HU213624B - Method for producing 2-chloro-5-aminomethyl-pyridine - Google Patents
Method for producing 2-chloro-5-aminomethyl-pyridine Download PDFInfo
- Publication number
- HU213624B HU213624B HU9301951A HU9301951A HU213624B HU 213624 B HU213624 B HU 213624B HU 9301951 A HU9301951 A HU 9301951A HU 9301951 A HU9301951 A HU 9301951A HU 213624 B HU213624 B HU 213624B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- chloro
- formula
- aminomethyl
- pyridine
- cyanopyridine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás az ismert 2-klór-5-(amino-metil)-piridin előállítására.
A 2-klór-5-(amino-metil)-piridin, amely inszekticidek előállítására használt közbenső termék, ismert módon úgy állítható elő, hogy 2-klór-5-ciano-piridint hidrogénnel Raney-nikkel és ammónia jelenlétében, vizes vagy adott esetben szerves oldószeres közegben, 0-60 °C hőmérsékleten reagáltatják (DE-OS 3726993/LeA 25499). Ennek a terméknek a kihozatala csak 58%, és minősége sem teljesen kielégítő.
A JP A-61 251663 számú szabadalmi közleményben ciano-piridinek katalitikus redukcióját ismertetik Raney-katalizátorokkal, vízmentes rendszerekben, ammóniajelenlétében. Ez az ismert eljárás alapvetően eltér a találmány szerinti eljárástól, mivel kiindulási anyagként nem 2-klór-5-ciano-piridint, hanem klórozatlan ciano-piridint alkalmaznak. A 2-klór-piridinek reakcióinál mellékreakcióként általában számolni kell a deklórozással. Ezért ez az ismert eljárás nem vihető át magától értetődően klórtartalmú ciano-piridinekre.
Eljárást dolgoztunk ki (I) képletű 2-klór-5-(amino-metil)-piridin előállítására (II) képletű 2-klór-5-ciano-piridin és hidrogén reagáltatásával, ammónia és vízmentes fémkatalizátor jelenlétében, mely szerint a reakciót apoláros, aprotikus hígítószerben, 20-150 °C hőmérsékleten folytatjuk le.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerint apoláros, aprotikus hígítószerben, vagyis víz vagy más protikus oldószer nélkül végzett katalitikus hidrogénezés, az ismert eljárásokhoz képest a 2-klór-5-(amino-metil)-piridinre nézve sokkal jobb kihozatalt eredményez.
A találmány szerinti eljárást az (A) reakcióvázlat szemlélteti.
A (II) képletű 2-klór-5-ciano-piridin kiindulási vegyület ismert [J. Chem. Soc., London 1939-1945, (1948)].
A találmány szerinti eljárást fémkatalizátor jelenlétében folytatjuk le. Előnyösen Raney-katalizátorokat, így például Raney-nikkelt vagy Raney-kobaltot alkalmazunk. A találmány szerinti eljárásban fémkatalizátorként különösen előnyösen Raney-kobaltot alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárást apoláros, aprotikus hígítószer jelenlétében folytatjuk le. Ezzel összhangban ezen könnyen hasítható protont nem tartalmazó szerves oldószereket értünk. Ide tartoznak előnyösen az alifás és az aromás, adott esetben a halogénezett szénhidrogének, így a hexán, heptán, oktán, valamint ezek elágazó izomeijei, továbbá a ciklohexán, metil-ciklohexán, benzol, toluol, xilol, klórbenzol, és o-diklór-benzol. Különösen előnyösek az aromás szénhidrogének. Legelőnyösebb oldószerként a toluolt, valamint a xilolt és ezek elegyeit nevezzük meg.
A találmány szerinti eljárás során a reakció hőmérséklete tág határok között mozoghat. Általában 20-150 °C, előnyösen 50-120 °C, a legelőnyösebben 80-110 °C hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás során a nyomás is tág határok között mozoghat. Általában 0,1-20 MPa, előnyösen 2-15 MPa, legelőnyösebben 5-12 MPa nyomás mellett dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás végrehajtásakor 1 mól (II) képletű 2-klór-5-ciano-piridint, általában 20-200 ml, előnyösen 50-150 ml folyékony ammóniát és 5-50 g, előnyösen 10-30 g fémkatalizátort alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárást a szokásos hidrogénezési módszerek szerint hajtjuk végre.
A találmány szerint előnyösen úgy járunk el, hogy a 2-klór-5-ciano-piridint, az inért hígítószert, a fémkatalizátort és az ammóniát autoklávban összekeverjük, majd a lezárt autoklávba bizonyos megnövelt belső nyomás eléréséig hidrogént adagolunk. Ezután az autokláv tartalmát megnövelt nyomáson és megnövelt hőmérsékleten a reakció befejeződéséig keverjük.
A reakcióelegy feldolgozását a szokásos módon végezzük. Előnyösen a katalizátorról leszívatjuk és a kapott szürletből az oldószert vízsugárszivattyúval létrehozott vákuumban óvatosan ledesztilláljuk.
A visszamaradó nyersterméket csökkentett nyomáson végzett desztillációval tisztíthatjuk.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) képletű 2-klór-5-(amino-metil)-piridint hipotenzív anyagok (US-P 4499097) vagy inszekticidek (EP-A 425030) előállítására közbenső termékként használhatjuk fel.
Előállítási példák:
1. példa
140 g (1 mól) 2-klór-5-ciano-piridin, 700 ml száraz toluolt, 25 g száraz Raney-kobaltot és 100 ml folyékony ammóniát autoklávban összekeverünk, majd a lezárt autoklávba 7 MPa belső nyomás eléréséig hidrogént adagolunk. Ezt követően a lezárt autoklávban lévő reakcióelegyet 100 °C hőmérsékletűre melegítjük (belső nyomás: körülbelül 10 MPa). A reakcióelegyet az autokláv kinyitása után leszívatjuk, a szűrőlepényt (katalizátor) toluollal mossuk, és a szürletből az oldószert vízsugárszivattyúval létrehozott vákuumban óvatosan ledesztilláljuk.
130 g nyersterméket kapunk, amely gázkromatográfiásán mérve 91 % 2-klór-5-(amino-metil)-piridint tartalmaz. A kihozatal az elméleti 83%-a.
2. példa
Az 1. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy Raney-kobalt helyett ugyanolyan tömegű Raney-nikkelt alkalmazunk.
Kihozatal: az elméleti kihozatal 79%-a.
Claims (3)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) képletű 2-klór-5-(amino-metil)-piridin előállítására (II) képletű 2-klór-5-ciano-piridin és hidrogén reagáltatásával, ammónia és vízmentes fémkatalizátor jelenlétében, azzal jellemezve, hogy a reakciót apoláros, aprotikus hígítószerben, 20-150 ° C hőmérsékleten folytatjuk le.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hígítószerként alifás vagy aromás szénhidrogént alkalmazunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hígítószerként toluolt vagy xilolt alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4222152A DE4222152A1 (de) | 1992-07-06 | 1992-07-06 | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-aminomethyl-pyridin |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9301951D0 HU9301951D0 (en) | 1993-09-28 |
| HUT64519A HUT64519A (en) | 1994-01-28 |
| HU213624B true HU213624B (en) | 1997-08-28 |
Family
ID=6462584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9301951A HU213624B (en) | 1992-07-06 | 1993-07-05 | Method for producing 2-chloro-5-aminomethyl-pyridine |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5453506A (hu) |
| EP (1) | EP0579970B1 (hu) |
| JP (1) | JP3205648B2 (hu) |
| KR (1) | KR100282477B1 (hu) |
| CN (1) | CN1036585C (hu) |
| AT (1) | ATE190306T1 (hu) |
| DE (2) | DE4222152A1 (hu) |
| ES (1) | ES2142838T3 (hu) |
| HU (1) | HU213624B (hu) |
| IL (1) | IL106192A (hu) |
| MX (1) | MX9303805A (hu) |
| TW (1) | TW321637B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3031727B2 (ja) * | 1991-02-04 | 2000-04-10 | 広栄化学工業株式会社 | α位に塩素原子を有するアミノメチルピリジン類の製造方法 |
| DE4423353A1 (de) | 1994-07-04 | 1996-01-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung N-acylierter 2-Chlor-5-aminomethylpyridine |
| DE69612543T2 (de) * | 1995-09-08 | 2001-08-23 | Nippon Soda Co. Ltd., Tokio/Tokyo | Verfahren zur herstellung von 3-(aminomethyl)-6-chlorpyridinen |
| US6239280B1 (en) | 1999-06-30 | 2001-05-29 | Merck & Co., Inc. | Process for synthesizing biaryl inhibitors of farnesyl-protein transferase |
| EP1311483B1 (en) * | 2000-08-25 | 2006-12-20 | Bayer CropScience S.A. | Process for the preparation of 2-aminomethyl-halogen-pyridines |
| US6873915B2 (en) * | 2001-08-24 | 2005-03-29 | Surromed, Inc. | Peak selection in multidimensional data |
| DK3558944T3 (da) * | 2016-12-21 | 2022-05-30 | Bayer Cropscience Ag | Hydrogenering af et substitueret 2-methylcyanopyridylderivat i nærvær af en raney-cobaltkatalysator |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5542989B2 (hu) * | 1972-06-30 | 1980-11-04 | ||
| JPS5422354A (en) * | 1977-07-21 | 1979-02-20 | Sagami Chem Res Center | 2-chloro-2-cyano-7-aklylbicyclo-(2.2.1)heptane and its preparation |
| US4499097A (en) * | 1983-03-10 | 1985-02-12 | American Cyanamid Company | 2-(Pyridyl)imidazolyl ketones |
| JPH06749B2 (ja) * | 1985-04-30 | 1994-01-05 | 広栄化学工業株式会社 | アミノメチルピリジンの製造法 |
| DE3726993A1 (de) * | 1987-08-13 | 1989-02-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-aminomethylpyridin |
| GB8924280D0 (en) * | 1989-10-27 | 1989-12-13 | Shell Int Research | Butenone compounds,their preparation and their use as pesticides |
| GB2240051B (en) * | 1990-01-18 | 1993-04-14 | Pall Corp | Cylindrical filters and their manufacture |
| JP3031727B2 (ja) * | 1991-02-04 | 2000-04-10 | 広栄化学工業株式会社 | α位に塩素原子を有するアミノメチルピリジン類の製造方法 |
-
1992
- 1992-07-06 DE DE4222152A patent/DE4222152A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-06-19 TW TW082104950A patent/TW321637B/zh active
- 1993-06-23 EP EP93110008A patent/EP0579970B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-23 ES ES93110008T patent/ES2142838T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-23 AT AT93110008T patent/ATE190306T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-06-23 DE DE59309966T patent/DE59309966D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-24 MX MX9303805A patent/MX9303805A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-06-30 JP JP18342993A patent/JP3205648B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-30 IL IL106192A patent/IL106192A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-07-01 US US08/086,603 patent/US5453506A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-02 KR KR1019930012396A patent/KR100282477B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-07-05 HU HU9301951A patent/HU213624B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-07-06 CN CN93107968A patent/CN1036585C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0673007A (ja) | 1994-03-15 |
| EP0579970A3 (hu) | 1994-03-16 |
| DE4222152A1 (de) | 1994-01-13 |
| DE59309966D1 (de) | 2000-04-13 |
| MX9303805A (es) | 1994-02-28 |
| IL106192A0 (en) | 1993-10-20 |
| IL106192A (en) | 1997-09-30 |
| CN1085213A (zh) | 1994-04-13 |
| US5453506A (en) | 1995-09-26 |
| TW321637B (hu) | 1997-12-01 |
| ATE190306T1 (de) | 2000-03-15 |
| KR100282477B1 (ko) | 2001-02-15 |
| ES2142838T3 (es) | 2000-05-01 |
| EP0579970A2 (de) | 1994-01-26 |
| KR940002224A (ko) | 1994-02-16 |
| CN1036585C (zh) | 1997-12-03 |
| JP3205648B2 (ja) | 2001-09-04 |
| HUT64519A (en) | 1994-01-28 |
| EP0579970B1 (de) | 2000-03-08 |
| HU9301951D0 (en) | 1993-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Benedetti et al. | Halogen atom transfer radical cyclization of N-allyl-N-benzyl-2, 2-dihaloamides to 2-pyrrolidinones, promoted by Fe0-FeCl3 or CuCl-TMEDA | |
| HU213624B (en) | Method for producing 2-chloro-5-aminomethyl-pyridine | |
| US4331811A (en) | Preparation of 2,3-dichloro-5-trichloromethylpyridine | |
| KR920000955B1 (ko) | 이소시아네이트 화합물의 제조방법 | |
| US4246204A (en) | Process for manufacturing triphenylphosphine | |
| US20010056186A1 (en) | Process for preparing piperidines | |
| US5026864A (en) | Preparation of 2-chloro-5-aminomethyl-pyridine | |
| Camps et al. | A two step procedure as improved alternative to the cyclocarbonylation of allyl halides and acetylene derivatives mediated by Ni (CO) 4 | |
| US5986141A (en) | Process for the production of cyclopropanemethylamine | |
| US5475151A (en) | Process for the preparatoin of cyclopropylmethanol | |
| US5169981A (en) | Synthesis of alpha-substituted alkadienes | |
| US5912358A (en) | Process for preparing 2-pyrrolidones | |
| JPS59167524A (ja) | デイ−ルス・アルダ−付加生成物を製造する際に重合体副生成物の形成を阻止する方法 | |
| JPH02121976A (ja) | フタライド類の製造法 | |
| US6235925B1 (en) | Process for synthesizing khi-substituted ring systems | |
| JPS617237A (ja) | アミノベンジルアミンの製造方法 | |
| US5243099A (en) | Synthesis of alpha-substituted alkadienes | |
| CA1080725A (en) | Process for producing phthalide | |
| EP1489106B1 (en) | Arene-ruthenium complexes immobilized on polymers, catalysts consisting of the complexes, and processes for organic syntheses with the same | |
| JPS58213724A (ja) | α−ケトアシド類の製造法 | |
| JPH05294932A (ja) | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 | |
| NL8002019A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van n-alkyl-2-pyrrolidonen. | |
| CA1246608A (en) | Dichlorotrifluoropropion-aldehyde and a process for its preparation | |
| JP2708582B2 (ja) | 酢酸ｐ―アミノフェニルの製造法 | |
| FI71298B (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av 1, 2, 3, 4-tetrahydroantracen-9, 10-diol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |