ５ｍｌに懸
濁した液に氷冷撹拌下に滴下した。次いで室温で２時
間、加熱還流下５時間撹拌した。反応後再度氷冷し、水
０．１７ｍｌ、１５％水酸化ナトリウム０．１７ｍｌお
よび水０．５１ｍｌの順に加え、同温で３０分間撹拌し
た後析出物を濾去した。濾液よりＴＨＦを留去して得た
残渣にクロロホルムを加え、硫酸ナトリウムで乾燥後留
去して標題化合物３２４ｍｇを得た。このものの光学純
度は原料の光学純度と同等であった。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−185943（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 207/00 - 207/50 C07D 209/00 - 209/96 B01J 25/00 C07B 61/00 300 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式Ｉ （式中、Ｑは−ＣＨ２−または−ＣＯ−を意味し、Ｒ１
およびＲ２はそれぞれ炭素数１乃至５のアルキル基を意
味するか、両者で炭素数２乃至５のアルキレン鎖を形成
する。Ｒ３はフェニル基上にニトロ、アルコキシもしく
はハロゲンが置換することもあるフェニルアルキル基、
トリチル基、ベンズヒドリル基または低級アルキル基を
意味する。）で表される化合物を、水素の存在下触媒と
処理することを特徴とする一般式ＩＩ （式中、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記に同じ。）で
表される化合物の製法。 - 【請求項２】 Ｒ１およびＲ２でエチレン鎖を形成する
化合物Ｉを水素の存在下ラネーコバルトで処理して対応
する化合物ＩＩを製造する請求項１の製法 - 【請求項３】 Ｒ３がベンジル基である請求項１または
請求項２の製法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3210527A JP3021109B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | アミノ化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3210527A JP3021109B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | アミノ化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04342565A JPH04342565A (ja) | 1992-11-30 |
| JP3021109B2 true JP3021109B2 (ja) | 2000-03-15 |
Family
ID=16590843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3210527A Expired - Lifetime JP3021109B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | アミノ化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3021109B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1148047A3 (en) * | 1995-05-26 | 2004-10-06 | Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd. | Processes for preparing cyclic compounds |
| JP4904517B2 (ja) * | 2000-09-18 | 2012-03-28 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ラセミピペリジン誘導体の製造方法 |
| JP4650802B2 (ja) * | 2000-09-27 | 2011-03-16 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ラセミ含チッソ複素環誘導体の製造法 |
-
1991
- 1991-05-17 JP JP3210527A patent/JP3021109B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04342565A (ja) | 1992-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU537625A3 (ru) | Способ получени производных 1,1-диаминоэтилена | |
| JP7398436B2 (ja) | メチル６－（２，４－ジクロロフェニル）－５－［４－［（３ｓ）－１－（３－フルオロプロピル）ピロリジン－３－イル］オキシフェニル］－８，９－ジヒドロ－７ｈ－ベンゾ［７］アンヌレン－２－カルボキシレートの塩およびその製造方法 | |
| TWI491607B (zh) | ４，４’-（１-甲基-１，２-乙二基）-雙-（２，６-哌二酮）之新製法 | |
| US4895943A (en) | Preparation of 1,4-diazabicyclo(3.2.2)nonane | |
| JP3639449B2 (ja) | ３−アミノ−ピロリジン誘導体の製造方法 | |
| JP3021109B2 (ja) | アミノ化合物の製法 | |
| JP5017101B2 (ja) | 不斉四置換炭素原子含有化合物の製法 | |
| JP3205648B2 (ja) | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの製造法 | |
| SK15572000A3 (sk) | Spôsob prípravy enantiomérne čistého n-metyl-n-[(1s)-1-fenyl-2- -((3s)-s-hydroxypyrolidin-1-yl)etyl]-2,2-difenylacetamidu | |
| RU2069659C1 (ru) | Способ восстановления карбонилсодержащего производного акридина или его фармацевтически приемлемой кислотно-аддитивной соли | |
| JP3366723B2 (ja) | 脱保護法 | |
| DE69331792T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Oxopyrrolidinylacetamid-Derivaten | |
| US6127400A (en) | Salts of diamine pyrrolidine | |
| JP3045574B2 (ja) | アミノ化合物の製造法 | |
| AU637109B2 (en) | Improved synthesis of beta-lactams using a metal compound | |
| JP4057088B2 (ja) | ピロリジン誘導体の製造方法 | |
| JPH0220638B2 (ja) | ||
| DE19612828C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Naphthonitrilderivaten und deren Verwendung zur Herstellung von Faktor-Xa-Inhibitoren | |
| DE69333903T2 (de) | Optisch aktive 1-Phenylpyrrolidonderivate | |
| JP4004082B2 (ja) | 環状ニトログアニジン誘導体の製造法 | |
| KR100209298B1 (ko) | 새로운 아민고리 화합물 | |
| JPH07233146A (ja) | ラセミ化法 | |
| JP2964420B2 (ja) | アザスピロヘプタン誘導体の塩 | |
| WO2023100110A1 (en) | Process for preparing brivaracetam | |
| US5250705A (en) | Optically active cyclic amine and the process of optical resolution therefor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090114 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090114 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100114 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100114 Year of fee payment: 10 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100114 Year of fee payment: 10 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110114 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110114 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120114 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120114 Year of fee payment: 12 |