KR100282477B1 - 2-클로로-5-아미노메틸-피리딘의 제조방법 - Google Patents

2-클로로-5-아미노메틸-피리딘의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 구조식 (Ⅱ)의 2-클로로-5-시아노-피리딘을 암모니아의 존재하 및 무수 금속 촉매의 존재하에 수소와 반응시킴으로써 구조식 (Ⅰ)의 2-클로로-5-아미노메틸-피리딘을 제조하는 방법에 있어서, 반응을 20℃ 내지 150℃ 사이 온도에서 비극성 비양자성 희석제중에서 수행함을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.

Description

[발명의 명칭]
2-클로로-5-아미노메틸-피리딘의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 공지의 2-클로로-5-아미노메틸피리딘의 신규한 제조방법에 관한 것이다.
살충제의 제조를 위한 중간체인 2-클로로-5-아미노메틸-피리딘이 2-클로로-5-시아노-피리딘을 물 및, 가능하게는 유기용매를 함유하는 반응 매질중, 0℃ 내지 60℃ 사이의 온도에서 라니(Raney)니켈 및 암모니아의 존재하에 수소와 반응시킴으로써 수득된다는 것은 공지되어있다 (참조 : DE-0S (독일연방공화국 공개명세서) 3726993/Le A 25499). 그러나, 상기 방법에 의해 수득된 생성물의 수율 및 질은 완전히 만족스럽지는 않다.
본 발명에 이르러, 하기 구조식 (Ⅱ)의 2-클로로-5-시아노-피리딘을 암모니아의 존재하 및 무수 금속촉매의 존재하에 수소와 반응시킴에 있어서, 반응을 20℃ 내지 150℃ 사이의 온도에서 비극성 비양자성 희석제중에서 수행함을 특징으로 하여 구조식(Ⅰ)의 2-클로로-5-아미노메틸피리딘을 제조하는 방법이 밝혀졌다.
놀랍게도, 본 발명의 방법에 따른 촉매적 수소화를 비극성 비양자성 희석제의 존재하에, 즉 물 또는 그밖의 다른 양자성 용매의 사용없이 수행하게 되면 공지된 방법에 비해 2-클로로-5-아미노메틸-피리딘을 상당히 향상된 수율로 생성시키는 것으로 판단된다.
본 발명에 따른 방법의 반응 경로는 하기 반응식으로 나타낼 수 있다:
출발물질로 사용되는 구조식 (Ⅱ)의 2-클로로-5-시아노-피리딘은 공지되어 있다 (참조: J. Chem. Soc. [London] 1948, 1939-1945).
본 발명에 따른 방법은 금속 촉매의 즌재하에 수행한다. 바람직하게는 라니 니켈 또는 라니 코발트와 같은 라니 촉매를 사용한다. 라니 코발트는 본 발명에 따른 방법에서 금속 촉매로서 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법은 비극성 비양자성 희석제의 존재하에 수행한다. 이러한 경우에 있어서, 희석제는 쉽게 분리될 수 있는 양자를 함유하지 않는 유기 용매를 의미하는것으로 이해된다. 이들로는 바람직하게는 헥산, 헵탄, 옥탄 및 그들의 측쇄이성체, 및 또한 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠과 같은 할로겐화되거나 할로겐화 되지않은 지방족 및 방향족 탄화수소가 포함된다. 방향족 탄화수소가 특히 바람직하다. 톨루엔 및 크실렌 및 그의 혼합물이 특히 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서 반응온도는 비교적 넓은 범위에서 변화시킬 수 있다. 반응은 일반적으로 20℃ 내지 150℃ 사이, 바람직하게는 50℃ 내지 120℃ 사이, 특히 바람직하게는 80℃ 내지 110℃ 사이에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법에서 압력도 마찬가지로 비교적 넓은 범위에서 변화시킬 수 있다. 반응은 일반적으로 1 내지 200바(bar)사이, 바람직하게는 20 내지 150바 사이, 특히는 50 내지 120바 사이에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법을 수행하기 위하여, 구조식 (Ⅱ)의 2-클로로-5-시아노-피리딘 1 몰당 20 내지 200ml, 바람직하게는 50 내지 150ml의 액체 암모니아 및 5 내지 50g, 바람직하게는 10 내지 30g 의 금속 촉매가 일반적으로 사용된다. 본 발명에 따른 방법은 통상적인 수소화 방법에 의해 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 구체예에서, 2-클로로-5-시아노-피리딘, 불활성 희석제, 금속 촉매 및 암모니아를 오토클레이브(autoclave)중에서 혼합한 후, 오토클레이브를 밀폐시키고 수소를 공급하여 내부 압력을 상승시킨다. 그 후, 오토클레이브 내용물을 반응이 완결될때까지 승압 및 승온에서 교반한다.
후처리는 통상적인 방법으로 수행할 수 있다. 바람직하게는, 혼합물을 흡인 여과하여 촉매를 제거하고, 생성된 여액으로부터 용매를 수류식 진공(water jet vacuum)중에서 조심스럽게 증류하여 제거한다.
잔류하는 조 생성물은 감압하에 증류하여 정제할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 제조될 수 있는 구조식 (Ⅰ)의 2-클로로-5-아미노메틸-피리딘은 혈압 저하제 (참조:미합중국 특허 제 4499097 호) 또는 살충제 (참조 : EP-A 425030)의 제조를 위한 중간체로서 사용될 수 있다.
[제조 실시예]
[실시예 1]
2-클로로-5-시아노-피리딘 140g (1.0 몰), 무수 톨루엔 700 ml, 무수 라니 코발트 25g 및 액체 암모니아 100ml 를 오토클레이브중에서 혼합한 후, 내부 압력이 70 바에 도달할 때까지 밀폐된 오토클레이브 내부에 수소를 계량해서 도입시킨다. 그 후 반응 혼합물을 밀폐된 오토클레이브중에서 100℃ 로 가열하고 이 온도에서 8시간동안 교반한다 (내부 압력 : 약 100 바). 오토클레이브를 실온에서 개방시킨후, 혼합물을 흡인 여과하여 필터 케이크 (filter cake:촉매)는 톨루엔을 사용하여 세척하고, 희석제는 수류식 진공중에서 여액으로부터 조심스럽게 증류시켜 제거한다.
기체 크로마토그래피 분석에 의해 91% 의 2-클로로-5-아미노메틸-피리딘을 함유하는 것으로 확인된 130g 의 조 생성물을 수득한다. 이 경우 수율은 이론치의 83% 이다.
[실시예 2]
실시예 2 는 라니 코발트 촉매 대신에 동일 중량의 라니 니켈을 사용하여 실시예 1 과 유사하게 수행한다.
수율 : 이론치의 79%

Claims (3)

  1. 구조식 (Ⅱ)의 2-클로로-5-시아노-피리딘을 암모니아의 존재하 및 무수 금속 촉매의 존재하에 수소와 반응시켜 구조식 (Ⅰ)의 2-클로로-5-아미노메틸-피리딘을 제조하는 방법에 있어서, 반응을 20℃ 내지 150℃ 사이의 온도에서 비극성 비양자성 희석제 중에서 수행함을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 희석제로서 지방족 또는 방향족 탄화수소를 사용함을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 희석제로서 톨루엔 또는 크실렌을 사용함을 특징으로 하는 방법.
KR1019930012396A 1992-07-06 1993-07-02 2-클로로-5-아미노메틸-피리딘의 제조방법 KR100282477B1 (ko)

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