JPS62246540A

JPS62246540A - アルコキシカルボン酸の製造方法

Info

Publication number: JPS62246540A
Application number: JP8502586A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Murai; 良行村井; Takeshi Ishiguro; 武石黒
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1986-04-15
Filing date: 1986-04-15
Publication date: 1987-10-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、一般弐四Ｒ１−０−ＣＨ−ＣＯ，Ｈ・・・・・・・・・　Ｏ１９
・Ｋ・で示されるアルコキシカルボン酸の製造方法に関するも
のである。

この種の化合物は、界面活性剤や有機ビルダーとして利
用できることや抗菌活性を有することが知られている。

さらに医農薬等の中間原料としても利用できる化合物で
ある。

（従来技術および問題点）アルコキシカルボン酸の合成法として代表的なものは、
アルカリ金属　アルコキシドとハロゲン化合物を反応さ
せるウィリアムリンのエーテル合成法である。アルコキ
シドに代わり、水酸化ナトリウム等の塩基とアルコール
を用いる方法も利用される。いずれの方法においても、
反応ではアルコキシカルボン酸塩が得られるため、噴性
化によりアルコキシカルボン酸とした後、溶剤を利用し
てアルコキシカルボン酸を抽出する方法が通常の単離法
として知られている。

抽出溶剤としては、エーテル等が使用されているが（油
化学３２．１１８　　（１９８３））、工業的プロセス
では溶剤回収等の操作が必要となり操作が煩雑となるこ
とや抽出溶剤を使用するため、大容量の装置を要するこ
と等の不都合があった。

本発明はこのような抽出工程を必要としない生成アルコ
キシカルボン酸の簡単な単り方法を提供することを目的
とするものである。

（問題点を解決するための手段）即ち、本発明は一般式（Ｉ）で示されるアルコールと、Ｒ’ＯＨ・・・・・・・・・　　ＣＩ）一般式■で示さ
れるハロカルボン酸匁とを、Ｘ−ＣＨＣｏ、Ｍ　　・・
・・・・・・・　　（２）水酸化アルカリの存在下で反
応させて、一般式（ト）で示されるアルコキシカルボン
酸を製造する際に、Ｒ１−０−ＣＨ−ＣＯ，Ｈ・・・・
・・・・・　　囲反応後のｎ製工程において、抽出溶剤
を添加することなく、アルコキシカルボン酸傾を分数操
作により水層から単離することを特徴とするアルコキシ
カルボン＃！（ｌの製造方法である。

一般式（Ｉ）で示されるアルコールとしては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、インプロパツール
、ｎ−ブタノール、　ＩＩ＠ｅ−ブタノール、インブタ
ノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、インペン
タノール、ｎ−ヘキサノール等のアルキルアルコール、
アリルアルコール、２−ブチノール等のアルケニルアル
コール、プロパルギルアルコール等のアルキニルアルコ
ール、エチレンクリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル等のアルコキシアルキルアルコー
ルを用いることができるが、分液性の点で、炭素原子数
２以上のアルコールが好しい。

一般式（２）で示されるハロカルボン酸１、としては、
フルオロ酢酸、クロロ酢酸、ブロモ酢酸、ヨード酢酸、
２−クロロブａピオン酸、２−ブロモプロピオン酸、２
−クロロ酪酸、２−ブロモ酪酸、２−クロロペンタン酸
、２−クロロヘキサン酸等のカルボン酸つ　ｔ：＝ンー
ニーーーー：ニー　リチウム塩、ナトリウム塩、カリウ
ム塩等を用いることができる。

水酸化アルカリとしては、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等を用いることができる。

アルコールとハロカルボン酸塩とから合成されるアルコ
キシカルボン酸としては、メトキシ酢酸、エトキシ酢酸、ｎ−プロポキシ酢酸、イ
ンプロポキシ酢酸、ｎ−ブトキシ酢酸。

５ｅｅ−ブトキシ酢酸、ｎ−ペントキシＱ［、ｎ−ヘキ
ソキシ酢酸、アリルオキシ酢酸、プロパルギルオキシ酢
酸、２−メトキシエトキシ酢酸、２−メトキシプロピオ
ン酸、２−エトキシプロピオン酸。

２−プロポキシプロピオン酸、２−メトキシ酪酸。

２−エトキシ酪酸、２−メトキシペンタン酸、２−エト
キシペンタン酸、２−メトキシヘキサン酸。

２−エトキシヘキサン酸等があり、使用する酸性化処理
剤の種類、あるいは分液操作条件を適宜選択することに
より、アルコールとハロカルボン酸１１とは任意の組合
せが可能である。

アルコール（Ｉ）は、ハロカルボン酸＆（１１）に対し
て０．８〜１００モル倍、望ましくは１〜２０モル倍を
１更用する。

水酸化アルカリは、ハロカルボンｍｔ、ｏに対シて０．
８〜１０モル倍望ましくは１〜３モル倍を使用する。

反応溶媒としては、反応に不活性な任意の溶媒を用いる
ことができ、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル系ｉ媒、ジクロロメタ
ン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化素糸溶媒等が用
いられる。また、アルコール（わが反２条件下で液体で
あれば、アルコール（Ｉ）を反応溶媒を兼ねて、用いる
こともできる。

反応は、２０〜１５０℃、望ましくは３０〜１１０℃で
行われる。

生成したアルコキシカルボン酸は通常そのアルカリ金属
塩として存在するため、分液に先立って酸性化処理が施
される。

酸性化処理に使用する酸としては、塩酸、９１ｉ酸、リ
ン酸等の鉱酸が用いられる。この酸性化処理によりアル
コキンカルボン酸のアルカリ金属塩をアルコキンカルボ
ン酸にすることにより、アルコキシカルボン酸を多く含
む有機Ｉ―と水を多く含む水層とに分離し、通常のバッ
チあ°るいは連続的な分液操作により有機層を単離する
。この際に、アルコキシカルボンばか固体の場合には、
液体になる昔で昇温したり、水層に未溶解の塩が含まれ
ていてもさしつかえない。

分液で得た有機層は通常、蒸留等の精製工程によりさら
に精製される。

（発明の作用）アルコキシカルボン酸を、抽出溶剤を用いることなく分
液操作により水層から単離することが可能となったのは
、水層が酸性であることや、反２や酸性化処理で生成す
る塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の塩による塩析効
果があることがら、アルコキシカルボン酸の水溶性が低
下しているためと考えられる。

（発明の効果）本発明は以上の如くであって、抽出溶剤を添加すること
なくアルコキシカルボ／酸を分液操作により水層から単
離することが可能となりた。

抽出溶剤を用いないことから、溶剤の回収工程が不要に
なり、工程を簡略化することができるようになった。ま
た、抽出溶剤の分の客種が不要になることから、単位容
積光たりの処理能力が向上するようになった。

以下、実施例により本発明をよジ詳細に説明する。

実施例１゜撹拌棒、温度計、還流冷却器を備えたＩＪフラスコにフ
レーク状の水酸化ナトリウム（純度９７％）９９．１ｇ
＜２．４モル）および、ｎ−グロパノール６００．０ｇ
を導入後、攪拌し、スラリー状とした。反２温［５０℃
でモノクロル酢酸ナトリウム（純度９８，８％）　２３
５．８９　（２，０モル）を４回に分割して仕込んだ。

仕込終了後、同温度で３時間熟成すること釦より、プロ
ポキシ酢酸ナトリウム２４６．９９＜収率８８．１％）
を含む反応液となった。熟成後、留出温度９１〜９６℃
で含水ｎ−グロパノール３９３．８．９を留出し、さら
に水４１８．５ｇ添加後、留出温度９０−１０３℃で含
水ｎ−プロパツール２８２．０ｇを留去した。脱ｎ−プ
ロパノール留出後、水３７７．１ｇを添加し、さらに濃
硫酸（濃度９５．３％）１３６．３ｇを滴下して酸性化
した。酸性化後、分液ロートに移して分液することによ
り、プロポキシ酢酸１７９．３．９を含む上層２６１．
４／を得た（分液収率８６．２チ）。

ここで得た上層２５５．７ｇを減圧蒸留することにより
初留８２．０９に続き、減圧度４５〜５０Ｔｏｒｒ。

留出温度１３６〜１３９℃の主留１５１．９　、！？’
（蒸留収率：８６．６％）を得た。

実施例２゜撹拌棒、温度計、還流冷却器を備えたｌｌフラスコにフ
レーク状の水酸化ナトリウム（純度９７％）９９．ｔｇ
（２，４モル）およびｎ−グロパノール６００．１　ｇ
を導入後、攪拌しスラリー状とした。

反応温度５０℃でモノクロル酢酸ナトリウム（純度９８
．８チ）２３５．８ｇ（２，０モル）を４回に分割して
仕込んだ。仕込終了後、同温度で３時間熟成することに
より、プロポキシ酢酸ナトリウム２４４．’１９（収率
８７．４％）を含む反応液となった。熟成後、留出温度
９１〜９６℃で含水ｎ−プロパツール４００．３．９を
留去し、さらに水４１８゜０ｇ添加後、留出温度９０〜
１０３℃で含水ｎ　−プロパツール１９１．７ｇを留去
した。脱ｎ−グロバノール終了後、水１４６ｇを添加し
、さらに濃塩酸（濃度３６％）２６７．１ｇを滴下して
酸性化した。酸性化後、分液ロートに移して分液するこ
とにより、プロポキシ酢１１ｊ１４９．２ｇを含む上層
２５７．６ｇを得た（分液収率ニア２．３％）。

Claims

【特許請求の範囲】一般式（ I ）で示されるアルコールとＲ＾１ＯＨ・・・・・・・・・（ I ）（式中Ｒ＾１は炭素数１から６のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基またはアルコキシアルキル基である
。）一般式（II）で示されるハロカルボン酸塩とを▲数式、
化学式、表等があります▼・・・・・・・・・（II）（式中Ｒ＾２は炭素数１から４のアルキル基または水素
原子、Ｍは、アルカリ金属、Ｘはハロゲン原子である。）水酸化アルカリの存在下で反応させて、一般式（III）
で示されるアルコキシカルボン酸を製造する際に、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
（III）反応後の精製工程において、抽出溶剤を添加することな
く、アルコキシカルボン酸（III）を分液操作により水
層から単離することを特徴とするアルコキシカルボン酸
（III）の製造方法。