JPH05294932A - ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 - Google Patents
２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法Info
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- JPH05294932A JPH05294932A JP12557592A JP12557592A JPH05294932A JP H05294932 A JPH05294932 A JP H05294932A JP 12557592 A JP12557592 A JP 12557592A JP 12557592 A JP12557592 A JP 12557592A JP H05294932 A JPH05294932 A JP H05294932A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン
を還元して得られる２−クロロ−５−クロロメチルピリ
ジンをアミンと反応させて 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ア
ミノアルキル基、アルコキシアルキル基、フェニルアル
キル基等である）で表される２−クロロ−５−アミノメ
チルピリジン類を製造する。 【発明の効果】 高価な原料を用いる必要がなく、かつ
２−クロロ−５−クロロメチルピリジンの粗製物を用い
簡便な分離方法で２−クロロ−５−アミノメチルピリジ
ン類を製造できる。
を還元して得られる２−クロロ−５−クロロメチルピリ
ジンをアミンと反応させて 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ア
ミノアルキル基、アルコキシアルキル基、フェニルアル
キル基等である）で表される２−クロロ−５−アミノメ
チルピリジン類を製造する。 【発明の効果】 高価な原料を用いる必要がなく、かつ
２−クロロ−５−クロロメチルピリジンの粗製物を用い
簡便な分離方法で２−クロロ−５−アミノメチルピリジ
ン類を製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２−クロロ−５−アミ
ノメチルピリジン類の製造方法に関する。更に詳しく
は、２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン（以
下、ＣＴＭＰという）を還元して得られる２−クロロ−
５−クロロメチルピリジン（以下、ＣＣＭＰという）を
アミンと反応させて２−クロロ−５−アミノメチルピリ
ジン類を製造する方法に関する。２−クロロ−５−アミ
ノメチルピリジン類は、医農薬等の中間体として有用な
化合物である。
ノメチルピリジン類の製造方法に関する。更に詳しく
は、２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン（以
下、ＣＴＭＰという）を還元して得られる２−クロロ−
５−クロロメチルピリジン（以下、ＣＣＭＰという）を
アミンと反応させて２−クロロ−５−アミノメチルピリ
ジン類を製造する方法に関する。２−クロロ−５−アミ
ノメチルピリジン類は、医農薬等の中間体として有用な
化合物である。
【０００２】
【従来の技術】２−クロロ−５−アミノメチルピリジン
類の製造方法としては、２−クロロ−５−メチルピリ
ジンを塩素によりクロル化して得られたＣＣＭＰをアミ
ンと反応させる方法（特開昭６３−６８５６５号公
報）、あるいは２−クロロ−５−ピリジンメタノール
を塩化チオニル等によりクロル化して得られたＣＣＭＰ
をアミンと反応させる方法（特開昭６３−５１３８７号
公報）等が知られている。
類の製造方法としては、２−クロロ−５−メチルピリ
ジンを塩素によりクロル化して得られたＣＣＭＰをアミ
ンと反応させる方法（特開昭６３−６８５６５号公
報）、あるいは２−クロロ−５−ピリジンメタノール
を塩化チオニル等によりクロル化して得られたＣＣＭＰ
をアミンと反応させる方法（特開昭６３−５１３８７号
公報）等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、の方
法では、２−クロロ−５−メチルピリジンのクロル化に
おいて種々の副反応が生じ、多くの副生物が生成する。
これら副生物の中には、ＣＣＭＰと同様にアミンと反応
し目的物の２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類と
分離しがたい物質を生成するもの、及び２−クロロ−５
−アミノメチルピリジン類と容易に分離することのでき
ないものがある。このため、得られた粗製のＣＣＭＰを
そのままアミンと反応させることは、２−クロロ−５−
アミノメチルピリジン類を医農薬の中間体として使用す
る場合には、特に困難である。したがって、この粗製の
ＣＣＭＰをアミンと反応させる前に充分に精製する必要
があるので、この方法は精製に手間がかかるという欠点
を有している。
法では、２−クロロ−５−メチルピリジンのクロル化に
おいて種々の副反応が生じ、多くの副生物が生成する。
これら副生物の中には、ＣＣＭＰと同様にアミンと反応
し目的物の２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類と
分離しがたい物質を生成するもの、及び２−クロロ−５
−アミノメチルピリジン類と容易に分離することのでき
ないものがある。このため、得られた粗製のＣＣＭＰを
そのままアミンと反応させることは、２−クロロ−５−
アミノメチルピリジン類を医農薬の中間体として使用す
る場合には、特に困難である。したがって、この粗製の
ＣＣＭＰをアミンと反応させる前に充分に精製する必要
があるので、この方法は精製に手間がかかるという欠点
を有している。
【０００４】また、の方法では、原料である２−クロ
ロ−５−ピリジンメタノールは安価な３−メチルピリジ
ンから出発しても、通常、メチル基のシアン基への変換
工程、シアン基のヒドロキシメチル基への変換工程及び
前記クロル化工程からなる３工程を必要とするので、２
−クロロ−５−ピリジンメタノールは高価な化合物であ
る。したがって、この方法は高価な原料を必要とすると
いう欠点を有している。
ロ−５−ピリジンメタノールは安価な３−メチルピリジ
ンから出発しても、通常、メチル基のシアン基への変換
工程、シアン基のヒドロキシメチル基への変換工程及び
前記クロル化工程からなる３工程を必要とするので、２
−クロロ−５−ピリジンメタノールは高価な化合物であ
る。したがって、この方法は高価な原料を必要とすると
いう欠点を有している。
【０００５】本発明の目的は、かかる従来方法の欠点を
解消し、当該従来方法に比べて有利な２−クロロ−５−
アミノメチルピリジン類の製造方法を提供することにあ
る。
解消し、当該従来方法に比べて有利な２−クロロ−５−
アミノメチルピリジン類の製造方法を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、２−クロロ−
５−トリクロロメチルピリジンを還元して得られる２−
クロロ−５−クロロメチルピリジンをアミンと反応させ
ることを特徴とする２−クロロ−５−アミノメチルピリ
ジン類の製造方法に関するものである。
５−トリクロロメチルピリジンを還元して得られる２−
クロロ−５−クロロメチルピリジンをアミンと反応させ
ることを特徴とする２−クロロ−５−アミノメチルピリ
ジン類の製造方法に関するものである。
【０００７】本発明者らは、鋭意検討した結果、次の知
見を得、本発明を完成した。すなわち、（１）３−メチ
ルピリジンをクロル化することによって合成されるＣＴ
ＭＰを還元すると、ＣＣＭＰが容易に得られること。
（２）ＣＴＭＰの還元で、２−クロロ−５−ジクロロメ
チルピリジン及び２−クロロ−５−メチルピリジンが副
生するが、アミンとの反応性についてこれらの副生物と
ＣＣＭＰの三者を比較すると、ＣＣＭＰが他の化合物に
比べて極めて高く、また選択的に２−クロロ−５−アミ
ノメチルピリジン類を与えること。及び（３）２−クロ
ロ−５−ジクロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ
−５−メチルピリジンを含有する粗製のＣＣＭＰとアミ
ンとの反応によって得られる反応混合物を抽出操作のご
とき簡便な分離操作に付せば、２−クロロ−５−アミノ
メチルピリジン類が、２−クロロ−５−ジクロロメチル
ピリジン及び２−クロロ−５−メチルピリジンと容易に
分離されること。
見を得、本発明を完成した。すなわち、（１）３−メチ
ルピリジンをクロル化することによって合成されるＣＴ
ＭＰを還元すると、ＣＣＭＰが容易に得られること。
（２）ＣＴＭＰの還元で、２−クロロ−５−ジクロロメ
チルピリジン及び２−クロロ−５−メチルピリジンが副
生するが、アミンとの反応性についてこれらの副生物と
ＣＣＭＰの三者を比較すると、ＣＣＭＰが他の化合物に
比べて極めて高く、また選択的に２−クロロ−５−アミ
ノメチルピリジン類を与えること。及び（３）２−クロ
ロ−５−ジクロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ
−５−メチルピリジンを含有する粗製のＣＣＭＰとアミ
ンとの反応によって得られる反応混合物を抽出操作のご
とき簡便な分離操作に付せば、２−クロロ−５−アミノ
メチルピリジン類が、２−クロロ−５−ジクロロメチル
ピリジン及び２−クロロ−５−メチルピリジンと容易に
分離されること。
【０００８】本発明の目的物である２−クロロ−５−ア
ミノメチルピリジン類としては、
ミノメチルピリジン類としては、
【化１】 （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ア
ミノアルキル基、アルコキシアルキル基、フェニルアル
キル基等である）で表される化合物が挙げられる。ＣＴ
ＭＰは、例えば特開昭５４−１１５３８１号公報又は特
開昭５５−４３０１７号公報記載の方法によって、３−
メチルピリジンを塩素でクロル化すれば一工程で得られ
る。
ミノアルキル基、アルコキシアルキル基、フェニルアル
キル基等である）で表される化合物が挙げられる。ＣＴ
ＭＰは、例えば特開昭５４−１１５３８１号公報又は特
開昭５５−４３０１７号公報記載の方法によって、３−
メチルピリジンを塩素でクロル化すれば一工程で得られ
る。
【０００９】ＣＴＭＰを還元してＣＣＭＰを製造する方
法は文献未記載の方法である。ＣＴＭＰの還元には、酸
−亜鉛還元、アルカリ−亜鉛還元、接触還元、電解還元
などを適用することができるが、収率及び選択率の面か
ら、これの中では酸−亜鉛還元及び接触還元が望まし
く、特に酸−亜鉛還元が望ましい。酸−亜鉛還元を行な
う場合、酸としては、塩酸、硫酸、酢酸等が使用可能で
あるが、これらの中では塩酸が最も望ましい。亜鉛の量
はＣＴＭＰに対して１．８〜２．１当量が望ましい。酸
の量は使用する亜鉛に対して１当量以上使用すればよ
い。
法は文献未記載の方法である。ＣＴＭＰの還元には、酸
−亜鉛還元、アルカリ−亜鉛還元、接触還元、電解還元
などを適用することができるが、収率及び選択率の面か
ら、これの中では酸−亜鉛還元及び接触還元が望まし
く、特に酸−亜鉛還元が望ましい。酸−亜鉛還元を行な
う場合、酸としては、塩酸、硫酸、酢酸等が使用可能で
あるが、これらの中では塩酸が最も望ましい。亜鉛の量
はＣＴＭＰに対して１．８〜２．１当量が望ましい。酸
の量は使用する亜鉛に対して１当量以上使用すればよ
い。
【００１０】アルカリ−亜鉛還元を行なう場合、アルカ
リとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使
用可能である。亜鉛の量はＣＴＭＰに対して１．８〜
２．２当量が望ましい。アルカリの量は使用する亜鉛に
対して１当量以上使用すればよい。
リとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使
用可能である。亜鉛の量はＣＴＭＰに対して１．８〜
２．２当量が望ましい。アルカリの量は使用する亜鉛に
対して１当量以上使用すればよい。
【００１１】接触還元を行なう場合、触媒としては、ラ
ネーニッケル、ラネーコバルトなどのラネー触媒、ルテ
ニウムカーボンなどの貴金属触媒等が使用可能である
が、収率等の面から、これの中ではラネーニッケルが望
ましい。触媒の量はＣＴＭＰに対して１〜２０重量％が
望ましい。接触還元の水素圧は大気圧以上であれば問題
ないが、反応速度及び装置的な問題から、１０〜４０気
圧が望ましい。 ＣＴＭＰの接触還元には通常脱酸剤を
用いるが、脱酸剤としてはトリエチルアミン等の３級ア
ミンが望ましい。
ネーニッケル、ラネーコバルトなどのラネー触媒、ルテ
ニウムカーボンなどの貴金属触媒等が使用可能である
が、収率等の面から、これの中ではラネーニッケルが望
ましい。触媒の量はＣＴＭＰに対して１〜２０重量％が
望ましい。接触還元の水素圧は大気圧以上であれば問題
ないが、反応速度及び装置的な問題から、１０〜４０気
圧が望ましい。 ＣＴＭＰの接触還元には通常脱酸剤を
用いるが、脱酸剤としてはトリエチルアミン等の３級ア
ミンが望ましい。
【００１２】ＣＴＭＰの還元温度は、通常、使用する溶
媒の凝固点から沸点まであり、極端に低い温度は無意味
であり、また極端に高い温度は、ＣＴＭＰ及びＣＣＭＰ
の分解を起こすため好ましくない。好ましくは０℃から
５０℃の温度範囲である。使用できる溶媒は原料を溶か
す溶媒で、還元を受けにくい溶媒であれば特に問題はな
いが、酸−亜鉛で還元する場合、酸との混合が問題にな
るため、メタノール、エタノール、イソプロパノールな
どの低級アルコール類、もしくはジオキサン、メチルセ
ロソルブ等の低級エーテル類が望ましい。ＣＴＭＰの還
元終了後の反応液から溶媒、触媒、無機物等を常法によ
って除去して得られる粗製のＣＣＭＰを精製することな
くアミンとの反応に付すことができるが、この粗製のＣ
ＣＭＰを単蒸留等によって高沸点物を除去した粗製のＣ
ＣＭＰを当該反応に付すのが好ましい。無論、これらの
粗製のＣＣＭＰを生成して得られるＣＣＭＰを当該反応
に付すことができる。
媒の凝固点から沸点まであり、極端に低い温度は無意味
であり、また極端に高い温度は、ＣＴＭＰ及びＣＣＭＰ
の分解を起こすため好ましくない。好ましくは０℃から
５０℃の温度範囲である。使用できる溶媒は原料を溶か
す溶媒で、還元を受けにくい溶媒であれば特に問題はな
いが、酸−亜鉛で還元する場合、酸との混合が問題にな
るため、メタノール、エタノール、イソプロパノールな
どの低級アルコール類、もしくはジオキサン、メチルセ
ロソルブ等の低級エーテル類が望ましい。ＣＴＭＰの還
元終了後の反応液から溶媒、触媒、無機物等を常法によ
って除去して得られる粗製のＣＣＭＰを精製することな
くアミンとの反応に付すことができるが、この粗製のＣ
ＣＭＰを単蒸留等によって高沸点物を除去した粗製のＣ
ＣＭＰを当該反応に付すのが好ましい。無論、これらの
粗製のＣＣＭＰを生成して得られるＣＣＭＰを当該反応
に付すことができる。
【００１３】次に、ＣＣＭＰとアミンとの反応について
説明する。反応に用いられるアミンとしては、メチルア
ミン、エチルアミン、ブチルアミンなどの脂肪族モノア
ミン、エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミンな
どの脂肪族ジアミン、アニリン、ベンジルアミンなどの
芳香族アミン等が挙げられる。反応に使用されるアミン
の量は、反応条件によって異なり、一概には言えない
が、通常ＣＣＭＰに対して１〜１０倍当量、好ましくは
ビス（ピリジルメチル）アミン類の生成を抑えるため、
３〜７当量である。
説明する。反応に用いられるアミンとしては、メチルア
ミン、エチルアミン、ブチルアミンなどの脂肪族モノア
ミン、エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミンな
どの脂肪族ジアミン、アニリン、ベンジルアミンなどの
芳香族アミン等が挙げられる。反応に使用されるアミン
の量は、反応条件によって異なり、一概には言えない
が、通常ＣＣＭＰに対して１〜１０倍当量、好ましくは
ビス（ピリジルメチル）アミン類の生成を抑えるため、
３〜７当量である。
【００１４】反応は通常、過剰量のアミンに、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素類に溶かした粗ＣＣＭＰもし
くは加熱融解した粗ＣＣＭＰを滴下することにより行な
われる。反応温度は通常溶媒の凝固点から１００℃まで
であるが、２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジン及
びピリジン環に直接結合した塩素原子と、アミンとの反
応を避けるため、１０〜５０℃が望ましい。反応時間
は、反応温度等の反応条件により異なるが、通常１〜１
０時間である。反応は脱酸剤ないし触媒の不存在下で実
施可能であるが、反応を促進するため、適当な塩基類の
脱酸剤ないし相間移動触媒等の触媒の存在下で実施する
ことができる。
ン、キシレン等の炭化水素類に溶かした粗ＣＣＭＰもし
くは加熱融解した粗ＣＣＭＰを滴下することにより行な
われる。反応温度は通常溶媒の凝固点から１００℃まで
であるが、２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジン及
びピリジン環に直接結合した塩素原子と、アミンとの反
応を避けるため、１０〜５０℃が望ましい。反応時間
は、反応温度等の反応条件により異なるが、通常１〜１
０時間である。反応は脱酸剤ないし触媒の不存在下で実
施可能であるが、反応を促進するため、適当な塩基類の
脱酸剤ないし相間移動触媒等の触媒の存在下で実施する
ことができる。
【００１５】粗ＣＣＭＰを用いた場合、反応終了後の反
応液からの２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の
単離は、２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類が水
及び／又は酸性水溶液に可溶であるのに対し、２−クロ
ロ−５−ジクロロメチルピリジン及び２−クロロ−５−
メチルピリジンが水及び／又は酸性水溶液に難溶である
という事実を利用することによって、容易に達成され
る。
応液からの２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の
単離は、２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類が水
及び／又は酸性水溶液に可溶であるのに対し、２−クロ
ロ−５−ジクロロメチルピリジン及び２−クロロ−５−
メチルピリジンが水及び／又は酸性水溶液に難溶である
という事実を利用することによって、容易に達成され
る。
【００１６】
【実施例】以下に実施例を示し更に詳細に本発明を説明
するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ ＣＴＭＰ２３１ｇを１０００ｇのイソプロパノールに溶
かし、金属亜鉛末１２４ｇを加え撹拌した。温度を１２
℃以下に保ちながら、２０重量％塩酸４０２ｇを徐々に
滴下した。反応液を濃縮し、トルエン３００ｇ及び水
３００ｇを加えて撹拌した。この混合液をｐＨ５まで水
酸化ナトリウムで中和し、油層を取り、濃縮すると淡褐
色の油状物１８５ｇが得られた。これを単蒸留して無色
の留分１６５ｇを得た。この留分をガスクロマトグラフ
ィーでの分析すると、ＣＣＭＰ、２−クロロ−５−ジク
ロロメチルピリジン及び２−クロロ−５−メチルピリジ
ンがそれぞれ６１重量％、２９重量％及び１０重量％含
まれていた。
するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ ＣＴＭＰ２３１ｇを１０００ｇのイソプロパノールに溶
かし、金属亜鉛末１２４ｇを加え撹拌した。温度を１２
℃以下に保ちながら、２０重量％塩酸４０２ｇを徐々に
滴下した。反応液を濃縮し、トルエン３００ｇ及び水
３００ｇを加えて撹拌した。この混合液をｐＨ５まで水
酸化ナトリウムで中和し、油層を取り、濃縮すると淡褐
色の油状物１８５ｇが得られた。これを単蒸留して無色
の留分１６５ｇを得た。この留分をガスクロマトグラフ
ィーでの分析すると、ＣＣＭＰ、２−クロロ−５−ジク
ロロメチルピリジン及び２−クロロ−５−メチルピリジ
ンがそれぞれ６１重量％、２９重量％及び１０重量％含
まれていた。
【００１７】このようにして得られた留分１０６ｇを６
５ｇのトルエンに溶かし、３０℃以下に保った４０重量
％のメチルアミン水溶液１５５ｇに２時間で滴下した。
反応液を４０℃で２時間熟成した後、水酸化ナトリウム
で中和し、水層と油層に分離した。油層を水で洗浄し、
水層と油層に分離した。両者の水層を合わせ、濃縮する
と、有機物が析出した。これをトルエンにより抽出し、
トルエン層を濃縮すると、純度９９．６％の２−クロロ
−５−メチルアミノメチルピリジンが、収率６９％で得
られた。水洗した油層には、２−クロロ−５−ジクロロ
メチルピリジン２９ｇ及び２−クロロ−５−メチルピリ
ジン９．５ｇ及びビス（２−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）メチルアミンが１９％の収率で含まれていた。
５ｇのトルエンに溶かし、３０℃以下に保った４０重量
％のメチルアミン水溶液１５５ｇに２時間で滴下した。
反応液を４０℃で２時間熟成した後、水酸化ナトリウム
で中和し、水層と油層に分離した。油層を水で洗浄し、
水層と油層に分離した。両者の水層を合わせ、濃縮する
と、有機物が析出した。これをトルエンにより抽出し、
トルエン層を濃縮すると、純度９９．６％の２−クロロ
−５−メチルアミノメチルピリジンが、収率６９％で得
られた。水洗した油層には、２−クロロ−５−ジクロロ
メチルピリジン２９ｇ及び２−クロロ−５−メチルピリ
ジン９．５ｇ及びビス（２−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）メチルアミンが１９％の収率で含まれていた。
【００１８】実施例２ 金属亜鉛末１３６ｇ用いた以外は実施例１と同様にして
ＣＴＭＰを還元し、無色の留分１５２ｇが得られた。こ
の留分をガスクロマトグラフィーで分析すると、ＣＣＭ
Ｐ及び２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンがそれ
ぞれ６９．１重量％及び２０．８重量％含まれていた。
ＣＴＭＰを還元し、無色の留分１５２ｇが得られた。こ
の留分をガスクロマトグラフィーで分析すると、ＣＣＭ
Ｐ及び２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンがそれ
ぞれ６９．１重量％及び２０．８重量％含まれていた。
【００１９】このようにして得られた留分４７．４ｇ
を、３０℃に保った７０重量％のモノエチルアミン水溶
液６４．３ｇに２時間で滴下した。反応液を５０℃で１
時間熟成した後、水酸化ナトリウムで中和し、未反応の
エチルアミンを留去した。トルエン１００ｇを加え、撹
拌した。このトルエン層を１０重量％塩酸７３ｇにより
抽出した。水層を水酸化ナトリウムにより中和し、トル
エン１００ｇにより抽出した。合わせたトルエン層を濃
縮して淡黄色の油状物３２ｇを得た。この油状物をガス
クロマトグラフィーで分析すると、純度９７．７％の２
−クロロ−５−エチルアミノメチルピリジンが８８．７
％の収率で含まれていた。塩酸により抽出した後のトル
エン層を濃縮すると淡黄色の油状物１１．５ｇが得られ
た。この中から、２−クロロ−５−ジクロロメチルピリ
ジンが９４．１％の回収率で得られた。
を、３０℃に保った７０重量％のモノエチルアミン水溶
液６４．３ｇに２時間で滴下した。反応液を５０℃で１
時間熟成した後、水酸化ナトリウムで中和し、未反応の
エチルアミンを留去した。トルエン１００ｇを加え、撹
拌した。このトルエン層を１０重量％塩酸７３ｇにより
抽出した。水層を水酸化ナトリウムにより中和し、トル
エン１００ｇにより抽出した。合わせたトルエン層を濃
縮して淡黄色の油状物３２ｇを得た。この油状物をガス
クロマトグラフィーで分析すると、純度９７．７％の２
−クロロ−５−エチルアミノメチルピリジンが８８．７
％の収率で含まれていた。塩酸により抽出した後のトル
エン層を濃縮すると淡黄色の油状物１１．５ｇが得られ
た。この中から、２−クロロ−５−ジクロロメチルピリ
ジンが９４．１％の回収率で得られた。
【００２０】実施例３ 実施例２で得た無色の留分９３．８ｇを３０℃以上に保
ちながら１２０ｇのトルエンに溶かしたエチレンジアミ
ン１２０ｇに２時間で滴下した。反応液を４０℃で１時
間熟成した後、水酸化ナトリウムで中和し、水を加え分
液し、水層と油層に分離した。油層を水洗し、水層と油
層に分離した。両者の水層を合わせて濃縮した。この濃
縮残渣に水を加え、未反応のエチレンジアミンを留去し
た後、この水溶液を分析すると、ガスクロマトグラフィ
ーで、純度９８．９％（水溶液中の有機物に対する純
度）の２−クロロ−５−アミノエチルアミノメチルピリ
ジンが９１％の収率で含まれていた。前述した両者の油
層を濃縮すると２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジ
ンが９３．５％で回収された。
ちながら１２０ｇのトルエンに溶かしたエチレンジアミ
ン１２０ｇに２時間で滴下した。反応液を４０℃で１時
間熟成した後、水酸化ナトリウムで中和し、水を加え分
液し、水層と油層に分離した。油層を水洗し、水層と油
層に分離した。両者の水層を合わせて濃縮した。この濃
縮残渣に水を加え、未反応のエチレンジアミンを留去し
た後、この水溶液を分析すると、ガスクロマトグラフィ
ーで、純度９８．９％（水溶液中の有機物に対する純
度）の２−クロロ−５−アミノエチルアミノメチルピリ
ジンが９１％の収率で含まれていた。前述した両者の油
層を濃縮すると２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジ
ンが９３．５％で回収された。
【００２１】
【発明の効果】本発明の方法によれば、高価な原料を用
いる必要がなく、かつＣＣＭＰの粗製物を用い簡便な分
離方法で２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類を製
造することができる。
いる必要がなく、かつＣＣＭＰの粗製物を用い簡便な分
離方法で２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類を製
造することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジ
ンを還元して得られる２−クロロ−５−クロロメチルピ
リジンをアミンと反応させることを特徴とする２−クロ
ロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法。 - 【請求項２】２−クロロ−５−クロロメチルピリジンが
粗製物である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】アミンがメチルアミン、エチルアミン及び
エチレンジアミンからなる群より選ばれるアミンである
請求項１又は２記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04125575A JP3098100B2 (ja) | 1992-04-17 | 1992-04-17 | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04125575A JP3098100B2 (ja) | 1992-04-17 | 1992-04-17 | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05294932A true JPH05294932A (ja) | 1993-11-09 |
| JP3098100B2 JP3098100B2 (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=14913579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04125575A Expired - Fee Related JP3098100B2 (ja) | 1992-04-17 | 1992-04-17 | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3098100B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998041504A1 (de) * | 1997-03-14 | 1998-09-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von 5-aminomethyl-2-chlorpyridinen |
| CN111808018A (zh) * | 2020-08-14 | 2020-10-23 | 青岛恒宁生物科技有限公司 | 一种啶虫脒的生产工艺 |
| CN115232014A (zh) * | 2022-08-15 | 2022-10-25 | 贵州中赛科博化工有限公司 | 一种新型折分剂的制备方法 |
-
1992
- 1992-04-17 JP JP04125575A patent/JP3098100B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998041504A1 (de) * | 1997-03-14 | 1998-09-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von 5-aminomethyl-2-chlorpyridinen |
| US6150528A (en) * | 1997-03-14 | 2000-11-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing 5-aminomethyl-2-chloropyridines |
| CN111808018A (zh) * | 2020-08-14 | 2020-10-23 | 青岛恒宁生物科技有限公司 | 一种啶虫脒的生产工艺 |
| CN115232014A (zh) * | 2022-08-15 | 2022-10-25 | 贵州中赛科博化工有限公司 | 一种新型折分剂的制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3098100B2 (ja) | 2000-10-10 |
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