FI71298C - Nytt foerfarande foer framstaellning av 1, 2, 3, 4-tetrahydroantracen-9, 10-diol - Google Patents
Nytt foerfarande foer framstaellning av 1, 2, 3, 4-tetrahydroantracen-9, 10-diol Download PDFInfo
- Publication number
- FI71298C FI71298C FI792038A FI792038A FI71298C FI 71298 C FI71298 C FI 71298C FI 792038 A FI792038 A FI 792038A FI 792038 A FI792038 A FI 792038A FI 71298 C FI71298 C FI 71298C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- diol
- tetrahydroanthracene
- dione
- hexahydroanthracene
- acid
- Prior art date
Links
- DSZUZSDISUPSNE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroanthracene-9,10-diol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(CCCC3)C3=C(O)C2=C1 DSZUZSDISUPSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- XPCZSIPRUSOJFO-UHFFFAOYSA-N 1,4,4a,9a-tetrahydroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2C1CC=CC2 XPCZSIPRUSOJFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- LIQZKTKLUVWABH-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,4a,9a-hexahydroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2C1CCCC2 LIQZKTKLUVWABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroanthracene Chemical compound C1=CC=C2C=C(CCCC3)C3=CC2=C1 XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 2
- YXJYXRLBSUXQHS-UHFFFAOYSA-N C1CCCC2C(C3=CC=CC=C3C(C12)=O)=O.C1CCCC2=C(C3=CC=CC=C3C(=C12)O)O Chemical compound C1CCCC2C(C3=CC=CC=C3C(C12)=O)=O.C1CCCC2=C(C3=CC=CC=C3C(=C12)O)O YXJYXRLBSUXQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRXPPLAPAPGSHX-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a,9a,10a-dodecahydroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2CCCCC2C(=O)C2C1CCCC2 RRXPPLAPAPGSHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUNAYGHFDGTVRJ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,4a,9a-hexahydroanthracene Chemical compound C1=C2C=CC=CC2=CC2C1CCCC2 GUNAYGHFDGTVRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVNMGGHCIGYFHP-UHFFFAOYSA-N 3,4,4a,5,10,10a-hexahydroanthracene-1,2-dione Chemical compound C1C2CC=CC=C2C=C2C1CCC(=O)C2=O LVNMGGHCIGYFHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical class CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- FFWOKTFYGVYKIR-UHFFFAOYSA-N physcion Chemical compound C1=C(C)C=C2C(=O)C3=CC(OC)=CC(O)=C3C(=O)C2=C1O FFWOKTFYGVYKIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
Description
1*^7] γβι rmKUU«LUTUSJULKA,su o-ι λλπ
Wml® ™ (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT 712 98 C (45) P'jt-;· .(Λ!. ;.ty (51) Kv.lk.*/lnt.CI.‘ C 07 C 39/17 SUOMI —FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansökning 792038 (22) Hakemispäivä—Ansökningsdag 28.06.79 (*=») (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 28.06.79 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 30.12.79
Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksi panon ja kuul.julkaisun pvm. - „
Patent- och registerstyrelsen ' Ansökan uelagd och utl.skriften publicerad 09.09.86 (86) Kv. hakemus — Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 29.06.78 Ranska-Frankrike(FR) 7819^65 (71) Produits Chimiques Ugine Kuhlmann, Tour Manhattan - La Defense 2, 5 S 6, Place de 1‘lris, 92^00 Courbevoie, Ranska-Frankrike(FR) (72) Serge Delavarenne, Franchevi11e-Le-Haut,
Pierre Tellier, Sainte-Foy-Les-Lyon, Ranska-Frankrike(FR) (7*0 Berggren Oy Ab (5*0 Uusi menetelmä 1, 2, 3, *»-tetrahydroantraseen i-9, 10-diolin valmistamiseksi - Nytt förfarande för f ramstäl 1 n ing av 1, 2, 3, lt-tetrahydroantra-cen-9, 10-diol
Esillä oleva keksintö koskee uutta menetelmää 1, 2, 3, 4-tetrahydro-antraseeni-9, 10-diolin valmistamiseksi, jota yhdistettä voidaan käyttää välituotteena teollisten väriaineiden valmistuksessa ja lisäaineena puun delignifiointikäsittelyssä.
On tunnettua että 1, 2f 3, 4-tetrahydroantraseeni-9, 10-diolia voidaan valmistaa hydraamalla katalyyttisesti antrakinonia (SKITA -Ber. 1925 58^ - 2685-97) . Tällä varsin vähän selektiivisellä reaktiolla ei kuitenkaan voida saavuttaa hyviä 1, 2, 3, 4-tetrahydro-antraseeni-9, 10-diolin saantoja.
Nyt on havaittu, että on mahdollista valmistaa tätä tuotetta erittäin hyvin saannoin. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, että 1, 4, 4a, 9a-tetrahydroantrakinoni hydrataan katalyyttisesti nestefaasissa 1, 2, 3, 4-tetrahydroantraseeni-9, 10-diolin ja 1, 2, 3, 4, 4a, 9a-heksahydroantraseeni-9, 10-dionin seoksen muodostamiseksi ja isomeroidaan mahdollisesti 1, 2, 3, 4-tetrahydro-antraseeni-9, 10-diolin erottamisen jälkeen 1, 2, 3, 4, 4a, 9a-hek-sahydroantraseeni-9, 10-dioni 1, 2, 3, 4-tetrahydroantraseeni-9, 10-dioliksi hapon läsnäollessa ja hapen poissaollessa. Nämä kaksi reak- 2 71298 tiota voidaan suorittaa joko perättäin tai yhtä aikaa. Viimeksimai-nitussa tapauksessa hydraus suoritetaan hapon läsnäollessa.
Keksinnön mukaiset edut ovat moninaiset: siinä käytetään varsin halpaa lähtöainetta, 1,4,4a,9a-tetrahvdroantrakinonia, jota on helposti valmistettavissa dieenisynteesillä, lähtien naftokinonista ja buta-dieenista. Hydraus voidaan suorittaa muidenkin kuin jalometallipoh-jaisten katalyyttien läsnäollessa: esimerkiksi nikkelipohjäiset katalyytit ovat täysin sopivia. Lisäksi 1,4,4a,9a-tetrahydroantraki-nonin muuttaminen 1,2,3,4-tetrahydroantrascenidioliksi tapahtuu erittäin hyvin saannoin.
1,4,4a,9a-tetrahydroantrakinonin keksinnön mukainen hydraus johtaa useimmissa tapauksissa 1,2,3,4,4a,9a-tetrahydroantraseeni-9,10-dio-nin ja 1,2,3,4,-tetrahydroantraseeni-9,10-diolin seokseen, jossa näiden yhdisteiden suhde vaihtelee reaktio-olosuhteista riippuen. Nämä kaksi yhdistettä on mahdollista erottaa tunnetuilla keinoilla, varsinkin käyttämällä hyväksi niiden liukoisuuden erilaisuutta, ja suorittamalla isomerointi ainoastaan näin erotetulle heksahydro-1,2,3,4,4a,9a-heksahydroantraseeni-9,10-dionille. Samoin on mahdollista, ja se onkin eräs esillä olevan keksinnön suurista eduista, suorittaa isomerointikäsittely näiden kahden yhdisteen seokselle. Toinen mahdollisuus on suorittaa hydraus 1iuottimessa, joka samalla aiheuttaa 1,2,3,4,4a,9a-heksahydroantraseeni-9,10-dionin isomeroi-tumisen 1,2,3,4-tetrahydroantraseeni-9,10-dioliksi, niin että jälkimmäinen saadaan välittömästi yhdessä ainoassa vaiheessa.
Keksinnön menetelmän mukaan hydraus suoritetaan nestefaasissa 1,4, 4a,9a-tetrahydroantrakinonin ollessa Liuotettuna johonkin yleisesti hydrauksissa käytetyistä liuottimista. Esimerkkeinä tällaisista liuottimista voidaa mainita alifaattiset, sykloalifaattiset tai aromaattiset hiilivedyt, eetterit, tetrahydrofuraani, dioksaani ja alkoholit. Yleisesti sanottuna voidaan käyttää kaikkia liuottimia, jotka eivät sisällä mitään reaktiivista ryhmää, joka hydrautuu reaktio-olosuhteissa .
3 71298
Katalyytti valitaan niiden joukosta, joita tavanomaisesti käytetään hydrauksessa. Esimerkkeinä voidaan mainita nikkelipohjäiset katalyytit, kuten Raney-nikkeli, ja jalometalleihin kuten palladiumiin tai platinaan pohjautuvat katalyytit.
Hydrausreaktio voidaan suorittaa laajalla, 20-200°C lämpötila-alueella. Mieluimmin toimitaan 60 ja 130°C välillä.
Hydraus voidaan suorittaa ilmakehän paineessa, mutta se on tällöin hidas. On siis mieluimmin toimittava paineessa. Hydrauspaineella ei ole ylärajaa, mutta mieluimmin se valitaan 10 ja 50 baarin väliltä. Vetyä johdetaan reaktioväliaineeseen kunnes se teoreettinen vety-määrä, joka vastaa heksahydroantraseeni-dionin muodostumista, on absorboitunut.
1,4,4a,9a-tetrahydroantrakinonin pitoisuus reaktioväliaineessa voi sekin vaihdella laajalla alueella. Tällä pitoisuudella ei ole alarajaa, mutta tuotantokyvyn kannalta se mieluimmin olkoon suurempi kuin 10 paino-%. Käytännöllisistä syistä se on pienempi kuin 50 %. Ensisijainen pitoisuus on 15 ja 40 paino-% välillä.
Isomeroinnin suorittamiseen käytettävä happo voi olla jokin mineraa-lihappo tai jokin orgaaninen happo. Esimerkkinä mineraalihapoista voidaan mainita rikkihappo, kloorivetyhappo ja fosforihappo. Orgaaniset hapot ovat karboksyylihappoja, joista voidaan esimerkkeinä mainita muurahaishappo, etikkahappo, propionihappo ja voihapot.
Isomerointi voidaan suorittaa niinkin alhaisissa lämpötiloissa kuin 20°C, mutta se on tällöin hidas. Tästä syystä toimitaan mieluimmin korkeammissa lämpötiloissa, jotka sopivasti valitaan 50-200°C väliltä. Jos halutaan suorittaa hydraus ja isomerointi yhdessä ainoassa vaiheessa, 1,4,4a,9a-tetrahydroantrakinonin hydraus suoritetaan jonkin sellaisen mineraalihapon tai orgaanisen hapon läsnäollessa kuin edellä on mainittu.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat esillä olevaa keksintöä.
71298 4
Esimerkki 1
Ruostumatonta terästä olevaan autoklaaviin, joka on varustettu lämmitys- ja hämmennyslaitteella, pannaan 100 ml tolueenia, 21,2 g 1,4,4a,9a-tetrahydroantrakinonia ja 0,2 g hiilelle kerrostettua palladiumpohjäistä katalyyttiä, joka sisältää 5 % palladiumia. Lämmitetään 100°C:ssa ja johdetaan sisään 30 baarin paineista vetyä. Reaktiota jatketaan 4 tuntia pysyttäen paine 20 ja 30 baarin välillä. Jäähdyttämisen jälkeen erotetaan suodattamalla 7 g ensimmäistä jaetta, joka koostuu 1,2,3,4-tetrahydroantraseeni-9,10-diolista, joka sulaa 206-208°C:ssa ja jolle tunnusmerkillisiä ovat IR- ja NMR-spektrit. Väkevöimällä suodos saadaan 14 g toista jaetta, joka on tuotetta, joka sulaa 80-88°C:ssa ja jonka IR- ja NMR-massaspektrit osoittavat, että kyseessä on käytännöllisesti katsoen puhdas 1,2, 3,4,4a,9a-heksahydroantraseeni-9,10-dioni. Tämä toinen jae liuotetaan 42 g:aan etikkahappoa ja lämmitetään typen alla seoksen kiehu-mislämpötilassa 4 tuntia. 0°C:een jäähdyttämisen jälkeen muodostuneet kiteet suodatetaan, pestään vedellä ja kuivatetaan alipaineessa. Näin saadaan talteen 12,7 g kiteytynyttä tuotetta, joka sulaa 210-212°C:ssa ja jonka IR-spektri on sama kuin ensimmäisen jakeen, ja joka koostuu 1,2,3,4-tetrahydroantraseeni-9,10-diolista. Kokonaissaanto on 92 % huomioonottamatta tuotteen sitä jaetta, joka jää liuokseen etikkahappoon.
Esimerkki 2
Suoritetaan 1, 4, 4a,9a-tetrahydroantrakinonin hydraus menetellen kuten esimerkissä 1, paitsi että palladiumkatalyytti korvataan 2 g:lla nikkelikatalyytt?ä, joka on saatu käsittelemällä 50 % nikkelilä sisältävää nikkeli-aluminium-lejeerinkiä natronlipeällä, suorittaen reaktio 60°C:ssa 5 1/2 tunnin aikana 30 baarin vetypai-neessa. Katalyytti erotetaan ja liuotin haihdutetaan pois alipaineessa. Saadaan 20,2 g jäännöstä, jota käsitellään 60 g:lla etikka-happoa niinkuin esimerkissä 1. Lopulta saadaan 18,4 g 1,2,3,4-tet-rahydroantraseeni-9,10-diolia, jonka IR-spektri on sama kuin esimerkissä 1 saadun tuotteen. Saanto on 86 % ottamatta huomioon sitä tuotteen jaetta, joka jää lienneeksi etikkahappolluokseen.
5 71298
Esimerkki 3
Autoklaaviin pannaan 300 ml etikkahappoa, 60 g 1,4, 4a, 9a-tetrahyd-roantrakinonia ja 0,6 g katalyyttiä, jossa on 5 % palladiumia hiilelle kerrostettuna. Lämmitetään 100°C:ssa ja johdetaan sisään vetyä 30 baarin paineisena. Reaktiota jatketaan 4 tuntia pysyttäen paine 20 ja 30 baarin välillä. Jäähdytyksen jälkeen saatu sakka erotetaan suodattamalla, se pestään vedellä ja kuivatetaan. Saadaan 56 g 1,2,3,4-tetrahydroantraseeni-9,10-diolia. (Sulamispiste: 210-212°C). Saanto on 86,7 % ottamatta huomioon sitä tuotteen osaa, joka jää liuenneeksi etikkahappoon.
Claims (2)
1. Förfarande för framställnina av 1,2,3,4-tetrahydroantracen- 9.10- diol, kännetecknatav att 1,4,4a , 9a-tetrahydroantra-kinon hydreras katalytiskt i en vätskefas tili bildning av en blandning av 1,2,3,4-tetrahydroantracen-9,10-diol ooh 1,2,3,4,4a,9a-hexahydroantracen-9,10-dion ooh 1,2,3,4,4a,9a-hexahydroantracen- 9.10- dionet isomeriseras, möjligen efter avkiljning av 1,2,3,4-tetrahydroantracen-9,10-diolen, tili 1,2,3,4-tetrahydroantracen- 9.10- diol i närvaro av en syra ooh i fränvaro av syre.
1. Menetelmä 1,2,3,4-tetrahydroantraseeni-9,10-diolin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että 1,4,4a,9a-tetrahydroantraki-noni hydrataan katalyyttisestä nestefaasissa 1,2,3,4-tetrahydroant-raseeni-9,10-diolin ja 1,2,3,4,4a,9a-heksahydroantraseeni-9, 10-dio-nin seoksen muodostamiseksi ja isomeroidaan mahdollisesti 1,2,3,4-tetrahydroantraseeni-9,10-diolin erottamisen jälkeen 1,2,3,4,4a,9a-heksahydroantraseeni-9,10-dioni 1,2,3,4-tetrahydroantraseeni-9,10-dioliksi hapon läsnäollessa ja hapen poissaollessa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 1,2,3,4,4a,9a-heksahydroantraseeni-9,10-dionin isomerointi suoritetaan 1,2,3,4-tetrahydroantraseeni-9,10-diolin erottamisen jälkeen .
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että, isomerointikäsittely suoritetaan 1,2,3,4-tetrahydroantraseeni- 9.10- diolin ja 1,2,3,4,4a,9a-heksahydroantraseeni-9,10-dionin seokselle .
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyyttinen hydraus ja isomerointi suoritetaan samanaikaisesti hapon läsnäollessa hydrausväliaineessa.
2. Förfarande enligt patentkravet 1, kännetecknatav att isomeriseringen av 1,2,3,4,4a,9a-hexahydroantracen-9,10-dionet
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7819465A FR2435454A1 (fr) | 1978-06-29 | 1978-06-29 | Nouveau procede de preparation du tetrahydro-1,2,3,4 anthracene-diol-9,10 |
| FR7819465 | 1978-06-29 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI792038A7 FI792038A7 (fi) | 1979-12-30 |
| FI71298B FI71298B (fi) | 1986-09-09 |
| FI71298C true FI71298C (fi) | 1986-12-19 |
Family
ID=9210132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI792038A FI71298C (fi) | 1978-06-29 | 1979-06-28 | Nytt foerfarande foer framstaellning av 1, 2, 3, 4-tetrahydroantracen-9, 10-diol |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4365100A (fi) |
| EP (1) | EP0006791B1 (fi) |
| JP (1) | JPS559081A (fi) |
| AT (1) | ATE2134T1 (fi) |
| AU (1) | AU524940B2 (fi) |
| BR (1) | BR7904095A (fi) |
| CA (1) | CA1122213A (fi) |
| DE (1) | DE2964407D1 (fi) |
| ES (1) | ES482026A1 (fi) |
| FI (1) | FI71298C (fi) |
| FR (1) | FR2435454A1 (fi) |
| NO (1) | NO150757C (fi) |
| NZ (1) | NZ190793A (fi) |
| SU (1) | SU965348A3 (fi) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4957257B2 (ja) * | 2007-01-12 | 2012-06-20 | 川崎化成工業株式会社 | １，２，３，４−テトラヒドロアントラセン−９，１０−（メタ）アクリレート化合物およびその製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1890040A (en) * | 1928-05-07 | 1932-12-06 | Gen Aniline Works Inc | Production of anthraquinone and derivatives thereof |
| US2495229A (en) * | 1947-03-13 | 1950-01-24 | Buffalo Electro Chem Co | Production of tetrahydroanthraquinones |
-
1978
- 1978-06-29 FR FR7819465A patent/FR2435454A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-06-12 EP EP79400379A patent/EP0006791B1/fr not_active Expired
- 1979-06-12 AT AT79400379T patent/ATE2134T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-06-12 DE DE7979400379T patent/DE2964407D1/de not_active Expired
- 1979-06-22 NZ NZ190793A patent/NZ190793A/xx unknown
- 1979-06-26 US US06/052,282 patent/US4365100A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-06-26 CA CA000330744A patent/CA1122213A/fr not_active Expired
- 1979-06-27 BR BR7904095A patent/BR7904095A/pt unknown
- 1979-06-28 FI FI792038A patent/FI71298C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-06-28 AU AU48472/79A patent/AU524940B2/en not_active Ceased
- 1979-06-28 NO NO792185A patent/NO150757C/no unknown
- 1979-06-28 ES ES482026A patent/ES482026A1/es not_active Expired
- 1979-06-28 SU SU792781856A patent/SU965348A3/ru active
- 1979-06-28 JP JP8198879A patent/JPS559081A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6252733B2 (fi) | 1987-11-06 |
| ATE2134T1 (de) | 1983-01-15 |
| FR2435454B1 (fi) | 1981-01-30 |
| CA1122213A (fr) | 1982-04-20 |
| JPS559081A (en) | 1980-01-22 |
| SU965348A3 (ru) | 1982-10-07 |
| FR2435454A1 (fr) | 1980-04-04 |
| US4365100A (en) | 1982-12-21 |
| NO150757C (no) | 1984-12-12 |
| AU4847279A (en) | 1980-01-03 |
| NZ190793A (en) | 1981-10-19 |
| NO792185L (no) | 1980-01-03 |
| FI71298B (fi) | 1986-09-09 |
| DE2964407D1 (en) | 1983-02-03 |
| AU524940B2 (en) | 1982-10-14 |
| BR7904095A (pt) | 1980-03-25 |
| ES482026A1 (es) | 1980-03-01 |
| NO150757B (no) | 1984-09-03 |
| EP0006791B1 (fr) | 1982-12-29 |
| EP0006791A1 (fr) | 1980-01-09 |
| FI792038A7 (fi) | 1979-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4413118A (en) | Process for removal of homogeneous catalyst group VIII metals from process streams | |
| US4335262A (en) | Process for the preparation of muscone | |
| FI71298C (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av 1, 2, 3, 4-tetrahydroantracen-9, 10-diol | |
| Hallam et al. | 126. Ferrocene derivatives. Part IV. Indenyl-and tetrahydro-indenyl-iron carbonyls | |
| US4345089A (en) | Recovery of aromatic carboxylic acid or ester thereof from residue fraction of oxidation or esterification reaction mixture | |
| Morimoto et al. | Another Example of the Formation of Highly Strained Cyclic Dimer of o-Diethynyl Compound | |
| JPS6256879B2 (fi) | ||
| US2766304A (en) | Process for preparing azulenes | |
| US3060229A (en) | Process for the production of vitamin-acompounds | |
| US3956346A (en) | Process for the preparation of trimethyl-benzoquinone | |
| Hassner et al. | Synthesis of quinolino steroids | |
| JPS62265238A (ja) | パ−ヒドロアセナフテンシス体の選択的製造方法 | |
| US5354899A (en) | Production process of 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid | |
| Wuesthoff et al. | Preparation of spiro [2.5] octan-6-one. Catalytic hydrogenation of a vinylcyclopropane | |
| EP0346842B1 (en) | Process for separating 2,6-dimethylnaphthalene | |
| US2130480A (en) | Process of hydrogenating 5-nitrophthalide | |
| Roeske et al. | Polyphosphoric acid as a reagent in organic chemistry. X. Two yellow hydrocarbons from acetophenone | |
| US4297288A (en) | 5-Amino-1,2,3,4-tetrahydroanthraquinone and its preparation | |
| EP0346843B1 (en) | Process for separating 2,6-dimethylnaphthalene | |
| Marvell et al. | Synthesis of bicyclo [3.3. 1] nonanes. Products of the Friedel-Crafts reaction of 3-(3-cyclohexen-1-yl) propionyl chloride | |
| De | Facile Beckmann rearrangement of ketoximes mediated by yttrium triflate | |
| Benkhoff et al. | Synthesis of Sterically Rigid Macrocycles by The Use of Pressure‐Induced Repetitive Diels–Alder Reactions | |
| US5171907A (en) | Preparation of hydrogenation catalyst and hydrogenation process therewith | |
| Freeman et al. | Photochemical synthesis of tetracyclo [3.3. 0.02, 4.03, 7) octane | |
| Adams et al. | Quinol Imides and o-Quinone Imide Diacetates. I. Conversion of 4-Benzenesulfonamidotriphenylmethane to 4-Benzohydryl-o-quinonediacetate-1-benzenesulfonimide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN |